促成或保持肉的令人想要颜色的包装制品、薄膜和方法

文档序号:2440310阅读:769来源:国知局
专利名称:促成或保持肉的令人想要颜色的包装制品、薄膜和方法
技术领域
本发明提供包含增艳剂的食物包装制品、食物包装和包含同一物质的食物包装方法。
背景技术
肉的颜色是影响肉的销路的重要质量特性。消费者时常以颜色作为肉的质量和新鲜程度的指标。肉的颜色与肉里的肌红蛋白的数量和化学状态有关。肌红蛋白存在于所有动物的瘦肉组织中,通过与氧分子可逆地结合起储存和递送氧的作用,借此为线粒体形成氧的细胞内来源。猪肉和家禽通常包含数量比牛肉少的肌红蛋白,因此颜色比牛肉浅。
肌红蛋白包括敞开的结合部位叫做亚铁血红素,能与诸如分子氧(O2或“氧气”)或水之类特定的小分子结合。肌红蛋白在没有分子与亚铁血红素部位结合的情况下是紫色的分子叫做脱氧肌红蛋白。在肌红蛋白结合部位结合的配体的出现和类型能改变性肌红蛋白的颜色。肉产品的颜色将基于存在的肌红蛋白的数量和亚铁血红素结合部位结合的配体分子的类型和数量改变。分子氧易于充当配体与亚铁血红素基团结合,从而允许从血流向细胞里面的线粒体生物传送氧。当氧与亚铁血红素基团结合的时候,紫色的脱氧肌红蛋白变成以红色为特点的氧化肌红蛋白。当水分子与亚铁血红素基团结合的时候,肌红蛋白分子变成褐色的而且被称为变性肌红蛋白。与一氧化碳(CO)结合能产生红颜色,该颜色类似于与氧结合所产生的颜色。一氧化氮(NO)已经在腌肉形成稳定的粉红色时描述过。
在历史上,消费者能得到的鲜肉产品实质上是已经准备和包装好,供最后在销售现场使用的。保持鲜肉的令人想要的颜色的产品包装能促进肉产品的销路和满足消费者对肉产品的要求。现有的肉类包装技术由于各种不同的理由不能充分地保护肉的有利颜色。鲜肉零售商所使用的传统的包装形式是在支撑该产品的泡沫塑料盘子周围使薄薄的塑料薄膜绷紧。该薄膜是可浸透氧的,所以肉的颜色很快地变成鲜艳的鲜红色。然而,鲜红色的保存期限只有大约三天。这种包装形式是不受欢迎的,因为即使肉在陈列或出售之前仍然是有营养成份的和健康的,适合消费,但颜色往往是无法接受的。因此,把鲜肉颜色维持一段较长时间的包装形式一直是集中的包装操作寻找的。作为替代,肉已经被包装在真空密封的在打开包装之前防止氧接触肉的氧屏障即真空袋中。真空密封的红色肉产品是有营养成份的,健康的而且有长的保存期限,然而,它们可能导致包装中的肉在肉暴露在空气中之前呈现不受欢迎的紫色,而没有增艳到令人想要的红色。消费者对紫色的肉的接受程度低于对红色的肉的接受程度。为了把优选的红色的肉提供给消费者,已经把肉包装在改良气氛的包装(MAP)中,其中肉被保存在包含不同于周围空气的气氛的密封袋中。举例来说,一种这样的商业上可接受的MAP包含富氧的(高达80vol.%(体积百分比))气氛,以便更好地维持优选的红色。准备好容器的MAP保持肉在氧含量非常低的二氧化碳中,直到展示之前才暴露在氧之下使肉增艳到预期的红色。作为替代,MAP可以使肉与包含小浓度(例如,0.4vol.%)的一氧化碳(CO)的气氛接触以维持肉的优选的红颜色。然而,尽管包含CO的MAP能维持与真空包装的肉的保存期限相当的保存期限,但是由于CO的存在所导致的红色可能被感知为“不自然的”鲜红。除此之外,用CO增强的红色倾向于延伸到肉产品的重要部分,从而导致肉的内部呈现永久地“变成粉红色”,这个颜色甚至在肉被完全烧熟之后仍然保持。鲜红的CO-肌红蛋白络合物被称为羧基肌红蛋白。一氧化碳的存在也可能在消费者当中对包含CO的MAP包装的销售产生不利的影响。
为了随着时间的推移影响所需要的颜色,MAP也需要供改良的气氛与肉的表面接触的顶部空间。这个对顶部空间的需求导致包装体积增加、运输费用增加而且由于容器的侧壁高和薄膜和肉表面之间的间隙大使产品变得看不清也限制外观展示。
所需要的是在提供适当的或延长的保存期限和保持肉新鲜的同时维持有利的肉类颜色的包装制品。
硝酸盐或亚硝酸盐(例如,亚硝酸钠)时常用来腌肉,也能影响肉的颜色。硝酸盐和亚硝酸盐添加剂通常被认为在食物中使用是安全的,而且是用于产品(例如,火腿、午餐肉、大腊肠和热狗)的腌制程序的公认的防腐剂。亚硝酸盐和硝酸盐在肉类加工业中用来腌制和给肉消毒,在这个过程中时常产生从稳定的粉红色到红色的颜色。举例来说,GB 2187081A揭示为了保存肉,把肉浸渍在氯化钠、多磷酸盐离子和亚硝酸盐离子的水溶液中。另外,参阅通过引证被并入的McGee在On Food and Cooking,Rev.Ed.2004,Chapter 3,pp.118-178(Scribner,New York,NY)一书中发表的“meat”。氧的存在能使可得的一氧化氮向亚硝酸盐氧化,因此减少它与肌红蛋白分子结合的可用性。已经描述了包含硝酸盐或亚硝酸盐化合物作为干燥剂、食物防腐剂或作为用来包装金属产品的挥发性的腐蚀抑制剂的包装薄膜。如同在JP7-258467A中揭示的那样,包含食物防腐剂(例如,亚硝酸钠)的抗真菌制剂可以应用在各种不同类型的包装上,保护可生物降解的包装,使之免受真菌过早的有害攻击。依照JP5-140344A和美国专利第4,407,897(Farrell等人)、4,425,410(Farrell等人)、4,792,484(Moritani)、4,929,482(Moritani等人)、4,960,639(Oda等人)和5,153,038(Koyama等人)号的揭示,用来包装食品的氧阻挡薄膜可以包含硝酸盐作为在EVOH阻挡材料或多层薄膜的其它膜层里面的吸湿剂。依照美国专利第2,895,270(Blaess)、5,715,945(Chandler)、5,894,040(Foley等人)、5,937,618(Chandler)、6,465,109(Ohtsuka)和6,942,909(Shirrell等人)号、美国专利申请公开第2005/0019537(Nakaishi等人)号、GB专利第1,048,770(Canadian Technical Tape,Ltd.)号、EP专利第EP 0 202771 B1(Aicerro Chemical Co.Ltd.)、EP 0 662 527 B1(CortecCorp.)和EP 1 138 478 A2(AicelloChemical Co.Ltd.)号的揭示,也已经描述过包括在包装薄膜中用来吸收湿气(例如,抑制金属产品的腐蚀)的硝酸盐或亚硝酸盐产品。这些阻挡薄膜没有一个提倡接触肉的部分包含适合维持肉产品的令人想要的色调的亚硝酸盐或硝酸盐材料。
在诸如真空包装之类的许多包装应用中,可热封的食物包装薄膜是令人想要的。这种包装能利用可热封的薄膜制作。典型的食物包装袋、塑胶袋、或容器可以包括被包装袋制造者热封的一个边、两个边或三个边,留下一个或两个敞开的边允许把产品插入。典型的食物容器可能包括成形的盘子和可热封到这个盘子上的加盖薄膜。举例来说,参阅美国专利第5,058,761(Williams)、5,558,891(Lawless等人)和7,017,774(Haedt)号。
可收缩的薄膜、袋子和容器也已经用来包装供批发或零售的新鲜的、冷冻的和经过加工的肉和作为供烹饪研习应用和烹饪后加热杀菌程序使用的处理薄膜。用亚硝酸盐和/或硝酸盐腌过的肉已经被包装在收缩薄膜中。例如,参阅美国专利第6,815,023(Tatarka等人)、6,777,046(Tatarka等人)、6,749,910(Georgelos等人)、5,759,648(Idlas)、5,472,722(Burger)、5,047,253(Juhl等人)和4,391,862(Bornstein等人)号。
所需要的是包括包含适合维持或促进包含肌红蛋白的食品(尤其是鲜肉)的令人想要的色调的材料的接触食物部分的包装产品,例如,食物包装薄膜。

发明内容
在第一实施方案中,提供一种食物包装制品。这种食物包装制品包括包含肌红蛋白增艳剂的食物接触层和氧阻挡层。肌红蛋白增艳剂选自一氧化碳供体化合物、含氮杂环、一氧化硫供体化合物、一氧化二氮供体化合物和一氧化氮供体化合物。
在第二实施方案中,提供一种食物包装。这种食物包装有含水量至少5wt.%的包含肌红蛋白的食品和由聚合物薄膜组成的容器,该聚合物薄膜有氧阻挡层和包含肌红蛋白增艳剂的食物接触层。所述容器把食品封闭在缺氧环境中,而食物接触层有食物接触表面,至少一部分所述食物接触表面与包含肌红蛋白食品的至少一部分表面接触。所述的包含肌红蛋白食品可能是一种鲜肉产品。肌红蛋白增艳剂选自一氧化氮供体化合物、一氧化碳供体化合物、含氮杂环和一氧化硫供体化合物。
在第三实施方案中,提供一种促进在包含肌红蛋白的鲜肉产品的表面上形成令人想要的颜色的方法。该方法包括供应包括有氧阻挡层和食物接触层的聚合物薄膜的容器,提供有含水量至少5wt.%的包含肌红蛋白的鲜肉产品,以及使包含肌红蛋白的鲜肉产品与肌红蛋白增艳剂接触以便生产氯化钠含量不足0.5wt.%的包含肌红蛋白的鲜肉产品。肌红蛋白增艳剂选自一氧化氮供体化合物、一氧化碳供体化合物、含氮杂环和一氧化硫供体化合物。在一些方面,所述方法进一步包括从鲜肉产品周围的环境中除去氧和将鲜肉产品在实质上氧游离的环境储存足够长的时间以允许令人想要的颜色出现。在其它方面,所述的聚合物薄膜包含肌红蛋白增艳剂,而且所述方法进一步包括包装鲜肉产品,使之与食物接触层接触。
在此提供的制品、合成物、包装和方法对于使包装好的新鲜的、冷冻的、解冻的、经过处理和/或腌制的肉产品有令人想要的表面颜色(例如,新鲜绞细牛肉的红色)是有用的。


图1展示第一种可仿效的多层薄膜的截面示意图。
图2展示第二种可仿效的多层薄膜的截面示意图。
图3展示第三种可仿效的多层薄膜的截面示意图。
图4展示第四种可仿效的多层薄膜的截面示意图。
图5展示有阻挡层透明外包装的装肉盘的截面示意图。
图6展示真空缩紧包装薄膜包裹肉块的俯视图。
图7展示肉在预先成形的容器中的截面示意图。
具体实施方法定义依照本发明,“包装制品”指的是制造的物体,该物体以网状物(例如,单层或多层薄膜、单层或多层片材)和容器(例如,袋子、收缩袋、塑胶袋、盒子、盘子、带盖的盘子、有透明外包装的盘子)的形式形成收缩包装、真空缩紧包装、流裹包装、热成型包装、包装插件物或它们的组合。熟悉这项技术的人它将领会到依照本发明,包装制品可能包括柔性的、刚性的或半刚性的材料而且可能是热缩的或非热缩的,或定向的或非定向的。
在讨论塑料薄膜包装时,本文将使用各种不同的聚合物的缩写字并且把它们列在下面。另外,在提及聚合物的混合物时,冒号()将用来指出冒号左边和右边的成份混合。在提及薄膜结构时,斜线“/”将用来指出斜线左边和右边的成份处在不同的层中,而且为了指出膜层的边界,各种成份在各层中的相对位置也可以使用斜线指出。本文普遍使用的缩写字包括EAA-乙烯和丙烯酸的-共聚物EAO-乙烯和至少一种α-烯烃的共聚物EBA-乙烯和丙烯酸丁酯的共聚物EEA-乙烯和丙烯酸乙酯的共聚物EMA-乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物
EMAA-乙烯和甲基丙烯酸的共聚物EVA-乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物EVOH-乙烯和醋酸乙烯酯的皂化共聚物或水解共聚物PB-聚丁烯-1(丁烯均聚物和/或以丁烯-1为主与一种或多种α-烯烃的共聚物)PE-聚乙烯(乙烯均聚物和/或以乙烯为主与一种或多种α-烯烃的共聚物)PP-聚丙烯的均聚物或共聚物PET-聚(对苯二甲酸乙二醇酯)PETG-乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯PLA-聚(乳酸)PVDC-聚偏二氯乙烯(也包括偏二氯乙烯的共聚物,尤其是与以氯乙烯和/或丙烯酸甲酯(MA)),也称为莎纶。
在此使用时“核心层”指的是位于至少两个膜层之间并且与那至少两个膜层接触的其它膜层。
在此使用时“外层”是相对术语,不需要是表面层。
术语“外部膜层”指的是包括薄膜或产品的的最外面的表面的膜层。举例来说,外部膜层能形成包装的外表面,该表面在两个包装的搭接热封合期间与另一个包装的外部膜层接触。
术语“内部膜层”指的是包括薄膜或产品的最里面的表面的膜层。举例来说,内部膜层形成封闭包装的内表面。内部膜层可能是食物接触层和/或密封胶层。
依照本文的用法,术语“屏障”和片语“阻挡层”在应用于薄膜和/或膜层的时候用来表示薄膜或膜层充当屏障阻挡一种或多种气体或潮气的能力。
依照本文的用法,“纤维素”被用来包括任何天然的或合成的材料,包括纸纤维、木质纤维、木质纸浆或粉末等,优选诸如人造丝、天丝、醋酸纤维素、氨基甲酸纤维素和脱乙酰基的醋酸纤维素之类的纤维素纤维和再生的纤维素(例如,玻璃纸)。在此使用时,术语“无纺织物”指的是无纺的纸张、织物或纺织品而且包括纺丝粘合的网,干平铺的网和湿平铺的网。无纺织物是利用天然的或合成的纤维在网中粘结在制作的。
术语“纳米复合材料”将意味着包括有为数众多的可能从片状改性粘土获得的个别悬浮粒子散布在其中并且有氧屏障特性的聚合物或共聚物的混合物。
术语“粘合剂层”或“接合层”指的是放置在一个或多个膜层上促进那个膜层与另一个表面粘结的膜层或材料。优选的是粘合剂层位于多层薄膜的两个膜层之间维持那两个膜层的相对位置和防止不受欢迎的分层。除非另有说明,粘合剂层有能提供所需要的与接触该粘合剂材料的一个或多个表面的粘结水平的任何适当的组成。非必选地,在多层薄膜中放在第一层和第二层之间的粘合剂层能包含第一层和第二层两者的成份以促进粘合剂层对在粘合剂层两侧的第一层和第二层的同时粘结。
依照本文的用法,片语“密封填充层”、“熔接层”、“热封层”和“密封填充层”指的是参与该薄膜对它本身、对同一薄膜的另一个膜层或另一个薄膜和/或对该薄膜以外的另一个制品(例如,盘子)的密封的外膜层或膜层。一般地说,密封填充层是有任何适当厚度的内部膜层,该膜层提供薄膜对它本身或另一个膜层的密封。就只有鳍型密封的包装而言,与搭接密封相反,片语“密封填充层”通常指的是包装的内表面膜层。内层时常也能在包装食物时充当食物接触层。
“食物接触层”、“食物接触部分”或“食物接触表面”指的是包装材料接触被包装的肉产品的部分。优选的是食物包装薄膜包括包含有效地促进或保护肉产品的令人想要的外观或颜色的数量的增艳剂的食物接触层。
“聚烯烃”在此被泛泛地用来包括诸如聚乙烯、乙烯/α-烯烃共聚物(EAO)、聚丙烯、聚丁烯、按重量大量的乙烯与少量的共聚单体(例如,醋酸乙烯酯)聚合的乙烯共聚物之类的聚合物和分类落在“烯烃”族的其它聚合物树脂。为了生产有不同的性质组合的聚合物,聚烯烃可以用技术上众所周知的多种工艺(包括使用单一的、分级的或继续的反应器分批生产或连续生产的工艺、淤浆、溶液和液化床工艺)和一种或多种催化剂(举例来说,包括混杂的和同种的催化系统和Ziegler催化剂、Phillips催化剂、金属茂催化剂、单一部位催化剂和强制几何学催化剂)制成。这样的聚合物可能有许多支链或实质上是直链的,而且分支、分散度和平均分子量可能改变,取决于依照聚合物技术的教导为制造它们选定的参数和工艺。
“聚乙烯”是聚合物名称,它的基本结构以链-(CH2-CH2-)n为特征。聚乙烯均聚物通常被描述为一种固体,这种固体有无定形状态部份和结晶状态部份,密度在0.915到0.970g/cm3之间。已知聚乙烯的相对结晶度将影响它的物理性质。无定形状态赋予柔性和高的冲击强度,而结晶状态赋予高的软化温度和刚性。
未取代的聚乙烯通常被称为高密度均聚物,有70%到90%的结晶度和介于大约0.96和0.97g/cm3之间的密度。大多数工业用的聚乙烯不是未取代的均聚物,而是有C2-C8的烃基基团附着在基本链上。这些取代的聚乙烯也被称为支链聚乙烯。另外,工业上可用的聚乙烯时常包括共聚产生的其它的取代基。有烷基基团的分支通常降低结晶度、密度和熔点。聚乙烯的密度被认为与结晶度紧密连接。工业用聚乙烯的物理性质也受平均分子量和分子量分布、取代基的分支长度和类型影响。
