抗菌处理用粘合清洁器的制作方法

文档序号:11438861阅读:321来源:国知局
抗菌处理用粘合清洁器的制造方法与工艺

本发明涉及一种为了去除附着在物品的表面的有机质污渍、且对该表面进行抗菌处理而使用的抗菌处理用粘合清洁器。

本申请基于2014年12月22日申请的日本专利申请2014-259505号主张优先权,该申请的全部内容作为参考被并入本说明书中。



背景技术:

对于笔记本型电脑(pc)等便携式pc、电子书等平板型信息终端、智能手机等手机、便携式游戏机、各种pda(便携式信息终端)等便携式终端等那样的便携式设备,典型而言设置有由液晶面板、有机el面板形成的显示部(显示器)。由于这样的便携式设备在日常中携带来使用,因此容易附着灰尘、手垢、化妆品、皮脂这样的有机质污渍。尤其是,近年来广泛普及的触摸面板方式的便携式设备具备显示部还作为输入部起作用的显示部/输入部,用户通过用指尖直接触碰该显示部/输入部的表面来操作,因此手垢、皮脂等有机质污渍更容易附着。另外,不仅是这些便携式设备,橱窗玻璃、玻璃桌、陈列橱等在其表面上附着上述有机质污渍时外观也会变差而不美观。作为对这样的有机质污渍的处置,提出一种通过使其与物品的表面接触而从该物品的表面去除有机质污渍的粘合清洁器(专利文献1、2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:国际公开第2013/015075号

专利文献2:国际公开第2014/115632号



技术实现要素:

发明要解决的问题

容易附着上述有机质污渍的物品大致也是与人的手指、脸部等接触的机会较多的物品。伴随近年来对卫生的意识的提高,对这样的物品有甚至除可见的污渍以外的面也要求清洁感的倾向。因此,若可提供不仅从物品的表面去除有机质污渍,而且还能对该表面赋予抗菌性的粘合清洁器,则是有用的。

本发明是鉴于这样的情况而完成的,目的是提供能将附着在物品的表面的有机质污渍去除,且能对该表面赋予抗菌性的抗菌处理用粘合清洁器。

用于解决问题的方案

根据本发明,提供一种为了去除附着在物品的表面的有机质污渍、且对该表面进行抗菌处理(antimicrobialtreatment)而使用的抗菌处理用粘合清洁器。上述粘合清洁器具备通过与上述物品的表面接触来捕捉上述有机质污渍的污渍捕捉部。上述污渍捕捉部在与上述物品的表面接触的部分具备粘合剂,该粘合剂通过与上述物品的表面接触而对该表面赋予抗菌性。并且,上述粘合剂包含基础聚合物及抗菌剂。

上述粘合清洁器以如下方式构成:利用捕捉物品表面(清洁对象面)的有机质污渍的污渍捕捉部,具体而言,通过使构成上述污渍捕捉部的粘合剂与上述清洁对象面接触,从而可对该清洁对象面赋予抗菌性。通过将这种构成的粘合清洁器应用于清洁对象面,能清除上述清洁对象面的有机质污渍,且能对该清洁对象面进行抗菌处理。

优选上述污渍捕捉部的与上述表面接触的部分显示出1n/25mm以下的粘合力。该情况意味着污渍捕捉部为轻剥离性。具有这样的轻剥离性的污渍捕捉部的清洁器因为在上述表面上进行污渍去除操作时所需的力较小便可,所以污渍去除操作性优异。另外,即使在上述物品的表面(例如平板型信息终端的显示面)由能剥离的保护膜覆盖的情况下,由于上述的轻剥离性,在对由上述保护膜覆盖的物品的表面(即上述保护膜的表面)进行清洁时,该保护膜也不易从物品剥落。在此公开的抗菌处理用粘合清洁器虽然为如上述的轻剥离性,但仍能有效地去除物品表面的有机质污渍,且能轻松地对该表面赋予抗菌性。

需要说明的是,上述有机质污渍如上所述包含从皮肤分泌的皮脂,由此可知,也可以包含钠、钾、它们的盐等无机物。另外,上述粘合力是指基于后述的180°剥离试验测定的对sus180°剥离粘合力。

在此公开的技术的优选的一个方式中,上述粘合剂以2~50重量%的比率包含上述抗菌剂。在具有这样的组成的粘合剂的抗菌处理用粘合清洁器中,能够更适宜地兼顾去除附着在物品表面的有机污渍的性能和对该表面赋予抗菌性的性能。

上述粘合剂优选除了基础聚合物及抗菌剂之外还包含增塑剂。通过使粘合剂含有增塑剂,从而能更适宜地捕捉清洁对象面的有机质污渍。另外,通过使粘合剂包含增塑剂,从而从清洁对象面的剥离变轻,因此可提高污渍去除操作性。上述粘合剂中,在包含增塑剂的组成中以可对清洁对象面赋予显著的抗菌性的方式配混有抗菌剂。由此,能更适宜地兼顾去除附着在物品表面的有机污渍的性能和对该表面赋予抗菌性的性能。

在此公开的技术的优选的一个方式中,上述粘合剂相对于上述基础聚合物100重量份可包含上述增塑剂5~100重量份。在具有这样的组成的粘合剂的抗菌处理用粘合清洁器中,能更适宜地兼顾去除附着在物品表面的有机污渍的性能和对该表面赋予抗菌性的性能。

在上述粘合剂包含增塑剂的情况下,优选的是,该粘合剂中,以重量基准计,上述抗菌剂的含量wa相对于上述增塑剂的含量wp的比(wa/wp)为0.10~1.0。对于具备以这样的比率含有增塑剂及抗菌剂的粘合剂的抗菌处理用粘合清洁器,能含有适于污渍捕捉部的轻剥离化的量的增塑剂,且能适宜地对清洁对象面赋予抗菌性。

上述粘合剂优选包含丙烯酸系聚合物作为上述基础聚合物。通过采用这样的组成的粘合剂,可实现适宜地兼顾有机质污渍的去除和轻剥离性、且适于赋予抗菌性的抗菌处理用粘合清洁器。

作为上述基础聚合物的适宜的例子,可以列举在1分子中具有硬链段(a)及软链段(b)的丙烯酸系嵌段共聚物。根据这样的组成的粘合剂,可实现适宜地兼顾有机质污渍的去除性和轻剥离性、且适于赋予抗菌性的抗菌处理用粘合清洁器。另外,上述组成的粘合剂容易成为作为热熔型粘合剂组合物的使用方便性(涂覆性等)良好的粘合剂。该情况从抗菌处理用粘合清洁器的生产率、粘合剂组合物的处理性等观点来看是优选的。

构成上述软链段(b)的单体单元优选包含烷基的碳原子数为6以上的丙烯酸烷基酯。根据包含这样的丙烯酸系嵌段共聚物作为基础聚合物的粘合剂,可实现更高性能(例如有机质污渍的去除性优异)的抗菌处理用粘合清洁器。作为烷基的碳原子数为6以上的丙烯酸烷基酯的一个适宜的例子,可以列举丙烯酸2-乙基己酯(2eha)。

在此公开的抗菌处理用粘合清洁器的优选的一个方式中,该粘合清洁器具备圆筒状的滚动构件,上述污渍捕捉部配置于该滚动构件的外周面。根据这样的构成的抗菌处理用粘合清洁器,通过使滚动构件绕圆筒的轴线滚动,能利用位于其外周面的污渍捕捉部有效地捕捉附着在物品表面的有机质污渍从而将其从该表面去除,且能使上述粘合剂与上述表面有效地接触从而对该表面赋予抗菌性。

在此公开的抗菌处理用粘合清洁器也可以进一步具备以使上述滚动构件自由滚动的方式支承上述滚动构件的把持构件。通过这样构成,用户通过对把持构件进行把持并使滚动构件滚动,从而能有效地去除物品表面的有机质污渍,且能有效地对该表面进行抗菌处理。

根据在此公开的具有规定的构成的抗菌处理用粘合清洁器,能有效地清除皮脂污渍(典型而言为来源于动物的皮脂污渍。例如人类的皮脂污渍)。因此,在此公开的抗菌处理用粘合清洁器的优选的一个方式是为了清除作为上述有机质污渍的皮脂污渍而使用的粘合清洁器。需要说明的是,本说明书中皮脂污渍是指含有皮脂的污渍,包含由皮脂和其它的有机成分、无机成分的混合物形成的污渍。因此,上述皮脂污渍的概念除了手垢、指纹之外,还可包括例如由粉底所含的颜料等无机成分与皮脂的混合物、汗所含的氯化钠等无机成分与皮脂的混合物、保湿霜、防晒剂等有机成分与皮脂的混合物等形成的污渍。

在此公开的抗菌处理用粘合清洁器的优选的一个方式中,上述物品是具有玻璃制或者合成树脂制的显示面(典型而言为光滑且平坦的表面)的便携式设备。上述便携式设备因为在日常中携带使用,所以容易附着手垢、化妆品、皮脂那样的有机质污渍。尤其是例如具有触摸面板方式的显示面(显示部/输入部)的便携式设备因为通过用手指直接触碰显示部/输入部而进行操作,所以更容易附着手垢、化妆品、皮脂等有机质污渍。在此公开的粘合清洁器可容易地去除那样的有机质污渍,且可轻松地对清洁对象面赋予抗菌性,因此尤其优选用于具有如上述的显示面(例如触摸面板方式的显示面)的便携式设备的污渍去除及抗菌处理。

附图说明

图1是示意性地表示一个实施方式的抗菌处理用粘合清洁器的主视图。

图2是示意性地表示一个实施方式的抗菌处理用粘合清洁器的侧视图。

图3是示意性地表示构成一个实施方式的抗菌处理用粘合清洁器的污渍捕捉部的剖视图。

图4是示意性地表示一个实施方式的抗菌处理用粘合清洁器的使用状态的一例的立体图。

图5是示意性地说明一个实施方式的抗菌处理用粘合清洁器的污渍去除能力的恢复作用的图。

具体实施方式

以下,对本发明的优选的实施方式进行说明,但是本发明并不限定于这些实施方式。需要说明的是,本说明书中特别提及的事项以外的、实施本发明所必需的事项可作为本领域技术人员基于本领域中的现有技术的设计事项来把握。本发明能基于本说明书公开的内容和该领域的技术常识来实施。另外,在以下附图中,有时对起到相同作用的构件/部位赋予相同的符号来进行说明,省略或简化重复的说明。

对作为在此公开的抗菌处理用粘合清洁器的使用对象的物品没有特别限制。优选具有光滑的表面(典型而言为光滑且平坦的表面)的物品。作为这样的物品的例子,可以列举橱窗玻璃、玻璃桌、陈列橱、镜子、水槽、各种显示器(嵌入型或者固置型、或者便携式的电视、pc的显示器等)、具备触摸面板方式的显示部/输入部的各种设备(自动取款机(atm)、汽车导航系统的操作终端、指示板等固置型或者便携式的设备)等。附着在它们所具有的光滑的表面(例如透明的玻璃面)的有机质污渍不美观,所以希望一旦发现就迅速被去除。另外,因为有时用手指触碰或者使脸部靠近上述表面,所以通过赋予抗菌性而能够赋予清洁感、放心感。因此,可成为在此公开的抗菌处理用粘合清洁器的优选的使用对象。

