专利名称：适用于等离子显示屏的玻璃组合物和浆体组合物以及等离子显示屏的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种玻璃组合物，特别是用于形成等离子显示屏的介电层的玻璃组合物。
背景技术：
等离子显示屏(下文中也称作PDP)作为平面显示器受到人们关注。
PDP由密封在一起的前端面板和后端面板构成，前端面板由其上有显示电极，介电层和介电保护层的前端玻璃基板组成，后端面板由其上有电极、介电层，间隔壁和无机发光材料层的后端玻璃基板组成。
在PDP中，介电层的理想性能为足够的电阻、高透光性、尽可能低的烧结温度(特别是可在600℃或更低进行烧结)。因此，介电层一般由低熔点玻璃构成。
该低熔点玻璃一般为含铅玻璃，其主要组分为PbO，SiO2-B2O3-PbO为代表性的玻璃(例如参见日本专利申请公开号H3-170346)。
然而，考虑到铅玻璃对人体有毒和对环境有害，铅在生产和处理PDP时可能对环境造成危害的作用引起了人们的注意。因此产生了在介电层中采用无铅玻璃组合物的需求。
有鉴于此，无铅介电玻璃已被提出，这种组合物的实例为含Bi2O3的铋玻璃(参见日本专利申请公开号2002-53342)，和既不含PbO又不含Bi2O3的B2O3-Zn0玻璃(见日本专利申请公开号H9-278482)。
然而当B2O3-ZnO玻璃用于介电层时，在介电层、透明导电膜、或玻璃底板上有被着色的风险，给PDP的显示性能带来消极影响。这种着色是由于在常规B2O3-ZnO玻璃中添加的用于降低其软化点的碱金属氧化物。碱金属氧化物与汇流电极金属在接触界面上反应导致介电层着色和电阻降低。
另外，将含Bi2O3的铋玻璃用于介电层由于降低了介电层的透光度，可能损害显示性能，从而降低PDP的亮度。发生这种状况的原因是铋玻璃一般含有SiO2，由此导致了如下问题。PDP的生产工艺包括多次热处理，其中包含火烧工艺以形成介电层。在这些多次的加热处理过程中，铋、硅、氧化物的Bi-Si-O微晶发生沉积，这些微晶的存在导致透过介电层的光发生散射。
发明内容
为了解决所述的问题，本发明的目的为提供一种无铅的玻璃组合物，该组合物在用于PDP介电层等时，能抑制PDP中介电层、透明导电膜和玻璃基板的着色，以及抑制介电层透光度的降低，并因此获得具有优异显示性能的PDP。
为实现上述目的，本发明的玻璃组合物含有GeO20.1-20重量％，B2O33-35重量％，ZnO 4-45重量％，和Bi2O310-80重量％。
或者所述玻璃组合物含有GeO20.1-20重量％，B2O33-20重量％，ZnO 4-30重量％，和Bi2O340-80重量％。
或者所述玻璃组合物含有GeO20.1-20重量％，B2O312-35重量％，ZnO15-45重量％，和Bi2O310-40重量％。
依据本发明，Bi2O3含量为10-80重量％、40-80重量％或10-40重量％，因为Bi2O3具有降低软化点的作用，所以即使不含PbO也能降低软化点。
另外如上所述，铋玻璃一般含有SiO2，以在玻璃生产时获得稳定的非晶态玻璃。然而本发明的玻璃组合物中含有的GeO2具有形成玻璃网状机构和保持非晶态稳定性的功能。因此即使SiO2的含量在0.5重量％以下甚至不含SiO2时，也能在生产时获得稳定的非晶体玻璃。
因此，依据本发明，无需掺入铅即可获得具有低软化点的玻璃组合物，当该玻璃组合物用于介电层时，可达到抑制PDP中介电层、透明导电膜和玻璃基板着色以及抑制介电层透光度降低的效果。
所述玻璃组合物还可包含Al2O3，但Al2O3的含量不得超过8重量％。