熟悉这项技术的人通常把聚合物和共聚物的几个主要类别称为“聚乙烯”。把特定的聚合物放进“聚乙烯”的这些类别之一时常是根据“聚乙烯”的密度而且时常参照它的制造工艺,因为工艺往往决定支化度、结晶度和密度。一般地说,所用的命名法并非特指某种化合物,而是改为表示组成范围。这个范围往往包括均聚物和共聚物两者。
举例来说,“高密度”聚乙烯(HDPE)在技术上原本用来表示(a)密度在大约0.960到0.970g/cm3之间的均聚物和(b)密度在0.940和0.958g/cm3之间的乙烯和α-烯烃(通常是单一的丁烯或单一的己烯)的共聚物。HDPE包括用Ziegler或Phillips类型的催化剂制造的聚合物而且也被说成包括高分子量“聚乙烯”。与聚合物链有一些分支的HDPE相反,“超高分子量聚乙烯”本质上是分子量比高分子量HDPE高得多的不分支的特制聚合物。
以后,除非另有说明否则术语“聚乙烯”将用来表示乙烯均聚物和乙烯和α-烯烃的共聚物,而且使用该术语将不考虑取代基支链是否存在。
另一大类聚乙烯是“高压低密度聚乙烯”(LDPE)。LDPE用来命名密度介于0.915和0.930g/cm3之间有支链的均聚物。LDPE通常包含离开主链(时常称为“骨架”)有2到8个或更多个碳原子的烷基取代基的支链。
线形低密度聚乙烯(LLDPE)是乙烯与α-烯烃的共聚物,其密度从0.915到0.940g/cm3。通常利用单一的丁烯、单一的己烯或单一的辛烯作为α-烯烃,而且通常使用Ziegler型催化剂(虽然Phillips催化剂也用来生产密度在这个范围高端的LLDPE,金属茂和其它类型的催化剂也用来生产LLDPE的其它广为人知的变种)。
乙烯/α-烯烃共聚物是以乙烯作为主要成份与作为次要成份的一种或多种α-烯烃(例如丁烯-1、己烯-1、辛烯-1)共聚的共聚物。EAO包括被称为LLDPE、VLDPE、ULDPE的聚合物和塑性体,而且可以使用各种各样的工艺和催化剂(包括金属茂、单一部位和强制几何催化剂以及Ziegler-Natta和Phillips催化剂)制造。
密度非常低的聚乙烯(VLDPE)(也被称为“超低密度聚乙烯”)包括乙烯与α-烯烃(通常是1-丁烯、1-己烯或1-辛烯)的共聚物,而且被熟悉这项技术的人公认是结构的直线性高、有短支链而不是长侧链特征的LDPE。然而,VLDPE有比LLDPE低的密度。VLDPE的密度被熟悉这项技术的人公认在0.860和0.915g/cm3之间。用来制造VLDPE的工艺是在欧洲专利公开第120,503号号中描述的,其本文和插图在此通过引证并入本说明书。有时把密度低于0.900g/cm3的VLDPE称为“塑性体”。
聚乙烯可能被单独地、以混合物和/或共聚物形式用于包装诸如家禽、红色鲜肉和加工过的肉之类的食品的单层和多层薄膜。
依照本文的用法,术语“改性的”指的是化学衍生物,举例来说,有任何酸酐功能性形式的衍生物,例如,马来酸、巴豆酸、柠康酸、衣康酸、富马酸之类的酸酐,无论接枝到聚合物上,还是与聚合物共聚,还是以别的方式在功能上与一种或多种聚合物发生联系,而且连这样的功能性的衍生物也包括在内,例如源自它们的酸、酯和金属盐。普通改性的其它例子是丙烯酸酯改性的聚烯烃。
依照本文的用法,术语“识别聚合物”,例如,“聚酰胺”或“聚丙烯”不仅包括包含起源于聚合成命名类型的聚合物的已知单体的重复单元,而且还包括共聚单体以及借助,例如,聚合物在聚合之后沿着聚合物链添加官能团或某些部分的的衍生作用制造的未改性的和改性的聚合物。此外,术语“识别聚合物”还包括这样的聚合物的“混合物”。因此,术语“聚酰胺聚合物”和“尼龙聚合物”可能指的是包含聚酰胺的均聚物、包含聚酰胺的共聚物或它们的混合物。
术语“聚酰胺”意味着高分子聚合物有沿着它的分子链出现的酰胺链(-CONH-)n,而且包括“尼龙”树脂,这些树脂是众所周知的聚合物,有许多用途,包括作为包装薄膜、袋子和包装盒的实用性。参阅,举例来说,Modern Plastics Encyclopedia,88 Vol.64,No.10A,pp34-37和554-555(McGraw-Hill,Inc.,1987),在此通过引证将它并入。优选的是聚酰胺选自获准用于生产打算用于加工、搬运和包装食物的制品的尼龙化合物。
依照本文的用法,术语“尼龙”更明确地表示以酰胺基团-CONH的出现为特色的、脂肪族的或芳香族的、呈结晶形式、半结晶形式或无定形形式的合成的聚酰胺。它将表示聚酰胺和共聚酰胺两者。
因此,术语“聚酰胺”或“尼龙”包括包含起源于诸如己内酰胺之类聚合成聚酰胺的单体的重复单元的聚合物和起源于己内酰胺与独自聚合时不导致聚酰胺形成的共聚单体的共聚的共聚物。优选的是,聚合物选自因为安全获准用来生产打算用于加工、搬运和包装食物的合成物,例如,按照通过引证在此并入的21CFR§177.1500(“尼龙树脂“)提供的美国食物药品管理局批准的尼龙树脂。这些用来包装和处理食物的尼龙类聚合物树脂的例子包括21CFR§177.1500揭示的尼龙66、尼龙610、尼龙66/610、尼龙6/66、尼龙11、尼龙6、尼龙66T、尼龙612、尼龙12、尼龙6/12、尼龙6/69、尼龙46、尼龙6-3-T、尼龙MXD-6、尼龙MXDI、尼龙12T和尼龙61/6T。这样的聚酰胺的例子包括尼龙的均聚物和共聚物,例如,选自尼龙4,6基团(聚(四亚甲基己二酰二胺)),尼龙6(聚己内酰胺)、尼龙6,6(聚(六亚甲基己二酰二胺)),尼龙6,9(聚(六亚甲基壬二酰二胺)),尼龙6,10(聚(六亚甲基癸二酰二胺)),尼龙6,12(聚(六亚甲基十二烷二酰胺)),尼龙6/12(聚(己内酰胺-共的十二烷二酰胺)),尼龙6,6/6(聚(六亚甲基己二酰二胺和己内酰胺的共聚物)、尼龙66/610(例如,借助尼龙66盐和尼龙610盐的混合物的缩合制造的)、尼龙6/69个树脂(例如,借助ε-己内酰胺,六亚甲基二酰胺和壬二酸的缩合制造的),尼龙11(聚十一烷基内酰胺),尼龙12(聚十二烷基内酰胺)和它们的共聚物或混合物。
在术语“无定形的尼龙共聚物”的使用中,术语“无定形的”依照本文的用法表示相对于原子尺寸在大的距离上延伸的分子或分子的子单元没有规则的三维排列。然而,结构的规律性按局部比例可能存在。参阅“Amorphous Polymers”,Encyclopedia ofPolymer Science and Engineering,2nd Ed.,pp.789-842(J.Wiley &Sons,Inc.1985)。具体地说,术语“无定形的尼龙共聚物”指的是熟悉示差扫描量热计(DSC)技术的人公认在使用ASTM3417-83用DSC测量时没有可测量的熔点(少于0.5cal/g)或熔化热的材料。无定形的尼龙共聚物可以依照已知的工艺借助六亚甲基二酰胺、对苯二酸和异肽酸的缩合制造。无定形尼龙还包括用二酰胺和二羧酸的缩聚反应制备的那些无定形尼龙。举例来说,脂肪族的二酰胺和芳香族的二羧酸结合,或芳香族的二酰胺和脂肪族的二羧酸结合,得到适当的无定形尼龙。
依照本文的用法,“EVOH”指的是乙烯乙烯醇共聚物。EVOH也被称为皂化的或水解的乙烯醋酸乙烯酯共聚物,而且指的是有乙烯共聚单体的乙烯醇共聚物。EVOH是借助乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的水解(或皂化)制备的。水解的程度优选从大约50到100mole%,更优选从大约85到100mole%,最优选至少97%。众所周知要作为非常有效的氧屏障,水解-皂化必须是几乎完全的,即,达到至少97%的程度。在市场上能以树脂形式买到有各种不同的乙烯百分比的EVOH,而且在乙烯含量和熔点之间有直接的关系。举例来说,熔点在大约175℃以下的EVOH代表乙烯含量大约为38mole%或更高的EVOH材料。乙烯含量为38mole%的EVOH有大约175℃的熔点。随着乙烯含量逐渐增加,熔点降低。另外,乙烯的摩尔百分比有所增加的EVOH聚合物有更高的透气性。大约158℃的熔点对应于48mole%的乙烯含量。乙烯含量更低或更高的EVOH共聚物可能也被使用。人们期望较高的含量有利于可加工性和定向;然而,透气性(特别是关于氧的透气性)可能对于有氧时对微生物生长敏感的某些包装应用变成不合需要地高。反之,较低的含量可能导致较低的透气性,而可加工性和定向可能更困难。
依照本文的用法,术语“聚酯”指的是在可能用缩聚方法形成的单体单元之间的有酯键的合成的均聚物和共聚物。这个类型的聚合物优选芳香族聚酯,更优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚异肽酸亚乙酯,聚对苯二甲酸亚丁酯,聚萘酸亚乙酯和它们的混和物的均聚物和共聚物。适当的芳香族聚酯可能有介于0.60和1.0之间,优选介于0.60和0.80之间的固有粘度。
“缺氧气氛”当提及包装好的肉产品的时候指的是与在海平面的标准温度和压力下地球大气的氧分压相比较与包装好的肉产品接触分压降低的氧。缺氧气氛包装可能包括改气氛包装(在这种情况下氧分压低于在海平面的标准温度和压力下地球大气的氧分压)或与包装好的肉接触的气体压力最小的真空包装。改气氛包装可能实质上形成缺氧环境,在这种情况下氧含量小于3.0%氧v/v是符合需要的,优选小于1.0%氧v/v。对于加工好的肉,氧含量小于0.5%v/v是符合需要的。
“真空包装”指的是有效地除去包装里面的大气气体,最明确地说除去氧,然后这样密封该包装,以致事实上没有气体能够从该包装外面渗透到该包装之中。结果是一种最少量的氧气保持与包装内的肉接触的包装。从紧靠产品的环境中除去氧使细菌性和氧化性的降解过程减慢,借此在一段较长的时间里保持肉的质量比较新鲜。
“MAP”是“改气氛包装”的缩写。这是一种包装形式,其中气体在密封之前有效地冲进包装的顶部空间。一般地说,气体被改成不同于在地球大气中正常发现的气体。结果是用相当大体积的气体包围包装里面的产品的观察表面的包装。鲜肉MAP能使用富氧的或缺氧的气氛有效地延长保存期限。
“RAP”是“减气氛包装”的缩写。它可能是MAP的一种形式,其中大气中的气体是最少的,以致包装材料实际接触内部的内容物。RAP也可能是真空包装的一种形式,其中空气不被完全地从包装里面抽掉。例子包括传统的鲜肉包装(例如,“PVC紧裹的盘子”)和传统的收缩薄膜或袋子在肉碟周围气密密封的盒装家禽包装,其中。一般地说,RAP中的鲜肉有比用来保存肉的盘子高的轮廓,所以产品周围的包装薄膜与肉表面有相当多的实际接触。
“消费者包装”指的是为了向家庭消费者展示和出售封装肉产品的任何容器。
“盒装”肉指的是鲜肉的一种消费者包装,其中鲜肉被预先包装好和/或在居中位置加标签并且以某种形式递送到零售市场,在那里为直接展示和销售做好准备。盒装包装有效地延长鲜肉产品的保质期,以便考虑到在位于中心的设备上包装、分销给零售食杂店、然后在照明下展示等待消费者选择和购买所花费的额外的时间。
“肌红蛋白增艳剂”指的是任何制剂(或它的前体),该制剂与鲜肉产品中存在的任何包含非变性红蛋白(包括但不限于脱氧肌红蛋白、氧化肌红蛋白、变性肌红蛋白、羧基肌红蛋白和一氧化氮肌红蛋白)的结构结合或相互作用产生或保护所需要的颜色,例如,指示鲜肉的红颜色。肌红蛋白增艳剂也与肉产品中存在的血色素相互作用或引起与肉产品中存在的血色素相互作用,以产生、维持或增强(即,固定)所需要的颜色。因此,肌红蛋白增艳剂不是着色剂,但是它充当定色剂。增艳剂的例子包括气体,例如,氧气和一氧化碳。
“脱氧肌红蛋白”指的是肌红蛋白在哪一个没有氧存在于亚铁血红素口袋。亚铁血红素的铁原子处于被还原性亚铁状态。推理是液态水分子在亚铁血红素口袋中是配体。脱氧肌红蛋白与鲜肉未增艳的紫色色素有关。
″氧化肌红蛋白″指的是脱氧肌红蛋白的氧化形态,其中亚铁血红素配体是氧气分子。氧化肌红蛋白与鲜肉被增艳的红色色素有关″变性肌红蛋白″指的是肌红蛋白的氧化形态,其中亚铁血红素的铁处在氧化铁状态。变性肌红蛋白能在氧离开氧化肌红蛋白的亚铁血红素口袋并且随着它的离开处于氧化铁状态的亚铁血红素铁原子获得电子之时形成。变性肌红蛋白引起鲜肉的典型的氧化褐色色素。
″羧基肌红蛋白″指的是羧化脱氧肌红蛋白色素的未变性的被还原形态,其中亚铁血红素配体是一氧化碳。羧基肌红蛋白的颜色是红色。
“硝酰肌红蛋白”是亚硝酰化的脱氧肌红蛋白色素的未变性的被还原形态。亚铁血红素配体是一氧化氮(NO)分子。一氧化氮物也被称为一氧化一氮。硝酰肌红蛋白除了别的名称也被称为一氧化氮肌红蛋白、亚硝基血红素(nitrosohaemachromagen)或亚硝基肌红蛋白。硝酰肌红蛋白有与氧化肌红蛋白和羧基肌红蛋白一样的红颜色。
“一氧化氮变性肌红蛋白”是在存在亚硝酸盐的时候脱氧肌红蛋白的未变性的氧化形态。它用来描述肉在腌制过程中通常在添加亚硝酸盐之后出现的褐色颜色。
“亚硝基血色素”指的是从肌红蛋白分子的球蛋白蛋白质部分分离出来的亚硝基化的原卟啉(亚铁血红素络合物)。亚硝基血色素能提供熟腌肉的稳定的粉红色到栗色的颜色,其中亚铁血红素铁呈被还原状态。
“肉”或“肉产品”指的是任何来自诸如牛、猪、小牛、羔羊、羊、小鸡或火鸡之类的家畜的包含肌红蛋白或血色素的组织;诸如鹿肉、鹌鹑和鸭子之类的野味;和鱼、渔场或海鲜产品。肉可能呈现多种形式,包括初次切块的、二次切块的、零售切块的、切碎的和绞细的肉以及它们的混合物。肉或肉产品优选新鲜的、生的和未烹调过的肉,但是也可能是冷冻的、骤冷冷藏的或解冻的。人们进一步相信肉可能经受过其它的辐射处理、生物学处理、化学处理或物理处理。任何特定的这样的处理的适用性考虑到现在的揭示都可能无需过度的实验就能确定。只要肌红蛋白增艳剂对促进、发展、增强或维持令人想要的颜色是有效的,它就可能有利地用于这样的目标。优选肉是宰杀后不足20天的。更优选肉是宰杀后不足12天,甚至不足6天的。
肉的初次切块也被称批发切块而且这两个术语指的是通常卖给和/或运送给肉店的宰杀后大块的畜体,肉店进一步把肉的初次切块细分为二次切块的肉和卖给消费者的个别零售切块的肉。牛肉的初次切块的例子是牛腿肉;臀部;腰部末端;腰窝肉;短腰部;下部胸肉;肋骨;胸部;胫部;和颈部。猪肉初次切块的例子包括腰部;腿部;肩部;和腹部。
二次切块在大小方面是居中的而且可能被进一步分成零售切块或者有时作为零售切块出售。牛肉的二次切块包括前肢;肩胛;肋骨;牛的下部胸肉;上部腿肉;下部腿肉;肋骨;上臀部;下臀部;腰部嫩肉;和上腰部。二次切块的猪肉包括带肩的前腿肉;前脚的中间部分;中段;上部腰肉;臀部末端;胫部末端;侧面的猪肉和侧面的肋骨。
肉的零售切块是通过把批发切块分成较小的块制作的消费者切块。牛肉的零售切块的例子包括牛排,例如,腿肉、顶部腿肉、方肉、牛的上部腰肉、丁字牛排、上等腰肉牛排、里脊肉、牛里脊、肋骨、下腹部的肉、腰窝肉和顶端;烤肉,例如,肩胛肉、大肚皮和颈肉;角落的胸肉;新鲜胸肉;炖牛肉;短肋骨;烤肉串;牛腿肉心;圆滚滚的臀部;胫部的横切块;牛排卷;绞细牛肉;和牛肉饼。猪肉的零售切块的例子包括前腿烤肉和猪排;小排骨;熏猪肉;腌猪肉;火腿;火腿片;火腿片材;腰部嫩肉;排骨;肉片;脊背肥膘;香肠;单节小香肠;和绞细猪肉。
“鲜肉”意味着未烹调过的、未腌过的、未熏过的和未浸泡过的肉。“鲜肉”包括宰杀后实际上已经分开(例如,通过切割、绞肉或混合)的肉。在尚未提高附加值的鲜肉中没有加盐。自然地发生的钠通常是少于50毫克/100g肉,而且被解释为盐含量小于大约0.15wt.%,优选小于0.128wt.%。钠的数值在被称为“National Nutrient Data Bank(国家营养数据库)”的肉类的营养组成数据库中,而且该数据发表在工业界称之为“手册8”的Agriculture Handbook No.8,“Composition of Foods--Raw,Processed,Prepared”中,在此通过引证将这两份文献并入。
