Z‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的共沸和类共沸组合物的制作方法

背景技术：
：本发明涉及包括z-1-氯-3，3，3-三氟丙烯的共沸或类共沸组合物的发现。这些组合物可用作气溶胶抛射剂、制冷剂、清洁剂、用于制备热塑性和热固性泡沫的膨胀剂(“发泡剂”)、热传递介质、气态电介质、溶剂、灭火剂和抑燃剂、动力循环工作流体、聚合介质、颗粒去除流体、载流体、抛光研磨剂和置换干燥剂。相关领域的描述许多行业在过去几十年中一直在努力寻找损耗臭氧的氯氟烃(cfc)和氢氟氯烃(hcfc)的替代物。cfc和hcfc已经在宽范围的应用中使用，包括其作为气溶胶抛射剂、制冷剂、清洁剂、用于热塑性和热固性泡沫的膨胀剂、热传递介质、气态电介质、灭火剂和抑燃剂、动力循环工作流体、聚合介质、颗粒去除流体、载流体、抛光研磨剂和置换干燥剂的用途。在寻求这些多用途化合物的替代物时，许多行业转而使用氢氟烃(hfc)、氢氟烯烃(hfo)和氢氯氟烯烃(hcfo)。hfc不助于破坏平流层臭氧，但由于其有助于“温室效应”，即，其有助于全球变暖而受到关注。因此，其受到严格监督，并且它们的广泛使用也可能在将来受到限制。不同于hfc，许多hfo和hcfo不助于温室效应，因为其在大气中相对快速反应和分解。然而，已经发现hfo如hfo-1234ze和hcfo如e-hcfo-1233zd对许多应用而言太不稳定。技术实现要素：据信包括z-1-氯-3，3，3-三氟丙烯(z-cf3ch＝chcl，z-1233zd)的某些烃或碳氟化合物的混合物用作替换cfc和hcfc的潜在候选物，但显示低的全球变暖潜势(“gwp”)，并且不助于破坏平流层臭氧。在实施方案1.0中，提供包含z-1233zd和第二组分的组合物，所述第二组分选自：a)z-1336mzz；b)异戊烷；c)e-1438ezy；d)e-1233zd；和e)hbfo-1233xfb，其中所述第二组分以与z-1233zd形成共沸或类共沸混合物的有效量存在。在实施方案2.0中，提供根据实施方案1.0所述的组合物，其中所述第二组分为z-1336mzz。在实施方案3.0中，提供根据实施方案1.0所述的组合物，其中所述第二组分为异戊烷。在实施方案4.0中，提供根据实施方案1.0所述的组合物，其中所述第二组分为e-1438ezy。在实施方案5.0中，提供根据实施方案1.0所述的组合物，其中所述第二组分为e-1233zd。在实施方案6.0中，提供根据实施方案1.0所述的组合物，其中所述第二组分为hbfo-1233xfb。在实施方案7.0中，提供根据实施方案1.0所述的组合物，所述组合物还包含选自下列的添加剂：润滑剂、倾点调节剂、消泡剂、粘度改进剂、乳化剂分散剂、氧化抑制剂、极压剂、腐蚀抑制剂、洗涤剂、催化剂、表面活性剂、阻燃剂、防腐剂、着色剂、抗氧化剂、增强剂、填充剂、抗静电剂、增溶剂、红外衰减剂、成核剂、泡孔控制剂、挤出助剂、稳定剂、热绝缘剂、增塑剂、粘度调节剂、抗冲改性剂、阻气树脂、聚合物改性剂、流变改性剂、抗菌剂、蒸气压调节剂、紫外线吸收剂、交联剂、渗透性改性剂、苦味剂、抛射剂和酸捕集剂。在实施方案7.1中，提供根据实施方案2.0所述的组合物，所述组合物还包含选自下列的添加剂：润滑剂、倾点调节剂、消泡剂、粘度改进剂、乳化剂分散剂、氧化抑制剂、极压剂、腐蚀抑制剂、洗涤剂、催化剂、表面活性剂、阻燃剂、防腐剂、着色剂、抗氧化剂、增强剂、填充剂、抗静电剂、增溶剂、红外衰减剂、成核剂、泡孔控制剂、挤出助剂、稳定剂、热绝缘剂、增塑剂、粘度调节剂、抗冲改性剂、阻气树脂、聚合物改性剂、流变改性剂、抗菌剂、蒸气压调节剂、紫外线吸收剂、交联剂、渗透性改性剂、苦味剂、抛射剂和酸捕集剂。在实施方案7.2中，提供根据实施方案3.0所述的组合物，所述组合物还包含选自下列的添加剂：润滑剂、倾点调节剂、消泡剂、粘度改进剂、乳化剂分散剂、氧化抑制剂、极压剂、腐蚀抑制剂、洗涤剂、催化剂、表面活性剂、阻燃剂、防腐剂、着色剂、抗氧化剂、增强剂、填充剂、抗静电剂、增溶剂、红外衰减剂、成核剂、泡孔控制剂、挤出助剂、稳定剂、热绝缘剂、增塑剂、粘度调节剂、抗冲改性剂、阻气树脂、聚合物改性剂、流变改性剂、抗菌剂、蒸气压调节剂、紫外线吸收剂、交联剂、渗透性改性剂、苦味剂、抛射剂和酸捕集剂。在实施方案7.3中，提供根据实施方案4.0所述的组合物，所述组合物还包含选自下列的添加剂：润滑剂、倾点调节剂、消泡剂、粘度改进剂、乳化剂分散剂、氧化抑制剂、极压剂、腐蚀抑制剂、洗涤剂、催化剂、表面活性剂、阻燃剂、防腐剂、着色剂、抗氧化剂、增强剂、填充剂、抗静电剂、增溶剂、红外衰减剂、成核剂、泡孔控制剂、挤出助剂、稳定剂、热绝缘剂、增塑剂、粘度调节剂、抗冲改性剂、阻气树脂、聚合物改性剂、流变改性剂、抗菌剂、蒸气压调节剂、紫外线吸收剂、交联剂、渗透性改性剂、苦味剂、抛射剂和酸捕集剂。在实施方案7.4中，提供根据实施方案5.0所述的组合物，所述组合物还包含选自下列的添加剂：润滑剂、倾点调节剂、消泡剂、粘度改进剂、乳化剂分散剂、氧化抑制剂、极压剂、腐蚀抑制剂、洗涤剂、催化剂、表面活性剂、阻燃剂、防腐剂、着色剂、抗氧化剂、增强剂、填充剂、抗静电剂、增溶剂、红外衰减剂、成核剂、泡孔控制剂、挤出助剂、稳定剂、热绝缘剂、增塑剂、粘度调节剂、抗冲改性剂、阻气树脂、聚合物改性剂、流变改性剂、抗菌剂、蒸气压调节剂、紫外线吸收剂、交联剂、渗透性改性剂、苦味剂、抛射剂和酸捕集剂。在实施方案7.5中，提供根据实施方案6.0所述的组合物，所述组合物还包含选自下列的添加剂：润滑剂、倾点调节剂、消泡剂、粘度改进剂、乳化剂分散剂、氧化抑制剂、极压剂、腐蚀抑制剂、洗涤剂、催化剂、表面活性剂、阻燃剂、防腐剂、着色剂、抗氧化剂、增强剂、填充剂、抗静电剂、增溶剂、红外衰减剂、成核剂、泡孔控制剂、挤出助剂、稳定剂、热绝缘剂、增塑剂、粘度调节剂、抗冲改性剂、阻气树脂、聚合物改性剂、流变改性剂、抗菌剂、蒸气压调节剂、紫外线吸收剂、交联剂、渗透性改性剂、苦味剂、抛射剂和酸捕集剂。在实施方案8.0中，提供形成泡沫的方法，所述方法包括：(a)向发泡剂添加可发泡组合物；以及(b)使所述可发泡组合物在有效形成泡沫的条件下反应，其中所述发泡剂包含根据实施方案1.0所述的组合物。在实施方案8.1中，提供形成泡沫的方法，所述方法包括：(a)向发泡剂添加可发泡组合物；以及(b)使所述可发泡组合物在有效形成泡沫的条件下反应，其中所述发泡剂包含根据实施方案2.0所述的组合物。在实施方案8.2中，提供形成泡沫的方法，所述方法包括：(a)向发泡剂添加可发泡组合物；以及(b)使所述可发泡组合物在有效形成泡沫的条件下反应，其中所述发泡剂包含根据实施方案3.0所述的组合物。在实施方案8.3中，提供形成泡沫的方法，所述方法包括：(a)向发泡剂添加可发泡组合物；以及(b)使所述可发泡组合物在有效形成泡沫的条件下反应，其中所述发泡剂包含根据实施方案4.0所述的组合物。在实施方案8.4中，提供形成泡沫的方法，所述方法包括：(a)向发泡剂添加可发泡组合物；以及(b)使所述可发泡组合物在有效形成泡沫的条件下反应，其中所述发泡剂包含根据实施方案5.0所述的组合物。在实施方案8.5中，提供形成泡沫的方法，所述方法包括：(a)向发泡剂添加可发泡组合物；以及(b)使所述可发泡组合物在有效形成泡沫的条件下反应，其中所述发泡剂包含根据实施方案6.0所述的组合物。在实施方案9.0中，提供通过根据实施方案8.1至8.5中任一项所述的方法形成的泡沫。在实施方案10.0中，提供包含聚合物和根据实施方案2.0-6.0中任一项所述的组合物的泡沫。在实施方案11.0中，提供包含可发泡组分和作为发泡剂的根据实施方案2.0-6.0中任一项所述的组合物的预混组合物。