另外，该玻璃组合物还可包含至少一种选自MgO、CaO、SrO和BaO组分，其含量最高为20重量％。
本发明的浆体组合物包含上述玻璃组合物、粘合剂树脂和溶剂。
另外，本发明的PDP内含有电极，该电极设置在面向放电空间的表面上，以及含有用于覆盖该电极的介电层，此介电层由如前所述的玻璃组合物构成。
另外，本发明的PDP内含有设置在面向放电空间的表面上的电极，覆盖该电极的第一介电层，覆盖第一介电层的第二介电层，在第一介电层和第二介电层中，至少第一介电层由上述玻璃组合物构成。在此，第二介电层可能由SiO2-B2O3-ZnO玻璃组合物构成。
优选构成第一介电层的玻璃组合物有比构成第二介电层的玻璃组合物更高的软化点。
本发明的这些和其他目的、优点和特征可通过下面说明结合附图阐述具体实施方案的说明得以清楚地表达。
附图中图1为等离子显示屏实施方案的横截面图；图2为等离子显示屏实施方案的横截面图；和图3为等离子显示屏实施方案的横截面透视图。
具体实施例方式
玻璃组合物本发明的玻璃组合物为基本上不含PbO的铋玻璃组合物，含有GeO20.1-20重量％、B2O33-35％、ZnO 4-45重量％以及Bi2O310-80重量％。
应注意“基本不含PbO”是指可能含有少量但不影响玻璃组合物性质的铅。这是因为在工业生产中完全消除铅存在困难。
在上文所述的范围中，Bi2O3、GeO2、B2O3和ZnO的含量优选设定为下述第一实施方案或第二实施方案所给出的范围。
第一实施方案第一实施方案中的玻璃组合物不含PbO，含GeO20.1-20重量％，B2O33-20重量％，ZnO 4-30重量％，Bi2O340-80重量％。
玻璃组合物中各组分的作用如下所述。
GeO2是形成玻璃网络的组分，而且有改善非晶态的稳定性的效果。为达到所述效果，GeO2的含量必须至少为0.1重量％。但是当GeO2含量超过20％时，玻璃中的GeO2开始沉淀，因此优选GeO2含量不超过20重量％。
类似的，B2O3也具有形成玻璃网络的效果。为获得非晶态玻璃，优选B2O3至少为3重量％。但是当B2O3含量超过20重量％时，玻璃透光性开始降低，因此优选B2O3含量不超过20重量％。
在铋玻璃中，ZnO对玻璃软化点具有控制作用，同时改善化学稳定性。为达到此效果，优选含有至少4重量％ZnO。但是当ZnO含量超过30重量％时，玻璃失去透光性，因此优选ZnO含量不超过30重量％。
Bi2O3是实现低软化点的主要成分。通常用于PDP中介电层的玻璃组合物必须具有600℃或更低的软化点，优选Bi2O3含量至少为40重量％以达到该效果。但是当Bi2O3含量超过80重量％时，玻璃变得不稳定并失去透光性，因此优选Bi2O3含量不超过80重量％。
第二实施方案第二实施方案中的玻璃组合物不含PbO，含GeO20.1-20重量％，B2O312-35重量％，ZnO 15-45重量％，Bi2O310-40重量％。
玻璃组合物中各组分的作用如第一实施方案中所述，比较本实施方案和第一实施方案，本实施方案具有如下特征和益处。
相对第一实施方案中的Bi2O3含量至少为40％，第二实施方案中的Bi2O3含量较低，具体为40重量％或更低，这意味着Bi2O3降低软化点的效果较第一实施方案弱。但是由于增加B2O3的含量到至少12重量％和增加ZnO含量到至少15重量％对此进行了补偿，所以B2O3和ZnO有助于显著降低软化点。这使得本实施方案中玻璃组合物的软化点同样保持在600℃或更低。
值得注意的是如果Bi2O3含量低于10重量％时，玻璃组合物的软化点不能保持在低于600℃或更低，因此优选Bi2O3的含量为至少10重量％。