另外,作为成为在此公开的抗菌处理用粘合清洁器的使用对象的物品的适宜的例子,可以列举各种便携式设备。在此,便携式设备是指能携带的设备,不限定于特定的设备。优选在外表面的至少一部分具有光滑的表面(典型而言为光滑且平坦的表面)的便携式设备。作为这样的便携式设备,可以列举例如笔记本型pc等便携式pc、电子书等平板型信息终端、智能手机或其它的手机、便携式游戏机、电子记事本等pda(便携式信息终端)、数码相机、数码相框、手镜等。这些因为日常携带使用,所以容易附着灰尘、尤其是手垢、化妆品、皮脂那样的有机质污渍。另外,在这些便携式设备中,有光滑的表面(典型的玻璃制或者合成树脂制的表面)成为液晶显示器、有机el显示器等的显示面的设备,当在上述显示面附着有机质污渍时,则难以看清显示面所显示的信息,使用方便性不佳。而且,根据有机质污渍的附着程度,容易给予不洁净的印象。具有这样的显示面的便携式设备可成为在此公开的粘合清洁器的优选使用对象。

另外,具有触摸面板方式的显示部/输入部的设备因为用户用手指直接触碰显示面,所以更容易附着上述的有机质污渍。另外,因为这样用手指直接触碰,所以通过赋予抗菌性而能赋予用户清洁感、放心感。因此,可成为在此公开的抗菌处理用粘合清洁器的优选的使用对象。其中,电子书等平板型信息终端因为显示面比较大,所以可作为上述抗菌处理用粘合清洁器的尤其优选的使用对象来把握。

作为在此公开的抗菌处理用粘合清洁器的其它优选的使用对象,可以列举智能手机等手机。在将手机靠近耳边、嘴边进行通话时等,该手机会接触脸部,容易附着脸部的皮脂、化妆品等有机质污渍。另外,因为是可接触或者接近脸部使用的设备,所以通过清除表面的有机质污渍、且赋予抗菌性而给予用户清洁感、放心感的意义较大。因此,可作为上述抗菌处理用粘合清洁器的尤其优选的使用对象来把握。

以下,参照附图对一个实施方式的抗菌处理用粘合清洁器进行说明。如图1、2所示,抗菌处理用粘合清洁器(以下也仅称为清洁器。)10具备圆筒状的保持构件(卷芯)20、和保持于保持构件20的外周面的粘合片辊30。这些保持构件20和粘合片辊30成为一体而构成为圆筒状的滚动构件。保持构件的材质没有特别限定,可以优选使用聚烯烃系或其它的合成树脂制、纸制的材质。

清洁器10还具备以使保持构件20自由滚动的方式支承保持构件20的棒状的把持构件40。具体而言,在保持构件20上,在成为其圆筒的中心轴的位置形成有中心孔(未图示),在该中心孔中插通把持构件40的端部(一端),由此保持构件20以自由滚动的方式安装于把持构件40。另外,在把持构件40的另一端安装有把手42。把持构件、把手的材质没有特别限定,例如可以采用金属制、合成树脂制的材料。

清洁器10的粘合片辊30通过卷绕成为污渍捕捉部的粘合片31而形成。具体而言,粘合片(污渍捕捉部)31如图3所示构成为单面粘合片31,该单面粘合片31具备:长条片状(带状)的支承基材36;以及配置于该支承基材36的一个面36a上的粘合剂层32。单面粘合片31通过以其粘合剂层32成为外侧的方式卷绕而形成为粘合片辊30。

对具有如上述的构成的清洁器10的使用状态进行说明。如图4所示,清洁器10为了清除附着在便携式设备1的显示部2的有机质污渍、且对显示部2的表面进行抗菌处理而使用。便携式设备1的显示部2具有光滑且平坦的表面。操作者在上述便携式设备1的显示部2配置清洁器10,把持把手42对清洁器10施加规定的外力。于是,该外力从把持构件40传递到保持构件20,配置于保持构件20的外周面的粘合片辊30的粘合剂层32(污渍捕捉部中与上述光滑的表面接触的部分)一边滚动一边在显示部2上移动。在图4中,粘合片辊30在显示部2上沿箭头方向移动。此时,粘合剂层32捕捉显示部2上存在的灰尘、尘埃、尤其是有机质污渍(例如包含皮脂的手垢、指纹等皮脂污渍)。由此,沿着粘合片辊30(更具体而言为粘合片(污渍捕捉部)31)的滚动方向简易且可靠地进行显示部2的清洁(污渍去除)。另外,在如上所述使粘合剂层32与显示部2接触的污渍去除操作中,粘合剂层32中的抗菌成分(典型而言有机抗菌剂)的至少一部分从粘合剂层32的表面移动到显示部2的表面,从显示部2移开清洁器10后也残留于显示部2的表面。利用该残留于显示部2的抗菌成分可发挥抗菌性。根据在此公开的清洁器,能够这样利用有机质污渍的去除操作对清洁对象面赋予(涂覆)抗菌成分,从而对该清洁对象面进行抗菌处理。

需要说明的是,该实施方式中的便携式设备是显示部整体由铝硅酸盐玻璃等强化玻璃构成的平板型信息终端,但如上所述,并不限定于此。

圆筒状的粘合片辊的尺寸没有特别限定,在使用对象是平板型信息终端等便携式设备的情况下,其直径(是指未使用时的直径(外径)。以下相同。)优选为4mm以上(更优选10mm以上,例如15mm以上,典型为20mm以上)。另外,从操作性、携带性的观点出发,上述直径优选为50mm以下(例如35mm以下,典型为30mm以下)。

另外,在构成粘合片辊的粘合片上,优选每隔相当于该辊的大致一周的长度设置有切断用的裂缝(未图示)。该裂缝是在多次使用清洁器后,用于有效地对清洁(污渍去除)性能、对清洁对象面赋予抗菌性的性能降低的粘合剂层表面(污渍捕捉部的外表面)进行更新的切断手段。上述裂缝例如可为排列长孔、波形的狭缝而成的裂缝、针眼等间断狭缝等。上述裂缝优选以在宽度方向(与长度方向正交的方向)上横跨粘合片的方式设置。需要说明的是,污渍捕捉部的外表面(外周面)的更新不限于上述切断手段。例如,也可以在与粘合片辊的片卷取方向交叉的方向(典型而言为相对于上述宽度方向以30°~60°的角度相交的方向)使针眼等间断狭缝形成为螺旋状。或者,也可以在构成粘合片辊的粘合片上以规定间隔形成狭缝(连续的裂缝)来代替针眼等间断狭缝。在该状态下,构成粘合片辊的粘合片预先在辊卷取方向上以规定间隔完全切断,所以能每隔上述规定间隔将粘合片辊的外表面剥去,能容易更新该外表面。

上述清洁器10可以通过适当采用现有公知的方法来制作。例如清洁器10的粘合片辊30能用与现有的辊形状清洁器同样的方法制作。即,通过现有公知的各种涂布手段在长条的片状的支承基材36的表面36a上涂覆粘合剂组合物,根据需要进行干燥处理等,由此形成粘合剂层32。需要说明的是,在热熔型粘合剂(热塑性粘合剂)的情况下,作为上述粘合剂组合物,涂覆加热熔融状态的粘合剂,并将该粘合剂自然冷却到典型为室温附近,由此能够形成粘合剂层。因此,能省略上述干燥处理。并且,通过以粘合剂层32成为外周面的方式将粘合片31卷绕于保持构件20,从而形成辊状的粘合片辊30。而且,通过在保持构件20上以自由滚动的方式安装把持构件40的端部,从而可构建清洁器10。把持构件40安装在保持构件20上的结构自身可以视为与现有的辊形状清洁器同样的结构,并非对本发明赋予特征的部分,因此省略详细说明。

需要说明的是,粘合清洁器不限于上述实施方式。粘合清洁器也可以例如仅由污渍捕捉部构成。作为这样的粘合清洁器,可以列举例如仅由球状、圆柱状、圆筒状、六面体状(例如长方体状)、片状等的污渍捕捉部构成的清洁器。

另外,在上述实施方式中,污渍捕捉部由支承基材和粘合剂层构成,但不限定于此。例如,污渍捕捉部也可以仅由粘合剂(无基材的粘合剂)形成。在污渍捕捉部具有支承基材的情况下,该支承基材的形状等没有特别限定。例如,污渍捕捉部也可以在球状的支承基材的外表面形成有粘合剂层。

而且,在上述实施方式中,把持构件以使保持构件自由滚动的方式支承保持构件,但不限定于此。例如,把持构件可直接或者间接地连接(连结或者可拆卸地连接)于上述污渍捕捉部。作为这样的粘合清洁器,可以列举例如在棒状的把持构件的一端固定有圆柱状、长方体状的粘合体的粘合清洁器。或者,也可以为把持构件具有平面部、且在该平面部的单面固定有污渍捕捉部的粘合清洁器。

在此公开的清洁器所具备的粘合剂只要可通过与清洁对象面接触来捕捉有机质污渍、且对该清洁对象面赋予抗菌性即可,其组成、形态没有特别限定。例如可为由水溶性粘合剂组合物、水分散型粘合剂组合物等水性粘合剂组合物、或者溶剂型粘合剂组合物等形态的粘合剂组合物形成的粘合剂。另外,也可优选使用由活性能量线(例如紫外线)固化型粘合剂组合物、热熔型粘合剂组合物形成的无溶剂型粘合剂。为了去除人类的皮脂污渍,可优选使用由溶剂型粘合剂组合物形成的粘合剂、无溶剂型粘合剂。从生产率、粘合剂组合物的处理性的观点出发,优选热熔型粘合剂。

上述粘合剂例如可为丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂(例如天然橡胶系粘合剂)、氨基甲酸酯系粘合剂、有机硅系粘合剂等。从粘合力等粘合性能的易调节性、成本等观点出发,可优选采用橡胶系粘合剂或者丙烯酸系粘合剂。在此,丙烯酸系粘合剂是指以丙烯酸系聚合物为基础聚合物(聚合物成分中的主成分,即包含超过50重量%的成分)的粘合剂。关于橡胶系或其它粘合剂也是同样的含义。在此公开的清洁器典型而言可以以如下方式来构成:通过同一粘合剂而发挥从清洁对象面去除有机质污渍的功能和对该清洁对象面赋予抗菌性的性能这两者。

<基础聚合物>

在此公开的技术可优选以上述粘合剂为以丙烯酸系聚合物为基础聚合物的丙烯酸系粘合剂的方式来实施。上述丙烯酸系聚合物可以由包含具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主单体的单体原料合成。在此,主单体是指占据超过全部单体成分的50重量%的单体成分。需要说明的是,在本说明书中,“(甲基)丙烯酸酯”是指包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的含义。同样,“(甲基)丙烯酰基”是指包括丙烯酰基及甲基丙烯酰基的含义,“(甲基)丙烯酸”是指包括丙烯酸及甲基丙烯酸的含义。

在上述单体原料包含2种以上单体的情况下,上述丙烯酸系聚合物可以为无规共聚物,也可以为嵌段共聚物、接枝共聚物等。从易制造性、处理性的观点出发,作为优选的丙烯酸系聚合物,可以列举无规共聚物及嵌段共聚物。丙烯酸系聚合物可以单独使用1种或者将2种以上组合使用。

[丙烯酸系无规共聚物]

优选的一个方式的丙烯酸系聚合物包含丙烯酸系无规共聚物,该丙烯酸系无规共聚物由包含具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主单体的单体原料合成。作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯,例如能适宜地使用由下述通式(1)表示的化合物。

ch2=cr1coor2(1);

在此,上述通式(1)中的r1为氢原子或者甲基。另外,r2为碳原子数1~20的烷基(以下有时将这样的碳原子数的范围表示为“c1-20”。)。从粘合剂的储能弹性模量等观点出发,优选具有c1-14(例如c1-10)的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。上述烷基既可以为链状(是包含直链状及支链状的含义),也可以包含环状结构。

作为具有上述c1-20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,可以列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。这些(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用1种或者将2种以上组合使用。

