专利名称：钯-金催化剂的制备的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种制备包含二氧化钛挤出物的钯-金催化剂的方法。
背景技术：
钯-金催化剂用于在醋酸存在下将乙烯或丙烯氧化以生产乙酸乙烯酯或乙酸丙烯酯。乙酸化通常使用负载的钯-金催化剂在气相中进行。包含二氧化钛载体的钯-金催化剂是已知的(美国专利号6022823 ;美国专利申请公开号2008/0146721和2008/0281122 ；2007年5月11日提交的序号为11/801935的共同未决的申请)。乙酸化优选在固定床反应器中进行。商业上，二氧化钛生产成细粉。为制备适于固定床反应的催化剂，有必要使二氧化钛细粉成形为颗粒，例如球状、片状、挤出物等。尽管过去在发展二氧化钛挤出物的生产方 法上做出许多努力，但因为其可加工性差，很多方法不适于商业生产。因此需要继续开发生产可用作钯-金催化剂载体的二氧化钛挤出物的新方法(参见例如2009年12月16日提交的共同未决申请档案号01-2767A[尚未分配序列号])。
发明概要本发明是一种制备钯-金催化剂的方法。该方法包括(a)将二氧化钛、羧烷基纤维素和羟烷基纤维素混合以形成料团(dough) ;(b)挤压所述料团以产生挤出物；(C)煅烧所述挤出物以产生煅烧的挤出物；(d)使用钯化合物和金化合物浸溃所述煅烧的挤出物以产生浸溃的挤出物；以及(e)煅烧所述浸溃的挤出物以产生钯-金催化剂。本发明还包括制备乙酸乙烯酯的方法，该方法包括在钯-金催化剂存在下将乙烯、氧气和乙酸反应。发明详述本发明是一种制备包含二氧化钛载体的钯-金催化剂的方法。该方法包括将二氧化钛、羧烷基纤维素和羟烷基纤维素混合以形成料团。合适的二氧化钛可以是金红石、锐钛矿、板钛矿或它们的混合物。优选地二氧化钛为锐钛矿。可以通过氯化法、硫酸盐法、水热法或四氯化钛的火焰水解法生产二氧化钛。合适的二氧化钛的实例包括美联无机化学公司(Millennium Inorganic Chemicals)的 Ti0NA DT_51、DT-52、DT-51D、DT-40 和 DT-20。纤维素是一种具有式(C6HltlO5)n的有机化合物，一种由￠-1,4-连接键的线性链组成的多聚糖，如方案I中所示，其中n = 50至20，000。纤维素是绿色植物初级细胞壁的结
构成分。纤维素可转变为许多衍生物。
权利要求
1.一种制备钯-金催化剂的方法，该方法包括(a)将二氧化钛、羧烷基纤维素和羟烷基纤维素混合以形成料团；(b)挤压所述料团以产生挤出物；和(C)煅烧所述挤出物以产生煅烧的挤出物；(d)使用钯化合物和金化合物浸溃所述煅烧的挤出物以产生浸溃的挤出物；和(e)煅烧所述浸溃的挤出物以产生钯-金催化剂。
2.权利要求I的方法，该方法还包括还原钯-金催化剂以产生还原的催化剂。
3.权利要求2的方法，其中所述钯-金催化剂通过氢气进行还原。
4.权利要求3的方法，该方法还包括将活化剂加入到还原的催化剂中以产生被促进的钯-金催化剂。
5.权利要求I的方法，其中二氧化钛为锐钛矿。
6.权利要求I的方法，其中羧烷基纤维素和二氧化钛的重量比为I: 100至3 100。
7.权利要求I的方法，其中羟烷基纤维素和二氧化钛的重量比为0.5 100至 I 100。
8.权利要求I的方法，其中羧烷基纤维素和羟烷基纤维素的重量比为3: I至I : I。
9.权利要求I的方法，其中所述羟烷基纤维素选自甲基-2-羟丙基纤维素，甲基-2-羟乙基纤维素及其混合物。
10.权利要求I的方法，其中所述挤出物在650至750°C的温度下煅烧。
11.一种制备乙酸乙烯酯的方法，该方法包括在钯-金催化剂存在下将乙烯、氧气和乙酸反应，所述催化剂的制备方法包括(a)将二氧化钛、羧烷基纤维素和羟烷基纤维素混合以形成料团；(b)挤压所述料团以产生挤出物；和(C)煅烧所述挤出物以产生煅烧的挤出物；(d)使用钯化合物和金化合物浸溃所述煅烧的挤出物以产生浸溃的挤出物；和(e)煅烧所述浸溃的挤出物以产生钯-金催化剂。
12.权利要求11的方法，其中将钯-金催化剂进一步还原。
13.权利要求12的方法，其中用氢气将钯-金催化剂还原。
14.权利要求13的方法，其中用活化剂将所述还原的催化剂进一步促进。
15.权利要求11的方法,其中二氧化钛为锐钛矿。
全文摘要
公开了一种制备包含二氧化钛挤出物的钯-金催化剂的方法。通过使用羧烷基纤维素和羟烷基纤维素作为挤出助剂制备二氧化钛挤出物。二氧化钛挤出物具有改善的可加工性和/或机械性能。在煅烧后，所述挤出物作为钯-金催化剂的载体使用。该催化剂用于通过在醋酸存在下用氧气氧化乙烯生产乙酸乙烯酯。
文档编号C04B35/46GK102740964SQ201080057847
公开日2012年10月17日 申请日期2010年11月19日 优先权日2009年12月16日
发明者D·T·谢 申请人:莱昂德尔化学技术公司