另外，如果B2O3含量超过35重量％，则热膨胀系数会低于65×10-7/℃至85×10-7/℃的所需范围，因此优选B2O3不高于35重量％。另外，当ZnO含量高于45重量％时，难以形成非晶态玻璃，因此优选ZnO含量不高于45重量％。
铋玻璃组分中极大影响介电常数的是Bi2O3，当Bi2O3含量降低时，介电常数随之降低。由于本实施方案中Bi2O3含量低于第一实施方案，介电常数也较低，具体为11.5或更低。这意味着采用本实施方案中的玻璃作为PDP的介电层可显著降低耗电量。
本发明玻璃组合物的作用第一和第二实施方案中的玻璃组合物不含PbO也能具有低的软化点，这是因为含量范围为10-80重量％的B2O3的作用降低了玻璃组合物的软化点。
常规B2O3-ZnO玻璃含有碱金属氧化物以达到低软化点。但是碱金属可能在电极界面上与电极所含金属反应，由此导致着色和电阻降低。相反，第一实施方案和第二实施方案中的玻璃组合物无需含有碱金属氧化物而产生低软化点。因此本发明的玻璃组合物中碱金属氧化物的含量可保持相对较低，因而当玻璃组合物应用于介电层时，不可能发生碱金属和电极间的反应。
通常由于铋玻璃的非晶体稳定性低于铅玻璃，难于在玻璃生产时形成非晶体，为获得稳定的非晶态玻璃需混入SiO2。但是向玻璃中混入SiO2时会导致在随后的热处理时玻璃中极易发生晶体沉积，特别是由于Bi2O3和SiO2的存在而引起如铋硅氧化物的微晶的沉积。当许多几微米或更大尺寸的晶体在玻璃上沉积时，由于透射光会发生散射将不能获得足够的显示性能。
相反，本实施方案中的玻璃组合物不含SiO2，而含有具有形成网络作用的GeO2。因此即使SiO2在玻璃组合物中的含量为0.5重量％或更低也能形成结构网络。另外GeO2沉积微晶的倾向弱于SiO2。这使得即使在玻璃生产和热处理时也能产生极少沉积的稳定的非晶态玻璃。
由此，当本实施方案中的玻璃组合物用于介电层时，可获得一种具有优异显示性能且介电层中不含铅的PDP。随后对此将进行详细描述。
下面进一步描述该玻璃组合物的优选组成。
优选本实施方案中的玻璃组合物另外含有Al2O3。虽然Al2O3并不是一种必要组分，但是由于Al2O3能提高非晶态玻璃的稳定性优选而含有少量Al2O3。然而由于如果Al2O3含量超过8重量％，玻璃损失透光性，所以优选Al2O3含量不超过8重量％。
另外，在本实施方案的玻璃组合物中可包含至少一种选自MgO、CaO、SrO和BaO的氧化物。
氧化物例如MgO、CaO、SrO和BaO具有辅助形成玻璃网络的作用，因此加入适量的所述氧化物保持了非晶态的稳定性。但是当这些氧化物的总含量超过20重量％时，玻璃变得不稳定和趋向形成晶体，因此优选这些氧化物的总含量不超过20重量％。
在不丧失本发明的效果的情况下，可添加其他组分以改变玻璃配方。
例如，可加入少量的碱金属氧化物，只要介电层的绝缘电阻无损失且不产生诸如变色等的副作用。
请注意通常在生产PDP时在玻璃基板上形成介电层的工艺中，介电层通过将玻璃组合物应用到玻璃基板上并经加热软化浆体而形成。广泛用作基板玻璃的高应变点玻璃的热膨胀系数为80×10-7/℃至90×10-7/℃，因此优选用于介电层的玻璃组合物的热膨胀系数的范围为65×10-7/℃至85×10-7/℃，以降低基板玻璃和介电层之间的残留应力。
浆体组合物本发明的浆体组合物含有第一和第二实施方案中的玻璃组合物、粘合剂树脂和溶剂。
这些组分的比率优选为玻璃组合物30-90重量％，粘合剂树脂1-10重量％和溶剂10-80重量％。另外，优选以平均直径D50为0.1至3μm的颗粒形式使用玻璃组合物，该直径依据激光衍射测定。