在实施方案12.0中，提供用于制冷的方法，所述方法包括使根据实施方案2.0-6.0中任一项所述的组合物冷凝，并且此后使所述组合物在待冷却主体附近蒸发。在实施方案13.0中，提供热传递系统，所述热传递系统包含作为热传递介质的根据实施方案2.0-6.0中任一项所述的组合物。在实施方案14.0中，提供清洁表面的方法，所述方法包括使根据实施方案2.0-6.0中任一项所述的组合物与所述表面接触。在实施方案15.0中，提供气溶胶产品，所述气溶胶产品包含待分配组分和作为抛射剂的根据实施方案2.0-6.0中任一项所述的组合物。在实施方案16.0中，提供用于熄灭或抑制火焰的方法，所述方法包括在所述火焰处分配根据实施方案2.0-6.0中任一项所述的组合物。在实施方案17.0中，提供用于预防或抑制火焰的系统，所述系统包括容纳根据实施方案2.0-6.0中任一项所述的容器以及朝向所述火焰的预期或实际位置分配所述组合物的喷嘴。在实施方案18.0中，提供用于使溶质溶解的方法，所述方法包括使所述溶质与足量的根据实施方案2.0-6.0中任一项所述的组合物接触并混合。在实施方案19.0中，提供预防或快速猝熄高电压装置内空间中放电的方法，所述方法包括将作为气态电介质的根据实施方案2.0-6.0中任一项所述的组合物注射到所述空间中。在实施方案20.0中，提供高电压装置，所述高电压装置包含作为气态电介质的根据实施方案2.0-6.0中任一项所述的组合物。在实施方案21.0中，提供根据实施方案20.0所述的高电压装置，所述高电压装置选自变压器、断路器、开关和雷达波导。在实施方案22.0中，提供用于形成z-1233zd和第二组分的共沸物或近共沸物的组成方式，所述第二组分选自：a)z-1336mzz；b)异戊烷；c)e-1438ezy；d)e-1233zd；和e)hbfo-1233xfb。在实施方案22.1中，提供用于形成z-1233zd和z-1336mzz的共沸物或近共沸物的组成方式。在实施方案22.2中，提供用于形成z-1233zd和异戊烷的共沸物或近共沸物的组成方式。在实施方案22.3中，提供用于形成z-1233zd和e-1438ezy的共沸物或近共沸物的组成方式。在实施方案22.4中，提供用于形成z-1233zd和e-1233zd的共沸物或近共沸物的组成方式。在实施方案22.5中，提供用于形成z-1233zd和hbfo-1233xfb的共沸物或近共沸物的组成方式。在实施方案23.0中，提供根据表2、3、9、10、14和15中任一个的行条目中任一个的共沸组合物。在实施方案24.0中，提供根据表4、5、11、12、16、17、21、22、26和27中任一个的行条目中任一个的类共沸组合物。在实施方案25.0中，提供根据实施方案22.0、22.1、22.2、22.3、22.4、22.5、23.0或24.0中任一项所述的组合物，所述组合物还包含选自下列的添加剂：润滑剂、倾点调节剂、消泡剂、粘度改进剂、乳化剂分散剂、氧化抑制剂、极压剂、腐蚀抑制剂、洗涤剂、催化剂、表面活性剂、阻燃剂、防腐剂、着色剂、抗氧化剂、增强剂、填充剂、抗静电剂、增溶剂、红外衰减剂、成核剂、泡孔控制剂、挤出助剂、稳定剂、热绝缘剂、增塑剂、粘度调节剂、抗冲改性剂、阻气树脂、聚合物改性剂、流变改性剂、抗菌剂、蒸气压调节剂、紫外线吸收剂、交联剂、渗透性改性剂、苦味剂、抛射剂和酸捕集剂。附图说明图1显示了在0-1的z-1233zd液体摩尔分数范围内，在30℃的温度下，z-1233zd和z-1336mzz的混合物的蒸气/液体平衡曲线。图2显示了在0-0.1的z-1233zd液体摩尔分数范围内，在30℃的温度下，z-1233zd和z-1336mzz的混合物的蒸气/液体平衡曲线。图3显示了在29.9℃下，z-1233zd和异戊烷的混合物的蒸气/液体平衡曲线。图4显示了在29.93℃的温度下，z-1233zd和e-1438ezy的混合物的蒸气/液体平衡曲线。图5显示了在30℃的温度下，z-1233zd和e-1233zd的混合物的蒸气/液体平衡曲线。图6显示了在29.9℃的温度下，z-1233zd和hbfo-1233xfb的混合物的蒸气/液体平衡曲线。具体实施方式本发明涉及z-1233zd与z-1336mzz、异戊烷、e-1438ezy、e-1233zd和hbfo-1233xfb中每一个的共沸和近共沸组合物。z-1233zd的替代名称包括z-1-氯-3，3，3-三氟丙烯(z-cf3ch＝chcl)、顺式-1-氯-3，3，3-三氟丙烯、顺式-1233zd、z-hfo-1233zd和顺式-hfo-1233zd。z-1233mzz的替代名称包括z-1，1，1，4，4，4-六氟丁-2-烯(z-cf3ch＝chcf3)、顺式-1，1，1，4，4，4-六氟丁-2-烯、顺式-1336mzz、z-hfo-1336mzz和顺式-hfo-1336mzz。e-1438ezy的替代名称包括e-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(e-(cf3)2cfch＝chf)、反式-1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯、反式-1438ezy、反式hfo-1438ezy和e-hfo-1438ezy。hbfo-1233xfb(cf3cbr＝ch2)的替代名称包括2-溴-3，3，3-三氟丙烯和fc-1233xfb。本发明的共沸或类共沸组合物可通过任何常规方法来制备，包括将期望的量混合或组合。优选的方法是称量期望的组分量并且此后在合适的容器中将它们组合。本发明组合物可用于宽范围的应用，包括其作为气溶胶抛射剂、制冷剂、溶剂、清洁剂、用于热塑性和热固性泡沫的发泡剂(膨胀剂)、热传递介质、气态电介质、灭火剂和抑燃剂、动力循环工作流体、聚合介质、颗粒去除流体、载流体、抛光研磨剂和置换干燥剂的用途。如本文所用，术语“本发明组合物”和“本发明的组合物”应当理解为是指z-1233zd和第二组分的共沸和近共沸组合物，所述第二组分选自：z-1336mzz、异戊烷、e-1438ezy、e-1233zd和hbfo-1233xfb。作为热传递介质的用途所公开的组合物可用作用于将热量从热源运送到散热器的工作流体。此类热传递组合物也可用作循环中的制冷剂，在循环中流体经历相变；即，从液体到气体并返回液体，或者反之亦然。热传递系统的示例包括但不限于空气调节器、冷冻机、制冷机、热泵、水冷却器、满液式蒸发器冷却器、直接膨胀式冷却器、步入式冷却机、热泵、移动式制冷机、移动式空气调节单元、以及它们的组合。在一个实施方案中，包含z-1233zd的组合物可用于移动式热传递系统，包括制冷、空气调节或热泵系统或设备。在另一个实施方案中，组合物可用于固定式热传递系统，包括制冷、空气调节或热泵系统或设备。如本文所用，术语“移动式热传递系统”应当理解为是指结合到公路、铁路、海洋或空中运输单元中的任何制冷、空气调节器或加热设备。此外，移动式制冷或空气调节器单元包括独立于任何移动载体并且被称为“联合”系统的那些设备。此类联合系统包括“集装箱”(海路/陆路联合运输)以及“可折卸货厢”(公路/铁路联合运输)。如本文所用，术语“固定式热传递系统”应当理解为是指在操作期间固定在适当位置的系统。固定式热传递系统可位于建筑内或附接到其上，或者可为位于门外的独立式装置，诸如软饮料贩卖机。此类固定式应用可为固定式空气调节装置和热泵，包括但不限于冷却器、高温热泵，其可以为跨临界热泵(以高于50℃、70℃、80℃、100℃、120℃、140℃、160℃、180℃、或200℃的冷凝器温度操作的跨临界热泵)、住宅、商业或工业空气调节系统，并且可以为窗式冷却器、无管式冷却器、导管式冷却器、整体式末端冷却器、以及在建筑外部但连接到建筑的冷却器诸如屋顶系统。