“增强的肉”意味着肉已经添加了与其它的成分(例如,氯化钠,磷酸盐,抗氧化物和调味料)混合的水,例如,为了使肉变得潮湿、更鲜嫩和帮助提高保存期。新鲜的牛肉、猪肉或家禽在“被提高”之后通常将包含0.3-0.6wt.%的盐(氯化钠)。
“经过加工的肉”意味着已经通过加热和化学处理(例如,通过烹调或腌制)发生改变的肉。经过烹调的火腿、热狗和午餐肉是经过腌制加工的肉的例子。
“未腌制加工过的肉”是不包含亚硝酸盐或硝酸盐的加工过的肉。未腌制加工过的肉通常包含不足1.0wt.%、典型地1.2-2.0wt.%的氯化钠(盐)。烹调好的烤肉牛肉和猪肉香肠是未腌制加工过的肉的例子。
“腌肉”意味着通过直接添加亚硝酸盐(或能转变成亚硝酸盐的硝酸盐)得到保护的肉,例如,为了通过抑制细菌生长达到保存目的,有至少50ppm的亚硝酸钠盐和至少1wt.%外加的盐(即,氯化钠)。亚硝酸盐、硝酸盐或它们的混合物通常与氯化钠一起存在于腌制合成物中。“未腌制的肉”不包含外加的亚硝酸盐或硝酸盐。湿腌肉是在浓盐水中浸泡的。干腌肉有涂在表面上的盐。注射腌肉有借助针注射到肉里的腌制用盐(腌)。
腌制加工过的肉往往有2-3.5wt.%的盐。为了使细菌的生长充分地慢下来以允许60-90天的保存期,在经过加工的肉中需要3.5-4.0wt.%的盐水含量(在经过处理的肉中以重量为基础为2.6-3.0%)作为氯化钠盐(氯化钾可能取代一部分或全部的NaCl)的水平,虽然其它的保存方法也可能用来在减少的含盐水平下维持保存期限。依照Pegg,R.B.和F.Shahidi,2000,Nitrite Curingof Meat,Food & Nutrition Press,Inc.,Trumbull,CT,腌肉的典型的含盐水平在熏猪肉中可能是1.2-1.8wt.%、在火腿中是2-3wt.%、在香肠中是1-2wt.%而在牛肉干中是2-4wt.%。人们相信鲜肉(例如,牛肉,猪肉和家禽)没有自然地发生的或添加的亚硝酸盐或硝酸盐。美国农业部(USDA)允许为了腌制和处理肉以在干的腌制产品中最高包含625ppm亚硝酸钠或2187ppm硝酸钠的水平添加亚硝酸盐和硝酸盐。在其它的应用中,这些水平有不同的极限,例如,在典型的烹调过的整块瘦肉的肉产品中,这个极限作为亚硝酸钠是156ppm而在肉馅中是200ppm。在热狗或大腊肠中最大的亚硝酸盐用量通常是156ppm,而对于熏猪肉是120ppm。抗坏血酸钠(或相似的化合物)可能存在于这些腌制品中。
在欧洲,人们相信用于腌制的法律要求的盐和亚硝酸盐的最低水平分别是1.0wt.%和50ppm。USDA已经陈述“作为政策文件,代理商要求进入所有腌制的“保持冷藏的”产品的亚硝酸盐的最小值是120ppm,除非企业能证明安全性借助一些其它的保存处理(例如,退火、pH值或湿度控制)得到保证。这个适用于进入的亚硝酸盐的120ppm政策以研发熏肉标准时审察的安全数据为基础”。(参阅“Processing Inspectors′Calculations Handbook”,第3章,第12页,1995年校订)。该手册也说“虽然没有管制的最小的进入的亚硝酸盐水平,然而40ppm亚硝酸盐是有用的,因为它有一些防腐剂效果”。这个数量也已经表明对于固定颜色和实现预期的腌制的肉或家禽的外观是足够的”。
肉产品可以是任何适合人类消费的包含与肌红蛋白相似的分子的肉。肉产品中总肌红蛋白的基准指的是在定期宰杀供人类消费之前生理学出现在肉组织中的类似肌红蛋白的分子的数量。特定的肉产品包含足以提供它的特征颜色的肌红蛋白水平。适当的鲜肉块的例子包括牛肉、小牛肉、猪肉、家禽、羊肉和羔羊肉。肌红蛋白的浓度在这些不同类型的肉产品中是不同的。举例来说,牛肉通常每克肉包含大约3-20毫克肌红蛋白,猪肉每克肉包含大约1-5毫克肌红蛋白,鸡肉每克肉包含不足大约1毫克肌红蛋白。因此,在上述肉产品中总的肌红蛋白化合物的浓度通常是每克肉产品包含从大约0.5毫克到25毫克之间的肌红蛋白化合物。
在鲜肉(死后的瘦肉组织)中,氧能频繁地与未变性的肌红蛋白分子的亚铁血红素络合物结合和分离。决定鲜肉的视觉颜色的是未变性的瘦肉色素的三种形式的相对数量。它们包括紫色的脱氧肌红蛋白(被还原的肌红蛋白)、红色的氧化肌红蛋白(氧饱和的肌红蛋白)和褐色的变性肌红蛋白(被氧化的肌红蛋白)。在动物刚刚被宰杀时,脱氧肌红蛋白形式通常占优势。因此,新切的肉块能呈现紫色的颜色。如果该色素没暴露在氧之下,这种紫色的颜色能保持很长的一段时间。切割或绞碎使该色素暴露在空气中的氧之下,于是紫色的颜色能很快地变成鲜红色(氧化肌红蛋白)或褐色(变性肌红蛋白)。因此,虽然脱氧肌红蛋白在技术上表明肉比较新鲜,但是红色或“增艳过”的肉的颜色被消费者作为他们的主要标准用来判断新鲜程度。据信不希望受这种信念的束缚,当至少50wt.%的脱氧肌红蛋白分子被氧饱和到氧化肌红蛋白状态的时候,鲜肉将呈现优选的红色。当鲜肉较长时间地暴露在氧之下的时候,这些形式之中每种形式的相对百分比的改变能继续发生。从紫色向令人想要的鲜红色或不受欢迎的褐色的转变可能取决于表面的氧分压。紫色的颜色在非常低的氧含量下受到关照,而且在氧含量为0-0.2vol.%时占优势。当氧含量仅仅略微升高(0.2wt.%到5.0wt.%)的时候,褐色的颜色受到关照。当变性肌红蛋白的相对数量是20%的时候,消费者才能开始分辩。明显的褐色在40%变性肌红蛋白时是显而易见的,这通常使肉变成不易出售的,即使它仍然是有营养成份的和健康的适合消费也难以出售。
在死亡后发生在瘦肉组织中的特定的生化反应也能影响鲜肉的颜色,例如,存在将氧转换成二氧化碳的活性糖分解酶的时候。在肉里存在的叫做变性肌红蛋白还原酶的还原性辅酶把变性肌红蛋白转变成脱氧肌红蛋白,而它们的活度叫做“MRA”,这是变性肌红蛋白还原活度的缩写。MRA能被描述为瘦肉把变性肌红蛋白还原回它天然的脱氧肌红蛋白状态的能力。当可氧化的基质被耗尽的时候,或者当热或酸使酶变性的时候MRA丧失。当酶失去它们的活度或被变性的时候,亚铁血红素色素的铁自动氧化成变性肌红蛋白形式,于是褐色的颜色稳定下来并且占优势。MRA在死亡之后坚持一段时间,取决于肉组织暴露在氧气中的时间。在这段时间里,氧不断地被肉组织消耗。氧的消耗速率被称为“OCR”。当OCR高的肉暴露在氧中的时候,氧张力如此快速地下降,以致变性肌红蛋白在观察表面以下受到关照。如果它接近观察表面,感觉肉的颜色受影响。为了使在鲜艳的表面和紫色的内部之间形成的这层变性肌红蛋白减到最少,MRA是重要的。随着MRA逐渐耗尽,褐色的变性肌红蛋白层增厚并且向表面迁移,因此终止展示寿命。当MRA高的时候,变性肌红蛋白层是薄的而且有时对于裸眼是看不见的。
为了尽可能长地延长肉的令人想要的外观,MRA和OCR与决定最适合零售的包装类型有关。用有氧阻挡层的薄膜气密密封的包装将在肉的表面上造成低的氧张力。因此,变性肌红蛋白的形成发生而且观察表面变成不受欢迎的褐色。然而,如果OCR在氧越过包装薄膜迁移之前保持足够高,而且MRA足够好,足以减少变性肌红蛋白在表面上形成,那么天生的脱氧肌红蛋白代替变性肌红蛋白。在一段时间之后,感觉到颜色从褐色到紫色的变化。这两种颜色对于消费者都是无法接受的。因为这个理由,真空包装本身在历史上已经是无法接受的盒装鲜肉的形式,虽然它被用来把二次切割的和其它大块的肉从屠宰场运送到零售肉店进一步处理和再次包装。另一方面,真空包装是供烹调和腌制加工肉选择的形式,其中肌红蛋白色素通过加热变性。来自烹调的热量导致亚硝基化的肌红蛋白分子的球蛋白部分变性和与亚铁血红素部分分开。给腌制和加工过的肉赋予它们的特征颜色的是解离的亚硝基化的亚铁血红素络合物。当把氧气从腌制加工过的肉包装中除去的时候,产品的颜色和滋味能比存在氧气的时候缓慢地恶化。在本发明中,氧气必须在优选的颜色能显现之前从生鲜肉的环境中除去。特定数量的氧是在宰杀和加工之后渗进肉中的。这部分氧是借助OCR/MRA活动除去的。类似地,那些活动促进肌红蛋白分子的脱氧肌红蛋白形式占优势。据信,但是不希望受这种信念的约束,当亚硝酸钠盐用作肌红蛋白增艳剂的时候,OCR/MRA活动也促使亚硝酸盐还原成一氧化氮。在这种情况下,脱氧肌红蛋白和一氧化氮的形成考虑到硝酰肌红蛋白的显现。氧本身是一种增艳剂,因为它如同此前描述的那样引起氧化肌红蛋白的形成。然而,氧干扰形成脱氧肌红蛋白和一氧化氮的反应。所以,它在存在亚硝酸盐时干扰鲜艳颜色的显现。因此,选择和配置氧阻挡层在形成所需要的鲜艳的肉色期间保护肉的表面使空气中的氧难以进入是本发明的优选方面。肌红蛋白增艳剂在第一实施方案中,提供肌红蛋白增艳剂。“肌红蛋白增艳剂”指的是与存在于鲜肉产品中的未变性的包含肌红蛋白的结构(包括但不限于脱氧肌红蛋白、氧化肌红蛋白、变性肌红蛋白、羧基肌红蛋白和一氧化氮肌红蛋白)结合或相互作用产生或保持指示鲜肉所需要的颜色(例如,色)的任何制剂(或其前体)。为了产生、维持或增强(即,“固定”)所需要的颜色,肌红蛋白增艳剂也可能与肉产品中存在的血色素相互作用或引起与肉产品中存在的血色素的相互作用。因此,肌红蛋白增艳剂不是着色剂,而是充当定色剂。
在一个优选实施方案中,肌红蛋白增艳剂是“一氧化氮供体化合物”(NO供体),它提供与肉产品中存在的肌红蛋白结合的一氧化氮分子,以便维持或促成肉产品的变红、增艳或其它有利的着色。一氧化氮供体化合物释放一氧化氮或者是作为中间体导致形成与肉产品中的肌红蛋白分子结合的一氧化氮的前体(例如,硝酸盐)。一氧化氮供体化合物的例子包括亚硝基二磺酸盐,包括举例来说,Fremy的盐[NO(SO3Na)2或NO(SO3K)2];无机的硝酸盐(MNO3),其中适当的抗衡离子(M+)包括碱金属(例如,钠、钾)、碱土金属(例如,钙)、过渡金属、质子化的伯胺、仲胺、叔胺、季胺、或铵、而且包括,举例来说,硝石;无机的亚硝酸盐(MNO2),其中适当的抗衡离子(M+)包括碱金属(例如,钠,钾)、碱土金属(例如,钙)、过渡金属、质子化的伯胺、仲胺、叔胺、季胺、或铵。
其它可能充当肌红蛋白增艳剂的适当的一氧化氮供体化合物是在授权给Herrmann等人(2001年1月18日申请)的美国专利第6,706,274号;授权给Trescony等人(1997年10月16日申请)的美国专利第5,994,444号和授权给Green等人(1999年6月18日申请)的美国专利第6,939,569号以及Grey等人(2003年11月13日申请)的美国专利申请公开第US2005/0106380号中揭示的,在此通过引证将它们全部并入。非必选地,肌红蛋白增艳剂可能包含促进其它材料向NO转变的材料,例如,硝酸盐还原酶或亚硝基硫醇还原酶催化剂,包括Meyerhoff等人在WIPO出版物第WO02/056904号(2002年1月16日申请)中描述的材料,在此通过引证将它并入。
一氧化氮供体化合物的其它例子包括有机的亚硝基化合物(包含附着在碳原子上的-NO官能团),包括3-乙基-3-亚硝基-2,4戊烷二酮;有机的硝基化合物(包含附着到碳原子上的-NO2官能团),包括硝基丙三醇和6-硝基苯并[α]芘;有机的硝酸盐(-O-NO2),包括硝酸乙酯、硝酸甘油酯、二硝酸或三硝酸甘油酯、四硝酸季戊四醇酯、四硝酸赤癣醇酯、一硝酸或二硝酸异山梨醇酯和三乙硝胺。
一氧化氮供体化合物的其它例子包括O-亚硝基化的化合物(-O-NO),包括亚硝酸烷基酯,例如,亚硝酸丁酯、亚硝酸戊酯、亚硝酸十二烷基酯和二环己基胺亚硝酸盐;S-亚硝基化的化合物(-S-NO),也叫做亚硝基硫醇,包括S-亚硝基2-硫代乙二醇、S-亚硝基-青霉胺、S-亚硝基谷胱甘肽、谷胱甘肽、卡普多普瑞尔的S-硝基化的衍生物、S-亚硝基化的蛋白质、S-亚硝基化的缩氨酸,S-亚硝基化的-低聚糖和S-亚硝基化的多糖;和N-亚硝基化的化合物(-N-NO),包括N-亚硝胺;N-羟基-N-亚硝基胺;和N-亚硝基亚胺。
一氧化氮供体化合物的补充例子包括二醇二氮嗡烯类化合物,这类化合物包括官能团-N(O)-NO,(在技术上也叫做N-氧-N-亚硝基化合物、N-羟基-N-二嗪嗡氧化物、二嗪嗡二油酸酯和二醇二氮嗡烯),包括3,3,4,4四甲基-1,2二氮杂环丁烯的1,2二氧化物。
一氧化氮供体化合物的进一步的例子包括过渡金属/亚硝基络合物,包括括钠硝普盐、二亚硝酰基铁硫醇络合物、铁-硫簇集亚硝酰、钌亚硝酰、亚硝基/亚铁血红素/过渡金属络合物和亚硝基亚铁原卟啉络合物;氧化呋咱,包括1,2,5-氧杂二唑N-氧化物;苯并氧化呋咱,氧杂三唑-5-亚胺,包括3-芳基-1,2,3,4-氧杂三唑-5-亚胺;斯德酮亚胺,包括molsidomine;肟,包括环己酮肟;羟胺,N-羟基胍和羟基脲。
一氧化氮供体化合物可能贡献一个一氧化氮分子或多个一氧化氮分子。在一些方面,一氧化氮供体化合物可能是包含若干一氧化氮供体部位而且能借此释放多个一氧化氮分子的聚合物材料。优选的是一氧化氮是从聚合物链释放出来的。举例来说,在此通过引证被并入的美国专利第5,525,357号描述有释放一氧化氮的官能团与聚合物结合的聚合物。在此通过引证被并入的美国专利第5,770,645号描述一种聚合物,在该聚合物中NOX借助连接基团与聚合物形成共价键。在此通过引证被并入的美国专利第6,087,479号描述通过合成派生的聚合物材料,该聚合物材料是为了包括一氧化氮加合物而衍生的。人们将理解包含一氧化氮供体化合物或与聚合物链化学结合的一氧化氮供体官能团的聚合物材料都在本发明的范围之内。
在一个实施方案中,一氧化氮供体化合物不同于硝酸钠或亚硝酸钠。
在一个实施方案中,一氧化氮供体化合物不同于无机的硝酸盐或无机的亚硝酸盐。
在另一个实施方案中,一氧化氮供体化合物是除了硝酸钠、硝酸钾、亚硝酸钠和硝酸钾之外的无机硝酸盐或无机亚硝酸盐。
在一个实施方案中,一氧化氮供体化合物不同于亚硝基二磺酸盐。
在本发明范围之内的其它肌红蛋白增艳剂包括无机的氰化物(MCN),其中适当的抗衡离子(M+)包括碱金属(例如,钠、钾)、碱土金属(例如,钙)、过渡金属、质子化的伯胺、仲胺、叔胺、季胺、或铵;无机的氟化物(MF),其中适当的抗衡离子(M+)包括碱金属(例如,钠、钾)、碱土金属(例如,钙)、过渡金属、质子化的伯胺、仲胺、叔胺、季胺、或铵;异硫氰酸盐,包括芥子油;固定氮提供一氧化氮来源的细菌培养基,包括黄嘌呤氧化酶、硝酸盐还原酶、亚硝酸盐还原酶;甜菜苷;红霉素;和胭脂虫提取物。
其它的肌红蛋白增艳剂包括含氮杂环及其衍生物。适当的含氮杂环的例子关于包括吡啶类、嘧啶类(例如,双嘧达莫)、吡嗪类、三嗪类、嘌呤类(例如,烟酰胺)、烟酸酯、烟酰胺、烟酸(也叫做烟酸)、异喹啉类、咪唑类和它们的衍生物和盐。人们将理解,这些含氮杂环可以是取代的或未取代的。就吡啶类和异喹啉类而言,3-羧基取代的化合物是有利的。优选,含氮杂环是吡啶、嘧啶或咪唑。更优选,含氮杂环是烟酸的碱金属盐(或酯)或碱土金属盐(或酯),这可能包括诸如烟酸甲酯、烟酸乙酯,烟酸丙酯,烟酸丁酯,烟酸戊酯,烟酸己酯,异烟酸甲酯,异烟酸异丙酯和异烟酸异戊酯之类的酯。更优选,含氮杂环是烟酰胺的碱金属盐(或酯)或碱土金属盐(或酯),或咪唑。在另一方面,含氮杂环是吡啶、嘧啶、组氨酸、N-乙酰基组氨酸、3-丁酰基吡啶、3-戊酰基吡啶、3-癸酰基吡啶、3-庚酰基吡啶、3-辛酰基吡啶、3-甲酰基吡啶、烟酰胺、N-乙基烟酰胺、N,N-二乙基烟酰胺、异烟酸酰肼、3-羟基吡啶、3-乙基吡啶、4-乙烯基吡啶、4-溴-异喹啉、5-羟基异喹啉或3-氰基吡啶。