优选粘合剂树脂的实例包括纤维素树脂如硝化纤维、乙基纤维素和羟乙基纤维素，丙烯酸树脂如聚丙烯酸丁酯和聚甲基丙烯酸丁酯，共聚物，聚乙烯醇和聚乙烯醇缩丁醛。
优选溶剂的实例包括萜品类如α-、β-和γ-松油醇、乙二醇单烷基醚、乙二醇二烷基醚、二甘醇单烷基醚、二甘醇二烷基醚、乙二醇单醇基醚乙酸酯、乙二醇二烷基醚乙酸酯、二甘醇单烷基醚乙酸酯、二甘醇二烷基醚乙酸酯、丙二醇单烷基醚、丙二醇二烷基醚、丙二醇单烷基醚乙酸酯、丙二醇二烷基醚乙醇酯，以及醇类如甲醇、乙醇、异丙醇和1-丁醇。
值得注意的是任意的添加剂如无机材料粉末、增塑剂或分散剂可加入到本实施方案中的浆体组合物中。
本发明作为PDP介电层的应用图3为示出本实施方案中PDP主要结构的部分横截面透视图。图1为PDP的横截面图。
该PDP是AC表面放电PDP，基本上具有常规PDP的构造，除了介电层由所述的玻璃组合物构成。
该PDP由密封在一起的前端面板1和后端面板8构成。前端面板1由前端玻璃基板2、由透明导电膜3和汇流电极4的，在前端玻璃基板2的惰性表面(该表面面向放电空间14)上构成显示电极5，覆盖在显示电极5上的介电层6，和由氧化镁制成的介电保护层7。所述玻璃组合物用于介电层6。
另外，后端面板8由后端玻璃基板9，在后端玻璃基板9的一个表面上构成的寻址电极10，覆盖在地址电极10之上的介电层11，设置在介电层11的上表面上的间隔壁12，和在间隔壁12中间构成的无机发光材料层。无机发光材料由层红色无机发光材料层13(R)，绿色无机发光材料层13(G)和蓝色无机发光材料层13(B)按所列顺序交替排列。
前端面板1和后端面板8为对面排列，使得显示电极5和寻址电极10在各自纵向互相呈直角，并且通过密封件(未示出)连接在一起。显示电极5通过将由Ag、Al或Cr/Cu/Cr制成的汇流电极4分别层叠在由ITO或氧化锡制成的透明导电膜3上而构成。这里Ag、Al或Cr/Cu/Cr用于确保良好的导电性。
显示电极5和寻址电极10与各自的外部驱动电路(未示出)相连。驱动电路施加的电压在放电空间14中产生放电，并且伴随放电而产生的具有短波长(147nm)的紫外线激发无机发光材料层13。这导致了可见光的发射。
该PDP中由于介电层6不含铅且只含少量的碱金属，避免了碱金属与汇流电极中的金属(例如Ag、Al、Cu)和透明导电膜3中的锡反应并导致前端面板1的着色以及介电层6电阻的降低的问题。
介电层6可通过应用所述的玻璃浆体，接着焙烧该结构而形成。
更具体地，可用于形成介电层6的代表性方法的实例是一种例如通过丝网印刷、条涂、辊涂、染涂或刮刀而施用所述浆体组合物，并对所得结构进行焙烧的方法。但是，使用的方法并不限定于此，另一可能的方法是使用包含所述玻璃组合物的片材，并焙烧所得结构。
优选介电材料的厚度不超过50μm。这是为了控制透过光的损失。
下面描述了本发明的玻璃组合物应用于PDP中的实施例，其中PDP的介电层为如图2所示的双层结构。
在图2所示的PDP中，双层结构由代替介电层6的第一介电层15和第二介电层16构成。图2所示的PDP在所有其他方面与图1中的PDP等同。
如图2所示，第一介电层15覆盖在透明导电膜3和汇流电极4上，而第二介电层16进一步覆盖在第一介电层15上。
在本例中，介电层具有双层结构，本发明的玻璃组合物用于第一介电层15。这意味着至少在第一介电层15中避免了由于晶体沉积而导致的透光度降低，且不含铅。
另外，如果含有相对较高含量的碱金属的玻璃用于第二介电层16，则能抑制前端面板1的着色和介电层电阻的降低，这是因为第一介电层15中所含的少量碱金属直接与电极3和4接触。