在固定式制冷应用中，所公开的组合物可用于高温、中温和/或低温制冷设备，包括商业、工业或住宅制冷机和冷冻机、制冰机、独立冷却器和冷冻机、满液式蒸发器冷却器、直接膨胀式冷却器、步入式和达到式冷却机和冷冻机、以及组合的系统。在一些实施方案中，所公开的组合物可用于超市制冷机系统中。因此，根据本发明，本文所公开的含有z-1233zd的组合物可用于产生冷却、产生加热和传递热量的方法中。在一个实施方案中，提供了用于产生冷却的方法，该方法包括使包含z-1233zd的本发明组合物中的任一种在待冷却主体附近蒸发，并且此后使所述组合物冷凝。在另一个实施方案中，提供了用于产生加热的方法，该方法包括使包含z-1233zd的本发明组合物中的任一种在待加热主体附近冷凝，并且此后使所述组合物蒸发。在另一个实施方案中，公开了使用包含z-1233zd的本发明组合物作为热传递流体组合物的方法。所述方法包括将所述组合物从热源传送至散热器。本文所公开的组合物中的任一种可用作用于当前使用(“现有”)的制冷剂的替代物，包括但不限于r-123(或hfc-123，2，2-二氯-1，1，1-三氟乙烷)、r-11(或cfc-11，三氯氟甲烷)、r-12(或cfc-12，二氯二氟甲烷)、r-22(氯二氟甲烷)、r-245fa(或hfc-245fa，1，1，1，3，3-五氟丙烷)、r-114(或cfc-114，1，2-二氯-1，1，2，2-四氟乙烷)、r-236fa(或hfc-236fa，1，1，1，3，3，3-六氟丙烷)、r-236ea(或hfc-236ea，1，1，1，2，3，3-六氟丙烷)、r-124(或hcfc-124，2-氯-1，1，1，2-四氟乙烷)等。如本文所用，术语“现有制冷剂”应当理解为是指热传递系统针对其被设计成操作的制冷剂和存在于热产地系统中的制冷剂。在另一个实施方案中，提供操作热传递系统或传递热的方法，其被设计以与现有制冷剂一起操作，其通过在空系通中装入本发明的组合物，或通过用本发明的组合物基本上替代所述现有制冷剂来进行。如本文所用，术语“基本上替代”应当理解为是指使得现有制冷剂从系统中排干，或从系统中泵送现有制冷剂，并且然后在系统中装入本发明的组合物。在装填之前，系统可用一个或多个数量的替代制冷剂冲洗。应当理解在所述系统已经装有本发明的组合物之后，一些少量的现有制冷剂可存在系统中。在另一实施方案中，提供了再填充热传递系统的方法，所述热传递系统包含现有制冷剂和润滑剂，所述方法包括从热传递系统中基本上移除现有制冷剂，同时在所述系统中保留大部分的润滑剂，并且将包含z-1233zd的本发明组合物中的一种引入热传递系统中。在一些实施方案中，系统中的润滑剂被部分替代。在另一个实施方案中，包含z-1233zd的本发明的组合物可用于在冷却器中充注制冷剂。例如，如果使用hcfc-123的冷却器由于制冷剂的泄漏而性能下降，则可添加本文所公开的组合物以使性能达到规格。在另一个实施方案中，提供了含有包含z-1233zd的本发明组合物中的任一种的热交换系统，其中所述系统选自空气调节器、冷冻机、制冷机、热泵、水冷却器、满液式蒸发器冷却器、直接膨胀式冷却器、步入式冷却机、热泵、移动式制冷机、移动式空气调节单元、以及具有它们的组合的系统。此外，包含z-1233zd的组合物可用于二次回路系统，其中这些组合物用作主要制冷剂，因此为二次热传递流体提供冷却，从而冷却远程位置。蒸气压缩制冷系统、空气调节系统和热泵系统中的每一个包括蒸发器、压缩机、冷凝器和膨胀装置作为组件。蒸气压缩循环在多个步骤中重复使用制冷剂，从而在一个步骤中产生冷却效应，并且在不同的步骤中产生加热效应。该循环可简单地描述如下。液体制冷剂通过膨胀装置进入蒸发器，并且液体制冷剂通过从环境中提取热量，在低温下在蒸发器中沸腾以形成蒸气并产生冷却。低压蒸气进入压缩机，其中蒸气被压缩以提高其压力和温度。然后，高压(压缩)蒸气制冷剂进入冷凝器，其中制冷剂冷凝并将其热量排放到环境中。制冷剂返回到膨胀装置，通过该膨胀装置，液体从冷凝器中的更高压力水平膨胀至蒸发器中的低压水平，从而重复该循环。在一个实施方案中，提供了包含含有z-1233zd的本发明组合物中的任一种的热传递系统。在另一个实施方案中，公开了包含含有z-1233zd的本发明组合物中的任一种的制冷、空气调节或热泵设备。在另一个实施方案中，公开了包含含有z-1233zd的本发明组合物的任一种的固定式制冷或空气调节设备。在另一个实施方案中，公开了移动式制冷或空气调节设备，其包含如本文所公开的组合物。润滑剂和添加剂在一个实施方案中，提供了包含z-1233zd和至少一种添加剂的本发明组合物中的一种。最常见添加剂为润滑剂。润滑剂和其它添加剂论述于fuelsandlubricantshandbook：technology，properties，performanceandtesting，ch.15，“refrigerationlubricants-propertiesandapplications，”michels，h.harvey和seinel，tobiash.，mnl37wcd-eb，astminternational，2003年6月中，其以引用方式并入。润滑剂包括聚酯(“poe”)、环烷烃矿物油(“nmo”)和聚亚烷基二醇(“pag”)和合成的润滑剂。其它添加剂选自具有化学活性的组，其可与系统中的金属，或所述润滑剂中的污染物反应，包括分散剂、氧化抑制剂、挤压剂、腐蚀抑制剂、洗涤剂、酸捕集剂。氧化抑制剂的选择可取决于润滑剂的选择。烷基苯酚(例如，二丁基羟基甲苯)可用于多元醇酯润滑剂。含氮抑制剂(例如，芳胺和苯酚)可用于矿物油润滑剂。酸捕集剂可在合成润滑剂系统中尤其重要，并且包括链烷醇胺、长链酰胺和亚胺、碳酸酯和环氧化物。其它添加剂选自改变物理特性的组，其选自倾点调节剂、消泡剂、粘度改进剂和乳化剂。消泡剂包括聚二甲基硅氧烷、聚烷氧基胺和聚丙烯酸酯。形成泡沫的方法本发明还涉及形成泡沫的方法，所述方法包括：(a)向可发泡组合物添加本发明的组合物；以及(b)使所述可发泡组合物在有效形成泡沫的条件下反应。基于闭孔多异氰酸酯的泡沫广泛用于绝缘目的，例如，在建筑构造中和在节能电器的制造中。在建筑行业中，聚氨酯(聚异氰脲酸酯)板材出于其绝缘和承载能力用于屋顶和侧板中。浇注和喷雾的聚氨酯泡沫广泛用于各种应用，包括绝热屋顶、绝热大型构造如储罐、绝热设备如冷藏机和冷冻机、绝热冷藏车和有轨车等。第二类的绝热泡沫为热塑性泡沫，主要是聚乙烯泡沫。聚烯烃泡沫(例如，聚苯乙烯、聚乙烯和聚丙烯)广泛用于绝热和包装应用中。这些热塑性泡沫一般由cfc-12(二氯二氟甲烷)作为发泡剂来制备。最近，hcfc(hcfc-22，氯二氟甲烷)或hcfc(hcfc-22/hcfc-142b)或hfc(hfc-152a)的共混物已经用作聚苯乙烯的发泡剂。第三种重要类型的绝热泡沫为酚醛泡沫。这些具有非常有吸引力的可燃性特性的泡沫一般由cfc-11(三氯氟甲烷)和cfc-113(1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷)发泡剂制成。除了闭孔泡沫之外，开孔泡沫在例如流体吸收制品的制备中也具有商业利益。美国专利6,703,431(dietzen等人)描述了基于热塑性聚合物的开孔泡沫，其可用于流体吸收卫生制品诸如伤口接触材料。美国专利6,071,580(bland等人)描述了可用于各种吸收性应用的吸收性挤出的热塑性泡沫。开孔泡沫也可在抽真空或真空板技术中，例如在制备抽真空的绝热板中应用，如描述于美国专利5,977,271(malone)。