肌红蛋白增艳剂也包括任何充当肌红蛋白的配体并且导致形成令人想要颜色的化合物,或任何导致形成这样的配体的基质的化合物。举例来说,肌红蛋白增艳剂可能是一氧化碳供体化合物。已知一氧化碳与肌红蛋白的亚铁血红素口袋络合,形成令人想要的肉外观。一氧化碳供体化合物是任何释放一氧化碳或充当导致形成一氧化碳的基质的化合物。作为替代,增艳剂可能是贡献一氧化硫(SO)的化合物、贡献一氧化二氮(N2O)的化合物、贡献氨(NH3)的化合物、或贡献硫化氢的化合物。这样的化合物贡献指定的配体或充当导致形成指定配体的基质。这类化合物包括配体/亚铁血红素/过渡金属络合物和配体亚铁原卟啉络合物,包括,举例来说,一氧化碳/亚铁血红素/过渡金属络合物和一氧化碳亚铁原卟啉络合物。一氧化碳供体化合物,一氧化硫供体化合物、一氧化二氮供体化合物和硫化氢供体化合物都包括有适当的贡献官能团与聚合物链化学结合的聚合物材料。
肌红蛋白增艳剂优选以预期的浓度与肉产品接触地存在。包装薄膜的食物接触层优选包含足以产生或保持令人想要的肉产品外观的高浓度增艳剂。优选的是,增艳剂存在于食物接触层中,其浓度足以使至少50%的肌红蛋白分子在肉接触表面上转变成所需要的配体结合状态。优选的是,增艳剂的浓度是为了使产生肉的令人想要的外观或颜色的配体与最多1/4英寸的最外层肉产品的肌红蛋白分子结合而选定的。举例来说,一氧化氮供体肌红蛋白增艳剂理想地以足以使肉接触表面上的至少50%肌红蛋白分子转变成一氧化氮肌红蛋白的浓度存在。
当增艳剂是烟酸的时候,选定的烟酸浓度大于在肉中自然发现的烟酸浓度。依照Richardson等人的讨论(1980,Composition offoods.Sausage and luncheon meats(Raw,Processed,Prepared)Handbook No.8-7,USDA,Science and Education Administration,Washington,DC),烟酸按大约0.05-0.09毫克/克的量自然地出现在家禽和红色的肉中。在本发明中,当烟酸被用作增艳剂并且并入肉产品的时候,它通常按大于每克肉0.1毫克的量使用。
肌红蛋白增艳剂可能通过喷雾、撒、或其它的应用手段散布在聚合物薄膜的内层上,或者增艳剂可能被合并在内层之内。
在其它方面,肌红蛋白增艳剂被合并在包含肌红蛋白的鲜肉产品之内或涂在包含肌红蛋白的鲜肉产品的表面上。肌红蛋白增艳剂可能在包装之前通过喷雾、撒、浸、或其它的应用手段散布在包含肌红蛋白的鲜肉产品上。举例来说,肌红蛋白增艳剂可以通过使增艳剂与肉(例如,肉馅)直接混合被合并到包含肌红蛋白的鲜肉产品之中。作为替代,增艳剂的含水合成物可以准备好并且与肉混合。含水合成物可能是肌红蛋白增艳剂的水悬浮液或肌红蛋白增艳剂的水溶液。
除了增艳剂之外,可以添加熟悉这项技术的人已知的其它的添加剂。这些添加剂可以被直接添加到食品上或添加到包装薄膜上,要么合并在表面之内,要么涂或撒在表面之上。其它添加剂的例子包括谷氨酸一钠、盐、谷类食品、大豆粉、大豆蛋白质浓缩物、乳糖、玉米糖浆干粉、抗真菌制剂(抑制酵母和真菌的生长)、抗生素、糖、丙三醇、乳酸、抗坏血酸、异抗坏血酸、α-生育酚、磷酸盐、迷迭香提取物和安息香酸钠。
肌红蛋白增艳剂及其溶液或分散体可能是无色的,例如,硝酸钠或,举例来说,像亚硝酸钠这样的增艳剂可能有一种固有的苍白色(即,不可能是完全无色的),但是这种颜色本身通常没有足以充当重要的着色剂或彩色添加剂的色度。然而,这也不预先排除使用赋予固有颜色的有色肌红蛋白增艳剂或与一种或多种天然的一个或多个和/或人造的着色剂、色素、染料和/或食用香料(例如,胭脂树红、胭脂树橙、降胭脂树素、甜菜粉、焦糖、胭脂红、干胭脂虫、姜黄、辣椒粉、熏液、赤癣红、甜菜碱、一种或多种FD&C着色剂,等等)结合的肌红蛋白增艳剂组合。
人们相信肌红蛋白增艳剂引起与肉产品中的肌红蛋白的相互作用,借此维持、促成或增强肉的令人想要的颜色。肌红蛋白包括叫做亚铁血红素的非蛋白质部分和叫做球蛋白的蛋白质部分。亚铁血红素部分包括在平面环中的铁原子。球蛋白部分能提供包围亚铁血红素基团并且使该分子稳定的三维结构。亚铁血红素基团提供空着的结合部位,该结合部位能与有适合铁原子的形状和电子结构的特定配体结合。当配体进入亚铁血红素口袋并且与之结合的时候,配体的电子结构能以影响亚铁血红素基团的光吸收特性的方式改变分子的球蛋白部分的形状。所以,在亚铁血红素口袋中氧之类的配体的出现或缺席和配体本身能导致肌红蛋白的看得见的颜色变化。
当亚铁血红素口袋中没有配体的时候,肌红蛋白叫做脱氧肌红蛋白,它有一种紫色的颜色(有时可以称为紫色、深红色、暗红色、略带红色的蓝色或略带蓝色的红色)。分子的氧O2(“氧气”)很容易充当配体与亚铁血红素基团结合,从而允许从血流到细胞里面的线粒体的氧的生物学传送。当氧与亚铁血红素口袋结合的时候,紫色的脱氧肌红蛋白变成以一种红颜色为特征的氧化肌红蛋白。在氧配体与氧化肌红蛋白分离之时,铁原子被氧化,变成三价铁状态的铁。铁原子的氧化使该分子变成不能正常地与氧结合的。因为铁的化学状态能从二价铁(Fe2+)变成三价铁(Fe3+),所以球蛋白部份的三维结构能以允许水分子与亚铁血红素口袋结合的方式改变。水分子结合在包含二价铁的亚铁血红素口袋中影响亚铁血红素口袋的光吸收。肌红蛋白用亚铁血红素基团中的水分子氧化的形式被称为变性肌红蛋白,它的颜色是褐色。据信,铁原子的氧化导致一种褐色的颜色。氧或水以外的亚铁血红素配体也可能影响肉的颜色。举例来说,一氧化碳(CO)的存在可能与氧类似使鲜肉有令人想要的鲜红色。虽然已经提出一氧化氮(NO)能在也包含氯化钠的腌肉的情况下促成暗红色或稳定的粉红色,但是业已发现,在缺氧的情况下,NO可能产生所需要的与在未烹调过的肉中(尤其是在新鲜的、生的、未处理过的或未腌制过的肉中)氧促成的颜色类似的鲜红色。业已发现,这种预期的鲜红色的显现可能要花费许多小时而且通常可能要花费1到5天,而且在意外的向所需要的红色转变发生之前,肉的颜色在有氧阻挡层的真空包装中可能变成不受欢迎的褐色。
影响球蛋白部分稳定性的其它变量也影响亚铁血红素基团对氧的亲和力和将被氧化的铁原子的化学状态的趋向。酸度和高温(例如,与烹饪有关的酸度和高温)能使球蛋白部份改变本性,因此导致亚铁血红素基团的不稳定。在缺乏稳定配体时,亚铁血红素铁的氧化在球蛋白改变本性的时候是自动的。
聚合物食物包装薄膜在本发明中,氧屏障,食物包装制品可能包括包含肌红蛋白增艳剂的食物接触表面。“食物接触表面”指的是包装材料中为接触被包装的肉产品表面设计的部分。优选,食物包装制品包括包含与肉产品接触之后有效地促成或维持令人想要的颜色的数量的肌红蛋白增艳剂的食物接触表面。优选,肌红蛋白增艳剂(MBA)将以足以产生优选在缺氧条件下不渗透到食物厚度的不受欢迎的深度的预期的红颜色(这种颜色可能需要一段显现时间,例如,1到5天)的数量肉接触表面。有益的是,MBA可以存在于薄膜的食物接触表面(或包含肌红蛋白的食品表面),其数量按0.1微摩尔的增量从大约0.01到3到5到10微摩尔/英寸2。可以使用数量更多或更少的MBA,而且颜色深度可以借此改变,取决于肌红蛋白的相对数量。
因此,食物包装制品的食物接触表面优选包含肌红蛋白增艳剂,其浓度既要足够高,以便产生和/或维持鲜肉产品所需要的表面色调,又要足够低,以便避免该颜色不受欢迎地延伸到肉产品里面。优选,肌红蛋白增艳剂以在肉接触表面时足以使至少50%的目标肌红蛋白分子转变成所需要的配体结合状态的浓度存在于食物接触表面。优选,肌红蛋白增艳剂的可用数量或浓度是为了使产生令人想要的肉的色调的配体与在肉产品最外面的1/4英寸、1/6英寸、1/8英寸、1/10英寸、1/12英寸、1/16英寸、1/20英寸或更少的厚度中的肌红蛋白分子结合而选定的,虽然在需要时,较深的渗透也可能实现。举例来说,一氧化氮供体肌红蛋白增艳剂理想地以足以使在肉接触表面上的至少50%肌红蛋白分子转变成一氧化氮肌红蛋白的浓度存在。肌红蛋白增艳剂可能涂在单层薄膜上或者涂在多层薄膜的内层上或者可能并入其中。
肌红蛋白增艳剂优选平均地或均匀地散布在食物接触表面上。产生所需色调必不可少的最小数量取决于食品中存在的肌红蛋白的浓度。举例来说,每克包含10毫克肌红蛋白的牛肉产品可能需要比每克包含1毫克肌红蛋白的家禽产品多10倍的肌红蛋白增艳剂。另外,如果所需要的渗透深度是0.25英寸,那么,为了影响在深度为0.25英寸的1平方英寸牛肉中所有的肌红蛋白分子(肌红蛋白分子量是大约17000克/摩尔),将必须有至少2.4微摩尔供经由1平方英寸薄膜表面转移用的肌红蛋白增艳剂(深度大约0.25英寸的1平方英寸牛肉等于大约4.1克肉(比重为1克/立方厘米))。作为优选的肌红蛋白增艳剂的亚硝酸钠的分子量是69克/摩尔。因此,2.4微摩尔NaNO2重0.166毫克,在每克包含10毫克肌红蛋白的4.1克肉中肌红蛋白的总量是41毫克。牛肉通常按3-10毫克/克的水平包含肌红蛋白。将在制品上存在的肌红蛋白增艳剂的优选数量是0.72-2.4微摩尔/平方英寸。同样地,猪肉按1-3毫克/克的水平包含肌红蛋白。这份申请的包装制品将提供0.24-0.72微摩尔/平方英寸。肌红蛋白少于1毫克/克的家禽将优选使用提供少于0.24微摩尔/平方英寸(例如,0.12微摩尔/平方英寸)的包装制品。使用亚硝酸钠(MW=69克/摩尔)作为肌红蛋白增艳剂的制品将优选提供适合牛肉产品的0.050-0.166毫克/平方英寸;适合猪肉产品的0.017-0.050毫克/平方英寸;和适合家禽肉产品的不足0.017毫克/平方英寸。提供0.17毫克/平方英寸的制品对于多种类型的鲜肉是适当的。
肌红蛋白增艳剂的量比较高对于肌红蛋白的水平可能比较高的暗色瘦肉可能是优选的。当肌红蛋白增艳剂并入组成单层或多层包装薄膜的食物接触层的聚合物基体的时候,它只有一部分能够有效地从薄膜表面迁移到产品表面与肌红蛋白相互作用。预计多达20倍的薄膜夹杂物水平或更高的数量对于有效的固定颜色是必需的。
因此,能为提供被包装的鲜肉产品表面所需要的色调选定单位面积食物接触表面的肌红蛋白增艳剂的数量。举例来说,食物接触层能包括大约0.005到大约0.900毫克/平方英寸的肌红蛋白增艳剂(例如,亚硝酸钠),优选从大约0.010到大约0.400毫克/平方英寸,最优选从大约0.100到大约0.300毫克/平方英寸。对于牛肉产品,举例来说,食物接触层可能包括大约0.200到大约0.250毫克/平方英寸的亚硝酸钠肌红蛋白增艳剂,而较低的浓度(例如,大约0.100到大约0.150毫克/平方英寸)可能用于猪肉产品。
粒度为35微米(μm)或更小,优选10μm或更小的均匀分散体或涂料是符合需要的。虽然较大的粒度也可能使用,但是薄膜在使用之前比较缺乏美感。如果粒度太大,最初有许多斑点的外观可能产生,虽然结果随着时间的推移倾向于变得平坦和更均匀,而且这种令人想要的颜色均匀性(即,没有许多斑点或大斑点)往往存在于颜色从褐色向红色转变之时。有利的是,肌红蛋白增艳剂可以以润湿薄膜的食物接触层的表面方式把薄膜成形剂、表面活性剂、粘合剂和其它的化合物用于应用目的。举例来说,依照本发明,肌红蛋白增艳剂可以喷在薄膜的食物接触表面上。管状薄膜和包装盒也可能用其它方法涂上一层(包括众所周知的浸和缓动的方法)。典型的肌红蛋白增艳剂不易于透过薄膜壁,因此使肌红蛋白增艳剂在管子内部缓慢地流动和/或借助喷涂把肌红蛋白增艳剂加到管子的肉表面上(例如,在焙烤操作期间)是优选的,因为外部涂布(例如,通过浸渍)将需要把管子里面翻到外面的既复杂又不经济的操作才能使肌红蛋白增艳剂和肉接触表面接触。在焙烤期间或刚好在焙烤之前借助溶液喷涂进行其它添加剂和涂料合成物的涂布是方便的、经济的而且有利于涂层在管子内表面上的规则标准分布的实现。举例来说,润滑剂和其它合成物已经用各种不同的方法(例如,缓慢流动、喷洒或接触式涂布)经由焙烤芯轴涂到管状聚合物盒的内表面上,而且这样的方法是众所周知的(例如,见美国专利第3,378,379号(shiner);第3,451,827号(Bridgeford);第4,397,891号(Kaelberer等人);第5,256,458号(Oxley等人);第5,573,800号(Wilhoit);和第6,143,344号(Jon等人),在此通过引证将这些专利全部并入。)。依照本发明制作的包装可以通过缓慢流动用本发明的肌红蛋白增艳剂涂布,以便提供厚度均匀的涂层。
管状形式或非管状(例如,片状或网状)形式的食物包装薄膜都可以通过干喷或湿喷或撒粉,或者通过辊涂或使用Mayer棒或刮墨刀涂抹,或者通过通过印刷方法(例如,使用凹版印刷或苯胺印刷法印刷),或者通过使用静电转移来完成涂布。另外,涂布可以发生在制造过程中各种不同的点,举例来说,包括在挤出之前通过掺混合并在母体混合物中或添加到聚合物层中,或者在挤出期间或之后或在泡或管形成期间或在卷绕或制作袋子期间(例如,在撒粉或擦粉步骤中)撒粉、喷涂或涂布。
在本发明的一个实施方案中,预期食物接触层可能包含从大约1000ppm(0.1%)到大约50000ppm(5.0%),更优选从大约5000ppm到大约25000ppm,最优选从大约7500ppm到大约20000ppm的肌红蛋白增艳剂。通常,食物接触层包含大约1.5wt.%到大约2.0wt.%或更少(15000ppm-20000ppm)的亚硝酸盐用来包装新鲜的绞细牛肉产品,或包含大约0.75wt.%到大约1.5wt.%的亚硝酸盐用来包装新鲜猪肉产品。从0.75wt.%到2.25wt.%的一系列数量可能有利于各种各样的肉使用。
依照本发明,可以提供包含肌红蛋白增艳剂的单层食物包装薄膜。在另一个实施方案中,食物包装薄膜也可能是多层薄膜。本发明的食物包装薄膜可以有任何适当的组成或结构。优选的是食物包装薄膜满足在一个或多个膜层或膜层组合中可能存在的多种功能需求。举例来说,单层薄膜可能把氧屏障功能和肌红蛋白增艳剂接触功能与一种或多种附加功能(例如,抗穿刺性、耐虐性、可印刷性、阻挡潮气、可热合性、透明性,高光泽、低毒性、耐高温、低温柔韧性,等等)结合起来。作为替代,多个膜层可以用来增加功能性。本发明适合用于各式各样市售的包装薄膜,例如,Curwood,Inc.,按商标ABP、Clear-Tite、Cook-Tite、Perflex、Pro-Guard、Pro-Tite、Curlam、Curlon和Surround出售的那些;其它人出售的那些,例如,Alcan、Asahi、Cryovac、Kureha、Vector、Pactiv、Printpack、Viskase和Wipak按商标或商标CryovacT-Series、CryovacE-Seal Material、AlcanQSeries、Alcan Peel Rite Peel Systems、Alcan Q4FormingFilms、Krehalon、Alcan Mara FlexNon-Forming Films、WipakCombitherm、Wipak Bialon、Wipak Biaxer和Wipak Biaxop在市场上销售的那些。典型的有益的食物包装薄膜依照本发明的实施方案可以有也充当密封填充层的内表面食物接触层和耐热和耐虐的外表面层,两者之间的核心层包含氧阻挡材料。另外的一个通常的适当薄膜在和表面的层连接的核心氧阻挡层的任一边上有粘合剂层。
在本发明的另一个实施方案中,食物包装可能包括含水量至少5wt.%的包含肌红蛋白的食品(例如,鲜肉)和容器,该容器包括有聚合物食物接触层的氧屏障热塑性薄膜和盘子;其中所述容器把食品封闭在缺氧环境中;而且该食品维持在包含氮气或包含硫的气态肌红蛋白增艳剂或两者的混合物的改性气氛中。这份说明书自始至终描述的MBA也可以用于这个实施方案。可以进一步期待无论气态的还是非气态的MBA及其组合都可以用于本发明的各种不同实施方案。
本发明的多层食物包装薄膜实施方案可以有一个外表面和一个内表面,而且包括2、3、4、5、6、7、8、9或更多个聚合物薄膜层。