因此，将本发明的玻璃组合物用于第二介电层16或将另一玻璃组合物用于第二介电层16都是可能的。但是将本发明的玻璃组合物同时用于第一介电层15和第二介电层16能在整个介电层中防止由于晶体扩散而导致的透光度降低，并提供具有更高可靠度的PDP。
另一方面，如果例如将SiO2-B2O3-ZnO玻璃组合物用于第二介电层16，该SiO2-B2O3-ZnO玻璃具有比铅玻璃或铋玻璃低的介电常数(通常在室温下铅玻璃的介电常数为10-15，铋玻璃为8-13，SiO2-B2O3-ZnO玻璃为5-9)。因此，采用SiO2-B2O3-ZnO作为第二介电层16可以降低PDP的能耗。
应注意在SiO2-B2O3-ZnO玻璃的情况下，优选采用下面的组成以获得600℃或更低的低软化点以及无结晶的稳定的非晶体SiO25-25重量％；B2O325-50重量％；ZnO 25-60重量％；Al2O3不超过6重量％；和另外Li2O、Na2O、K2O和Cs2O中的至少一种，不超过20重量％；和MnO2、CuO和TiO2中的至少一种，不超过10重量％。
规定这些组分的含量为上述范围的原因如下。
SiO2是形成玻璃网络的组分，优选玻璃组合物中SiO2含量至少为5重量％以获得稳定化作用。但是当SiO2含超过25重量％是不理想的，因为这样可造成软化点升高并超过600℃。
B2O3具有降低软化点、同时形成玻璃网络的效果，优选玻璃组合物中B2O3含量至少为25重量％。但是B2O3的总含量超过50重量％是不理想的，因为这样会降低热膨胀系数。
优选ZnO含量至少为25重量％以有助于使玻璃稳定和保持低软化点。但是ZnO的含量超过60重量％是不理想的，因为这样会造成玻璃损失透明度。
虽然Al2O3并不是一种必要组分，但是由于它能防止玻璃透明度的损失，优选含有少量Al2O3。但是Al2O3的含量超过6重量％是不理想的，因为这样会造成软化点的上升并超过600℃。
优选含有Li2O、Na2O、K2O和Cs2O中的至少一种，因为这些化合物具有降低软化点的作用。但是它们的总含量超过20重量％是不理想的，因为这样会造成热膨胀系数的增加。
MnO2和CuO具有抑制由于介电层和电极反应而脱色的作用，因此如果可能发生脱色，优选含有这两者。另外由于加入少量的TiO2可极大地改变介电常数，如果PDP的设计需要对介电常数作必要的调整，优选含有TiO2。但是选自MnO2、CuO和TiO2中至少一种组分的总含量超过10重量％是不理想的，因为这样会造成透明度的损失。
应注意除上述组分之外，可以含有至少一种选自P2O5、V2O5和TeO2的组分以调节软化点。另外，可以含有至少一种选自MgO、CaO、SrO和BaO的组分以稳定非晶形态。
该双层结构介电层可以由先形成第一介电层15，然后施加用于第二介电层的玻璃组合物，再焙烧该结构而形成。如果使用该方法，优选第一介电层采用的玻璃组合物的软化点高于第二介电层采用的玻璃组合物的软化点。
也优选第一介电层15至少为1μm厚以隔离电极3和4以及第二介电层16，防止它们之间的表面反应。
另外，优选第一导电层和第二导电层的组合厚度不超过50μm，以控制透过光的损失。
如上所述，通过将所述本发明的玻璃组合物应用于PDP的介电层，由介电层的脱色和透光度降低导致的显示性能下降的问题无需含有铅即可以得到控制。
应注意的是所述表面放电PDP是具代表性的PDPs，其中可应用本发明的玻璃组合物。然而该玻璃组合物不限于应用在此种PDP，也可用于相对放电PDP。
另外，PDP不限定于AC PDP。如果PDP含有介电层，本发明可用于DC PDP。
实施例下面描述的是本发明的玻璃组合物、玻璃浆体和PDP的实施例。