在抽真空的绝热板中使用开孔泡沫，根据抽真空或真空水平、聚合物类型、泡孔尺寸、密度和泡沫的开孔含量，每英寸厚度可获得10至15的r值。这些开孔泡沫传统上使用cfc、hcfc、或目前hfc作为发泡剂来制备。多模式泡沫也具有商业利益，并且例如描述于美国专利6,787,580(chonde等人)和5,332,761(paquet等人)中。多模态泡沫为具有多模态泡孔尺寸分布的泡沫，并且此类泡沫在绝热制品中具有特定实用性，因为其通常比具有大致均匀的泡孔尺寸分布的类似泡沫具有更高的绝缘值(r值)。这些泡沫使用cfc、hcfc、并且目前hfc作为发泡剂来制备。这些各种类型的泡沫就其制造而言全部均需要发泡剂。绝热泡沫依赖于卤化碳发泡剂的使用，不仅用于发泡聚合物，而且主要出于其低蒸气热导率，这是对于绝热值非常重要的特性。其它实施方案提供可发泡组合物，并且优选地热固性或热塑性泡沫组合物，其使用本公开的组合物来制备。在此类泡沫实施方案中，可发泡组合物包括本发明的组合物中的一种或多种作为发泡剂或发泡剂的部分，所述组合物优选包括能够在适当条件下反应和/或混合和发泡以形成泡沫或多孔结构的一种或多种附加组分。另一方面涉及泡沫，并且优选地闭孔泡沫，其由包含发泡剂的聚合物泡沫制剂制备，所述发泡剂包含本公开的组合物。特定实施方案提供了制备泡沫的方法。在此类泡沫实施方案中，将包含本公开的组合物的发泡剂加入可发泡组合物中，并使其与可发泡组合物反应，所述可发泡组合物可包括能够在适当条件下反应和/或发泡以形成泡沫或多孔结构的一种或多种附加组分。本领域中熟知的方法中的任一种，诸如描述于“polyurethaneschemistryandtechnology，”第i和ii卷，saunders和frisch，1962，johnwileyandsons，newyork，n.y.中的那些方法(其以引用方式并入本文)可根据泡沫实施方案来使用或适于使用。在特定实施方案中，通常期望在制备泡沫时采用特定其它成分。这些附加成分为催化剂、表面活性剂、阻燃剂、防腐剂、着色剂、抗氧化剂、增强剂、填充剂、抗静电剂、增溶剂、红外衰减剂、成核剂、泡孔控制剂、挤出助剂、稳定剂、热绝缘剂、增塑剂、粘度调节剂、抗冲改性剂、阻气树脂、聚合物改性剂、流变改性剂、抗菌剂、蒸气压调节剂、紫外线吸收剂、交联剂、渗透性改性剂、苦味剂、抛射剂等。聚氨酯泡沫通常通过在添加以控制并改性聚氨酯反应本身和最终聚合物特性的发泡剂或膨胀剂和辅助化学品的存在下将异氰酸酯与多元醇混合并反应来制备。就加工便利性而言，这些材料可以预混成通常称为“a侧”和“b侧”的两个非反应部分。术语“a侧”旨在表示异氰酸酯或含异氰酸酯的混合物。含异氰酸酯的混合物可包括异氰酸酯、发泡剂或膨胀剂和辅助化学品，如催化剂、表面活性剂、稳定剂、增链剂、交联剂、水、阻燃剂、消烟剂、颜料、着色材料、填充剂等。术语“b侧”旨在表示多元醇或含多元醇的混合物。含多元醇的混合物通常包括多元醇、发泡剂或膨胀剂和辅助化学品，如催化剂、表面活性剂、稳定剂、增链剂、交联剂、水、阻燃剂、消烟剂、颜料、着色材料、填充剂等。为制备泡沫，则可将适当量的a侧和b侧混合以反应。当通过本文所公开的方法制备泡沫时，通常优选使用微量表面活性剂以稳定发泡反应混合物直至其固化。此类表面活性剂可包含液体或固体有机硅化合物。其它较不优选的表面活性剂包括长链醇的聚乙二醇醚、长链烷基酸硫酸酯的叔胺或烷醇胺盐、烷基硫酸酯和烷基芳基磺酸。表面活性剂以足以稳定发泡反应混合物抵抗塌缩并防止大的不均匀泡孔形成的量使用。每100重量份多元醇约0.2至约5份或甚至更多表面活性剂通常是足够的。还可使用用于使多元醇与多异氰酸酯反应的一种或多种催化剂。可使用任何合适的氨基甲酸酯，包括叔胺化合物和有机金属化合物。此类催化剂以显著增加多异氰酸酯的反应速率的量使用。典型的量为每100重量份多元醇约0.1至约5份催化剂。因此，在一个方面，本发明涉及通过在上述发泡剂的存在下将可发泡组合物发泡制得的闭孔泡沫。另一方面涉及泡沫预混组合物，其包含多元醇和上述发泡剂。另选地，一个方面涉及形成泡沫的方法，所述方法包括：(a)向可发泡组合物添加上述发泡剂；以及(b)使可发泡组合物在有效形成泡沫的条件下反应。在聚氨酯泡沫的情况下，术语“可发泡组合物”和“可发泡组分”应当在本文中被理解为表示异氰酸酯或含异氰酸酯混合物。在聚苯乙烯泡沫的情况下，术语“可发泡组合物”和“可发泡组分”应当在本文中被理解为表示聚烯烃或含聚烯烃混合物。另一方面涉及形成基于多异氰酸酯泡沫的方法，所述方法包括在上述发泡剂的存在下使至少一种有机多异氰酸酯与至少一种含活性氢的化合物反应。另一方面涉及通过所述方法制备的多异氰酸酯泡沫。抛射剂本发明的另一个实施方案涉及使用如本文所述的发明组合物用作可喷雾组合物中的抛射剂。此外，本发明涉及包含如本文所述的本发明组合物的可喷雾组合物。待喷雾的活性成分连同惰性成分、溶剂和其它材料也可存在于可喷雾组合物中。优选地，可喷雾组合物为气溶胶。待喷雾的合适的活性物质包括但不限于化妆品材料，诸如除臭剂、香料、发胶、清洁剂和抛光剂以及药物材料诸如抗哮喘和抗口臭药物。本发明还涉及用于制备气溶胶产品的方法，该方法包括以下步骤：在气溶胶容器中将如本文所述的发明组合物加入活性成分中，其中所述组合物用作抛射剂。火焰抑制和惰化其它方面提供抑制火焰的方法，所述方法包括使火焰与包含本公开的发明组合物的流体接触。可使用用于使火焰与本发明组合物接触的任何合适的方法。例如，可将本公开的发明组合物喷雾、倾倒等到火焰上，或可将火焰的至少一部分浸没在抑燃组合物中。按照本文的教导内容，本领域技术人员将能够容易地使多种抑燃的常规设备和方法适用于本公开。另一实施方案提供在全淹没式应用中熄灭或抑制火的方法，所述方法包括提供包含本公开的发明组合物的试剂；将试剂置于加压排放系统中；以及将试剂排放到区域中以熄灭或抑制该区域中的火。其它实施方案提供使空间惰化以防止火或爆炸的方法，所述方法包括提供包含本公开的发明组合物的试剂；将试剂置于加压排放系统中；以及将试剂排放到空间中以避免火或爆炸出现。术语“熄灭”通常用于表示完全消除火；然而，“抑制”通常用于表示火或爆炸的减少，但并不一定完全消除。如本文所用，术语“熄灭”和“抑制”将互换使用。存在四种一般类型的卤化碳防火和防爆应用；1)在全淹没式灭火和/或抑火应用中，将试剂排放到空间中以实现足以熄灭或抑制现有火的浓度。全淹没式应用包括保护封闭的潜在占用的空间，诸如计算机房，以及专用的通常未占用的空间，诸如飞机发动机机舱和车辆中的发动机隔室。2)在流动应用中，将试剂直接施用到火或着火区域中。这通常使用手动操作的轮式或便携式单元来实现。如流动应用所包括的，第二方法使用“本地化”系统，其从一个或多个固定喷嘴朝向火排放试剂。本地化系统可手动或自动激活。3)在爆炸抑制中，排放本公开的发明组合物以抑制已引发的爆炸。术语“抑制”通常用于本申请中，因为爆炸通常是自限的。然而，使用该术语不一定意味着爆炸不被所述试剂熄灭。在本申请中，检测器通常用于检测爆炸中的膨胀火球，并且快速排放试剂以抑制爆炸。爆炸抑制主要用于，但不仅用于防御应用中。4)在钝化时，将本公开的发明组合物排放到空间中以预防爆炸或引发的火。通常，使用与用于全淹没式灭火或抑燃相似或相同的系统。通常，检测到危险条件(例如，易燃的或爆炸性气体的危险浓度)，然后排放本公开的发明组合物以防止爆炸或火出现直至条件可被补救。熄灭方法可通过将组合物引入围绕火的封闭区域中来进行。可利用已知的引入方法中的任一种，前提条件是将适量的组合物以适当时间间隔计量到封闭区域中。例如，组合物可通过流动引入，例如使用常规便携式(或固定的)灭火设备；通过雾化；或通过淹没；例如，通过将组合物释放(使用适当的导管、阀和控制物)到围绕火的封闭区域中。