本发明属于固体废物处理与处置领域，具体涉及一种利用熔融氢氧化物脱氯解毒卤代有机废物的方法。
背景技术：
近年来，我国有害废物及危险废物的产量持续增加。2014年，我国危险废物产量8574万吨，2016年甚至达到1亿吨。而每年合法经营单位实际利用处置量却只保持在1500万吨/年左右，仅占15％。尚有85％的危险废物可能通过各种途径累积在周边环境，破坏生态的同时影响人类健康，制约可持续发展。
据2016年环保部发布了新版《国家危险废物名录》，有机废物是危险废物中产量巨大、污染严重的化学物质，包括工业有机残渣、医疗和制药废物(约占全部危废的14％)、杀虫剂农药(约占全部废物的11-16％)等。传统的卤代有机废物如有机农药及其中间体、医药中间体、废旧油漆、化学中间产物多氯联苯等。由于此类有机废物难降解，具有生物累积毒害和长期的潜在风险，对环境和人类健康造成了重大伤害。
目前，此类有机废物的处理技术包括焚烧、安全填埋和水泥窑协同处置。然而，由于此类废物往往有着较高的卤素含量，极易在焚烧过程中产生危害性较大的二噁英、呋喃和挥发性有毒金属等物质，尾气的处理成本较高。同时，高氯含量也对水泥窑处置的水泥产品产生较大的影响，使其应用受到阻碍。现如今，有机类危险废物的大量堆存严重危害环境卫生及公共安全。
近些年来，为了有效处理卤代有机废物，达到环境友好、无毒无害的目的，出现了如碱金属催化还原新技术。此技术主要采用碱金属单质进行还原脱卤，从而达到处理和无害化的目的。然而，由于碱金属的长期保存条件苛刻，在工业应用中往往面临着极大的挑战，且脱氯产生的氯化氢会对环境产生一定的影响，因而应用受到限制。
技术实现要素：
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种利用氢氧化物无机熔体脱氯解毒卤代有机废物的方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：一种利用氢氧化物无机熔体脱氯解毒卤代有机废物的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)将碱性氢氧化物装入坩埚中，混合搅拌，并加热到350-450℃后1-2h，取出后破碎、研磨得到碱性氢氧化物混合物；
(2)将上述碱性氢氧化物混合物置入坩埚底部，置入密闭的加热设备中，加热至碱性氢氧化物熔化，通入氧气，预处理10-20分钟；
(3)将一定量的卤代有机物破碎，通过加料管加入到无机熔体底部，反应2-3小时。
所述的碱性氢氧化物包括naoh、lioh、koh、mg(oh)2中的一种或两种以上。
以两种以上的碱性氢氧化物的摩尔比总量为1计，各碱性氢氧化物的添加量为0.3-1。
所述的碱性氢氧化物混合物由两种摩尔比为1:0.3-1的碱性氢氧化物混合而成。
步骤(2)碱性氢氧化物混合物的加热温度应根据碱性氢氧化物混合物的熔点确定，为200-500℃，所选的温度需满足氢氧化物的熔化要求。
步骤(3)所述的卤代有机物破碎后的粒径为0.15μm-0.50μm。
步骤(3)所述的卤代有机物的加入量与所述碱性氢氧化物混合物的质量比为1:4-5。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
1工艺简单，适用范围广，能脱卤解毒大多数卤代有机废物；
2不产生有害的二噁英物质。
附图说明
图1naoh和koh不同混合比对三氯苯的脱氯解毒效率；
图2不同时间内熔融lioh-koh对二氯苯酚的脱氯解毒效率；
图3反应残渣的x射线衍射图谱。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
称取摩尔比分别为1:0，1:9，3:7，5:5，7:3，9:1，0:1的naoh和koh固体于坩埚中，置入马佛炉中加热2h，降温后取出，用破碎机，过筛，得到naoh-koh混合物粉末。脱氯解毒反应在自制的坩埚反应器中进行，首先加入10g上述得到naoh-koh混合物，加热到300℃。并持续通入氧气20min。随后2.00g三氯苯通过上部加料管缓慢加入到50ml坩埚底部，反应2h。反应结束后冷却至室温，迅速将反应后的熔渣全部取出，溶于水，用离子色谱测定溶液中的氯离子含量，从而计算出脱氯效率。其结果如图1所示。不同混合比例的氢氧化物对三氯苯的脱除效果不同，当naoh和koh摩尔比为1:1时，对三氯苯的脱除效果达到98.96％。
实施例2
称取摩尔比为1:1的lioh和koh固体于坩埚中，置入马佛炉中于450℃加热2h，降温后取出，用破碎机，过筛，得到lioh-koh混合物粉末。脱氯解毒反应在自制的坩埚反应器中进行，首先加入10g上述得到lioh-koh混合物，加热到300℃。并持续通入氧气20min。随后2.00g二氯苯酚通过上部加料管缓慢加入到50ml坩埚底部，分别反应0.5h，1.0h，1.5h，2.0h，2.5h和3.0h。反应结束后冷却至室温，迅速将反应后的熔渣全部取出，溶于水，用离子色谱测定溶液中的氯离子含量，从而计算出脱氯效率。其结果如图2所示。不同混合比例的氢氧化物对三氯苯的脱除效果不同，当naoh和koh摩尔比为1:1时，对二氯苯酚的脱除效果达到98.96％。
实施例2
加入20gnaoh固体，加热到350℃。并持续通入氧气20min。随后将5.00g废弃农药通过上部加料管缓慢加入到50ml坩埚底部，反应3.0h。反应结束后冷却至室温，迅速将反应后的熔渣全部取出，用液相色谱测定残留农药的含量，发现有机农药全部分解，处理率达到99％，尾气中未检测到有害气体组分。反应残渣的物质组成如图3所示，可以看出残渣中形成了氯盐等晶体，说明氯化氢等气体可被碱性氢氧化物熔体捕捉形成氯盐。