应注意的是本发明不限于下列实施例。
实施例1玻璃组合物和玻璃浆体表1
表2
玻璃组合物的实施例和对比实施例由表1所列组分制成，然后用这些玻璃组合物制成浆体。
表1中编号1-4为第一实施方案的实施例，其中含有GeO20.1-20重量％，B2O33-20重量％，ZnO 4-30重量％，Bi2O340-80重量％，但不含SiO2。相反，编号5和6为对比实施例，含有B2O3、Bi2O3和SiO2，但不含GeO2。
表2中编号11-15为第二实施方案的实施例，其中含有GeO20.1-20重量％，B2O312-35重量％，ZnO 15-45重量％，Bi2O310-40重量％，但不含SiO2或SiO2的含量不超过0.5重量％。
下面详细说明实施例中玻璃组合物的生产。
在计量和混合各玻璃组合物的各组分后，将得到的各混合物放入铂坩锅中，在电炉中1100-1350℃熔融一小时。然后将得到的熔融玻璃用滚筒快速淬冷制得玻璃组合物。另外，将玻璃组合物在球磨中粉碎以获得平均粒径D50在1.5μm和2.2μm之间的玻璃微粒。
测定得到的各种玻璃的软化点、热膨胀系数和介电常数。软化点用宏TG-DTA在玻璃颗粒以加热速率为10C/min的条件下得出的表测定。热扩散系数通过玻璃的再熔融并形成4×4×20-mm的杆，用热力学分析仪测得。介电常数通过将玻璃再熔融形成50×50×3-mm的盘，依据沉积在盘的表面形成电极，在频率为1MHz条件下用LCR测定仪测得。
接着，将每组获得的玻璃颗粒与溶解在α-松油醇中的乙基纤维素组成的裁体混合，在三辊研磨机中制成浆体。制成浆体组合物，使其含有玻璃组合物60重量％、乙基纤维素5重量％和α-松油醇35重量％。
每种玻璃浆体的稳定性通过将玻璃浆体丝网印刷到玻璃基板上，将所得结构在各自的软化点条件下热处理30分钟，然后用光学显微镜观察而测得。那些没有出现10μm或更大的晶体沉积的被评价为“良好”，而那些出现10μm或更大的晶体沉积的被评价为“差”。
软化点、热膨胀系数、介电常数和玻璃稳定性的评价结果如表1和表2所示。
实施例和对比实施例中玻璃组合物的软化点低于600℃，热膨胀系数范围为65×10-7/℃至85×10-7/℃。
对于介电常数，实施例1-4和对比实施例大致相同，但是实施例11-15(含有较少Bi2O3)较实施例1-4具有较低的介电常数。
对于玻璃稳定性，所有实施例为“良好”，而所有对比实施例为“差”。这些结果表明实施例的玻璃为稳定的非晶态玻璃，不存在由于热处理的晶体沉积，这是由于其不含有SiO2，而对比实施例中的玻璃因为热处理出现了晶体沉积并且不稳定，原因是不含SiO2。
下面的实施例2和3描述了实施例1中的玻璃组合物应用于PDP的介电层的例子。
实施例2首先，将形成ITO透明介电层的浆体丝网印刷在由高应变点玻璃制备的前端玻璃基板上，再将用于形成有助于导电性的汇流电极的银浆丝网印刷在形成ITO透明介电层的浆体上面。对其进行焙烧的形成显示器电极。
然后将用前面提及的玻璃组合物编号3和编号14制得的每种浆体分别丝网印刷在显示器电极的上面，编号3的情况在560℃下烘烤，编号14的情况下在590℃下烘烤，以形成30μm厚的介电层。通过沉积在该介电层的表面上形成了由氧化镁制成的介电保护层，从而完成了前端面板。
然后将Ag电极浆以条纹状丝网印刷在由高应变点玻璃制成的后端玻璃基板上，通过焙烧该结构而形成寻址电极。将含介电玻璃的浆体丝网印刷在寻址电极的上面，然后焙烧该结构而形成介电层。
然后区分放电空间的间隔壁以条纹状光刻形成，将三色即红(R)、绿(G)和蓝(B)无机发光材料交替地按所列顺序通过丝网印刷施用于将成为放电空间的区域中。对该结构进行焙烧的形成无机发光材料层，如此形成了后端面板。