从有机质污渍(例如皮脂污渍)的去除性的观点出发,优选上述单体原料包含具有c4-14的链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主单体。通过包含具有c6-12的链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主单体,有可实现更良好的有机质污渍去除性的倾向。作为这样的(甲基)丙烯酸烷基酯的适宜例子,可以列举:丙烯酸2-乙基己酯(2eha)、丙烯酸异辛酯(ioa)、丙烯酸异壬酯(ina)及甲基丙烯酸月桂酯等。其中,优选2eha、ioa及ina,尤其优选2eha。

主单体在构成丙烯酸系无规共聚物的全部单体成分中所占的比例优选为60重量%以上,更优选为80重量%以上,进一步优选为90重量%以上。主单体在全部单体成分中所占的比例的上限没有特别限定,从容易调整粘合性能(粘合力、内聚力等)的观点出发,通常优选设为99重量%以下(例如98重量%以下,典型为95重量%以下)。丙烯酸系无规共聚物也可以实质上仅使主单体聚合而成。

对于为了使上述丙烯酸系无规共聚物聚合而使用的单体原料,出于粘合性能的调整等目的,除了主单体之外,也可以进一步包含能与该主单体共聚的副单体(可为低聚物。)。作为那样的副单体,可以列举具有官能团的单体(以下也称为含官能团的单体。)。上述含官能团的单体可出于对丙烯酸系聚合物导入交联点,使粘合性能(粘合力、内聚力等)的调节变容易的目的而添加。作为那样的含官能团的单体,可以列举:含羧基的单体、含酸酐基的单体、含羟基(氢氧基)的单体、含酰胺基的单体、含氨基的单体、含环氧基(缩水甘油基)的单体、含烷氧基的单体、含烷氧基甲硅烷基的单体。这些可以单独使用1种或者将2种以上组合使用。其中,从可以对丙烯酸系聚合物适宜地导入交联点,并且容易调节粘合剂的交联密度的方面出发,优选含羧基的单体、含羟基的单体、含环氧基的单体等含官能团的单体,更优选含羧基的单体或者含羟基的单体。

作为含羧基的单体,可以列举例如:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯等烯属不饱和单羧酸、衣康酸、马来酸、富马酸、柠康酸等烯属不饱和二羧酸等。其中,优选丙烯酸和/或甲基丙烯酸,尤其优选丙烯酸。

作为含酸酐基的单体,可以列举例如:马来酸酐、衣康酸酐等上述烯属不饱和二羧酸等的酸酐等。

作为含羟基(氢氧基)的单体,可以列举例如:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类,或n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等不饱和醇类等。

作为含酰胺基的单体,可以列举例如:(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n-丁基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、n-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、n-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等。

作为含氨基的单体,可以列举例如:(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等。

作为含环氧基(缩水甘油基)的单体,可以列举例如:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等。

作为含烷氧基的单体,可以列举例如:(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等。

作为含烷氧基甲硅烷基的单体,可以列举例如:3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等。

在使用如上所述的含官能团的单体的情况下,优选在用于使丙烯酸系聚合物聚合的全部单体成分中配混1~10重量%(例如2~8重量%,典型为3~7重量%)上述含官能团的单体(适宜为含羧基的单体)。

另外,作为副单体,出于提高丙烯酸系聚合物的内聚力等目的,也可以包含上述含官能团的单体以外的单体。作为那样的单体,可以列举例如:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯系单体;苯乙烯、取代苯乙烯(α-甲基苯乙烯等)、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物等。

由单体原料合成丙烯酸系聚合物(丙烯酸系无规共聚物)的方法没有特别限定,可以适当采用现有公知的溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合等一般的聚合方法。聚合的方式没有特别限定,可以适当选择现有公知的单体供给方法、聚合条件(温度、时间、压力等)、单体以外的使用成分(聚合引发剂、表面活性剂等)等进行。

作为聚合引发剂没有特别限定,例如可例示:2,2’-偶氮双异丁腈等偶氮系引发剂、过氧化苯甲酰等过氧化物系引发剂、苯基取代乙烷等取代乙烷系引发剂、将过氧化物和还原剂组合的氧化还原系引发剂(例如过氧化物和抗坏血酸钠的组合)等。聚合引发剂的使用量可以根据聚合引发剂的种类、单体的种类(单体混合物的组成)等适当选择。关于聚合引发剂的使用量,通常相对于全部单体成分100重量份,从例如0.005~1重量份左右的范围选择是适当的。聚合温度可以设为例如20℃~100℃(典型为40℃~80℃)左右。

丙烯酸系无规共聚物的重均分子量(mw)没有特别限定。例如,可以适宜地使用mw为大致30万~100万左右的丙烯酸系无规共聚物作为基础聚合物。在优选的一个方式中,上述粘合剂可由溶剂型粘合剂组合物形成,该溶剂型粘合剂组合物包含mw处于上述范围的丙烯酸系无规共聚物作为基础聚合物。

[丙烯酸系嵌段共聚物]

优选的另一个方式的丙烯酸系聚合物包含在1分子中具有硬链段(a)(以下也称为“a嵌段”。)和软链段(b)(以下也称为“b嵌段”。)的丙烯酸系嵌段共聚物。上述硬链段(a)是指在丙烯酸系嵌段共聚物的结构中,在与该丙烯酸系共聚物中的软链段(b)的关系中相对较硬的嵌段。另外,上述软链段(b)是指在上述丙烯酸系嵌段共聚物的结构中,在与上述硬链段(a)的关系中相对较软的嵌段。

上述丙烯酸系嵌段共聚物可显示出热塑性聚合物(典型为热塑性弹性体)的性质。在此公开的粘合剂可为通过包含上述丙烯酸系嵌段共聚物作为基础聚合物,从而适于热熔形式的涂覆的粘合剂(热熔型粘合剂)。热熔型粘合剂因为与一般的有机溶剂型的丙烯酸系粘合剂相比可降低有机溶剂的使用量,所以从减轻环境负荷等的观点出发优选。

在此,丙烯酸系嵌段共聚物是指:包含来自在1分子中具有至少一个(甲基)丙烯酰基的单体(以下也称为“丙烯酸系单体”。)的单体单元作为构成该共聚物的单体单元(构成单体成分)的、嵌段结构的聚合物。即,是指包含来自丙烯酸系单体的单体单元的嵌段共聚物。例如,优选全部单体单元的50重量%以上为来自丙烯酸系单体的单体单元的丙烯酸系嵌段共聚物。这样的丙烯酸系嵌段共聚物例如可以优选由如下的单体原料合成,所述单体原料包含具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主单体。

作为上述丙烯酸系嵌段共聚物,优选使用具备至少一个丙烯酸酯嵌段(以下也称为ac嵌段。)和至少一个甲基丙烯酸酯嵌段(以下也称为mac嵌段。)的嵌段共聚物。例如,优选ac嵌段和mac嵌段交替配置的结构的嵌段共聚物。1分子聚合物所含的ac嵌段和mac嵌段的合计嵌段数例如可以为平均2.5~5左右(例如2.7~3.3左右,典型为3左右)。

上述ac嵌段典型而言优选以丙烯酸烷基酯为主单体。即,优选构成该ac嵌段的全部单体单元中50重量%以上为来自丙烯酸烷基酯的单体单元。也可以为上述单体单元的75重量%以上(例如90重量%以上)来自丙烯酸烷基酯。在优选的一个方式中,上述丙烯酸系嵌段共聚物所含的ac嵌段实质上为包含1种或者2种以上(典型为1种)丙烯酸烷基酯的聚合物。或者,ac嵌段也可以为丙烯酸烷基酯和其它的单体(例如甲基丙烯酸烷基酯等)的共聚物。

作为构成ac嵌段的丙烯酸烷基酯的例子,可以列举烷基的碳原子数为1~20(优选4~14,例如6~12)的丙烯酸烷基酯。可以列举例如:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯(ba)、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯(ioa)、丙烯酸2-乙基己酯(2eha)、丙烯酸正壬酯、丙烯酸异壬酯(ina)、丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯等。这些可以单独使用1种或者将2种以上组合使用。

在优选的一个方式中,构成ac嵌段的单体中50重量%以上是烷基的碳原子数为4~14的丙烯酸烷基酯。烷基的碳原子数为4~14的丙烯酸烷基酯的比例可以为75重量%以上,也可以为实质上100重量%(例如超过99重量%且为100重量%以下)。例如,可优选采用构成ac嵌段的单体单元实质上单独为ba的构成、单独为2eha的构成、包含ba及2eha这2种的构成等。ba和2eha的重量比没有特别限定,例如可为10/90~90/10,优选为80/20~20/80,更优选为30/70~70/30,例如60/40~40/60。

上述mac嵌段典型而言优选以甲基丙烯酸烷基酯为主单体。可以是构成上述mac的全部单体单元中75重量%以上(例如90重量%以上)来自甲基丙烯酸烷基酯。在优选的一个方式中,上述丙烯酸系嵌段共聚物所含的mac嵌段实质上是包含1种或者2种以上(典型为1种)甲基丙烯酸烷基酯的聚合物。或者,mac嵌段也可以为甲基丙烯酸烷基酯和其它的单体(例如丙烯酸烷基酯)的共聚物。

作为构成mac嵌段的甲基丙烯酸烷基酯,可以列举烷基的碳原子数为1~20(优选1~14)的甲基丙烯酸烷基酯。作为其具体例子,可以列举例如:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正庚酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正壬酯、甲基丙烯酸异壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯等。这些可以单独使用1种或者将2种以上组合使用。

在优选的一个方式中,构成mac嵌段的单体中50重量%以上是烷基的碳原子数为1~4(优选1~3)的甲基丙烯酸烷基酯。烷基的碳原子数为1~4的甲基丙烯酸烷基酯的比例可以为75重量%以上,也可以为实质上100重量%(例如超过99重量%且为100重量%以下)。其中,作为优选的甲基丙烯酸烷基酯,可以列举甲基丙烯酸甲酯(mma)及甲基丙烯酸乙酯(ema)。例如,可优选采用上述单体单元实质上单独为mma的构成、单独为ema的构成、包含mma及ema这2种的构成等。

上述丙烯酸系嵌段共聚物可为如ab型、aba型、abab型、ababa型等那样由包含内聚力、弹性优异的硬结构的聚合物的a嵌段(硬链段(a))和包含粘性优异的软结构的聚合物的b嵌段(软链段(b))以交替配置的方式共聚而成的物质。以这样的结构的丙烯酸系嵌段共聚物为基础聚合物的粘合剂可形成高度地兼顾内聚力、弹性和粘性的粘合剂层。另外,这种组成的粘合剂可以优选用作热熔型粘合剂。可优选采用在分子的两端配置有a嵌段的结构的丙烯酸系嵌段共聚物(aba型、ababa型等)。这种结构的丙烯酸系嵌段共聚物因为容易成为内聚性和热塑性的平衡良好的物质,所以优选。需要说明的是,从降低熔融粘度等观点出发,与星形结构、支链结构相比,直链结构的丙烯酸系嵌段共聚物有利。

需要说明的是,在丙烯酸系嵌段共聚物具有2个以上a链段的情况下,这些a链段的单体组成、分子量(聚合度)、结构等可以彼此相同,也可以不同。关于丙烯酸系嵌段共聚物具有2个以上b链段的情况下的该b链段也同样。

作为上述a链段,优选可采用如上述的mac嵌段。作为上述b链段,优选可采用如上述的ac嵌段。在优选的一方式中,丙烯酸系嵌段共聚物为mac嵌段-ac嵌段-mac嵌段(aba型)结构的三嵌段共聚物。例如,可以优选采用属于这样的三嵌段共聚物且2个mac嵌段具有实质上相同的单体组成的共聚物。