薄膜厚度食物包装制品可能呈总厚度不足大约10密耳的单层或多层薄膜形式,更优选薄膜有从大约0.5到10密耳(12.7-254个微米(μ))的总厚度。有利地,许多实施方案可能有大约1到5密耳的厚度,特定的典型实施方案是大约1.5到3密耳。举例来说,整个单层或多层薄膜或者多层薄膜的任何单一膜层可能有任何适当的厚度,包括1、2、3、4、5、6、7、8、9或10密耳,或其间的任何增量为0.1或0.01密耳。也提供更厚的和更薄的薄膜。虽然可以制作厚度在4密耳(101.6微米)以上或1密耳(25.4个微米)以下适合包装食品的薄膜,但是人们期望最普通的薄膜将在大约1.5-3密耳(38-76微米)之间。尤其优选作为薄膜供食物包装使用的是这样的薄膜,其中多层薄膜有介于大约2和3密耳(50.8-76.2微米)之间的厚度。这样的薄膜可能有良好的耐虐性和机械加工性。
食物包装制品可以呈单层或多层片材形式,有至少10密耳的总厚度,更优选片材有大约10到50密耳的总厚度,最优选片材有大约10到30密耳的总厚度。
食物接触/热合层本发明的食物包装薄膜有食物接触层是必要的。这个食物接触层也可能作为热合或热封层,以促进气密密封包装的形成,虽然管状塑料外壳也可能使用和密封,例如,借助技术上已知的卡扣。本发明的优选薄膜利用有热合性的食物接触层。
术语“热合层”或“密封填充层”可交换地用来表示可热封的,即,能够借助传统的在至少一个薄膜接触表面上产生足够的热量向邻近的薄膜接触表面传导并在其间形成结合界面但不失去薄膜完整性的间接加热法熔融粘结的膜层。在邻近的内部膜层之间的结合界面优选有足够的物理强度,以经得起包装程序和后面的处理,包括,例如,起因于伴随密封在利用有热封层的薄膜的包装里面的食物体的出现发生的绷紧或收缩的张力。有利的是,结合界面优选当暴露于温度高于或低于环境温度的环境的时候(例如,在下列一项或多项操作期间食物的包装操作、储藏、搬运、传送、陈列或加工)有足以避免气体或液体渗漏的热稳定性。热封合可能是为满足不同的预期使用条件而设计的,各种不同的热封合设计是技术上已知的而且可以用于本发明。在特定的备选实施方案中,热封合可以经受住加热杀菌或烹饪研习的温度和条件,例如,以密封袋、真空缩紧包装(vsp)或密封盘子的形式。为了在烹饪研习应用中使用,热封口应该在从湿热空气或蒸气到浸没在热水中的一系列环境中长时间(例如,多达4到12小时)经受住高达大约160-180F(71-82℃)以上(例如,212F(100℃))的高温。优选,食物接触层或热封层是对它本身可热封的,而且在作为盖膜使用时对于其它物体、薄膜或膜层(例如,盘子)或者在搭接密封中或在特定的盘子透明外包装实施方案中对外层可能也是可密封的。另外,在特定的实施方案中,包含肌红蛋白增艳剂的食物接触层不需要是可热封的。
密封填充层优选安排在包装薄膜的内表面或其附近,而且可能是内表面层,这个内表面层允许单层或多层薄膜组成由此产生的包装,例如,在作为蚌壳容器使用的时候;密封盘子,例如,在作为盖膜使用的时候;或密封盖膜,例如,在作为盘子使用的时候。密封填充层可能包含肌红蛋白增艳剂和适当的可热封的聚合物,例如,乙烯-α-烯烃共聚物,尼龙掺混物或离子交联聚合物。外部膜层也可能是可热封的膜层而且被用于代替或补充适合这个目的的内部膜层。
食物接触层可以包含密封填充层,而且可以包含可热封的聚合物材料,例如,聚烯烃或其混合物,例如,诸如低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)之类的聚乙烯;乙烯α-烯烃共聚物,包括、例如、塑性体;超低密度聚乙烯(VLDPE)和线形低密度聚乙烯(LLDPE)或聚丙烯均聚物,聚丙烯共聚物或同种的聚烯烃树脂,例如,用强制几何催化剂或金属茂单一部位催化剂制造的那些,包括,例如,乙烯或丙烯和至少4-8个碳的α-烯烃(例如,丁烯-1、己烯-1或辛烯-1或它们的组合)的共聚物,其中大部分聚合单元起源于乙烯或丙烯。乙烯醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯醋酸丁酯共聚物(EBA)、乙烯醋酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯甲基丙烯酸共聚物(EMAA)或乙烯丙烯酸乙酯共聚物(EEA)也是适合形成内表面热封层的材料。食物接触层和/或密封填充层也可能包含离子交联聚合物,这种聚合物本质上是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的金属盐中和共聚物。密封填充/食物接触层的适当材料往往包括离子交联聚合物,聚烯烃或它们的混合物,例如,在此通过引证将它们并入的美国专利第6,964,816、6,861,127、6,815,023、6,773,820号、6,682,825、6,316,067、5,759,648和5,663,002号以及美国专利申请公开第2005/0129969号(Schell等人)、第2004/0166262号(Busche等人)所揭示的那些。食物接触或密封填充层也可能包含尼龙、聚酯(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET))、聚碳酸酯、环烯共聚物、聚丙烯腈或它们的共聚物或混合物。食物接触层可能是100%的整个结构厚度。在多层结构中食物接触或密封填充层可能是任何厚度的,在多层结构中期待厚度达到总厚度的1%、5%、15%、50%或更多。这种组成食物接触和/或密封填充层的可密封树脂的优选实例包括按商标“AFFINITY”、“ATTANE”或“ELITE”(包括辛烯-1作为α-烯烃)从Dow Chemical Company购买的和按商标“EXACT”(包括己烯-1、丁烯-1和辛烯-1作为共聚单体)从ExxonMobil Co.购买的乙烯α-烯烃共聚物和按商标Surlyn从DuPont Company购买的离子交联聚合物。
阻挡层阻挡层能成为包含肌红蛋白增艳剂的。阻挡层优选起气体阻挡层的作用,虽然其它类型的屏障(例如,潮气阻挡层)也能包括肌红蛋白增艳剂。气体阻挡层优选是氧阻挡层,而且核心层优选位于第一和第二层之间。举例来说,氧阻挡层可能与第一表面层和粘合剂层接触,或者可能插在两个接合层和/或两个表面层之间。
为了获得本发明的全部利益,肌红蛋白增艳剂薄膜用于与缺氧气氛组合的包装中是必要的。阻挡层能为要在预期的储藏条件下包装的制品所需要的保存提供适当的氧屏障。一方面,氧屏障被用于肉类包装或维持缺氧气氛的包装薄膜。优选,氧屏障是为提供充分减少到允许在包装好的肉里面促成或维持令人想要的颜色而选定的。举例来说,薄膜可能包括氧浸透率足够低的氧屏障,以便减少肉中变性肌红蛋白还原酶的肌红蛋白还原活动和/或维持与肉接触的缺氧气氛以减少氧与被包装的鲜肉表面的肌红蛋白结合。
氧阻挡层可以包含任何适当的材料,例如,尼龙、EVOH、PVOH、聚偏二氯乙烯、聚酰胺、聚酯、聚碳酸亚烷基酯、聚丙烯腈、纳米复合材料、镀金属薄膜(例如,如同熟悉这项技术的人已知的那样,铝蒸汽沉积在聚烯烃上),等等。虽然包含聚偏二氯乙烯-氯化乙烯酯共聚物(PVDC或者VDC-VC)或者亚乙烯基二氯-甲基丙烯酸酯的共聚物(VDC-MA)以及它们的混合物的氧阻挡层也可能是较好的,但是薄膜的氧阻挡层可能优选包含EVOH。该阻挡层在定向拉伸时也可能提供令人想要的光学性质,包括透明性、低霾和与其周围的膜层兼容的拉伸行为。为提供预期的性能特性组合(例如,根据氧浸透性、收缩值(尤其是低温收缩值)、易于定向、耐剥离性和光学性质寻找的特性组合)选择阻挡层的厚度是符合需要的。适当的厚度在多层薄膜中是小于薄膜总厚度的15%,例如,从3%到13%,优选小于多层薄膜总厚度的大约10%。可能使用较大的厚度,然而,氧屏障聚合物倾向于比较昂贵,所以,人们期待一旦适当的厚度用来为该膜层组合实现所需要的气体阻挡特性就把相对便宜的树脂用于其它膜层以产生令人想要的性质。举例来说,核心氧阻挡层的厚度可能有利地小于大约0.45密耳(10.16微米),大于大约0.05密耳(1.27微米),包括0.10、0.20、0.25、0.30、0.40或0.45密耳的厚度。
优选,多层薄膜包括核心氧阻挡层。任何适当的材料都能用来形成氧阻挡层。虽然包含聚偏二氯乙烯-氯乙烯基的共聚物(PVDC或者VDC-VC)或亚乙烯基二氯-甲基丙烯酸酯的共聚物(VDC-MA)及其混和物的氧阻挡层也可能是较好的,但是优选薄膜的氧阻挡层可以包含EVOH。一种优选的EVOH阻挡材料是美国Eval公司按商标EvalLC-E151出售的44mol.%EVOH树脂E 151B。可能可接受的EVOH的另一个例子能按商标SoarnolAt(44mol.%乙烯EVOH)或SoarnolET(38mol.%乙烯EVOH)从Nippon Gohsei(或美国的Soarus,LLC)购买。用来包装食品的包含肌红蛋白增艳剂、包含EVOH的氧阻挡膜能用在此通过引证被全部并入的美国专利第7,018,719、6,815,023、6,777,046、6,511,688、5,759,648、5,382,470和4,064,296号所揭示的方法制成。
适当的尼龙或尼龙掺混物也可能用来产生氧阻挡特性。也可能使用这些阻挡材料的组合。举例来说,尼龙和EVOH的多个阻挡层往往因为是EVOH和尼龙的掺混物被用来在食物和肉的包装中产生适当的阻挡特性。这些材料和其它的已知材料也能用来形成氧阻挡层。
对于易腐烂食物的包装,氧(O2)的浸透性应该理想地减到最低。典型的氧阻挡膜在1个大气压、0%相对湿度和23℃下将在周期里有小于大约310cm3/m3/24小时、优选小于75cm3/m2/天,更优选小于20cm3/m3/天的O2浸透性。在核心层中诸如PVDC或EVOH之类的阻挡树脂可以通过掺混在相容的聚合物中改变薄膜的定向参数或气体(例如,O2)浸透性来调整。核心层的厚度也可以改变而且可以有益地从大约0.05密耳到大约0.30密耳(1.3-7.62微米)。
耐虐的外层因为使用者/消费者能看到在本发明的单层和多层包装薄膜实施方案中,薄膜的外表面应该提高薄膜的光学性质而且可能优选有高光泽。另外,它应该经得起与锐利物体接触和提供耐磨性,而且由于这些理由,它往往被称为耐虐层。这个外部耐虐层可能或不可能也作为可热封膜层使用。作为薄膜的外表面层,这个膜层也最经常是利用本发明的薄膜制成的任何包装、袋子、塑胶袋、盘子或其它容器的外层,并因此经受触摸和虐待,例如,在包装期间来自设备的和在运输和储藏期间来自与其它包装、运送容器和储藏架摩擦。这种接触产生可能擦伤薄膜在包装的完整性方面引起印刷缺陷、降低的光学特性、甚至造成小孔或裂口的摩擦力、应力和压力。因此外表面层通常是利用为耐受包装在使用期间可能遇到的磨损力、刺穿力和其它的应力和虐待选定的材料制成的。外表面层应该容易机械加工(即,容易用机器馈送和操纵,例如,用来传送、包装、印刷、或作为薄膜或袋子制造过程的一部分)。它还应该有利于拉伸定向,在这种情况下高收缩薄膜是需要的,尤其是在低温下,例如,90℃以下。适当的硬度、柔性、耐挠曲开裂性、模量、拉伸强度、摩擦系数、可印刷性和光学性质往往也通过选择适当的材料在外部膜层设计中考虑。这个膜层也可能是为具有适合形成所需要的的热封的特性而选定的,这种特性可能是耐烧穿性(例如,在使用脉冲式热封机时),或者在特定的包装实施方案中作为热熔接表面使用,例如,使用搭接密封。
外层可能是用与内层类似的掺混物形成的。在一个实施方案中,内层和外层两者当中至少一个和优选两个利用聚烯烃树脂,优选的是熔点为80到98℃、优选80到92℃的(i)EVA、(ii)EAO(例如,VLDPE)和和(iii)乙烯-己烯-1共聚物的掺混物。这三种聚合物每种通常组成该膜层的20到40wt.%。如果需要收缩性,EVA在用于外层的时候优选有3%-18%的醋酸乙烯酯含量以便提供良好的收缩性。EAO的掺混物也被有效地用于外层。
外层厚度通常是0.5到1.0密耳。较薄的膜层就耐虐性而言可能效果较差,然而,较厚的膜层虽然比较贵,但是可以有利地用来生产有独特的非常令人想要的抗穿刺性和/或耐虐性的薄膜。在一些通常用非常昂贵的复合层压薄膜结构和/或中级包装满意材料(例如,护骨板、衬垫和透明外包装)满足的高要求应用中需要厚膜(通常5到7密耳或更厚)。
在这项发明的一个阻挡层实施方案中,多层包装薄膜的热塑性外层隔着核心层与内层遥遥相对,并且与环境直接接触。在适当的三层实施方案中,这个外层直接地粘合在优选作为氧阻挡层的核心层上。
中间膜层中间膜层是在外层和内层之间的任何膜层而且可能包括氧阻挡层、接合层或有对于薄膜结构或它的倾向性用途有用的功能属性的膜层。中间膜层可能用来改善、赋予或以别的方式修正许多特性,例如,用于条形印刷结构的可印刷性、收缩性、定向性、加工性、机械加工性、拉伸性能、褶皱、柔性、硬度、模量、设计好的分层、易打孔性、撕扯性能、强度、伸长率、光学性质、阻挡潮气性能、阻挡氧气或其它气体的性能、选择或阻挡辐射(例如,紫外波长)的性能,等等。
接合层除了外层、内层和中间膜层(例如,阻挡层)之外,多层包装薄膜能进一步包括一个或多个粘合剂层,技术上也被称为“接合层”,这些膜层可能是为促进多层薄膜中的毗邻膜层彼此粘合和避免不受欢迎的分层选定的。为了帮助一个膜层对另一个膜层的粘合而不需要根据那个膜层对第一层和第二层的材料相容性使用独立的粘合剂,优选配制多功能膜层。在一些实施方案中,粘合剂层包含在第一层和第二层中发现的材料。粘合剂层可以有适当的厚度,该厚度小于多层薄膜总厚度的10%,优选在2%和10%之间。粘合剂树脂往往比其它聚合物贵,所以接合层厚度通常保持与预期效果一致的最小值。在一个实施方案中,多层薄膜包括三层结构,粘合剂层被放置在第一层和第二层之间并且与那两个膜层接触。在另一个实施方案中,为了形成有五个膜层的薄膜,多层薄膜包括由放置在外层和核心氧阻挡层之间并且与这两个膜层直接接触的第一粘合剂层和在同一个核心氧阻挡层和内层之间并且与这两个膜层直接接触的优选但非必选的第二接合层组成的多层结构。
多层薄膜可以包含任何适当数目的由任何适当的合成物制成的接合层或粘合剂层。为了依照接合层所接触的膜层的组成在薄膜的特定膜层之间提供预期的粘合水平,配制了各种不同的粘合剂层并把它们安排在适当的位置。
举例来说,与包含聚酯(例如,PET)的膜层接触的粘合剂层优选包含聚烯烃和其它粘合剂聚合物的适当的掺混物。与PET聚酯层接触的的粘合剂层的一种优选成份是EMAC SP 1330(这种材料据说有0.948g/cm3的密度;2.0g/10min的熔融指数;93℃的熔点;49℃的软化点;和22%的甲基丙烯酸酯(MA)含量)。
内层、外层、中间层或接合层可以由任何适当的热塑性材料形成,举例来说,聚酰胺、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物(例如,苯乙烯-丁二烯的共聚物)、聚烯烃、聚乙烯家族的特定成员(例如,LLDPE、VLDPE、HDPE、LDPE)、乙烯乙烯基酯共聚物或乙烯丙烯酸烷基酯共聚物、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、离子交联聚合物、聚丁烯、α-烯烃聚合物、聚酯、聚碳酸酯、环烯共聚物、聚氨酯、聚丙烯酰胺、酸酐改性聚合物、丙烯酸酯改性聚合物、丙烯酸聚合物、或这些材料中的两种或多种材料的各种不同的掺混物。
在另一个实施方案中、外层、内层和/或一个或多个中间层能包括或本质上包含尼龙掺混合成物。优选,尼龙掺混合成物至少包括无定形尼龙(例如,尼龙6I/6T共聚物)与至少一种半结晶尼龙均聚物或共聚物(例如,尼龙6/12、尼龙6/69、尼龙6/66、MXD6尼龙、尼龙6、尼龙11或尼龙12)的组合.