将密封玻璃料制成的浆体应用于如上所述制成的后端面板的边缘，将前端面板和后端面板放在一起，使得显示电极与寻址电极呈直角，并将前端面板和后端面板连接在一起。
然后使玻璃排空管的终端与后端面板中设置的通孔相连。该连接通过将含有密封玻璃料的浆体注入到通空开口的边缘，随后对该结构进行焙烧而进行。
然后在加热整个结构的同时，使惰性气体从玻璃管中排出，在预定压力下使放电气体经玻璃管引入放电空间，然后将玻璃管加热封口。最后，将显示电极和寻址电极连接到外部驱动电路，PDP即完成。
由此方法生产的PDP的显示性能通过PDP播放图象进行评估，结果显示该PDP不存在诸如面板脱色和着色和透光度降低的问题。
屏板评估屏板的着色利用色度计测量，并对屏板的变色进行测试。当由于介电层和电极反应发生变色时以及介电层本身发生着色时，可以观察到测定值的变化。
另外PDP的亮度使用显示彩色分析器在PDP为全屏图象时测定，并对显示性能进行评定。
实施例3在本实施例中，覆盖显示电极的介电层为由第一介电层和第二介电层构成的双层结构。实施例之一中的玻璃组合物应用于第一和第二介电层。
下面描述用于生产PDP的方法。
实施例3中的PDP由实施例2的相同方法生产，仅形成前端面板的介电层的工序不同。
形成介电层的工序中，将采用玻璃组合物编号3生产的浆体组合物应用于显示电极的上面，将该结构在560℃下焙烧以形成第一介电层。接着将由玻璃组合物编号1生产的浆体组合物应用于第一介电层的上面，将该结构在545℃下焙烧以形成第二介电层。
第一介电层制成5μm厚，而第二介电层制成25μm厚。
完成的PDP经如上所述的方法评估显示性能，发现其亮度表现良好。结果显示该PDP不存在诸如屏板的变色和着色和透光度降低的问题。
实施例4在实施例4中覆盖显示电极的介电层也是由第一介电层和第二介电层构成的双层结构。然而，实施例1中的玻璃组合物用于第一介电层，而SiO2-B2O3-ZnO玻璃组合物用于第二介电层。
下面描述的方法用于生产PDP。
实施例4中的PDP由实施例2的相同方法，仅形成前端面板的介电层的工艺不同。
在形成介电层的工艺中，第一介电层按实施例3的相同方法形成。
然后，采用由SiO2、B2O3、ZnO、Al2O3、K2O组成的玻璃组合物(软化点545℃，介电常数6.8)制成的浆体组合物，将该结构在550℃下焙烧以形成第二介电层。
第一介电层制成5μm厚，而第二介电层制成15μm厚。
由此法生产的PDP的亮度在PDP播放全屏图象时测定，由显示性能的评估结果，发现其亮度表现良好。结果显示该PDP不存在诸如屏板变色和着色和透光度降低的问题。
对实施例2至4的PDP以及对比实施例之一的PDP的亮度和耗电量进行测定。
对比实施例的PDP基于实施例2所描述的方法，利用玻璃组合物编号5和在545℃下焙烧介电层而进行制备。
每种PDP的耗电量在PDP运行全屏图象时测定，测定施加于电极的电压和其时的放电电流，并计算其乘积。结果如表3所示。
表3(附表3)
应注意表3中的亮度和耗电量为相对值，其中以对比实施例中的值为100。
表3的结果显示实施例2-4中的每种PDP比对比实施例的亮度高。
另外，结果显示实施例2采用玻璃组合物编号14的PDP和实施例4的PDP与对比实施例相比具有较低的耗电量。耗电量的降低被认为归功于介电层中相对较低的介电常数(在实施例4中，整个介电层的介电常数相对较低，因为实施例3的第二介电层的介电常数相对较低)。
除PDP之外的的其他应用如上所述，本发明的玻璃组合物作为无铅、低熔点玻璃可用于PDP的介电层。然而本发明的玻璃组合物也可用于其他用途，如粘合、密封和涂覆陶瓷、玻璃、金属等等。