作为在此公开的技术中的丙烯酸系嵌段共聚物,优选具有包含烷基的碳原子数为6以上(例如6~12)的丙烯酸烷基酯的ac嵌段作为软链段(b)。构成上述ac嵌段的单体单元中,烷基的碳原子数为6以上的丙烯酸烷基酯所占的比例可以设为例如10重量%以上,优选为20重量%以上,更优选为30重量%以上,进一步优选为40重量%以上。

在优选的一个方式中,可以使用如下的丙烯酸系嵌段共聚物,该丙烯酸系嵌段共聚物具有以烷基的碳原子数为6以上(例如6~12)的丙烯酸烷基酯为主单体的ac嵌段作为软链段(b)。即,优选在构成上述ac嵌段的单体单元中,烷基的碳原子数为6以上的丙烯酸烷基酯的1种或者2种以上占据50重量%以上。在构成上述ac嵌段的单体单元中,烷基的碳原子数为6以上的丙烯酸烷基酯所占的比例可以设为例如55重量%以上,也可以为60重量%以上,优选为70重量%以上,更优选为85重量%以上,进一步优选为95重量%以上,也可以为实质上100重量%。例如,优选具有构成ac嵌段的单体单元单独为2eha的ac嵌段作为软链段(b)的丙烯酸系嵌段共聚物。

需要说明的是,作为烷基的碳原子数为6以上的丙烯酸烷基酯的适宜的例子,可例示:丙烯酸2-乙基己酯(2eha)、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸正己酯等。

具有包含烷基的碳原子数为6以上的丙烯酸烷基酯的ac嵌段作为软链段(b)的丙烯酸系嵌段共聚物可成为有机质污渍的捕捉性优异的物质。因此,在例如后述的指纹去除性评价中,可实现更高的指纹去除性能。

另外,具有包含烷基的碳原子数为6以上的丙烯酸烷基酯的ac嵌段作为软链段(b)的丙烯酸系嵌段共聚物可成为与增塑剂的相容性优异的物质。该情况在包含该共聚物和增塑剂的组成的粘合剂中,从抑制增塑剂的渗出的观点出发是优选的。另外,因为能适当地含有更多的增塑剂,所以有增塑剂的配混量的设定自由度高、容易调整粘合力的优点。

在优选的另一个方式中,可以使用具有如下的ac嵌段作为软链段(b)的丙烯酸系嵌段共聚物,该ac嵌段由以20/80~80/20(更优选30/70~70/30,进一步优选40/60~60/40,例如45/55~55/45)的重量比包含烷基的碳原子数为6以上(例如6~12,典型为6~9)的丙烯酸烷基酯和烷基的碳原子数为2~5(例如3~4,典型为4)的丙烯酸烷基酯的单体单元构成。这样的丙烯酸系嵌段共聚物可成为有机质污渍的去除性和内聚性的平衡优异的物质。例如,可以优选使用将由以上述的重量比包含2eha和ba的单体单元构成的ac嵌段作为软链段(b)的丙烯酸系嵌段共聚物。上述单体单元可为仅包含2eha及ba的单体单元。

丙烯酸系嵌段共聚物所含的硬链段(a)和软链段(b)的重量比没有特别限定。例如,可以将硬链段(a)/软链段(b)的重量比(a/b)设为4/96~90/10的范围,通常设为7/93~70/30的范围是适当的,优选设为10/90~50/50(更优选15/85~40/60,例如15/85~25/75)的范围。在包含2个以上硬链段(a)的丙烯酸系嵌段共聚物中,优选这些硬链段(a)的总重量与软链段(b)的重量比处于上述范围。关于包含2个以上软链段(b)的丙烯酸系嵌段共聚物也同样。当硬链段(a)(例如mac嵌段)的比例较多时,则粘合力降低,有容易获得轻剥离性的倾向。当软链段(b)(例如ac嵌段)的比例较多时,则有有机质污渍的捕捉性能提高的倾向。

在此公开的丙烯酸系嵌段共聚物的适宜的例子中,与构成丙烯酸系嵌段共聚物的全部单体单元对应的单体原料包含烷基的碳原子数为1~3的(甲基)丙烯酸烷基酯(x)、和烷基的碳原子数为6以上(例如6~12)的(甲基)丙烯酸烷基酯(y)。(甲基)丙烯酸烷基酯(x)/(甲基)丙烯酸烷基酯(y)的重量比(x/y)可为例如4/96~90/10。优选上述重量比为7/93~70/30的丙烯酸系嵌段共聚物,更优选为10/90~50/50的丙烯酸系嵌段共聚物,进一步优选为15/85~40/60的丙烯酸系嵌段共聚物,尤其优选为15/85~30/70(例如15/85~25/75)的丙烯酸系嵌段共聚物。当(甲基)丙烯酸烷基酯(x)的比例较多时,则粘合力降低,有容易获得轻剥离性的倾向。当(甲基)丙烯酸烷基酯(y)的比例较多时,则有有机质污渍的捕捉性能提高的倾向。作为(甲基)丙烯酸烷基酯(x),优选烷基的碳原子数为1~3的甲基丙烯酸烷基酯。另外,作为(甲基)丙烯酸烷基酯(y),优选烷基的碳原子数为6以上(例如6~12)的丙烯酸烷基酯。

作为在此公开的丙烯酸系嵌段共聚物的其它适宜的例子,可以列举:与构成该丙烯酸系嵌段共聚物的全部单体单元对应的单体原料包含甲基丙烯酸甲酯(mma)及丙烯酸2-乙基己酯(2eha),且它们的含量的重量比(mma/2eha)为4/96~90/10。优选上述重量比为7/93~70/30的丙烯酸系嵌段共聚物,更优选为10/90~60/40的丙烯酸系嵌段共聚物,进一步优选为20/80~50/50的丙烯酸系嵌段共聚物,尤其优选为25/75~40/60(例如25/75~35/65)的丙烯酸系嵌段共聚物。当mma的比例较多时,粘合力降低,有容易获得轻剥离性的倾向。当2eha的比例较多时,有有机质污渍的捕捉性能提高的倾向。

需要说明的是,构成丙烯酸系嵌段共聚物的单体单元的组成可以基于nmr测定的结果来掌握。上述nmr测定具体而言例如可以使用brukerbiospin公司制造的“avavceiii-600(withcryoprobe)”作为nmr装置,在下述的条件下进行。例如,单体原料所含的2eha和mma的重量比可以基于1hnmr谱的4.0ppm(2eha1)和3.6ppm(mma1)的峰积分强度比而算出。

[nmr测定条件]

观测频率:1h;600mhz

倾倒角:30°

测定溶剂:cdcl3

测定温度:300k

化学位移基准:测定溶剂(cdcl3,1h:7.25ppm)

在此公开的技术中,丙烯酸系嵌段共聚物的mw没有特别限定。例如可以优选使用mw为3×104~30×104左右的丙烯酸系嵌段共聚物。丙烯酸系嵌段共聚物的mw通常优选3.5×104~25×104左右的范围,更优选4×104~20×104(例如4.5×104~15×104)的范围。提高丙烯酸系嵌段共聚物的mw从提高粘合特性(例如内聚性)、提高有机质污渍的捕捉性的观点出发有利。另外,当丙烯酸系嵌段共聚物的mw变高时,则有可适当含有的增塑剂的量增多的倾向。另一方面,降低丙烯酸系嵌段共聚物的mw从降低粘合剂的粘度(例如熔融粘度)的观点出发有利。降低粘合剂的熔融粘度对于热熔型的粘合剂而言特别有意义。

需要说明的是,在此所说的丙烯酸系嵌段共聚物的mw是指,对将该共聚物溶解于四氢呋喃(thf)而制备的样品进行凝胶渗透色谱(gpc)测定而求出的、聚苯乙烯换算的值。具体而言,上述gpc测定例如能使用东曹株式会社制造的“hlc-8120gpc”作为gpc测定装置,在下述的条件下进行。

[gpc测定条件]

·柱:东曹株式会社制造、tskgelsuperhzm-h/hz4000/hz3000/hz2000

·柱尺寸:各6.0mmi.d.×150mm

·洗脱液:thf

·流量:0.6ml/min

·检测器:差示折射计(ri)

·柱温度(测定温度):40℃

·样品浓度:约2.0g/l(thf溶液)

·样品注入量:20μl

在此公开的技术中的丙烯酸系嵌段共聚物中也可以共聚有丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯以外的单体(其它单体)。作为上述其它单体,能例示:具有烷氧基或环氧基、羟基、氨基、酰胺基、氰基、羧基、酸酐基等官能团的乙烯基化合物、乙酸乙烯酯等乙烯基酯类、苯乙烯等芳香族乙烯基化合物、n-乙烯基吡咯烷酮等含乙烯基的杂环化合物等。或者,还可以列举:在丙烯酰基上键合有氟代烷基的结构的丙烯酸烷基酯、丙烯酸氟代烷基酯及甲基丙烯酸氟代烷基酯。上述其它单体例如可出于调整粘合剂层的特性(粘合特性、成形性等)的目的而使用,其含量设为构成丙烯酸系嵌段共聚物的全部单体成分的20重量%以下(例如10重量%以下,典型为5重量%以下)是适当的。在优选的一个方式中,丙烯酸系嵌段共聚物实质上不含有上述其它单体。例如,优选上述其它单体的含量少于全部单体成分的1重量%(典型为0~0.5重量%)或者为检测界限以下的丙烯酸系嵌段共聚物。

这样的丙烯酸系嵌段共聚物可以通过公知的方法(例如参照日本专利申请公开2001-234146号公报、日本专利申请公开平11-323072号公报)容易地合成,或者可以容易地获得市售品。作为上述市售品的例子,可以列举可乐丽公司制造的商品名“kurarity”系列(例如la2140e,la2250等型号的产品)、kaneka公司制造的商品名“nabstar”等。作为丙烯酸系嵌段共聚物的合成方法,可以优选采用利用活性聚合法的方法。根据活性聚合法,可维持丙烯酸系聚合物原本的耐候性,并且通过活性聚合法独特的优异的结构控制可合成热塑性优异的丙烯酸系嵌段共聚物。另外,因为可将分子量分布控制得狭窄,所以可抑制由于低分子量成分的存在而导致的内聚性不足,可实现轻剥离性优异的粘合剂(进而粘合片(污渍捕捉部))。

在此公开的技术中,上述丙烯酸系嵌段共聚可以单独使用1种或者将2种以上组合使用。例如,可以将mw相对较高的丙烯酸系嵌段共聚物(h)和mw低于该丙烯酸系嵌段共聚物(h)的丙烯酸系嵌段共聚物(l)以适当的重量比使用。由此,能抑制粘合剂的粘度(熔融粘度)的上升,并且能有效地提高有机质污渍的捕捉性。从更好地发挥组合使用丙烯酸系嵌段共聚物(h)和丙烯酸系嵌段共聚物(l)的效果的观点出发,通常优选在丙烯酸系嵌段共聚物(h)/丙烯酸系嵌段共聚物(l)的重量比(h/l)成为5/95~95/5(优选10/90~90/10)的范围使用。

这样组合使用的丙烯酸系嵌段共聚物各自的mw优选分别处于3×104~30×104的范围。例如,优选mw处于5×104~20×104(例如7×104~20×104)的范围的丙烯酸系嵌段共聚物(h)和mw在3×104~8×104的范围且低于丙烯酸系嵌段共聚物(h)的mw的丙烯酸系嵌段共聚物(l)的组合。作为更优选的组合,可例示mw处于6×104~15×104(例如7×104~15×104)的范围的丙烯酸系嵌段共聚物(h)和mw在4×104~6×104的范围且低于丙烯酸系嵌段共聚物(h)的mw的丙烯酸系嵌段共聚物(l)的组合。这些丙烯酸系嵌段共聚物的重量比(h/l)可以设为例如40/60~90/10。在优选的一个方式中,可以将上述重量比(h/l)设为45/65~90/10,也可以设为55/45~90/10,还可以进一步设为65/35~85/15(例如75/25~85/15)。