在本发明的另一个实施方案中,一个或多个外层、内层和/或一个或多个中间层包含至少一种聚酯聚合物。优选的聚酯聚合物包括芳香族聚酯,更优选聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的均聚物或共聚物、聚乙烯萘酸酯和它们的掺混物。适当的聚酯可能有大约0.60到大约1.2、优选在0.60和0.80之间的固有粘度。聚酯可能是脂肪族聚酯树脂,但是芳香族聚酯树脂是优选的。举例来说,聚酯材料可能起源于二羧酸成份,作为优选的例子包括对苯二甲酸和异肽酸,以及不饱和脂肪酸的二聚物。作为用来合成聚酯的另一种成份的二醇成份的例子可能包括亚烷基乙二醇()例如,亚乙基二醇、亚丙基二醇、四亚甲基二醇、新戊基二醇、六亚甲基二醇、二亚乙基二醇、聚乙二醇和聚四氢呋喃二醇;1,4-环己基-二甲醇和2-烷基-1,3-丙二醇。更明确地说,构成聚酯树脂的二羧酸的例子可能包括对苯二甲酸、异肽酸、肽酸、5-叔丁基异肽酸、二羧酸萘、二苯醚二羧酸、环己烯基二羧酸、己二酸、草酸、丙二酸、丁二酸、壬二酸、癸二酸和包含不饱和脂肪酸的二聚物的二聚物酸。这些酸可能被被单独地或两种或多种组合地使用。这些二醇可能被单独地或两种或多种组合地使用。
由包含芳香族二羧酸成份的芳香族聚酯树脂组成的聚酯合成物在一些方面可能是优选的,包括,举例来说,对苯二甲酸(作为二羧酸)和最多有10个碳原子的二醇形成的聚酯,例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯。其特别优选的例子可能包括通过以另一种二羧酸(例如,异肽酸)代替一部分(优选最多30mol.%、更优选最多15mol.%)对苯二甲酸获得的共聚多酯;通过以另一种二醇(例如,1,4-环己烯基-二甲醇(例如,由Voridian Division of Eastman Chemical Co.制造的“Voridian 9921”))代替二醇成份(例如,亚乙基二醇)获得的共聚多酯;和包含聚酯作为支配成份的聚酯-聚醚共聚物(例如,用主要包含对苯二甲酸或/和它的酯类衍生物的二羧酸成份和和主要包含丁二醇和四氢呋喃二醇的二醇成份形成的聚酯-醚,优选按10-15wt.%的比例包含的聚四氢呋喃二醇残留物)。在混合物中使用两种以上不同的聚酯树脂也是可能的。优选聚酯的例子全是按商标Voridian9663、Voridian 9921和EASTARCopolyester 6763从EastmanChemical Company,Kingsport,Tenn.,USA购买的。在此通过引证被并入的授权给Schell等人的美国专利第6,964,816号和授权给Ueyama等人的美国专利第6,699,549号都揭示了包含聚酯层和聚酰胺层的多层结构。
膜层的非必选添加剂各种不同的添加剂可能包括在各种聚合物中,这些聚合物被用于食物包装的外层、内层、中间层或接合层之中的一个或多个包含同一聚合物的膜层中。举例来说,某个膜层可能被涂上一层防粘结粉。另外,传统的抗氧化物、防粘结添加剂、聚合物增塑剂、酸、潮气或气体(例如,氧气)清除剂、滑移剂、着色剂、染料、色素、影响器官感觉的制剂可能加到薄膜的一个或多个膜层中或者薄膜可能没有这样的附加成分。如果外层是经过电晕处理的,滑移剂可能是可用可不用的,但是它将包含或涂上一层防粘结剂或防粘结剂,例如,硅石粉或淀粉。加工助剂通常是以膜层重量的10%以下、7%以下、优选5%以下的量使用的。用于薄膜外层的优选加工助剂包括氟橡胶、硬脂酸酰胺、芥子酸酰胺和硅酸盐之中的一种或多种物质。
优选的薄膜还可能提供包括低霾、高光泽、在90℃或更低的温度下的高收缩值或低收缩值、良好的机械加工性、良好的机械强度、良好的阻挡特性(包括对氧和水的浸透性的高壁垒)之内的一种或多种或全部性质的有益组合。
制造方法本发明的单层或多层包装薄膜可以用经过为包含肌红蛋白增艳剂改进的传统工艺制造。这些生产柔性薄膜的工艺可能包括,例如,流延薄膜工艺或吹塑薄膜工艺。单层和多层薄膜可以用技术上已知的方法制造,为了包含肌红蛋白增艳剂,所述方法如同在此描述的那样完成改造。适当的薄膜制造和定向工艺是在,例如,美国专利第5,759,648、6,316,067和6,773,820号和以“Easy Open Heat-Shrinkable Packaging”为题的美国专利申请公开第2004/0166262号(Busche等人)中揭示的,在此通过引证将这几份专利和专利申请全部并入。
可以使用各种不同的制造方法,鉴于现在的教导,这对于熟悉这项技术的人将是明显的。举例来说,美国专利第4,448,792号(Schirmer)揭示了包括共挤出步骤、双轴定向步骤和辐射步骤的方法,美国专利第3,741,253号(Brax等人)揭示了挤出、层压/涂布和双轴定向的方法,这两份专利借此通过引证被全部并入。这些工艺可以经过改造取消单轴或双轴定向或增添后来的退火步骤,形成非收缩薄膜。
在优选的薄膜制造工艺中,树脂和任何添加剂被引进挤出机(通常每层一台挤出机),在那里树脂通过加热被熔融塑化,然后被转移到用来形成管材和/或平片材的挤出(或共挤出)钢模。挤出机和钢模的温度通常将取决于正在加工的特定的树脂或包含树脂的混合物,而适合市场上买得到的树脂的温度范围通常是技术上已知的,或者是在树脂制造商提供的技术报告中提供的。加工温度可能改变,取决于选定的其它工艺参数。然而,变化在预料之中,这些变化可能取决于诸如一些因素仰赖如聚合物树脂选择的变化、其它树脂的使用(例如,通过掺混或用在多层薄膜的不同膜层中)、所用的制造工艺和特定的设备以及所用的其它工艺参数。预期包括加工温度在内真实的工艺参数将由熟悉这项技术的人根据这份揭示设定,无需过多的实验。
如同通常在技术上公认的那样,树脂的性质可以通过把两种或多种树脂混合在一起得到进一步的改进,而且预计各种不同的树脂(包括,例如,均聚物和共聚物)可以包含在或被掺混到多层薄膜的个别膜层之中或者作为附加膜层添加进去,这样的树脂包括聚烯烃,例如,乙烯-不饱和酯的共聚物树脂,尤其是诸如EVA之类乙烯基酯共聚物,或其它的酯类聚合物、超低密度聚乙烯(VLDPE)、线形低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、离子交联聚合物、聚丙烯或它们的混合物。可能作为独立膜层或以组合形式被包括在内的其它聚合物包括聚酰胺,例如,尼龙、PVDC、EVOH和PET。这些树脂和其它树脂可以借助众所周知的方法使用市场上买得到的转鼓、混合机或掺混器混合。
另外,如果需要,诸如抗氧化物、加工助剂、滑移剂、防粘结剂和防雾剂、色素之类众所周知的添加剂以及它们的混合物)可以被并入薄膜。举例来说,包含肌红蛋白增艳剂的膜层和/或其它膜层可以进一步包含抗氧化物、滑移剂、防粘结剂、着色剂、彩色增强剂、食用香料、添味剂、影响器官感觉的制剂、摩擦系数改良剂、润滑剂、表面活性剂、密封填充物、氧气清除剂、pH值调节剂、薄膜成形剂、乳化剂、多磷酸盐、除湿剂、干燥剂、抗菌剂、螯合剂、粘合剂、淀粉、稳定剂、缓冲剂、磷脂、油、脂肪、蛋白质、多糖、转移剂或它们的组合。可能增添的特定合成物的例子包括α-生育酚;醇;胭脂树仔;抗坏血酸;甜菜粉;BHA;BHT;胭脂树橙;焦糖;胭脂红;类胡萝卜素色素;干酪素;胭脂虫红;环式糊精;糊精;芥子酸酰胺;ethoxylatedmondiglycerides;氟橡胶;食用油;甘油;卵磷脂;分馏木材的首馏分;乳链菌肽;降胭脂树素;pediocin;聚山梨醇酯;氯化钾;迷迭香提取物;虫胶;氯化钠;异抗坏血酸钠;淀粉;多磷酸三钠;姜黄;水;水溶性纤维素醚;玉米醇蛋白。着色剂的例子包括甲硫氨酸、胱胺酸和熟腌肉色素。熟腌肉色素包括原卟啉Fe(II)的氧化一氮络合物。熟腌肉色素可以如同通过引证被全部并入的美国专利第5,230,915、5,443,852和5,425,956号所描述的那样通过使红血球与亚硝基化剂和还原剂反应和升高温度形成。
各种不同的聚合物改性剂可能被并入以改善薄膜的韧性、可定向性、延伸率和/或其它性质。可能添加的其它改性剂包括改善低温韧性或冲击强度的改性剂和降低模量或硬度的改性剂。可仿效的改性剂包括苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物和乙烯-丙烯共聚物。
如同在此使用的那样,片语“机器方向”(缩写为“MD”)指的是“沿着薄膜长度”的方向,即,在挤出和/或涂布期间与薄膜形成一致的薄膜方向。如同在此使用的那样,片语“横向(缩写为“TD”)”指的是垂直于机器方向或纵向的横穿薄膜的方向。
通常,薄膜是借助拉伸定向变成可热缩的。拉伸定向可以利用各种不同的已知方法完成,举例来说。机器方向(MD)定向是优选使用多组以不同的速度旋转的压料辊沿着机器方向拉伸或牵引薄膜、片材或管材借此引起通过冷却固定的机器方向伸长完成的。其它方法包括通常用来使片材定向的拉幅机或用来使管材定向的众所周知的俘获气囊或双气囊技术,举例来说,如同在此通过引证被全部并入的美国专利第3,456,044号(Pahlke)所描述的那样。在气囊技术中,离开管状挤出钢模的挤出原生管冷却,坍缩,然后优选通过再次加热和充气定向形成膨胀的二次气囊,该气囊再一次冷却和坍缩。这个坍缩的拉伸薄膜可以作为管状薄膜卷在卷轴上,或者被纵切成片材或薄板并且被卷起,或者如同下面描述的那样被进一步处理,例如,通过退火或辐射。
可热缩的薄膜通常是双轴拉伸的。横向(TD)定向是借助上述的充气让被冷却的热薄膜径向膨胀使该薄膜以膨胀的形式固定或者通过在拉幅期间沿着横向拉薄膜完成的。定向可能是单向的或双向的。优选的是原生管沿着径向(横向)和纵向(机器方向)被同时双轴拉伸以便生产多层薄膜,该薄膜在低于主要聚合物成份熔点的温度下(例如,在90℃以下)是可热缩的。在定向期间拉伸比应该足以提供总厚度在10密耳以下的薄膜,优选的薄膜将在5密耳之下并且通常在大约1.0和4.0密耳之间。MD拉伸比通常是2.5-6而TD拉伸比通常也是2.5-6。大约6.25x-36x的全面拉伸比或总拉伸比(MD拉伸乘以TD拉伸)是适当的。
用来在受控的张力下给双轴拉伸的可热缩薄膜加热以减少或消除收缩值的常规退火程序是技术上众所周知的。如果需要,薄膜可能被退火以产生适合特定温度的预期的低收缩值。因此,使用退火程序,可热缩的薄膜可以变成适合在此描述的特定的实施方案中使用的非收缩薄膜。
非必选的是,本发明的薄膜可能经受多种辐射处理。在辐射过程中,薄膜经受高能辐射处理,例如,电晕放电,等离子体、火焰、紫外线、X-射线、伽马射线、贝它射线和高能电子处理。这些辐射处理可能是为多种理由完成的,举例来说,包括为了改善表面对多种物质(例如,肉或印刷墨水)的粘附或改善内层粘附、改善中间层粘附和避免不受欢迎的分层而改变表面特性。辐射的一种已知的重要用途是引起被辐射材料分子之间的交联。诱发聚合物薄膜有利性质的辐射(例如,交联)是技术是广为人知的和在通过引证被全部并入的美国专利第4,737,391(Lustig等人)和4,064,296(Bornstein等人)号中揭示的。Bornstein等人揭示用来使存在于薄膜中的聚合物交联的电离辐射的用途。在一些优选实施方案中,为了增宽热合范围,使整个薄膜交联是优选的。优选通过以至少大约2兆拉德(MR)、优选在3到8MR范围内的剂量水平照射完成这件事,虽然更高的剂量有可能使用。照射可能对原生管进行,不管有无附加层覆盖在它上面,或在双轴定向之后进行。后者叫做后照射,是在美国专利第4,737,391(Lustig等人)号中描述的。后照射的好处是处理相对较薄的薄膜,而不是处理相对较厚的原生管,借此降低对给定的处理水平的功率要求。
作为替代,交联可以通过添加化学交联剂或通过与向一个或多个膜层添加交联改性剂组合地使用辐射来实现,举例来说,如同美国专利第5,055,328号(Evert等人)所描述的。
本发明的基本原则是包括肌红蛋白增艳剂与氧阻挡膜。包装薄膜可以有任何适当的结构,但是肌红蛋白增艳剂在薄膜的食物接触表面上、或在薄膜的食物接触表面中或能够迁移到薄膜的食物接触表面是最基本的。
无论肌红蛋白增艳剂是涂在内部的食物接触层上还是被并入内部的食物接触层,任何适当的方法(例如,如上所述,包括干或湿喷涂、撒、掺混、涂布(例如,用转移滚筒)、缓流、包含在母体混合物中、印刷,等等)都可以用来外加肌红蛋白增艳剂。肌红蛋白增艳剂优选均匀地分散在该膜层的接触表面上和/或遍及整个膜层,使合并该膜层的薄膜的任何长度都能在密封填充层里包含数量大体上相似的化合物以便经由表面向肉均匀地转移。
当肌红蛋白增艳剂覆盖薄膜食物接触层表面的时候,它可能便于在各种不同的时间应用。举例来说,该制剂可以通过,例如,恰好在包装之前或在制作袋子的操作期间浸渍或喷涂不管是否与作为有利于后来打开袋子的手段使用的淀粉的混合物一起加到肉表面上。它可能在跟随纵切操作的收卷操作期间或在制造塑胶袋或制造管子期间加进来。它可能在辐射处理之前或之后加进来。它可能如同通过引证被并入的美国专利第5,407,611号(Wilhoit等人)进一步描述的那样利用电子束辐射和/或电晕处理与淀粉一起或代替淀粉加进来。许多肌红蛋白增艳剂是溶于水或醇的,所以肌红蛋白增艳剂的溶液可以独自或与其它制剂(例如,薄膜成形剂和/或润湿剂)或所用的其它材料,例如,与通过引证被并入的美国专利第6,143,344(Jon等人)号所描述的转移胭脂树橙有关的其它材料(例如,玉米蛋白、干酪素、糊精、淀粉或虫胶,等等)合并涂在薄膜上。该制剂也可能以水溶液形式加到其食物接触表面已被改造成亲水的或适合吸附或吸收包含肌红蛋白增艳剂的水或油基液体或相反被改造成吸附或吸收包含肌红蛋白增艳剂的水或油基液体的薄膜上。依照本发明,一方面,包含可转移的改性剂的薄膜可以用来使用诸如通过引证被全部并入的美国专利第5,288,532(Juhl等人)、5,374,457(Juhl等人)、5,382,391(Juhl等人)和6,667,082(Bamore等人)号所描述的有适合实现转移的食物接触层配方设计的薄膜之类的东西转移肌红蛋白增艳剂。
当肌红蛋白增艳剂合并在内层里面的时候,它可以在薄膜挤出期间或之前加到基础聚合物中。基础聚合物可以是任何适当的聚合物,例如,聚烯烃,例如,聚乙烯,而且可能是超低密度聚乙烯(VLDPE或ULDPE)、线形低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、EVA、聚丙烯、离子交联聚合物、尼龙、PVDC、PET,等等。熔体掺混是把基础聚合物和肌红蛋白增艳剂混合到一起的适当方法。各种成份材料可以在高强度混合装置(例如,挤出机)中组合。基础聚合物熔融形成粘性液体或“熔体”。肌红蛋白增艳剂可以在熔融之前、熔融期间或熔融之后与该聚合物结合。高强度混合装置用来试图使肌红蛋白增艳化合物均匀分散在基础聚合物里面。制剂的分散质量和功能性可能取决于肌红蛋白增艳剂、基础聚合物组成和混合装置的选择。为了增艳肌红蛋白剂均匀地分散在熔体内,实现好的混合是令人想要的;出现干颗粒团是不受欢迎的。在掺混物中包括添加剂(例如,抗氧化物,防粘结或滑移剂)可能是令人想要的。
肌红蛋白增艳剂可以直接加到基础聚合物中或者以诸如水溶液或油基溶液之类的溶液方式提供并且在聚合物的熔融状态之前或在聚合物的熔融状态期间加到聚合物中。就直接添加粒状的固体微粒制剂而言,为了提供比较均匀的分散,期望研磨固体制剂以产生较小的颗粒。人们期望就水溶性材料而言,提供作为水溶液的肌红蛋白增艳剂相对于添加未溶解的制剂可以使化合物较好地分散在聚合物里面。水溶液可以用水溶性肌红蛋白增艳剂制备,优选接近水溶液的饱和浓度,而且可以包括,例如,大约20wt.%和大约42wt.%之间的充当肌红蛋白增艳剂的化合物。这种水溶液可以直接引进聚合物熔体,例如,引进加热到300以上温度的挤出机,以促进混合形成掺混物。如果作为溶液添加,应该为将水蒸汽从挤出机中排出做准备。包含肌红蛋白增艳剂的聚合物掺混物可以被挤塑成粒料或直接作为薄膜挤出。
肌红蛋白增艳剂可以与载体树脂或基础聚合物混合,形成母体混合物。来自母体混合物的粒料对于以后在制造制品时使用可能是方便的。然后,来自母体混合物的粒料可以在薄膜成形工艺期间与基础聚合物或另一种聚合物混合。
当用来产生母体混合物的时候,可以把充足数量的溶液引进聚合物熔体以获得有高浓度的肌红蛋白增艳剂的掺混物,例如,肌红蛋白增艳化合物在大约2wt.%和大约10wt.%之间,优选在大约4wt.%和大约6wt.%之间。
单层阻挡层在本发明的一个实施方案中,提供包括包含肌红蛋白增艳剂的食物接触层的单层氧阻挡包装薄膜。制剂可以要么涂在单层薄膜的表面上,要么并入其中,例如,在挤出工艺期间。这样的薄膜提供一个氧阻挡层而且可以有肌红蛋白增艳剂涂在其上或并入其中。
多层阻挡层有接触被包装肉产品表面的肌红蛋白增艳剂的多层氧阻挡薄膜能理想地促成、保护或增强令人想要的肌红蛋白调节的红颜色。
在该实施方案的一个方面,肌红蛋白增艳剂包含在优选作为密封填充层的食物接触层中。多层薄膜可以有利地利用一个或多个附加层提供有益的薄膜性质。多层薄膜有在单层薄膜之上增加的应用灵活性,因为为了并入特定的特征可以提供特定的膜层。独自可能不适合的材料有时可以有利地用于多层构造。举例来说,EVOH有对潮气非常敏感并因此受不利影响的氧阻挡特性,但是在用毗邻的潮气阻挡层防止与潮气接触的时候EVOH可以提供有优异的氧阻挡特性的薄膜。氧阻挡层可以被放置在耐磨或耐虐层和包含肌红蛋白增艳剂的食物接触层之间以保护氧阻挡层和允许使用较薄的氧阻挡层。在使用EVOH阻挡材料的场合,预期包含聚酰胺的膜层可以非必选地与EVOH材料接触。各种不同的优选多层薄膜结构的非限制性例子包括下列各项耐虐层(外层)/O2阻挡层/食物接触&密封填充层(内层);耐虐层(外层)/核心层/O2阻挡层/核心层/密封填充层(内层);耐虐层(外层)/接合层/核心层/O2阻挡层/核心层/密封填充层(内层);耐虐层(外层)/接合层/核心层/O2阻挡层/核心层/接合层/密封填充层(内层);