另外，本发明的玻璃组合物可用于具有各种功能的浆体组合物，例如，该玻璃组合物可用于代替通常以各种方式使用如用作电子装置的元件的低熔点玻璃材料。该玻璃组合物具体可用于各种类型的LCR元件、半导体组件及其他电子元件，以及显示设备例如CRT、液晶显示屏和荧光显示管及FED。另外该玻璃组合物还可用于照明用途的灯具、瓷制品、陶瓷制品等。
尽管本发明已通过实施例和参考附图得以全面地描述，但应注意的是各种变化和改进对本领域技术人员而言是显而易见的。因此除非这些变化和改进偏离了本发明的范围，否则应当认为是包括于本发明的范畴中。
权利要求
1.一种玻璃组合物，包含GeO20.1-20重量％；B2O33-35重量％；ZnO 4-45重量％；和Bi2O310-80重量％。
2.权利要求1的玻璃组合物，还含有至少一种选自MgO、CaO、SrO和BaO中的组分，其总量不超过20重量％。
3.权利要求1的玻璃组合物，还含有不超过8重量％的Al2O3。
4.权利要求3的玻璃组合物，还含有至少一种选自MgO、CaO、SrO和BaO中的组分，其总量不超过20重量％。
5.权利要求1的玻璃组合物，其中SiO2的含量不超过0.5重量％。
6.一种玻璃组合物，包含GeO20.1-20重量％；B2O33-20重量％；ZnO 4-30重量％；和Bi2O340-80重量％。
7.权利要求6的玻璃组合物，还含有至少一种选自MgO、CaO、SrO和BaO中的组分，其总量不超过20重量％。
8.权利要求6的玻璃组合物，还含有不超过8重量％的Al2O3。
9.权利要求8的玻璃组合物，还含有至少一种选自MgO、CaO、SrO和BaO中的组分，其总量不超过20重量％。
10.权利要求6的玻璃组合物，其中SiO2的含量不超过0.5重量％。
11.一种玻璃组合物，包含GeO20.1-20重量％；B2O312-35重量％；ZnO 15-45重量％；和Bi2O310-40重量％。
12.权利要求11的玻璃组合物，还含有至少一种选自MgO、CaO、SrO和BaO中的组分，其总量不超过20重量％。
13.权利要求11的玻璃组合物，还含有不超过8重量％的Al2O3。
14.权利要求13的玻璃组合物，还含有至少一种选自MgO、CaO、SrO和BaO中的组分，其总量不超过20重量％。
15.权利要求11的玻璃组合物，其中SiO2的含量不超过0.5重量％。
16.一种浆体组合物，包含权利要求1的玻璃组合物、粘合剂树脂和溶剂。
17.一种等离子显示屏，包括设置在面向放电空间的表面上的电极；和覆盖该电极的介电层，其中介电层由权利要求1的玻璃组合物构成。
18.一种等离子显示屏，包括设置在面向放电空间的表面上的电极；覆盖该电极的第一介电层；和覆盖该第一介电层的第二介电层，其中第一介电层和第二介电层中，至少第一介电层由权利要求1的玻璃组合物构成。
19.权利要求18的等离子显示屏，其中第二介电层由SiO2-B2O3-ZnO玻璃组合物构成。
20.权利要求18的等离子显示屏，其中构成第一介电层的玻璃组合物的软化点高于构成第二介电层的玻璃组合物的软化点。
全文摘要
一种无铅的玻璃组合物，当其应用于PDP时，能抑制介电层、透明导电膜和玻璃基板的着色，并抑制介电层的透光度下降。玻璃组合物包含GeO
文档编号C03C3/066GK1690002SQ200510067748
公开日2005年11月2日 申请日期2005年4月26日 优先权日2004年4月26日
发明者长谷川真也, 宫崎晃畅, 横田和弘, 贝义昭 申请人:松下电器产业株式会社