需要说明的是,包含mw不同的2种以上丙烯酸系嵌段共聚物、各共聚物的mw及重量比例如可以通过上述的gpc测定来把握。

<抗菌剂>

在此公开的技术中的粘合剂除了如上述的基础聚合物之外,还包含抗菌剂。抗菌剂的种类没有特别限定,能使用可发挥通过使包含该抗菌剂的粘合剂与清洁对象面接触而对该清洁对象面赋予抗菌性的功能的各种抗菌剂。有机抗菌剂及无机抗菌剂均能使用,也可以将有机抗菌剂和无机抗菌剂组使用。

作为无机抗菌剂,可以将银、铜、锌、锡、铅、金等公知的无机抗菌剂单独使用1种或者组合使用2种以上。根据需要可以使用沸石、羟基磷灰石、碳酸钙、硅胶、硅酸铝钙、聚硅氧烷化合物、磷酸锆、硫酸锆、离子交换体、氧化锌等作为这些无机抗菌剂的载体。

作为有机抗菌剂的例子,可以列举公知的合成有机抗菌剂及天然有机抗菌剂。作为合成有机抗菌剂的例子,可以列举:醇系、酚系、醛系、羧酸系、酯系、醚系、腈系、过氧化物系、卤素系、吡啶-喹啉系、三嗪系、异噻唑酮系、咪唑-噻唑系、酰苯胺(anilide)系、双胍系、二硫化物系、硫代氨基甲酸酯系、表面活性剂系、有机金属系等合成有机抗菌剂。作为天然有机抗菌剂的例子,可以列举:桧木醇、艾蒿提取物、芦荟提取物、紫苏叶提取物、大蒜提取物、鱼腥草、甘草、山茶科植物提取物、芥末提取物、山葵提取物、竹提取物等天然有机抗菌剂。有机抗菌剂能单独使用1种或者将2种以上组合使用。

在此公开的技术可以优选以上述粘合剂至少包含有机抗菌剂的方式实施。通常,有机抗菌剂与无机抗菌剂相比有容易在粘合剂的内部移动的倾向。因此,粘合剂至少包含有机抗菌剂作为抗菌剂时,从抗菌成分从清洁器向清洁对象面的移动性、该清洁器的抗菌性赋予效果的持续性的观点出发可变得有利。上述粘合剂也可以为仅含有有机抗菌剂作为上述抗菌剂的粘合剂。

在此公开的技术的一个方式中,作为使上述粘合剂含有的抗菌剂,可以优选使用表面活性剂系的有机抗菌剂。表面活性剂系的有机抗菌剂的例子包括可作为有机抗菌剂发挥作用的阳离子性表面活性剂及两性表面活性剂(例如盐酸烷基聚氨基乙基甘氨酸、烷基二氨基乙基甘氨酸钠等)。在此公开的技术可以优选以使用阳离子性表面活性剂作为上述有机抗菌剂的方式实施。例如,可优选使用用下述通式(2)表示的化合物(季铵盐)。

在此,上述通式(2)中的r11~r14分别独立地选自碳原子数1~18的烃基。例如,优选r11为碳原子数8~18的烷基、芳基或者芳基烷基,r12为碳原子数1~18的烷基,r13及r14为碳原子数1~4的烷基。r11~r14既可以相同,也可以不同。

上述通式(2)中的x-为抗衡离子,既可以为有机阴离子,也可以为无机阴离子。作为有机阴离子的例子,可以列举:甲磺酸阴离子、三氟甲磺酸阴离子、九氟丁磺酸阴离子、对甲苯磺酸阴离子等。作为无机阴离子的例子,除了氟离子、氯离子、溴离子等卤化物离子之外,还可以列举:羟基离子、硝酸根离子、硫酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子等。

作为用上述通式(2)表示的化合物的具体例子,可以列举:二癸基二甲基三氟甲磺酸铵、二癸基二甲基氯化铵、二癸基二甲基四氟硼酸铵、苯扎氯铵等。也可以使用上述通式(2)中的x-为2价的阴离子、且包含2个季铵阳离子作为其抗衡离子的化合物作为有机抗菌剂。作为那样的化合物的一例,可以列举二癸基二甲基己二酸铵。另外,也可以使用例如十六烷基吡啶鎓氯化物等那样用上述通式(2)表示的化合物以外的阳离子性有机抗菌剂(典型为季铵盐型有机抗菌剂)。在此公开的技术可优选以使用二癸基二甲基三氟甲磺酸铵作为有机抗菌剂的方式实施。

虽然没有特别限定,但是从转移到清洁对象面后的抗菌效果的持续性的观点出发,可优选采用挥发性低的抗菌剂(典型为有机抗菌剂)。使用配混有抗菌剂的热熔型的粘合剂组合物或者在挥发性介质中包含粘合成分的形式的粘合剂组合物(溶剂型粘合剂组合物、水分散型粘合剂组合物等)形成粘合剂的情况下,选择挥发性低的物质作为抗菌剂特别有意义。

虽然没有特别限定,但是作为抗菌剂(典型为有机抗菌剂),可优选采用分解起始温度为150℃以上(更优选180℃以上,进一步优选200℃以上,例如230℃以上)的抗菌剂。上述分解起始温度可以通过在升温速度10℃/分的条件下进行差示扫描量热测定(dsc)来把握。使用配混有抗菌剂的热熔型的粘合剂组合物或者在挥发性介质中包含粘合成分的形式的粘合剂组合物(溶剂型粘合剂组合物、水分散型粘合剂组合物等)形成粘合剂的情况下,这样选择耐热性(热稳定性)高的抗菌剂特别有意义。

粘合剂中的抗菌剂的含量没有特别限定。抗菌剂的含量可以以通过使粘合剂与物品表面(例如平滑的玻璃表面)接触(典型而言,不是在上述物品表面的面方向上擦涂粘合剂的方式的接触,而是使该粘合剂轻轻地压接于上述物品表面的方式或者使其在该表面上滚动的方式的接触)而可对该表面赋予抗菌性的方式设定。换言之,抗菌剂的含量可以以对于通过上述接触而对物品表面(清洁对象面)赋予抗菌性而言充分量的抗菌剂从粘合剂转移到上述物品表面的方式(转印的方式)设定。通过上述接触对物品表面赋予的抗菌性的水平例如可以根据后述的实施例记载的抗菌活性值(r)进行评价。粘合剂中的抗菌剂的含量优选以可对清洁对象面赋予针对金黄色葡萄球菌及大肠杆菌中的至少一者(优选两者)的r成为1.0以上(更优选2.0以上,进一步优选3.0以上)的抗菌性的方式设定。

虽然没有特别限定,但是粘合剂中的抗菌剂的含量(浓度)可以设为该粘合剂的0.5重量%以上,通常设为1重量%以上(典型为超过1重量%)是适当的,优选为2重量%以上,更优选为3质量%以上,进一步优选为5重量%以上(典型为超过5重量%)。当抗菌剂的浓度变高时,有对清洁对象面赋予更高的抗菌性的倾向。另外,因为可从粘合剂的内部向该粘合剂的表面补给的抗菌剂的量增大,所以有对清洁对象面赋予抗菌性的功能的持续性(例如针对反复使用的抗菌性赋予功能的维持性)也升高的倾向。在此公开的技术以粘合剂中的抗菌剂的浓度为8重量%以上(进一步为10重量%以上,例如超过10重量%)的方式也能适宜地实施。粘合剂中的抗菌剂的浓度的上限没有特别限定。从原料成本、易制造性等观点出发,通常将抗菌剂的浓度设为50重量%以下是适当的,优选设为30重量%以下,更优选设为20重量%以下。在此公开的技术例如以粘合剂中的抗菌剂的浓度为15重量%以下(例如10重量%以下,典型为少于10重量%)的方式也能适宜地实施。

在此公开的清洁器也可以以如下的方式构成:通过对粘合剂以外的构成构件(优选合成树脂制的构件)或者附属品的构成材料配混抗菌剂,从而使该构成构件或者附属品自身显示抗菌性。例如,在图1所示的构成中,可以使保持构件(卷芯)20、支承基材36、把手42等构件的构成材料含有抗菌剂。作为上述附属品的例子,可以列举以在不使用清洁器时可收纳粘合片辊30的方式构成的壳体。这样的构成构件、附属品所使用的抗菌剂可以从如上述的公知的有机抗菌剂及无机抗菌剂中适当选择。抗菌剂的使用量可以以使上述构成构件或者附属品显示出适当的抗菌性的方式设定。例如,优选以可赋予在基于jisz2801“抗菌加工产品-抗菌性试验方法·抗菌效果”的抗菌性试验中针对金黄色葡萄球菌及大肠杆菌中的至少一者(优选两者)的抗菌活性值(r)成为0.5以上(更优选1.0以上,进一步优选2.0以上,尤其优选3.0以上)的抗菌性的方式设定。需要说明的是,对于在此公开的粘合剂,通常该粘合剂自身显示抗菌性(典型而言,比通过接触上述粘合剂而可对清洁对象面赋予的抗菌性更高水平的抗菌性)。

<增塑剂>

在此公开的技术中的粘合剂优选包含增塑剂。通过使粘合剂含有增塑剂,从而轻剥离性提高。另外,因为粘合剂的熔融粘度降低,所以涂覆性提高。而且,也有如下侧面:由于含有增塑剂,从而粘合剂表面的有机质污渍的捕捉性提高。由此,例如可实现更高的皮脂污渍去除性。

另外,通过使粘合剂包含增塑剂,从而由粘合剂表面捕捉的有机质污渍吸收扩散到粘合剂(例如粘合剂层)的内部,所以即使由于连续使用而使污渍捕捉能力降低,也可实现在比较短的时间(例如几分钟或者几小时)内恢复污渍捕捉能力的特有的作用(污渍捕捉能力恢复作用)。

参照图5对上述污渍捕捉能力恢复作用进行说明。如图5示意性所示,当使污渍捕捉部(粘合片)31的粘合剂层32与便携式设备等物品1的表面2接触时,粘合剂层32捕捉附着在上述表面2的有机质污渍50。并且,粘合剂层32具有不仅捕捉有机质污渍50而且使其移动到层内的性质。因此,附着在粘合剂层32的表面的有机质污渍50会随时间经过而移动到粘合剂层32内,粘合剂层32的表面存在的有机质污渍50减少,最终成为在粘合剂层32的表面几乎不存在有机质污渍50的状态。即,恢复至使用粘合清洁器前的状态。因此,上述的“恢复作用”是指如下作用:在粘合剂捕捉有机质污渍而污渍捕捉能力暂时降低的情况下,通过经过规定时间(例如几分钟,优选几小时),从而污渍捕捉能力恢复,粘合剂(例如粘合剂层)能够再次捕捉污渍,包括污渍捕捉能力的恢复所需的时间较短。

作为增塑剂的例子,可以列举:邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二丁酯等邻苯二甲酸酯;己二酸二辛酯、己二酸二异壬酯等己二酸酯;偏苯三酸三辛酯等偏苯三酸酯;癸二酸酯;环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油等环氧化植物油;环氧化脂肪酸辛酯等环氧化脂肪酸烷基酯;山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、这些物质的环氧乙烷加成物等环状脂肪酸酯及其衍生物等。另外,操作油等软化剂也包含于增塑剂。这些可以单独使用1种或者将2种以上组合使用。作为这些之中优选的增塑剂,可例示:己二酸酯、环氧化植物油及环氧化脂肪酸烷基酯。其中,优选己二酸酯。