所述组合物可任选地与惰性抛射剂，例如氮、氩、缩水甘油基叠氮化物聚合物或二氧化碳的分解产物组合，以增加组合物从利用的流动或淹没设备中的排放速率。优选地，熄灭方法涉及以足以熄灭火或火焰的量将本公开的发明组合物引入火或火焰中。本领域技术人员将认识到熄灭特定火所需的抑燃剂的量将取决于危害的性质和程度。当待通过淹没引入抑燃剂时，杯式喷焰器测试数据可用于测定熄灭特定类型和尺寸的火所需的抑燃剂的量或浓度。在全淹没式应用或火惰性化中，当与熄灭或抑制火结合使用时，可用于测定发明组合物的有效浓度范围的实验室测试描述于例如美国专利5,759,430中。气态电介质电介质气体或绝缘气体是呈气态的电介质材料。其主要目的是预防或快速猝熄(quench)放电。电介质气体用作高电压应用中的电绝缘体，例如变压器、断路器、开关设备(即高压开关设备)、和雷达波导。如本文所用，术语“高电压”应当理解为是指对于交流电而言高于1000v，并且对于直流电而言至少1500v。本发明组合物可用作高电压应用中的气态电介质。溶剂本发明组合物也可用作聚合反应的惰性介质，用于从金属表面移除颗粒的流体，作为可用于例如将润滑剂的精细膜放置在金属部件上的载流体，或作为从抛光表面诸如金属移除抛光研磨化合物的抛光研磨剂。其还用作用于诸如从珠宝或金属部件移除水的置换干燥剂，作为常规电路制造技术中的光刻胶显影剂，包括氯型显影剂，或作为当与例如诸如1，1，1-三氯乙烷或三氯乙烯的氯代烃一起使用时光致抗蚀剂的萃取剂。期望鉴定以减少的全球变暖潜势用于这些应用的新试剂。基本上恒沸混合物的二元共沸或类共沸组合物可根据所选的条件以多种方式来表征。例如，本领域技术人员熟知，在不同压力下，给定共沸或类共沸组合物的组成将至少在一定程度上不同，如沸点温度将至少在一定程度上不同的那样。因此，两种化合物的共沸或类共沸组合物代表独特类型的关系，但具有取决于温度和/或压力的可变组成。因此，组成范围，而不是固定组合物通常用于限定共沸物和类共沸组合物。如本文所用，术语“共沸组合物”应当理解为是指其中在给定温度下，在平衡时的组合物，(液相的)沸点压力与(汽相的)露点压力相同，即，x2＝y2。表征共沸组合物的一种方式是通过液体的部分蒸发或蒸馏产生的蒸气具有与所述蒸气从其中蒸发或蒸馏的液体相同的组成，即，混合蒸馏/回流但不具有组成变化。恒沸组合物表征为共沸的，因为与相同组分的非共沸混合物的沸点相比，其表现出最大或最小的沸点。共沸组合物的特征还通过在恒定温度下，混合物的蒸气压相对于纯组分的蒸气压的最小值或最大值表征。如本文所用，术语“类共沸组合物”和“近共沸组合物”应当理解为是指一种组合物，其中在特定温度下，组合物的泡点压力(“bp”)和露点压力(“dp”)之间的差值基于泡点压力计小于或等于5％，即[(bp-vp)/bp]×100≤5。如本文所用，术语“3％类共沸组合物”和“3％近共沸组合物”应当理解为是指一种组合物，其中在特定温度下，组合物的泡点压力(“bp”)和露点压力(“dp”)之间的差值基于泡点压力计小于或等于3％，即[(bp-vp)/bp]×100≤3。出于本发明的目的，“有效量”定义为本发明的每个组分的量，当组合时，所述量导致共沸或类共沸组合物的形成。该定义包括每种组分的量，所述量可根据施用于组合物的压力变化，只要共沸或类共沸组合物在不同压力下持续存在，但具有可能的不同沸点即可。因此，有效量包括在不是本文所述的温度和压力下，形成共沸或类共沸组合物的本发明组合物的每个组分的量，诸如可以重量百分比表示。如本文所用，术语“摩尔分数”应当理解为是指二元组合物中的一种组分的摩尔数与所述组合物中的两种组分中每一种的摩尔数的总量的比率(例如，x2＝m2/(m1+m2))。为测定任两种化合物的相对挥发性，可使用被称为ptx法的方法。在该程序中，对于两种化合物的各种组成，在恒定温度下测量已知体积的室的总绝对压力。ptx方法的使用详细地描述于1970年由haroldr.null撰写的“phaseequilibriuminprocessdesign”，wiley-interscience出版社，第124至126页；其以引用方式并入本文。所得的压力对液体组成数据另选地被称为气-液平衡数据(或“vle数据”)。这些测量值可通过使用活度系数方程模型(诸如非随机双液(nrtl)方程)转换成ptx室中的平衡蒸气和液体组成。活度系数方程，诸如nrtl方程的使用详细地描述于由reid、prausnitz和poling撰写的，由mcgrawhill出版的，“thepropertiesofgasesandliquids”，第4版，第241至387页和1985年由stanleym.walas撰写的，由butterworth出版社出版的“phaseequilibriainchemicalengineering”，第165至244页中。“doubleazeotropyinbinarymixturesofnh3andchf2cf2，”，c.-p.chaikao、m.e.paulaitis、a.yokozeki，fluidphaseequilibria，127(1997)191-203教导了vle数据的收集、通过回归确定相互作用参数和使用状态方程来预测系统的非理想行为。所有前述参考文献均以引用方式并入本文。不受任何理论或解释的束缚，据信，nrtl方程连同ptx室数据一起可足够预测本发明的含z-1233zd的组合物的相对挥发性，并且因此可预测多级分离设备诸如蒸馏柱中的这些混合物的性能。就组合而言，权利要求，或权利要求中的元件可在本文中表达为用于执行特定功能的方式或步骤但不列出其支持的结构、材料或行为，并且此类权利要求应当被构建为覆盖说明书中所述的对应材料或行为及其等同物。因此，例如，术语“用于形成z-1233zd和第二组分的共沸物或近共沸物的组成方式”应当被理解为是指说明书中教导的共沸物或近共沸物，包括列表的那些，以及它们的等同物。为节省下表中的空间，“z-1233zd”可缩写为“z1233zd”并且“异戊烷”(“isopentane”)可缩写为“异戊烷”(“ipentane”)。实施例1：z-1233zd/z-1336mzz研究了二元体系z-1233zd/z-1336mzz的潜在共沸和近共沸行为。为测定该二元体系的相对挥发性，使用上述ptx方法。对于各种二元组合物，在30.02℃的恒定温度下测量已知体积的ptx室中的压力。收集的实验数据显示于下表1中。表1：在30.02℃下z-1233zd/z-1336mzz体系的实验性vle数据。x2＝z-1233zd的液体摩尔分数。y2＝z-1233zd的蒸气摩尔分数。pexp＝实验测量的压力。pcalc＝如通过nrtl模型计算的压力。图1显示了在z-1233zd的0-1液体摩尔分数的组成范围内，压力对组成数据的曲线图。上曲线表示泡点(“bp”)位置，并且下曲线表示露点(“dp”)位置。图2显示相同的数据，其关注z-1233zd的液体摩尔分数的0-0.1范围。图2图示了形成包含约2.1摩尔％z-1233zd和约97.9摩尔％z-1336mzz的共沸组合物，此时压力达到最大值。基于这些vle数据，提取相互作用系数。然后，将这些系数用于nrtl模型以预测z-1233zd/z-1336mzz体系在各种温度和压力下的性能。nrtl模型在-40至140℃的温度范围内以10℃的增量运行，使得压力改变从而满足共沸条件(x2＝y2)。所得的z-1233zd/z-1336mzz体系中的共沸物预测结果显示与表2中。表2：-40至140℃下z-1233zd/z-1336mzz体系的共沸物的nrtl预测结果。