耐虐层(外层)/核心层/接合层/O2阻挡层/接合层/核心层/密封填充层(内层);耐虐层(外层)/接合层/O2阻挡层/接合层/密封填充层(内层);耐虐层(外层)/尼龙核心层/O2阻挡层/核心层/密封填充层(内层);耐虐层(外层)/尼龙核心层/O2阻挡层/尼龙核心层/密封填充层(内层);耐虐层(外层)/接合层/核心层/O2阻挡层/尼龙核心层/密封填充层(内层);和耐虐层(外层)/接合层/核心层/O2阻挡层/尼龙核心层/接合层/密封填充层(内层)一些实施方案提供3、4、5、6、7、8、9或更多层的共挤出薄膜,多层薄膜结构的耐虐性和氧阻挡达到令人想要的水平。
现在参照附图,图1揭示通常以参考数字10表示的本发明的三层薄膜结构实施方案的范例。这个实施方案指向包括作为由诸如聚烯烃、PET或尼龙合成物之类的材料组成的外部膜层102的外层12和作为密封填充层122的外层14而且每个外层与包含诸如EVOH之类的材料的核心接合氧阻挡层112的一个面结合的多层复合材料。密封填充层122包含肌红蛋白增艳剂。多层薄膜10可能是可热缩的,也可能不是为用于包装食品设计的但能用于,例如,盘子的透明外包装或真空缩紧包装。
现在参照图2,这是五层氧阻挡薄膜的例子的剖视图,其中薄膜20有作为借助第一接合层112与包含一种或多种尼龙聚合物104的核心和阻挡聚酰胺层26结合的耐虐层102的外表面层22,核心层26的另一面借助第二接合层114与作为包含肌红蛋白增艳剂的密封填充层122的内表面层24结合。
安排一个或多个核心尼龙层与EVOH氧阻挡层接触能提供加工性有所改善的多层薄膜。在特定的实施方案中,尼龙可以与EVOH掺混,或者可以作为毗邻膜层被包括在内,举例来说,当EVOH氧阻挡材料有大约44mol.%或更低的乙烯含量的时候,至少一个,优选两个与EVOH层接触的聚酰胺核心层可以被包括在内,以有利于加工。
现在参照图3,这是七层薄膜30的例子的横截面。薄膜30可以包括作为与第一接合层112直接接触并借此与包含一种或多种尼龙聚合物104的第一核心聚酰胺层36连接的有高光泽和良好的印刷性能的耐虐层102的外层32。尼龙层36与氧阻挡层35直接接触。类似地,包含EVOH 130的氧阻挡层35的另一面与包含一种或多种尼龙聚合物104的第二核心聚酰胺层38结合,后者的另一面与第二接合层116结合。内层34是食物接触层122,该膜层也可能是可热合的而且包含诸如ULDPE之类的聚乙烯和肌红蛋白增艳剂。食物接触密封填充层与第二接合层116结合。优选,整个七层是共挤出的,但是它们也可以是借助分散液涂布、乳状液涂布、溶液涂布、层压(例如,挤压层压、热层压、粘合剂层压、干接合层压、无溶剂层压、涂层层压、挤压贴胶)或它们的组合制成的。
第一接合层112促进或提供作为外层32的耐虐层102和核心聚酰胺层104之间的粘附。类似地,接合层116促进或提供第二聚酰胺层38和作为内层34的食物接触层122之间的粘附。接合层112和116可以是相同的或彼此不同的,而且可以包括各式各样的酸酐/接枝聚烯烃,包括以乙烯醋酸乙烯酯共聚物、聚丙烯、低密度聚丙烯、线形低密度聚丙烯和超低密度聚乙烯为基础的那些。优选的是接合层的合成物以线形低密度聚乙烯或诸如金属茂催化的聚乙烯之类的塑性体为基础。可仿效的接合层树脂是以商标Plexar名义由Equistar Chemical company制造的。
一些实施方案提供一种利用优选至少部分地共挤出的、更优选全部共挤出的多层薄膜形成的多层的、易于打开的、有氧阻挡层的盒子或食物包装盖膜。非必选地,虽然未展示,图3的薄膜可以被热层压或粘附层压到用来形成半刚性或刚性的盘子的半刚性或刚性的聚丙烯薄膜单分子层上。这种多层薄膜把适当的氧阻挡和可热合特性提供给该单分子层。这种半刚性和刚性盘子的其它例子是由Lischefski等人在通过引证在此被并入的以“Rigidand Semirigid Packeting Articles”为题的共同未审的公开中揭示的。
现在参照图4,这是供包含外表面层42的氧阻挡包装使用的五层层压的刚性或半刚性薄膜40的例子的剖视图,所述外表面层42优选作为聚酯层202被压机层压到优选作为PVDC层212的预先准备好粘合剂的阻挡层46上。PVDC层212被挤压涂布到三层的吹塑薄膜上。共挤出的吹塑薄膜包括优选包含聚烯烃230(例如,聚乙烯ULDPE和LLDPE的掺混物)的外层45、优选包含EVA和PB的掺混物的核心层47和优选包含EVA、LLDPE和肌红蛋白增艳剂的掺混物的密封填充物表面层44。包含肌红蛋白增艳剂的内表面层44是可热封膜层222。
在本发明的另一个实施方案中,图4的实施方案的有PVDC涂层的三层吹塑薄膜被代之以有EVOH氧阻挡层的六层结构,例如,包括外层/接合层/EVOH层/接合层/核心层/密封填充层的结构,如同前面举例说明的层压薄膜所描述的那样。
依照本发明的教导能与肌红蛋白增艳剂结合的食物包装薄膜产品的例子包括通过引证在此被并入的美国专利第6,514,583、4,801,486、Re35,285、4,755,403、6,299,984、6,221,470、6,858,275、4,755,419、5,834,077、6,610,392、6,287,613、6,074,715、6,511,568、6,753,054、4,610,914、4,457,960、6,749,910、6,815,023、5,593,747、5,382,470和6,565,985号以及美国专利申请公开第US2005/0129969号。优选的是肌红蛋白增艳剂被包含在包装薄膜的优选作为可热封膜层的食物接触层之中。
成形薄膜可热成型的多层薄膜对于形成用来包装食物和其它产品的尺寸稳定的结构是有用的。结构或容器是通过加热使一部分薄膜软化、使软化的薄膜变形成预期的形状、然后使薄膜冷却固定该形状制作的。通常,热狗是利用可热成型的薄膜制成的容器包装的。依照本发明可以通过把增艳剂包括在与食品接触的内层中使用在此描述的可热成型的薄膜。
可热成型的薄膜可能是借助平模单挤出或共挤出、狭缝流注单挤出或共挤出、或单泡吹塑共挤出制作的。用这些工艺制作的薄膜可以是非定向的或者是借助拉幅或膨胀到虑及进一步定向/拉伸程度的泡定向的。适当的以非定向为特色的可形成薄膜可能在加热成型之前沿着机器方向(MD)或横向(TD)或两者测量时有在90℃下小于大约5%的热收缩值。
典型的可热成型的薄膜可以包括包含超低密度聚烯烃、乙烯醋酸乙烯酯和相容剂的掺混物的外层;包含尼龙共聚物和无定形尼龙的混合物的中间层;包含聚烯烃或离子交联聚合物的内层;和至少一种把所述的外层、中间层和内层粘结在一起的粘合剂。
这种薄膜的例子是在此通过引证被并入的授权给Glawe等人的美国专利第6,861,127号揭示的。
另一种可热成型的薄膜可能包括聚酯的第一层,其中所述聚酯选自对苯二甲酸乙二醇酯、乙烯萘酸酯的均聚物或共聚物和它们的掺混物;粘合剂的第二层;和包含尼龙掺混物的第三层,所述第三层优选是大约100wt.%到大约71wt.%的选自尼龙4,6(聚(四亚甲基己二酰二胺))、尼龙6(聚己内酰胺)、尼龙6,6(聚(六亚甲基己二酰二胺))、尼龙6,9(聚(六亚甲基壬二酰二胺))、尼龙6,10(聚(六亚甲基癸二酰二胺))、尼龙6,12(聚(六亚甲基十二烷二酰胺))、尼龙6/12(己内酰胺-十二烷二酰胺的共聚物)、尼龙6,6/6(六亚甲基己二酰二胺-己内酰胺的共聚物)、尼龙11(聚十一烷内酰胺)、尼龙12(聚十二烷基内酰胺)和它们的合金或混合物的尼龙和大约0wt.%到大约29wt.%的无定形尼龙的掺混物,其中第一层、第二层和第三层是借助形成有在热成型之前测量的沿着机器方向在90℃下小于大约5%、沿着横向在90℃下小于大约5wt.%的热收缩值和在室温下沿着机器方向大于大约250、沿着横向大于大约250的断裂百分比延伸率的薄膜的共挤出工艺形成柔性薄膜的。非必选地,第二层和第三层有不超过10密耳的组合厚度。这样的薄膜的例子是通过引证在此并入的授权给Schell等人的美国专利第6,964,816号揭示的。
另外一些可热成型的薄膜包括七层结构,该七层结构包括按顺序包含尼龙、粘合剂、尼龙、粘合剂、尼龙、粘合剂和聚合物密封填充材料的七个膜层。优选的是聚合物密封填充材料选自低密度聚乙烯、线形低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、乙烯醋酸乙烯酯共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物、离子交联聚合物和它们的组合。优选的是该薄膜不包括EVOH核心层。薄膜可以有介于5密耳和大约10密耳之间的厚度。这类薄膜的例子是授权给Shepard等人的美国专利第6,068,933和6,562,476号揭示的,在此通过引证将这两份专利并入。如果这样的薄膜确实包括EVOH核心层,那么优选的是多层结构按顺序包括包含尼龙、粘合剂、尼龙、EVOH、尼龙、粘合剂和尼龙掺混物、可热封聚合物的膜层。尼龙层可能包括被共挤塑形成单一尼龙层的两个或多个尼龙层。该薄膜可能包括在可热封聚合物和粘合剂层之间的离子交联聚合物层。该薄膜可能包括包含酸酐改性聚烯烃的外层。这样的薄膜的例子是通过引证被并入的Shepard等人的美国专利第6,942,927号揭示的。
尽管可热成型的薄膜在成形之后可能保留柔性,但是特定的薄膜也可能在成形之后有足够的刚性以充当包装盘。这样的刚性盘子往往有柔性薄膜可揭掉地密封从盘子顶端伸出的边缘。为了制作深的盘子,诸如真空成形工艺、加压成形工艺、塞子助推工艺或机械成形工艺之类热成型技术是有用的。为了使多层片材有效地软化使它能易于热成型为有统一壁厚的容器,薄膜往往被预先加热到在大约375和大约425之间的温度。这样的盘子和可揭掉的盖膜的例子是通过引证被并入的Newman等人的美国专利第4,810,541号揭示的。
包装盘子也可能是利用纸板和挤出的可热成型的层压薄膜的复合材料制成的,盖膜密封盘子顶端周围的边缘。这种盘子的例子是通过引证被并入的Pedersen等人的美国专利第6,651,874号揭示的。这样的包装可以对于改气氛包装(MAP)是有用的,在这种情况下用诸如一氧化碳之类的气体代替或补充密封包装中的空气。依照本发明,人们将会理解,上述的成形薄膜可以被独自地或与作为非成形薄膜的其它薄膜基质(例如,定向的聚对苯二甲酸乙二醇酯)组合地使用。各种不同的可以作为盖膜使用的非成形薄膜配置的非限制性例子包括下列各项
敞开面(外部)/接合层/箔/接合层/PE(内部)敞开面(外部)/PVDC/接合层/PE或离子交联聚合物(内部)敞开面(外部)/接合层/PE/接合层/EVOH/接合层/密封填充物(内部)镀金属敞开面(外部)/接合层/PE(内部)定向PP(外部)/接合层/PE/接合层/EVOH/接合层/密封填充物(内部)双轴定向尼龙(外部)/接合层/PE/接合层/EVOH/接合层/密封填充物(内部)双轴定向尼龙(外部)/PVDC/接合层/PE或离子交联聚合物(内部)食物包装在另一个实施方案中,提供包括包含肌红蛋白的鲜肉产品的食物包装。该食物包装优选包括包含增艳剂和氧阻挡层的聚合物薄膜。
鲜肉产品可以是任何适合人类消费的含有包含肌红蛋白的分子的肉。肉里面的总肌红蛋白的标准倾向于包括任何包含肌红蛋白的结构,包括存在于肌红蛋白结构(例如,脱氧肌红蛋白,氧化肌红蛋白,变性肌红蛋白,羧基肌红蛋白和一氧化氮肌红蛋白)中的任何配体。优选的是肉产品包含足以提供或维持令人想要的外观或颜色的肌红蛋白。适当的肉块的例子包括牛肉、小牛肉、猪肉、羊肉、羔羊肉、家禽、小鸡、火鸡、鸭子、鹅、野味、鱼和海鲜。肌红蛋白的浓度在不同类型的肉产品中改变,但是优选肉产品的肌红蛋白含量足够高,以便在肉中的大约50%的肌红蛋白结构转换到产生所需颜色的配体结合状态的时候提供所需要的颜色。通常,每克牛肉包含大约3-10毫克肌红蛋白,每克猪肉包含大约1-3毫克肌红蛋白,每克小鸡肉包含不足大约1毫克肌红蛋白。举例来说,在肉产品中全部肌红蛋白化合物的浓度可以在每克肉产品大约0.1毫克肌红蛋白化合物和每克肉产品25毫克肌红蛋白化合物之间。优选的是全部肌红蛋白化合物的浓度可以在每克鲜肉产品大约3毫克和大约20毫克之间。在其它的实施方案中,全部肌红蛋白化合物的浓度可以在每克鲜肉产品大约1毫克和大约5毫克之间。在另一些实施方案中,全部肌红蛋白化合物的浓度是每克鲜肉产品至少1毫克。在另外一些实施方案中,全部肌红蛋白化合物的浓度小于每克鲜肉产品1毫克。
生的肉产品希望是在宰杀后一段时间内提供的鲜肉产品,以便提供所需要的新鲜程度和安全水平。优选的是包含肌红蛋白的食品是在宰杀后不足20天死解剖、更优选不足14天、12天、10天、6天、5天、4天、3天、2天或1天包装的。通常,食品是在宰杀后大约2天和14天之间,更优选在大约2天和大约12天之间包装的鲜肉。
通常,肉包含水分(水)、蛋白质和脂肪。鲜肉可能包括大约60%到大约80%的水分含量,瘦肉通常有较高的水分含量。鲜肉产品(例如,绞细牛肉、鸡肉和猪肉)时常有大约68%到大约75%的水分含量,取决于肉的脂肪含量(脂肪含量高的肉倾向于有较低的水分含量,反之亦然)。腌肉由于注入水基的防腐化合物往往有较高的水分含量。香肠产品可能有较低的水分含量。举例来说,猪肉香肠可能有大约40%或更高的水分含量。优选,包装好的肉产品可以有至少大约5%、10%、15%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%或更高的水分含量。
食物包装优选包括包含增艳剂的聚合物氧阻挡薄膜,但是也可能包括与包装前表面已涂上一层肌红蛋白增艳剂的食品组合的薄膜。食物包装可以进一步包含作为形成食物包装的薄膜的一部分的氧阻挡层。氧阻挡层可以包含任何适当的材料,而且在多层实施方案中优选被安排在外部的耐虐层和内部的食物接触层之间。氧阻挡层可以是乙烯乙烯基醇共聚物(EVOH)或PVDC。食物包装的气体阻挡层是在前面就多层包装薄膜描述的。一个或多个接合层也可以被包括在内。食物包装的接合层也是在前面就多层包装薄膜描述的。
优选的是食物包装是包括包含肌红蛋白的鲜肉产品的盒装肉产品。盒装肉产品通常可以定义为预先包装好并在居中位置非必选地预先贴好标签然后递送到零售市场准备出售的鲜肉。逐渐地,递送到美国国内超市零售的肉产品(例如,绞细牛肉产品、火鸡肉产品和鸡肉产品)是用准备好的包装盒递送的。对于许多超市,尤其是所谓的“大型食杂店”,盒装肉产品不仅在最大限度地减少或取消现场屠宰和包装方面节约费用而且还改善了卫生状况和减少了产品变质腐烂的影响范围。
保护肉(尤其是鲜肉)的令人想要的颜色的产品包装能促进销路和肉产品对消费者的吸引力。为了满足对盒装肉产品的日渐增加的需求,盒装肉产品优选提供预定重量和/或体积的普通肉产品,例如,鸡胸脯和绞细牛肉。盒装肉产品可以包括用来保持新鲜的聚合物薄膜,例如,在此描述的薄膜。肉产品可以是所提供的新鲜的、冷冻的、骤冷冷藏的、解冻的、增艳的、处理过的或烹调过的,而薄膜有利地在各种不同的温度下提供保护。用来包装食品的薄膜的选择可以包括考虑诸如阻挡特性、成本、耐久性、抗刺穿性、抗挠裂性、符合食物包装法律(例如,美国食品药物管理局(FDA)批准)、机械加工性能、光学性质(例如,光泽和霾)、可印刷性、可密封性、收缩性、收缩力、硬度和强度之类的标准。保护令人想要的肉的颜色的包装能促进肉产品的销路。
另一方面,包装好的食品包括接触薄塑料薄膜的鲜肉,该塑料薄膜在食物接触表面上包含肌红蛋白增艳剂并且在支撑产品的泡沫塑料盘周围绷紧。薄膜优选是对于氧没有足够的浸透性的多层薄膜,以致肉的颜色能在令人想要的颜色(例如,红色)保持大约三天以上,优选5天、7天、10天、15天以上。优选的是肉产品包装在被真空密封并且阻止氧在打开包装前接触肉的真空容器(例如,可热缩的或不可热缩的塑胶袋或袋子、成形袋、盘子或蛤壳)中。真空容器包括包含肌红蛋白增艳剂的食物接触表面。
在现有技术的盒装应用中,肉产品有时被包装在改良气氛包装(″MAP″)中,在这种情况下将肉保存在密封袋中,该密封袋包含气氛不同于周围空气的顶部空间。举例来说,MAP能把红色的肉保存在氧气含量非常低的二氧化碳中,例如,在多件头包装中,主包装被打开之后,所包含的在氧气可渗透的薄膜中的个别包装暴露在大气中,借此使肉呈现鲜艳的红色。另外,使用氧含量丰富的MAP能促成和维持鲜肉的优选颜色。类似地,一氧化碳(CO)浓度小的MAP能用来促成和维持鲜肉的优选红颜色。在包装之前用一氧化碳处理鲜肉的方法也已经针对盒装包装应用开始研发。鲜红的CO-肌红蛋白络合物被称为羧基肌红蛋白。一氧化碳的存在也可能对包含CO的肉产品的销售在消费者当中产生不利影响。
预计本发明可以用于与MAP组合。举例来说,在薄膜接触食品的大部分但并非全部观察表面的盘式包装中,包含CO的气氛能用来在不直接接触包装薄膜的食物表面区域上促成令人想要的颜色。这个实施方案可以有益地用于,例如,特定类型的盘子透明外包装和盘子包装,在这种情况下薄膜通常可以接触食物的顶面但沿着侧面或在相邻的肉表面之间有间隙(例如,在诸如整只家禽或成形产品(例如,用来烘烤的王冠肋骨)之类的产品中可以发现)的形状不规则的东西的盘子包装或非盘子包装中不接触所有的地方。