这样的增塑剂例如包含于丙烯酸系粘合剂,能够以高水平发挥使该粘合剂的粘合力降低的效果和使有机质污渍的捕捉性提高的效果。通过使基础聚合物为丙烯酸系嵌段共聚物的丙烯酸系粘合剂含有上述增塑剂,可更好地发挥上述的效果。尤其优选使包含如下的丙烯酸系嵌段共聚物作为基础聚合物的丙烯酸系粘合剂含有上述增塑剂,所述丙烯酸系嵌段共聚物具有包含烷基的碳原子数为6以上(例如6~12)的丙烯酸烷基酯的ac嵌段作为软链段(b)。

增塑剂的配混量没有特别限定。从赋予轻剥离性、提高污渍捕捉性等的观点出发,增塑剂相对于基础聚合物(例如丙烯酸系聚合物)100重量份的配混量设为例如1重量份以上是适当的。上述配混量优选为5重量份以上,更优选为10重量份以上,进一步优选为15重量份以上,尤其优选为20重量份以上。

在此,通常增塑剂为低分子量,且有含量增多时容易在粘合剂的表面渗出的倾向。因此也认为:出于使粘合剂中的抗菌成分转移到清洁对象面而对该对象面赋予抗菌性的目的,粘合剂中的增塑剂含量越多越有利。但是本发明人经过努力研究,结果发现:由于粘合剂包含增塑剂,反而会妨碍对清洁对象面赋予抗菌性(尤其是针对大肠杆菌的抗菌性)(参照后述的实施例)。因此,为了以高水平兼顾通过增塑剂赋予轻剥离性、提高污渍捕捉性等的效果和通过抗菌剂对清洁对象面赋予抗菌性的效果,需要基于与不含抗菌剂的组成的粘合剂不同的构思进行研究。

在此公开的粘合剂中的增塑剂的含量从适当地发挥抗菌剂的效果的观点出发,优选相对于基础聚合物100重量份设为100重量份以下,更优选设为80重量份以下,进一步优选设为60重量份以下。例如,在包含具有包含烷基的碳原子数为6以上(例如6~12)的丙烯酸烷基酯的ac嵌段(例如以该丙烯酸烷基酯为主单体的ac嵌段)作为软链段(b)的丙烯酸系嵌段共聚物作为基础聚合物的粘合剂中,可以将增塑剂相对于该基础聚合物100重量份的配混量设为5~100重量份(优选10~70重量份,更优选20~60重量份,例如20~50重量份)。在优选的一个方式中,也可以将上述增塑剂的含量设为40重量份以下。

在粘合剂包含增塑剂的情况下,该粘合剂中的抗菌剂的含量(重量基准的含量;wa)优选考虑与增塑剂的含量(重量基准的含量;wp)的关系而设定。虽然没有特别限定,但是抗菌剂及增塑剂的含量可以以wa/wp成为0.05以上的方式设定,通常设为0.10以上是适当的,优选设为0.15以上,更优选设为0.20以上(例如0.25以上)。在此公开的技术优选以wa/wp为0.30以上的方式也可实施。当wa/wp的值变大时,有对清洁对象面赋予更高的抗菌性的倾向。wa/wp的上限没有特别限定。通常将wa/wp设为1.0以下是适当的,优选设为0.80以下(例如0.70以下)。

虽然没有特别限定,但是从平衡良好地实现有机质污渍的去除性、轻剥离性及对清洁对象面赋予抗菌性的性能的观点出发,粘合剂所含的抗菌剂和增塑剂的总量相对于基础聚合物100重量份可以设为例如10~120重量份,通常设为15~100重量份是适当的,优选设为20~80重量份。

<增粘剂>

在此公开的技术中的粘合剂可以根据需要包含增粘剂。配混增粘剂对提高粘合剂的热塑性(例如降低熔融粘度)起作用。作为增粘剂,可以使用在丙烯酸系粘合剂的领域中公知的增粘树脂等。可以列举例如:烃系增粘树脂、萜烯系增粘树脂、松香系增粘树脂、酚系增粘树脂、环氧系增粘树脂、聚酰胺系增粘树脂、弹性体系增粘树脂、酮系增粘树脂等。这些能单独使用1种或者将2种以上组合使用。

作为烃系增粘树脂的例子,可以列举:脂肪族系烃树脂、芳香族系烃树脂(二甲苯树脂等)、脂肪族系环状烃树脂、脂肪族·芳香族系石油树脂(苯乙烯-烯烃系共聚物共聚物等)、脂肪族/脂环族系石油树脂、氢化烃树脂、香豆酮系树脂、香豆酮-茚系树脂等各种烃系的树脂。作为萜烯系增粘树脂的例子,可以列举:α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物等萜烯系树脂;将这些萜烯系树脂进行改性(酚改性、芳香族改性、氢化改性等)而得到的改性萜烯系树脂(例如萜烯酚系树脂、苯乙烯改性萜烯系树脂、氢化萜烯系树脂、氢化萜烯酚系树脂等)等。作为松香系增粘树脂的例子,可以列举:脂松香、木松香等未改性松香(生松香);将这些未改性松香通过氢化、岐化、聚合等进行改性而得到的改性松香(氢化松香、岐化松香、聚合松香、其它化学修饰过的松香等);其它的各种松香衍生物等。作为酚系的增粘树脂的例子,可列举甲阶型或者酚醛清漆型的烷基酚树脂。作为这些之中优选的增粘剂,可以列举萜烯系树脂、改性萜烯系树脂及烷基酚树脂。

增粘剂的软化点没有特别限定,从降低熔融粘度的观点出发,优选160℃以下。更优选140℃以下。另外,从避免粘合力的过度上升的观点出发,优选60℃以上,更优选80℃以上。增粘剂的软化点基于jisk2207规定的软化点试验方法(环球法)测定。

增粘剂的配混量没有特别限定。从避免粘合力的过度上升的观点出发,增粘剂的配混量例如相对于基础聚合物(例如丙烯酸系嵌段共聚物)100重量份可以设为50重量份以下,通常为40重量份以下是适当的,优选为30重量份以下。或者,也可以为实质上不含有这样的增粘剂的粘合剂。另外,从更好地发挥由于配混增粘剂而产生的效果(例如使熔融粘度降低的效果)的观点出发,将增粘剂相对于基础聚合物100重量份的配混量设为例如1重量份以上是适当的,优选设为5重量份以上,更优选设为10重量份以上(例如12重量份以上)。也可以将增粘剂相对于基础聚合物100重量份的配混量设为15重量份以上。

<其它的成分>

在此公开的技术中的粘合剂除了含有基础聚合物之外,也可以出于调整粘合剂的粘度(例如降低熔融粘度、控制粘合特性(例如降低粘合力)等目的而根据需要含有基础聚合物以外的聚合物或者低聚物(以下也称为任意聚合物。)。例如,在将丙烯酸系嵌段共聚物作为基础聚合物的粘合剂中,也可以使用mw为500~10000左右(典型为800~5000左右)的丙烯酸系无规共聚物作为上述任意聚合物。

上述任意聚合物的配混量没有特别限定。通常设为粘合剂所含的聚合物成分整体的30重量%以下是适当的,优选设为10重量%以下,更优选设为5重量%以下。

在优选的一个方式中,粘合剂可以实质上不含有基础聚合物以外的聚合物。基础聚合物以外的聚合物的含量相对于每100重量份该基础聚合物可以少于1重量份(典型为0~0.5重量份)。

上述粘合剂也可以根据需要进行交联。例如,在以丙烯酸系无规共聚物作为基础聚合物的粘合剂中,优选使该粘合剂交联。交联可以使用公知的交联剂。作为该交联剂的适宜的例子,可以列举:硬脂酸锌、硬脂酸钡等有机金属盐、环氧系交联剂、异氰酸酯系交联剂等。也可以使用噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、金属螯合物系交联剂、三聚氰胺系交联剂等。交联剂可以单独使用1种或者将2种以上组合使用。其中,从能够与羧基适宜地进行交联,另外容易获得良好的操作性(典型为轻剥离性),而且耐酸性也优异的方面出发,优选环氧系交联剂、异氰酸酯系交联剂,尤其优选组合使用环氧系交联剂和异氰酸酯系交联剂。

交联剂的使用量没有特别限定。从轻剥离性的观点出发,相对于基础聚合物(例如丙烯酸系聚合物)100重量份可以设为0.01~10重量份(例如0.05~5重量份,典型为0.1~5重量份)左右。在组合使用环氧系交联剂(ce)和异氰酸酯系交联剂(ci)的情况下,其重量比(ce/ci)优选设为0.01~1(例如0.05~0.5,典型为0.1~0.4)。

在此公开的技术中的粘合剂中,除此之外,还可以根据需要配混链转移剂、防老剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗静电剂、着色剂(颜料、染料等)等在粘合剂的领域中公知的各种添加成分。这些非必须成分的添加成分的种类、配混量只要设为与该成分在粘合剂中的通常的种类及配混量同样即可。

在将在此公开的粘合剂形成为配置于支承基材上的粘合剂层的情况下,其形成方法没有特别限定。例如,可以优选应用如下方法(热熔涂覆):使用辊涂机、模涂机、凹版涂布机等现有公知的涂覆手段将加热熔融状态的粘合剂(热塑性粘合剂)直接赋予到支承基材上,并将该粘合剂自然冷却到室温左右,从而形成粘合剂层。在该情况下,上述粘合剂典型而言以实质上不含有机溶剂的粘合剂(即无溶剂型粘合剂)的形式赋予到基材上。上述粘合剂可以在赋予到支承基材后通过适当的方法使其交联。另外,也可以不应用特别的交联方法,而是用作非交联的粘合剂(即热塑性的粘合剂)。该情况从简便性等观点出发优选。

需要说明的是,粘合剂层典型而言连续地形成,但是不限于这种形状。粘合剂层例如也可以形成为点状、条纹状等规则的或者无规则的图案。

虽然没有特别限定,但是在此公开的粘合剂的180℃的熔融粘度为200pa·s以下是适当的,优选为100pa·s以下,更优选为50pa·s以下(典型为20pa·s以下,例如10pa·s以下)。这样的粘合剂适于热熔涂覆。180℃的熔融粘度的下限没有特别限制,考虑到涂覆性和粘合性能的平衡,通常设为0.1pa·s以上是适当的,优选为1pa·s以上,例如优选设为5pa·s以上。

在此,上述熔融粘度可以通过以下的熔融粘度测定方法测定。

[熔融粘度测定方法]

测定机:美国brookfield公司制造、programmable粘度计(dv-ii+pro)

测定条件:测定温度180℃、转速2.5rpm、转子(spindle)sc4-27

测定步骤:将粘合剂约14g放入样品腔室,加热至180℃使其熔融。使转子沉入该熔融了的粘合剂中并使其旋转,读取旋转开始30分钟后的熔融粘度。

另外,在此公开的粘合剂也可以通过以水性粘合剂组合物或溶剂型粘合剂组合物的形式涂覆(典型而言在常温下涂覆)于支承基材,并使该涂覆物干燥,从而形成为粘合剂层。溶剂型粘合剂组合物可利用乙酸乙酯、甲苯、己烷、乙醇等一般的有机溶剂。有机溶剂可以单独使用1种或者将2种以上组合使用。虽然没有特别限定,但是上述粘合剂组合物可为以30~70重量%左右的比例包含固体成分(不挥发成分)的组合物。关于粘合剂层,代替将粘合剂组合物直接涂覆于支承基材,也可以通过涂覆到具有剥离性的表面(剥离面)使其干燥而在该剥离面上形成粘合剂层,再通过将该粘合剂层贴合到支承基材的非剥离性表面而配置于该支承基材上。