z1233zdz1336mzzz-1233zdz1336mzzz1233zdz1336mzz温度压力蒸气蒸气液体液体液体液体cpsia摩尔分数摩尔分数摩尔分数摩尔分数摩尔分数摩尔分数-400.3530.1550.8450.1550.8450.1280.872-300.6880.1370.8630.1370.8630.1120.888-201.2610.1190.8810.1190.8810.0970.903-102.1890.1000.9000.1000.9000.0820.91803.6200.0810.9190.0810.9190.0660.934105.7380.0620.9380.0620.9380.0500.950208.7630.0410.9590.0410.9590.0330.96730*12.9460.0210.9790.0210.9790.0170.9834018.573.2383423-031.000.2383931-031.000.1896429-031.0005025.958.9966856-061.000.1003314-051.000.7981028-061.0006035.441.9938676-061.000.1006132-051.000.8003445-061.0007047.393.9914575-061.000.1008543-051.000.8022616-061.0008062.214.9894430-061.000.1010557-051.000.8038641-061.0009080.332.9878218-061.000.1012178-051.000.8051537-061.000100102.215.9866034-061.000.1013397-051.000.8061229-061.000110128.369.9858130-061.000.1014187-051.000.8067516-061.000120159.352.9854973-061.000.1014503-051.000.8070027-061.000130195.782.9857346-061.000.1014265-051.000.8068140-061.000140238.352.9866555-061.000.1013345-051.000.8060815-061.000*实验测量的数据数据示出高于40℃和19psia没有共沸物出现。1atm下的建模的共沸组合物显示于表3中。表3：1atm下的z-1233zd/z-1336mzz的共沸组合物。z1233zdz1336mzzz1233zdz1336mzzz1233zdz1336mzz压力温度蒸气蒸气液体液体液体液体(atm)(℃)摩尔分数摩尔分数摩尔分数摩尔分数重量分数重量分数133.40.0140.9860.0140.9860.0110.989为简明起见，5010种组合的列表被编辑以反映0.10z-1233zd液体摩尔组成的增量，或近共沸行为的边界。所得的总结列表呈现于表4中。计算1大气压下z-1233zd/z-1336mzz体系的近共沸物。结果显示于下表5中。基于这些计算，已发现，z-1233zd和z-1336mzz形成范围从约2.1摩尔％到约15.5摩尔％的z-1233zd和从约97.9摩尔％到约84.5摩尔％的z-1336mzz的共沸组合物，其形成在约-40℃至约30℃的温度和约0.3psia(2.1kpa)至约12.9psia(89kpa)压力下沸腾的共沸组合物。例如，在约30℃和约12.9psia(89kpa)下，共沸组合物包含约2.1摩尔％z-1233zd和约97.9摩尔％z-1336mzz。又如，在约33.4℃和约大气压(14.7psia，101kpa)下，共沸组合物包含约1.4摩尔％z-1233zd和约98.6摩尔％z-1336mzz。下表6和7中广泛总结了表4和5中的详细数据。宽范围的类共沸组合物(基于[(bp-vp)/bp]×100≤5)列于表6中。表6：z-1233zd/z-1336mzz的类共沸组合物。组分t(℃)摩尔百分此范围z-1233zd/z-1336mzz-401-99/99-1z-1233zd/z-1336mzz-201-99/99-1z-1233zd/z-1336mzz01-99/99-1z-1233zd/z-1336mzz201-99/99-1z-1233zd/z-1336mzz401-99/99-1z-1233zd/z-1336mzz601-99/99-1z-1233zd/z-1336mzz801-99/99-1z-1233zd/z-1336mzz1001-99/99-1z-1233zd/z-1336mzz1201-99/99-1z-1233zd/z-1336mzz1401-99/99-13％类共沸组合物列于表7中。表7：z-1233zd/z-1336mzz的3％近共沸物。实施例2：z-1233zd/异戊烷研究了二元体系z-1233zd/异戊烷的潜在共沸和近共沸行为。为测定该二元体系的相对挥发性，使用上述ptx方法。对于各种二元组合物，在29.9℃的恒定温度下测量已知体积的ptx室中的压力。收集的实验数据显示于下表8中。表8：z-1233zd/异戊烷体系的vle数据。x2＝z-1233zd的液体摩尔分数。y2＝z-1233zd的蒸气摩尔分数。pexp＝实验测量的压力。pcalc＝如通过nrtl模型计算的压力。上述蒸气压对z-1233zd液体摩尔分数数据在图3中作图。共沸组合物以约28摩尔％z-1233zd和72摩尔％异戊烷指示，其中曲线经过最大值。实验数据点以实心点的形式示于图3中。实线表示使用nrtl方程的泡点预测(参见下文)。虚线表示预测的露点。基于这些vle数据，提取相互作用系数。nrtl模型在-40至140℃的温度范围内以10℃的增量运行，使得压力改变从而满足共沸条件(x2＝y2)。所得的z-1233zd/异戊烷体系中的共沸物预测结果显示与表9中。表9：-40至140℃的z-1233zd/异戊烷的共沸物。*实验测量的数据所述模型用于以1atm增量在1-31atm的压力范围内预测共沸物，其结果显示在表10中。表10：1至31atm的z-1233zd/异戊烷的共沸物。模型在-40至140℃的温度范围，以20℃的增量运行，并且出于与实验测量的结果比较的目的，也在29.9℃下运行。在每个温度下，在z-1233zd液体摩尔组成的从0至1的全范围内以.002的增量运行所述模型。因此，模型以温度和z-1233zd液体摩尔组成的总计5511种组合(11×501＝5511)运行。在那些5511种组合中，一些有资格作为共沸或近共沸物，并且这些组合是申请人要求保护的。为简明起见，5511种组合的列表被编辑以反映0.10z-1233zd液体摩尔组成的增量，或近共沸行为的边界。所得的总结列表呈现于表11中。表11：-40至140℃的z-1233zd/异戊烷的近共沸物。基于这些计算，已经发现在-40℃和0.7psia(4.8kpa)下形成19摩尔％z-1233zd和81摩尔％异戊烷的共沸组合物，并且在140℃和248psia(1710kpa)下形成36摩尔％z-1233zd和64摩尔％异戊烷的共沸组合物。因此，本发明提供了约19至约36摩尔％z-1233zd和约81至约64摩尔％异戊烷的共沸组合物，所述组合物具有在约248psia(1710kpa)下约140℃至在约0.7psia(4.8kpa)下约-40℃的沸点。例如，在25.3℃和大气压(14.7psia，101kpa)下，共沸组合物为27.6摩尔％z-1233zd和72.4摩尔％异戊烷。基于这些计算，已经发现形成了约1至约99摩尔％z-1233zd和约99至约1摩尔％异戊烷的类共沸组合物。下表12中广泛总结了表11中的详细数据。