粘合剂层的厚度可以根据目的适当选择,没有特别限定。从充分发挥污渍捕捉性能的观点、提高对清洁对象面赋予抗菌性的功能的持续性的观点、或者提高污渍捕捉能力的恢复性的观点出发,粘合剂层的厚度优选设为大致10μm以上(例如20μm以上,优选30μm以上,典型为40μm以上)。另外,在重视轻量化、小型化等的情况下,上述粘合剂层的厚度优选设为300μm以下(例如100μm以下,优选70μm以下,典型为60μm以下)。需要说明的是,粘合剂层可以遍及支承基材的一个表面的整个范围而形成,或者,例如也可以沿着支承基材的宽度方向的两端具有未形成粘合剂层的非粘合部(干边(dryedge))。

在此公开的污渍捕捉部例如如上述实施方式所示具备支承基材的情况下,作为支承基材,可以使用由各种合成树脂、无纺布或者纸构成的材料。支承基材的材质也可以为布、橡胶片、发泡体片、金属箔、它们的复合体等。

作为合成树脂的例子,可以列举:聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等)、聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯等)、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、氟树脂等。尤其能适宜地使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)制的支承基材。另外,作为纸,可例示出日本纸、牛皮纸、玻璃纸、优质纸、合成纸、涂层纸(topcoatpaper)等。作为布的例子,可以列举出各种纤维状物质单独制成或通过混纺等制成的织物、无纺布等。作为上述纤维状物质,可例示出棉、人造短纤维(staplefiber)、马尼拉麻、纸浆(pulp)、人造丝、乙酸酯纤维、聚酯纤维、聚乙烯醇纤维、聚酰胺纤维、聚烯烃纤维等。作为橡胶片的例子,可以列举出天然橡胶片、丁基橡胶片等。作为发泡体片的例子,可以列举发泡聚氨基甲酸酯片、发泡聚烯烃片(例如发泡聚乙烯片)、发泡聚氯戊二烯橡胶片等。作为金属箔的例子,可以列举铝箔、铜箔等。根据需要,也可以在支承基材中配混填充剂(无机填充剂、有机填充剂等)、防老剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗静电剂、润滑剂、增塑剂、着色剂(颜料、染料等)等各种添加剂。

另外,作为污渍捕捉部采用在支承基材的单面形成有粘合剂层的单面粘合片的情况下,优选对上述支承基材的背面(非粘合剂层形成面)实施有机硅系剥离剂的涂覆等用于将粘合片辊的退卷力调节至适当的范围的表面处理(典型的是防止退卷力变得过高的剥离处理)。

上述支承基材的厚度可以根据目的适当选择,没有特别限定。通常,优选将上述厚度设为大约20μm以上(例如30μm以上,典型为35μm以上),并且设为200μm以下(更优选为100μm以下,典型为70μm以下,例如50μm以下)左右是适当的。

上述污渍捕捉部(例如粘合片)与清洁对象面接触的部分(例如粘合剂层侧表面)可表现出例如2n/25mm以下(典型为1n/25mm以下)的粘合力。上述粘合力优选小于1n/25mm。这意味着污渍捕捉部为轻剥离性。具有这样的轻剥离性的污渍捕捉部的清洁器在上述表面上进行污渍去除操作时所需的力较小即可,因此,污渍去除操作性优异。更具体而言,能使清洁器更顺畅地在物品的表面(清洁对象面)上移动。另外,还具有例如在污渍去除操作后容易使清洁器从上述表面离开的优点。进而,即使在上述物品的表面(例如平板型信息终端的显示面)被可剥离的保护薄膜(例如有机硅系、聚酯系等合成树脂制的保护薄膜)覆盖的情况下,由于上述轻剥离性,在使用上述清洁器进行被上述保护薄膜覆盖的物品的表面(即上述保护薄膜的表面)的清洁时,该保护薄膜也不易从物品剥离。因此,具有容易在保持着上述保护薄膜覆盖物品表面的状态下进行清洁的优点。在该情况下,清洁对象面成为保护膜表面,但是这样的表面也包含于在此所说的“物品的表面”的概念。

上述粘合力从污渍去除操作性的观点出发,如上所述优选小于1n/25mm,更优选为0.80n/25mm以下,进一步优选为0.60n/25mm以下。另外,从进行保护薄膜表面的清洁时的操作性等观点出发,上述粘合力为0.50n/25mm以下是适当的,优选为0.30n/25mm以下,更优选为0.20n/25mm以下。上述粘合力也可以小于0.10n/25mm。

另外,上述粘合力从污渍捕捉性的观点出发,通常设为0.001n/25mm以上(典型为0.005n/25mm以上)是适当的,优选设为0.008n/25mm以上,更优选设为0.01n/25mm以上。上述粘合力也可以为0.03n/25mm以上。在此公开的技术例如可以优选以上述粘合力为0.01~0.02n/25mm的方式实施。

上述粘合力例如可以通过粘合剂的基础聚合物的组成、粘合剂有无交联及交联密度、有无使用增塑剂及使用量、粘合剂层的形成图案等进行调节。

在此,上述粘合力是指将不锈钢(sus)板作为被粘物,基于以下的180°剥离试验所测定的180°剥离粘合力。

[180°剥离试验]

(1)作为试验板(被粘物),使用用耐水研磨纸打磨了的sus304钢板。试验板的尺寸设为厚度2mm以上、宽度约50mm、长度约125mm,使用#360的耐水研磨纸沿长度方向遍及全长地对上述试验板进行均匀地研磨。

(2)在测定粘合力之前,对上述用耐水研磨纸打磨了的试验板进行清洗。作为清洗的步骤,使试剂用的甲苯渗透到抹布中并对试验板的表面进行擦拭后,再使用干的抹布充分地擦拭上述试验板的表面直至干燥。反复进行3次以上这样的清洗操作,直至目视确认试验板的表面变清洁为止。

(3)将清洗后的试验板(sus板)在温度23±2℃、相对湿度(rh)50±5%的气氛中放置5分钟以上,然后用于粘合力的测定。

(4)准备将污渍捕捉部(典型为粘合片)切成了长方形片状的试验片。试验片的长度优选设为100~300mm左右、宽度优选设为15~30mm左右。宽度不为25mm时,由实际的宽度与25mm之比算出(换算)180°剥离粘合力[n/25mm]即可。试验片的厚度没有特别限定。

(5)使2kg的辊往复一次,从而将得到的试验片的粘合面(例如粘合剂层侧表面)贴合于上述试验板(sus板)。在试验片为双面粘合片等两面具有粘合性的形态时,优选在与测定面处于相反侧的表面贴附厚度25μm左右的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)薄膜进行支撑。

(6)将其在23℃、rh50%的环境下保持30分钟后,使用拉伸试验机,基于jisz0237,在23℃、rh50%的环境下,在剥离角度180°、拉伸速度300mm/分钟的条件下测定对上述sus板的180°剥离粘合力(对sus的180°剥离粘合力)[n/25mm]。拉伸试验机没有特别限定,可以使用现有公知的拉伸试验机。例如,可以使用岛津制作所株式会社制造的“tensilon”进行测定。

虽然没有特别限定,但这里公开的污渍捕捉部(例如粘合片)的与清洁对象面接触的部分(例如粘合面)对玻璃板的180°剥离粘合力可小于1n/25mm(更优选为0.80n/25mm以下,进一步优选为0.60n/25mm以下)。具有这样的轻剥离性的污渍捕捉部的清洁器的污渍去除操作性优异。上述粘合力为0.50n/25mm以下是适当的、优选为0.30n/25mm以下、更优选为0.20n/25mm以下、尤其优选小于0.10n/25mm。另外,上述粘合力从污渍捕捉性的观点考虑,通常设为0.001n/25mm以上(典型为0.005n/25mm以上)是适当的,优选为0.01n/25mm以上,更优选为0.02n/25mm以上,进一步优选为0.03n/25mm以上。上述对玻璃板的180°剥离粘合力(对玻璃的180°剥离粘合力)的测定除使用玻璃板(例如市售的浮法平板玻璃)作为被粘物以外,与上述对sus的180°剥离粘合力的测定同样地进行即可。

虽然没有特别限定,但是在此公开的污渍捕捉部(例如粘合片)的与清洁对象面接触的部分(例如粘合面)对聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)薄膜的180°剥离粘合力可小于1n/25mm(更优选为0.80n/25mm以下,进一步优选为0.60n/25mm以下)。具有这样的轻剥离性的污渍捕捉部的清洁器的污渍去除操作性优异。从进行保护薄膜表面的清洁时的操作性等观点出发,上述粘合力为0.50n/25mm以下是适当的,优选为0.30n/25mm以下,更优选为0.20n/25mm以下,尤其优选小于0.10n/25mm。另外,上述粘合力从污渍捕捉性的观点考虑,通常为0.001n/25mm以上(典型为0.005n/25mm以上)是适当的,优选为0.01n/25mm以上,更优选为0.02n/25mm以上,进一步优选为0.03n/25mm以上。上述对pet薄膜的180°剥离粘合力(对pet的180°剥离粘合力)的测定除使用pet薄膜作为被粘物之外,与上述对sus的180°剥离粘合力的测定同样地进行即可。

另外,在此公开的清洁器具有粘合片辊的情况下,粘合片辊优选以抑制轨道牵拉(レール引き)现象的方式构成。在此,轨道牵拉现象是指如下的现象:在清洁对象面上,使上述片辊沿与该片辊的卷绕方向相反的方向(典型为卷绕的单面粘合片被剥离的方向)滚动(转动)时,该粘合片以辊外周面的端部为起点呈带状附着在清洁对象面。通过抑制轨道牵拉现象的发生,能够使上述辊在上述清洁对象面上无压力地流畅地滚动,使用方便。另外,能够防止由轨道牵拉现象的发生导致的粘合片的浪费(即由不希望发生的粘合片在上述清洁对象面上的附着导致的该片材的浪费)。

例如,上述粘合片优选协调粘合力(例如基于上述180°剥离试验的测定值)和退卷力以使清洁对象面(例如由铝硅酸盐玻璃等玻璃、合成树脂形成的表面)上的轨道牵拉现象的发生得到抑制。在此,退卷力是指将粘合片从粘合片辊拉出所需的力(即对退卷的阻力)。上述退卷力也可以作为对粘合片的背面(典型为支承基材的背面)的粘合力来把握。例如,与粘合力相比,若退卷力设定得过低,则在使粘合片辊在清洁对象面上滚动时,退卷力小于粘合片(典型为粘合剂层)和上述清洁对象面之间的粘合力而有产生轨道牵拉现象的担心。另一方面,在退卷力过高的情况下,有无法流畅地将粘合片拉出的倾向。

退卷力可以如下进行评价。即,将粘合片辊设置在规定的拉伸试验机上,在温度23℃、rh50%的环境下,将经卷绕的粘合片的外周侧前端安装在试验机的卡盘上,以300mm/分钟的速度进行拉伸,由此使粘合片辊沿切线方向退卷,将此时的退卷力换算成例如粘合片的粘合剂层的单位宽度(例如150mm)的值(n/150mm),由此能够求出。例如退卷力优选为0.5~2.5n/150mm左右。

实施例

以下,说明与本发明有关的几个实施例,但并非将本发明限定于这些具体例所示的范围。需要说明的是,只要没有特别提及,以下说明中的“份”和“%”为重量基准。

[丙烯酸系聚合物]

在以下例子中,使用通过公知的活性阴离子聚合法合成的以下丙烯酸系聚合物a、b。

(丙烯酸系聚合物a)

作为丙烯酸系聚合物a,使用具有聚mma嵌段-聚2eha/ba嵌段-聚mma嵌段(以下有时表述为“mma-2eha/ba-mma”。)的三嵌段结构的丙烯酸类嵌段共聚物,该共聚物的聚2eha/ba嵌段中的2eha与ba的重量比(即重量基准的共聚比率)为50/50,聚mma嵌段的重量(2个聚mma嵌段的总重量)相对于聚2eha/ba嵌段的重量之比(mma/(2eha+ba))为18/82。该丙烯酸系聚合物a的mw为10×104,mn为8.4×104,mw/mn为1.21。