宽范围的类共沸组合物(基于[(bp-vp)/bp]×100≤5)，和满足3％近共沸标准([(bp-vp)/bp]×100≤3)的组合物列于表12中。表12：z-1233zd和异戊烷的类共沸混合物。实施例3：z-1233zd/e-1438ezy研究了二元体系z-1233zd/e-1438ezy的潜在共沸和近共沸行为。为测定该二元体系的相对挥发性，使用上述ptx方法。对于各种二元组合物，在29.9℃的恒定温度下测量已知体积的ptx室中的压力。收集的实验数据显示于下表13中。表13：在29.9℃下的z-1233zd/1438ezy体系的vle数据。pexpx2y2(psia)摩尔分数摩尔分数14.470.0000.00014.640.0580.06614.740.1180.12714.790.1840.18714.770.2550.24514.660.3440.31314.510.4150.36514.300.4890.41813.750.6320.52713.430.6920.57613.080.7470.62812.650.8060.68912.160.8620.75811.610.9150.83511.050.9620.91810.521.0001.000x2＝z-1233zd的液体摩尔分数。y2＝z-1233zd的蒸气摩尔分数。pexp＝实验测量的压力。上述蒸气压对z-1233zd液体摩尔分数数据在图4中作图。共沸组合物以约23.5摩尔％z-1233zd和76.5摩尔％e-1438ezy指示，其中曲线经过最大值。实验数据点以实心点的形式示于图4中。实线表示使用nrtl方程的泡点预测(参见下文)。虚线表示预测的露点。基于这些vle数据，提取相互作用系数。nrtl模型在-40至140℃的温度范围内以10℃的增量运行，使得压力改变从而满足共沸条件(x2＝y2)。所得的z-1233zd/1438ezy体系中的共沸物预测结果显示与表14中。表14：-40至140℃的z-1233zd/1438ezy的共沸物。z1233zde1438ezyz1233zde1438ezyz1233zde1438ezy温度压力蒸气蒸气液体液体液体液体℃(psia)摩尔分数摩尔分数摩尔分数摩尔分数重量分数重量分数-400.40.2880.7120.2880.7120.1980.802-300.80.2810.7190.2810.7190.1920.808-201.50.2730.7270.2730.7270.1870.813-102.50.2660.7340.2660.7340.1810.81904.10.2580.7420.2580.7420.1750.825106.50.2510.7490.2510.7490.1690.831209.90.2430.7570.2430.7570.1630.83729.9*14.80.2350.7650.2350.7650.1580.8424020.60.2260.7740.2260.7740.1510.8495028.60.2180.7820.2180.7820.1450.8556038.80.2090.7910.2090.7910.1390.8617051.50.2000.8000.2000.8000.1320.8688067.20.1900.8100.1900.8100.1250.8759086.30.1800.8200.1800.8200.1180.882100109.30.1700.8300.1700.8300.1110.889110136.60.1590.8410.1590.8410.1030.897120168.80.1480.8520.1480.8520.0960.904130206.60.1380.8620.1380.8620.0890.911140250.80.1290.8710.1290.8710.0830.917*实验测量的数据以1atm增量在1-22atm的压力范围内的预测的共沸物显示在表15中。表15：1至22atm的z-1233zd/1438ezy的共沸物。z1233zde1438ezyz1233zde1438ezyz1233zde1438ezy压力温度蒸气蒸气液体液体液体液体atmc摩尔分数摩尔分数摩尔分数摩尔分数重量分数重量分数130.40.2340.7660.2340.7660.1570.843250.90.2170.7830.2170.7830.1450.855364.40.2050.7950.2050.7950.1360.864474.90.1950.8050.1950.8050.1290.871583.50.1870.8130.1870.8130.1230.877690.90.1790.8210.1790.8210.1170.883797.40.1720.8280.1720.8280.1130.8878103.20.1660.8340.1660.8340.1080.8929108.50.1600.8400.1600.8400.1040.89610113.40.1550.8450.1550.8450.1010.89911117.90.1500.8500.1500.8500.0970.90312122.10.1460.8540.1460.8540.0940.90613126.10.1420.8580.1420.8580.0910.90914129.80.1380.8620.1380.8620.0890.91115133.30.1350.8650.1350.8650.0870.91316136.60.1320.8680.1320.8680.0850.91517139.80.1290.8710.1290.8710.0830.91718142.80.1270.8730.1270.8730.0820.91819145.70.1260.8740.1260.8740.0810.91920148.50.1250.8750.1250.8750.0800.92021151.10.1250.8750.1250.8750.0800.92022153.70.1260.8740.1260.8740.0810.919所述模型在-40至140℃的温度范围内以20℃的增量运行。在每个温度下，在z1233zd液体摩尔组成的从0至1的全范围内以0.002的增量运行所述模型。因此，模型以温度和z-1233zd液体摩尔组成的总计5010种组合(10×501＝5010)运行。在那些5010种组合中，一些有资格作为共沸或近共沸物，并且这些组合是申请人要求保护的。为简明起见，5010种组合的列表被编辑以反映0.1z-1233zd液体摩尔组成的增量，或近共沸行为的边界。所得的总结列表呈现于表16中。表16：-40至140℃下z-1233zd/e-1438ezy的近共沸物。还将大气压下z-1233zd/e-1438ezy体系的近共沸物建模。在每个温度下，在z-1233zd液体摩尔组成的从0至1的全范围内以0.002的增量运行所述模型。在组合中，一些有资格作为共沸或近共沸物，并且这些组合是申请人要求保护的。为简明起见，组合的列表被编辑以反映0.1z-1233zd液体摩尔组成的增量，或近共沸行为的边界。所得的总结列表呈现于表17中。表17：1atm下的z-1233zd/e-1438ezy的近共沸物。基于这些计算，已发现，z-1233zd和e-1438ezy形成范围从约12.9摩尔％到约28.8摩尔％的z-1233zd和从约87.1摩尔％到约71.2摩尔％的e-1438ezy的共沸组合物(其形成在约-40℃至约140℃的温度和约0.4psia(2.7kpa)至约251psia(1731kpa)压力下沸腾的共沸组合物)。