(丙烯酸系聚合物b)

作为丙烯酸系聚合物b,使用具有mma-2eha/ba-mma的三嵌段结构的丙烯酸系嵌段共聚物,该共聚物的聚2eha/ba嵌段中的2eha与ba的重量比为50/50,聚mma嵌段的重量(2个聚mma嵌段的总重量)相对于聚2eha/ba嵌段的重量之比(mma/(2eha+ba))为19/81。该丙烯酸系聚合物b的mw为5×104,mn为4.4×104,mw/mn为1.13。

实验例1

<例1>

将丙烯酸系聚合物100份、增粘剂15份、以及增塑剂50份与甲苯混合,制备固体成分约50%的溶剂型丙烯酸系粘合剂组合物。作为上述丙烯酸系聚合物,以80:20的重量比使用上述的丙烯酸系聚合物a和丙烯酸系聚合物b。作为上述增粘剂,使用yasuharachemical株式会社制造的商品名“uh-115”(氢化萜烯酚醛树脂)。作为上述增塑剂,使用dic株式会社制造的商品名“monocizerw-242”(己二酸二异壬酯)。通过将上述粘合剂组合物涂覆于厚度38μm的pet制的片状支承基材(宽度:约8cm)的表面,并以100℃使其干燥2分钟,从而制作在上述支承基材的单面形成有厚度约50μm的粘合剂层的粘合片。将得到的粘合片卷绕于合成树脂制的圆筒状保持构件(直径20mm)的外周而形成粘合片辊。然后,将上述保持构件以自由滚动(旋转)的方式安装在把持构件的前端,由此制作如图1、2示意性地示出的构成的清洁器。

需要说明的是,该例1及以下的例2~10中的粘合剂均以80:20:15的重量比包含丙烯酸系聚合物a:丙烯酸系聚合物b:增粘剂。

<例2>

除了针对每100份丙烯酸系聚合物(丙烯酸系聚合物a和丙烯酸系聚合物b的总量)配混1.7份的抗菌剂之外,与例1同样地制作在上述支承基材的单面形成有以1.0%的浓度包含上述抗菌剂的粘合剂层的粘合片。作为抗菌剂,使用二癸基二甲基铵三氟甲磺酸盐([(ch3)2n(c10h21)2]+cf3so3-,三洋化成株式会社制造,商品名“neojamidfs”)。除了使用该粘合片之外,与例1同样地制作例2的清洁器。需要说明的是,构成例2的清洁器的粘合剂层的粘合剂如表1所示,相对于增塑剂50份含有抗菌剂1.7份,所以可算出抗菌剂的含量wa相对于增塑剂的含量wp的比(wa/wp)为0.034。关于其它例子也可以同样地分别算出wa/wp。

<例3、4>

以粘合剂中的浓度成为5.0%及10.0%的方式分别变更抗菌剂相对于丙烯酸系聚合物100份的使用量。关于其它方面,与例2同样地制作例3、4的清洁器。

<例5、6>

不使用增塑剂,且以粘合剂中的浓度成为5.0%及10.0%的方式调节抗菌剂相对于丙烯酸系聚合物100份的使用量。关于其它方面,分别与例3、4同样地制作例5、6的清洁器。

对例1~6中得到的清洁器进行以下试验。

[抗菌赋予性]

将各例的粘合片切成50mm×50mm的正方形,贴附于灭菌培养皿。在贴附1小时后,将粘合片从上述灭菌培养皿剥离。然后,将上述灭菌培养皿中贴附过上述粘合片的部分作为试验面,将该灭菌培养皿供于基于jisz2801“抗菌加工产品-抗菌性试验方法·抗菌效果”的抗菌性试验,通过以下算式算出抗菌活性值(r)。

r=(ut-uo)-(at-uo)=ut-at

r:抗菌活性值

uo:未加工试验片在刚接种后的存活菌数的对数值的平均值

ut:未加工试验片在24小时后的存活菌数的对数值的平均值

at:抗菌加工试验片在24小时后的存活菌数的对数值的平均值

需要说明的是,在此所说的“未加工试验片”与贴附例1的粘合片并在1小时后剥去后的灭菌培养皿表面对应,“抗菌加工试验片”与贴附例2~6的粘合片并在1小时后剥去后的灭菌培养皿表面对应。另外,关于初始菌浓度,金黄色葡萄球菌为3.2×104(cfu/ml),大肠杆菌为6.1×105(cfu/ml)。

将所得到的结果示于表1中,r为2.0以上的情况表示为◎(抗菌性良好),r为1.0以上且小于2.0的情况表示为○(显著的抗菌性),r小于1.0的情况表示为×(抗菌性微小或者没有抗菌性)。

[指纹去除性]

准备在显示面(铝硅酸盐玻璃制的平滑的表面)贴附有保护膜的智能手机(docomonextseries“xperia(商标)zso-02e”;sonymobilecommunicationsab公司产品)。作为保护膜,使用上述智能手机用的保护套(hardcoating-gradation-shelljacket、rayout公司产品)附带的保护膜。用无纺布制的抹布仔细地擦去上述保护膜的表面的污渍。

接着,用手指(食指)搓擦附着在试验者的面部(脸颊)的皮脂成分,将该手指稳定按压于上述保护膜的表面保持2秒钟,由此将附在该手指上的包含皮脂成分的有机质污渍(指纹)转印到上述保护膜上。

然后,用各例的清洁器清洁附有上述指纹的上述保护膜的表面。具体而言,将各例的清洁器的粘合片辊在沿着上述保护膜的表面的1方向连续地转动5周。转动速度设为约0.5m/秒,转动时的操作者的按压力设为约700g。每当使粘合片辊旋转1周时,目视观察保护膜的表面,按以下5个等级评价此时的指纹的去除性。

5分:指纹痕迹完全消失。

4分:指纹痕迹大致消失。

3分:指纹痕迹局部消失。

2分:指纹痕迹变淡但未消失。

1分:指纹痕迹的浓度没有观察到变化。

对3名试验者a(女性、24岁)、b(男性、26岁)、c(男性、24岁)的皮脂进行上述试验。对各试验者算出使上述粘合片辊旋转5周的期间的指纹去除性的总分(例如,关于试验者a,在第1次到第5次的指纹去除性的评价结果分别为1分、1分、2分、3分、4分的情况下,总分为11分。),进而将试验者a、b、c的总分相加所得到的值作为各例的清洁器的指纹去除性的评价值。然后,将例1的清洁器的评价值和其它例的清洁器的评价值进行对比(可以说有评价值越大则指纹去除性越良好的倾向。)。将其结果表示在表1中,与例1的评价值的差为1以内的情况表示为“○”(指纹去除性良好),评价值比例1大2以上的情况表示为“◎”(指纹去除性优异),评价值比例1小2以上的情况表示为“×”(指纹去除性不良)。

[粘合力]

基于上述的180°剥离试验,测定各例的粘合片的180°剥离粘合力。更具体而言,将各例的粘合片剪切为200mm×25mm的带状而准备试验片。将上述试验片的粘合面(粘合剂层的表面)置于不锈钢(sus304)板上,使2kg的辊往复一次而进行贴附。将其在23℃、rh50%的环境下保持30分钟后,使用拉伸试验机,依据jisz0237,在23℃、rh50%的环境下,在剥离角度180°、拉伸速度1000mm/分钟的条件下,测定对sus180°剥离粘合力[n/25mm]。测定使用岛津制作所公司制造的“tensilon”进行。将结果示于表1中。

[表1]

如表1所示,例3、4的清洁器均显示出与例1同等以上的指纹去除性(即有机质污渍去除性),且至少对金黄色葡萄球菌显示出良好的抗菌赋予性。例4的清洁器对金黄色葡萄球菌及大肠杆菌也均显示出良好的抗菌赋予性。另外,例3、4的清洁器均为轻剥离,污渍去除操作性良好。

从例3和例5的对比可知:通过在相同抗菌剂浓度下设为不含增塑剂的组成,从而粘合剂的抗菌赋予性提高。另外,关于针对大肠杆菌的抗菌赋予性,例6的抗菌活性值(r)的数值大于例4的r的数值。即,根据例4和例6的对比也可确认:通过设为不含增塑剂的组成而产生的抗菌赋予性能提高。在例2、4的组成中,若去除增塑剂,则指纹去除性降低(例5、6)。例5的粘合剂的粘合力也提高。需要说明的是,使用包含与例2相同浓度的抗菌剂但不含增塑剂的组成的粘合剂组合物同样制作的粘合片的粘合力为高达7.9n/25mm的值。

实验例2

<例7、8>

将每100份丙烯酸系聚合物的增塑剂的使用量变更为30份。另外,以粘合剂中的浓度成为5.0%及7.5%的方式分别变更抗菌剂相对于丙烯酸系聚合物100份的使用量。关于其它方面,与例2同样地制作例7、8的清洁器。

<例9、10>

以粘合剂中的浓度成为7.5%及15.0%的方式分别变更抗菌剂相对于丙烯酸系聚合物100份的使用量。关于其它方面,与例2同样地制作例9、10的清洁器。

针对例7~10中所得到的清洁器,与实验例1同样地评价抗菌赋予性、指纹去除性及粘合力。其中,在抗菌赋予性的评价中,将贴附粘合片后立即剥去粘合片后的灭菌培养皿表面作为试验面。作为算出抗菌活性值(r)中的未加工试验片,使用贴附例1的粘合片后立即剥去后的灭菌培养皿表面。关于初始菌浓度,金黄色葡萄球菌为1.1×105(cfu/ml),大肠杆菌为1.4×105(cfu/ml)。将结果示于表2中。

[表2]

如表2所示,例7~10的清洁器均显示出与例1同等以上的指纹去除性(即有机质污渍去除性),且对金黄色葡萄球菌及大肠杆菌均显示出显著的抗菌赋予性。另外,例7~10的清洁器均为轻剥离,污渍去除操作性良好。例7、8、10的清洁器显示出更良好的抗菌赋予性。从例8和例9的对比可知:通过在相同抗菌剂浓度(7.5%)下减少增塑剂的使用量,从而粘合剂的抗菌赋予性提高。

需要说明的是,为了评价例1~10的粘合剂自身的抗菌性,以将各例的粘合片切成50mm×50mm的正方形所得的片作为试验片(将粘合剂层的表面作为试验面。),同样地进行抗菌性试验。并且,将例1的粘合片作为未加工试验片,将例2~10的粘合片作为抗菌加工试验片,分别算出粘合剂的抗菌活性值(r)。其结果,例2~10的粘合剂均是r为3.0以上,显示出良好的抗菌性。即,在对粘合剂自身赋予抗菌性的情况下,与对清洁对象面赋予抗菌性的情况不同,未确认到由于有无增塑剂或其含量而产生的抗菌性的差异。这些结果证明:在通过与包含增塑剂和抗菌剂的粘合剂接触而对清洁对象面赋予抗菌性的粘合剂(即具有抗菌赋予性的粘合剂)中,需要基于与对该粘合剂自身赋予抗菌性的情况不同的构思进行研究。

以上,对本发明的具体例进行了详细说明,但这些仅为例示,并非限定权利要求的保护范围。权利要求书所记载的技术中包括以上例示的具体例的各种变形、变更。

附图标记说明

1便携式设备(物品)

2表面(显示部)

10粘合清洁器

20保持构件

30粘合片辊

31粘合片(污渍捕捉部)

32粘合剂层

36支承基材

40把持构件

42把手

50有机质污渍

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