例如，在约30℃和约14.8psia(102kpa)下，共沸组合物包含约23.5摩尔％z-1233zd和约76.5摩尔％e-1438ezy。又如，在约30.4℃和约大气压(14.7psia，101kpa)下，共沸组合物包含约23.4摩尔％z-1233zd和约76.6摩尔％e-1438ezy。在本发明的一些实施方案中，在约-40℃至约140℃的温度范围下，类共沸组合物包含1-99摩尔％z-1233zd和99-1摩尔％e-1438ezy。在本发明的一些实施方案中，在约-40℃至约140℃的温度范围下，类共沸组合物包含5-95摩尔％z-1233zd和95-5摩尔％e-1438ezy。表16中详述的类共沸组合物的计算的预测结果总结于表18中。表18：z-1233zd/e-1438ezy的类共沸组合物。3％的类共沸组合物(满足标准[(bp-dp)/bp]×100≤3的那些)总结于表19中。表19：z-1233zd/e-1438ezy的3％类共沸组合物。实施例4：z-1233zd/e-1233zd研究了二元体系z-1233zd/e-1233zd的潜在共沸和近共沸行为。为测定该二元体系的相对挥发性，使用上述ptx方法。对于各种二元组合物，在30℃的恒定温度下测量已知体积的ptx室中的压力收集的实验数据显示于下表20中。表20：在30℃下的z-1233zd/e-1233zd体系的vle数据。x2＝z-1233zd的液体摩尔分数。y2＝z-1233zd的蒸气摩尔分数。pexp＝实验测量的压力。上述蒸气压对z-1233zd液体摩尔分数数据在图5中作图。实验数据点以实心点的形式示于图5中。实线表示使用nrtl方程的泡点预测(参见下文)。虚线表示预测的露点。基于这些vle数据，提取相互作用系数。所述nrtl模型在-40至140℃的温度范围内以20℃的增量运行。在每个温度下，在z-1233zd液体摩尔组成的从0至1的全范围内以0.002的增量运行所述模型。因此，以温度和z-1233zd液体摩尔组成的总计5010种组合(10×501＝5010)运行所述模型。在那些5010种组合中，一些有资格作为近共沸物，并且这些组合是申请人要求保护的。为简明起见，5010种组合的列表被编辑以反映0.10z-1233zd液体摩尔组成的增量，或近共沸行为的边界。所得的总结列表呈现于表21中。表21：z-1233zd/e-1233zd体系的近共沸物。基于这些计算，已发现，z-1233zd和e-1233zd形成范围从约1摩尔％到约99摩尔％的z-1233zd和从约99摩尔％到约1摩尔％的e-1233zd的类共沸组合物，其形成在约-40℃至约140℃的温度和约0.3psia(2.1kpa)至约333psia(2296kpa)压力下沸腾的类共沸组合物。在从0至1的z＝1233zd的液体摩尔％范围内，在大气压下，对z-1233zd/e-1233zd体系，以0.002的增量运行所述模型。结果总结于表22中，其中显示满足近共沸标准([(bp-vp)/bp]×100≤5)的组合物。结果以0.10的液体摩尔分数增量给出直至标准点失效。表22：1atm下的z-1233zd/e-1233zd体系的近共沸物。关于z-1233zd.e-1233zd体系的近共沸物的前述数据根据表23中的温度进行总结。表23：z-1233zd/e-1233zd体系的类共沸组合物。满足3％近共沸标准([(bp-vp)/bp]×100≤3)的组合物根据表24的温度进行总结。表24：z-1233zd/e-1233zd体系的3％的类共沸组合物。实施例5：z-1233zd/hbfo-1233xfb研究了二元体系z-1233zd/hbfo-1233xfb的潜在共沸和近共沸行为。为测定该二元体系的相对挥发性，使用上述ptx方法。对于各种二元组合物，在29.9℃的恒定温度下测量已知体积的ptx室中的压力收集的实验数据显示于下表25中。表25：29.9℃下的z-1233zd/hbfo-1233xfb体系的vle数据。x2＝z-1233zd的液体摩尔分数。y2＝z-1233zd的蒸气摩尔分数。pexp＝实验测量的压力。上述蒸气压对z-1233zd液体摩尔分数数据在图6中作图。实验数据点以实心点的形式示于图6中。实线表示使用nrtl方程的泡点预测(参见下文)。虚线表示预测的露点。基于这些vle数据，提取相互作用系数。所述nrtl模型在-40至140℃的温度范围内以20℃的增量运行。在每个温度下，在z-1233zd液体摩尔组成的从0至1的全范围内以0.002的增量运行所述模型。因此，模型以温度和z-1233zd液体摩尔组成的总计5010种组合(10×501＝5010)运行。在那些5010种组合中，一些有资格作为近共沸物，并且这些组合是申请人要求保护的。为简明起见，5010种组合的列表被编辑以反映0.10z-1233zd液体摩尔组成的增量，或近共沸行为的边界。所得的总结列表呈现于表26中。表26：z-1233zd/hbfo-1233xfb体系的近共沸物。在0至1的z-1233zd液体摩尔范围内，在大气压下，对z-1233zd/e-1233xfb体系，以0.1的增量运行所述模型。结果总结于表27中。表27：1atm下的z-1233zd/e-1233xfb体系的近共沸物。基于这些计算，已发现，z-1233zd和hbfo-1233xfb形成范围从约1摩尔％到约99摩尔％的z-1233zd和从约99摩尔％到约1摩尔％的hbfo-1233xfb的类共沸组合物，所述组合物在-40℃至140℃的温度和约0.3psia(2.1kpa)至约208psia(1434kpa)压力下沸腾。关于z-1233zdhbfo-1233xfb体系的近共沸物的前述数据根据表28中的温度进行总结。表28：z-1233zd/e-1233xfb体系的类共沸组合物。组分t(℃)摩尔百分此范围z-1233zd/hbfo-1233xfb-401-99/99-1z-1233zd/hbfo-1233xfb-201-99/99-1z-1233zd/hbfo-1233xfb01-99/99-1z-1233zd/hbfo-1233xfb201-99/99-1z-1233zd/hbfo-1233xfb401-99/99-1z-1233zd/hbfo-1233xfb601-99/99-1z-1233zd/hbfo-1233xfb801-99/99-1z-1233zd/hbfo-1233xfb1001-99/99-1z-1233zd/hbfo-1233xfb1201-99/99-1z-1233zd/hbfo-1233xfb1401-99/99-1满足3％近共沸标准([(bp-vp)/bp]×100≤3)的组合物根据表29的温度进行总结。表29：z-1233zd/e-1233xfb体系的3％的类共沸组合物。组分t(℃)摩尔百分比范围z-1233zd/hbfo-1233xfb-401-99/99-1z-1233zd/hbfo-1233xfb-201-99/99-1z-1233zd/hbfo-1233xfb01-99/99-1z-1233zd/hbfo-1233xfb201-99/99-1z-1233zd/hbfo-1233xfb401-99/99-1z-1233zd/hbfo-1233xfb601-99/99-1z-1233zd/hbfo-1233xfb801-99/99-1z-1233zd/hbfo-1233xfb1001-99/99-1z-1233zd/hbfo-1233xfb1201-99/99-1z-1233zd/hbfo-1233xfb1401-99/99-1本领域技术人员将理解本发明不限于仅本文所述的那些具体实施方案的范围，而是延伸到它们的所有等同形式、变型形式和扩展形式。当前第1页12