食物包装通常包含多层聚合物薄膜。食物包装优选包括与第一实施方案的EVOH-聚酰胺多层氧阻挡层接触的一个或多个聚酰胺核心层。食物包装可以包括一面与第一聚酰胺层接触而另一面与第二个聚酰胺层的利用EVOH层形成的三层氧屏障。食物包装也能包括耐热层、密封填充层和一个或多个有任何适当组分的粘合剂层,如同关于第二实施方案描述的那样。
与EVOH阻挡层接触的聚酰胺膜层可以包含就第一实施方案描述的聚酰胺或聚酰胺掺混合成物或本质上由就第一实施方案描述的聚酰胺或聚酰胺掺混合成物组成。优选的是聚酰胺层有与包含尼龙掺混合成物的外部耐热层相同的合成物。
优选的是耐热膜层可以包含无定形尼龙共聚物、低温聚酰胺和高温聚酰胺的掺混物或本质上由无定形尼龙共聚物、低温聚酰胺和高温聚酰胺的掺混物组成。耐热层优选被安排在包装薄膜的外表面或在该外表面附近,而且可以是外层,但是也能形成聚酰胺层。在一些实施方案中,食物包装可以进一步包括放置在包装的内表面或在内表面附近的密封填充层,举例来说,作为内层。食物包装的密封填充层是在前面就多层包装薄膜描述的。
密封填充层优选放置在包装的内表面或内表面附近,举例来说,作为内层。在耐热的外层和第一聚酰胺层之间或在密封填充层和第二聚酰胺层之间也可以包括粘合剂层。在一些实施方案中,食物包装可以是烹饪研习包装,优选当食物包装包含利用与烹饪条件相容的材料制成的密封填充层的时候。
如果需要,食物包装可以是可热缩的。食物包装优选包括多层氧阻挡成份,而且如果是可热缩的,优选有在90℃下至少沿着机器方向或横向之一测量的至少30%、40%或50%的总的自由收缩。食物包装优选有在90℃下沿着一个方向至少30%,更优选沿着两个方向至少30%的自由收缩,其中每个方向要么是机器方向要么是横向。更优选的是食物包装有在第一方向至少40%而在第二方向至少50%的自由收缩。食物包装优选是双轴定向的、可热热缩的、或两者。优选的是包装在90℃下有至少大约80%的总的自由收缩。举例来说,食物包装可以有在90℃下介于大约80%和大约120%之间的90℃自由收缩值。在一些实施方案中,食物包装可以有在90℃下至少大约90%,优选至少大约95%,更优选至少大约100%,甚至更优选至少大约105%的总的自由收缩。
食物包装优选包含至少一个耐热层。耐热层将包含无定形尼龙共聚物、低温聚酰胺和高温聚酰胺的掺混物或者本质上由该掺混物组成。耐热层将安排在包装薄膜的外表面或外表面附近,而且可能是外层。耐热层可能是双轴定向的。一些实施方案可以提供利用多层共挤出薄膜制成的五层的可热热缩而且耐热的食物包装或塑胶袋。食物包装也能利用七层可热缩或非可热缩的耐热共挤出薄膜制成。在一些实施方案中,可热缩的食物包装可以是烹饪研习包装,优选当食物包装不包含密封填充层的时候。“烹饪研习”是用来指出在其中对食品进行巴氏法灭菌和烹饪的薄膜或袋子的术语。这种薄膜或袋子供食物处理者(制造商)在蒸煮或用巴氏法灭菌期间用来保持、保护和/或形成食品形状,此后该薄膜可以除去(有时称“剥掉”),或可以在运输期间作为保护膜留下来,甚至可以非必选地继续保留到零售期间。
利用有二到十四层的多层薄膜制成的食物包装在此受到注视,其中每层分别选自包含耐热尼龙掺混物成份的膜层、粘附层、氧阻挡层、潮气阻挡层、疏松层和密封填充层。优选,外表面层包含有无定形尼龙共聚物和低温聚酰胺的尼龙混和合成物。另外,优选内表面层是密封填充层。
现在参照图5,这是肉装在盘子中50的截面示意图。盘子51用底部52和完整的侧壁52a和52b支撑切好的零售肉块53(例如,猪肉)。薄膜54密封盘子51的顶端而且沿着侧壁52a、52b的连续边缘提供全面的气密密封55a和55b。薄膜54是以包含肌红蛋白的食物接触表面57与肉表面58紧密接触的方式真空密封的或者是以这种方式在改良气氛中密封的。肉的侧面59a、59b不与食物接触层57接触,但是暴露在用一氧化碳之类的气体改良的气氛56中。盘子有内表面60,内表面60可能也涂了一层肌红蛋白增艳剂以便固定肉底面61的颜色。
现在参照图6,这是描绘包装62的俯视图,包含肌红蛋白的食物63(例如,带骨肉块)在基底之上并且被覆盖在有涂在食物接触表面上的肌红蛋白增艳剂的真空缩紧包装薄膜64之下。该薄膜是透明的,以允许感觉肉表面的颜色和特征。
现在参照图7,这是肉装在形成容器中70的截面示意图,包含肌红蛋白的鲜肉块71被安排在热成型的口袋72中,这个口袋在肉块周围顺着连续的并相互连接的热封区74b和热封区74a热封到非定向薄膜73上形成有缺氧气氛的气密真空包装,而且薄膜72和73的包含肌红蛋白增艳剂的表面彼此紧密接触。
真空缩紧包装真空缩紧包装(VSP)是技术上广为人知的另一个工艺,该程序使用热塑性包装材料包裹产品。各种不同的装置和工艺是在授权给Perdue的美国专利第3,835,618、3,950,919和RE.30,009,号中描述的。真空缩紧包装工艺在一层意义上是热成型工艺的一种,在该工艺中待包装的制品充当热成型的模具。制品可以放在支撑构件、或刚性或半刚性的卡片或其它底部上,然后,支撑好的制品被传送到一个舱室中,在该舱室中将薄膜倚着热圆顶向上拉,然后在该制品上形成褶皱状。塑料面膜的运动受真空或空气压力控制,而在真空缩紧包装安排中,容器内部在该面膜与支撑形成最后的密封之前是抽真空的。可热成型的材料可以作为所述的面膜和底部支撑以及在该支撑的任一边稳住该产品的(例如,美国专利第3,966,045号所展示的)中间支撑使用。
在真空缩紧包装中,待包装的产品放在产品支撑构件上。该产品充当可热成型聚合物薄膜的模具。可热成型薄膜借助空气压差在产品附近成型。然而,术语“真空缩紧包装”(即,“VSP”)不仅表示可热成型的薄膜在产品周围借助真空或空气压差成型这一事实而且表示通过在包装期间给包含产品的体积抽真空在真空条件下包装该产品这一事实。
真空缩紧包装工艺通常使用顶部敞开的真空室。中间垫板(不通过该垫板抽真空)上的产品被放在真空室内的平台上。真空室的顶端用一片薄膜覆盖,该薄膜紧紧地压住所述舱室形成气密密封。当薄膜加热到它的成形和软化温度的时候,给所述舱室抽真空。然后将升起平台驱动产品进入软化的薄膜,而再次引进所述舱室的空气能用来从各个方向迫使薄膜紧紧地包住产品。
在真空缩紧包装中,人们还知道在所述舱室已被抽真空而且产品撞进受热变软的薄膜之后,释放真空并允许周围空气进入所述舱室,反之亦然。以这种方式,热塑性薄膜或多或少地在所述产品上成形,因为在包装里面是真空,而在包装外面就是环境空气压力或高于环境空气压力。
真空缩紧包装通常使用刚性盘子(例如,用热成型薄膜制成的盘子)来支撑产品。透明的面膜(例如,用热成型薄膜制成的薄膜)可能是双轴定向薄膜也可能不是,在真空包装工艺期间该透明面膜在产品周围成形或形成褶皱。该薄膜在产品的整个观察表面周围形成表皮。优选,透明面膜的食物接触层包括增艳剂。非必选,盘子也可以在食物接触层中包括增艳剂。真空缩紧包装用的盘子、薄膜和工艺的例子是在此通过引证被并入的授权给Gillio-tos等人的美国专利第4,611,456号、授权给Mayfield等人的美国专利第5,846,582号和授权给Stockley III的美国专利第5,916,613号揭示的。
包装的方法在本发明的另一方面,提供包装包含肌红蛋白的食品的方法。在本发明的实施方案中,可以提供制造鲜肉的真空包装的方法,该方法包括供应包含有一个膜层包含肌红蛋白增艳剂的薄膜的容器,其中所述薄膜实质上是不能渗透氧的;把零售的鲜肉块放在所述容器里面;除去所述容器里面的空气;使所述薄膜的透明部分至少直接接触一部分肉表面;气密密封所述容器将鲜肉包住并且防止鲜肉与容器外面的氧接触;提供充分地减少了的氧含量的紧凑包装以促使肉表面先于氧化肌红蛋白的形成支持脱氧肌红蛋白或变性肌红蛋白和与它们相关联的对应的紫色和褐色;以及在冷冻条件下将所述包装储存足够长的时间以允许被封装的肉的活性减少到支持硝酰肌红蛋白在肉表面上形成达到某种程度,借此形成与之相关联的对应的红颜色以便产生看得见的红色肉表面。
熟悉这项技术的人考虑到现在的教导将认识到上述实施方案的变化可以利用在此揭示的MBA、聚合物、薄膜、属性和参数的宽广选择。
肉产品可以被包装在适当的食物包装和/或包装薄膜(例如,在此描述的包装和薄膜)之中。优选,肉产品接触该包装的包含肌红蛋白增艳剂的食物接触表面。优选,肌红蛋白增艳剂(MBA)将以足以产生所需要的红颜色但优选该红颜色在缺氧条件下不渗透到食物厚度的不受欢迎的深度(这种颜色可能要花费一段时间才能显现,例如,1到5天)的数量接触肉表面。有益的是,MBA可以以0.1微摩尔的增量从大约0.05到3到5到10微摩尔/平方英寸的数量在薄膜食物接触表面(或在肌红蛋白食物表面上)上存在。可能使用数量较多或较少的MBA,借此可以根据肌红蛋白的相对多寡改变颜色强度。食物接触层优选有介于大约0.001毫克/平方英寸和大约0.900毫克/平方英寸之间的肌红蛋白增艳剂(例如,NaNO2)。另外,该包装应该将食品维持在气体氧分压有所减少的缺氧包装环境中。缺氧包装可以包含氧阻挡层,该氧阻挡层在0%相对湿度和23℃下测量的氧传输率小于大约310、200、100、75、50、40、30、20、10、5或3cm3/m2/24hr.。优选的是氧阻挡层有在0%相对湿度和23℃下测量的小于大约310cm3/m2/24hr的氧传输率,更优选小于大约75cm3/m2/24hr,最优选小于大约20cm3/m2/24hr。进一步令人想要的可能是把有食品封装在其中的包装带到大约4℃(40)以上的温度下以促进增艳,然后可以将温度调整到储藏、运输或陈列所需要的最佳温度。
在许多包装应用(例如,真空包装)中,可热封的食物包装薄膜是令人想要的。这样的袋子和塑胶袋可以被制成有热封层的。
典型的食物包装塑胶袋可以包括由塑胶袋制造者热封合的三个边,留下一个敞开的边允许插入产品。柔性的食物包装容器(例如,袋子或塑胶袋)可以通过横切单层或多层薄膜的管状原料然后切断包含密封端管子部分;通过在管状原料上制造多个隔开的横向密封条然后切开管子的侧边;通过将薄膜平片重叠然后将三个边密封;或通过将平片折叠然后将两个边密封来制作。然后,加工者可以把举例来说新鲜的、冷冻的、骤冷冷藏的、解冻的、生的、增艳的、腌过的或处理过的肉、火腿、家禽、首次切割或二次切割的肉块、绞细牛肉或其它包含肌红蛋白的产品插入,进行最后的密封把所述产品气密地封装在袋子中。这最后的密封优选紧跟在抽空气体(例如,借助减压除气)之后。柔性的食物包装容器(例如,袋子或塑胶袋)可以通过横切单层或多层薄膜的管状原料然后切断包含密封端管子部分;通过在管状原料上制造多个隔开的横向密封条然后切开管子的侧边;通过将薄膜平片重叠然后将三个边密封;或通过将平片折叠然后将两个边密封来制作。插入食品之后,最后的密封可能是夹子,但通常是与袋子制造者制造的初始密封相似的热封合,虽然实际的热封合设备可能改变。热棒和脉冲热封机通常用来完成热封合。
食物包装薄膜也可能用于使用盘子的实施方案,例如,作为盘子的盖膜或透明外包装。诸如Ossid Corporation of RockyMount,North Carolina,U.S.A.或ULMA Packaging,Inc.ofWoodstock,Georgia,U.S.A.制造的盘子密封机之类的设备可以用来包装小鸡之类的家禽或其它的肉。盘子包装可能非必选地包括用一种或多种气体替换包装里面的气体环境以提供一些利益,例如,帮助保存产品,但是享有本发明的优选利益,即至少一部分氧阻挡薄膜应该在缺氧条件下与食物表面接触,以便在那个接触区域中以消费者或潜在买主可以透过薄膜的透明部分看见颜色固定的肉表面的方式固定颜色。
适当地至少10%、优选至少20%、更优选至少30%或50%或更多的氧阻挡薄膜表面是透明的以允许在包装之后透过薄膜凭视觉感知食物彩色。人们认为鲜红色的肉是更容易看清楚的,而且有较明确的定义来区分肉的实际表面性状、质地和颜色变化,例如,在肥瘦相间的肉中发现的。人们进一步相信,不希望受信念约束,诸如脂肪、肉皮和白色肌纤维之类肉成份的白色由于紧挨着的肌红蛋白受肌红蛋白增艳剂约束而得到增强,其中肌红蛋白增艳剂固定与带紫色的、带蓝色的或带褐色的颜色相对立的鲜红色。因此,白色在家禽和其它的肉(包括牛肉和猪肉)中显得更白。这依次导致消费者对肉表面有更清楚的感性认识,从而增加消费者对它们购买信心超过表面特征的看不清楚的肉。
实施例下面是实施例和对照实施例。
下列实施例的实验结果和报告的性质除非另有说明都以下列的测试方法或实质上相似的测试方法为基础。
氧气传输率(O2GTR)ASTM D-3985-81水蒸汽传输率(WVTR)ASTM F 1249-90测量标准ASTM D-2103熔体流动指数ASTM D-1238,条件E(190℃),(在条件TL(230℃)下测试的基于丙烯的(C3含量>50%)聚合物除外)熔点ASTM D-3418,DSC的升温速率为5℃/min
收缩值收缩值定义为通过在90℃下(或在指定温度下,如果不同的话)在水中浸5秒的测量10cm正方形样品的无限制收缩获得的数值。四件测试样品是从给定的待测试薄膜样品上切下来的。这些样品被切成机器方向长度10cm、横向10cm长度的正方形。每件样品都在90℃的(或指定温度的,如果不同的话)水浴中完全浸没5秒钟。然后从水浴中取出样品并且沿着MD和TD两个方向测量收缩后样品末端之间的距离。收缩后样品的实测距离和最初的10cm边长的差乘以10获得样品在每个方向的收缩百分比。为了得到给定薄膜样品的MD收缩值,计算四件样品的收缩平均值,为了得到TD收缩值也计算给定的四件样品的平均收缩。如同在此使用的那样,术语“90℃热缩薄膜”意味着薄膜在至少一个方向上有至少10%的无限制收缩值。
收缩力薄膜的收缩力是防止薄膜收缩所需要的力或应力,并且是用取自每种薄膜的薄膜样品确定的。四个薄膜样品被切割成沿着机器方向1”(2.54cm)宽、7”(17.8cm)长和沿着横向1”(2.54cm)宽、7”(17.8cm)长。测定并记录薄膜样品的平均厚度。然后,将每个薄膜样品固定在间隔10cm的两个夹钳之间。一个夹钳处于固定位置,而另一个与应变仪传感器连接。然后,将固定好的薄膜样品和夹钳浸没在维持恒定高温的硅油浴中持续5秒钟。在这段时间里,记录用薄膜在升高的温度下的收缩应力显示的力(克)。在这段时间结束时,将薄膜样品从硅油浴中取出并且让它冷却到室温同时记录室温下的那个力(克)。然后,用下面的方程确定薄膜样品的收缩力,其中结果是以克/密耳薄膜厚度(g/mil)为单位获得的收缩力(g/mil)=F/T,其中F是力(克),T是薄膜样品的平均厚度(密耳)。
其它有用的测试是由通过引证在此并入的下列参考文献提供的以“Irradiated Biaxially Oriented Film”为题的Scott Idlas的美国专利申请第09/652,591号和美国专利第6,777,046号和第5,759,648号。
下面提供的是在此揭示的合成物、薄膜和包装的非限制性实施例。在所有下列实施例中,除非另有说明,薄膜合成物通常是利用描述共挤型双泡法的美国专利第3,456,044号(Pahlke)所描述的装置和方法并且进一步依照前面的详细描述生产的。除非另有说明,所有的百分比都是重量百分比。
单层和多层的管状薄膜是借助双轴拉伸定向工艺制造的。五层以上的薄膜也在考虑之中。本发明的多层薄膜可以包括用来增加或改善所需薄膜的各种不同的性质(例如,热封合性、层间粘附、食物表面粘附、收缩性、收缩力、抗皱性、耐刺穿性、可印刷性、坚韧性、对气体或水的阻挡特性、耐磨性和光学性质(例如,光泽、霾、没有线、条纹或凝胶))的附加膜层或聚合物。这些膜层可以借助任何适当的方法形成,包括共挤出、挤出涂布和层压。
实施例1所需的诸如前面描述过的肌红蛋白增艳剂(MBA)的溶液是通过将适当数量的增艳剂溶解在溶剂中制备的。适当的增艳剂浓度是在60克溶剂中大约0.60摩尔增艳剂。该溶液是在室温下通过轻轻地搅拌溶剂/MBA的混合物制作的。
Dow ATTANE4201G VLDPE(从Dow Chemical Company,Midiand MI获得)被装进其位置适合把聚合物送进被放置APVExtrusion Systems MP 2050的50毫米同步旋转的双螺杆挤出机的主进料口的重量定量配料单元的漏斗。进料器是为以41公斤/小时的速率配制ATTANE而配置的。双螺杆挤出机的混合单元是以某种方式安排的,这种方式考虑到VLDPE的馈送和熔融、溶剂/MBA溶液的注入和混合、溶剂的清除、模口的增压作用和均质VLDPE/MBA掺混物形成连续的条状物。
双螺杆挤出机是电加热的,以致进料区域在200而挤出机的其它部分在330。当挤出机的各个区域达到设定温度的时候,与驱动马达啮合使挤出机的螺杆以大约578RPM的速度旋转。ATTANE VLDPE以41公斤/小时的速度配送到主进料口。一旦获得稳定的均质挤出物,就将溶剂/MBA混合物从注入口注入熔融的VLDPE。齿轮泵用来把增艳剂/溶剂溶液递送到注入口。注入点被放在挤出机为具有高度自由体积和低压力配置的区段之中。溶液的递送速率是根据溶剂/增艳剂混合物的质量随时间变化计算的。通过调整泵的速度实现5%的意向浓度。适当的泵的速度是大约33RPM。溶剂/MBA递送速率优选大约5.4公斤/小时。
挤出机的混合单元是以这样的方式安排的,以致禁止液态的溶剂/MBA溶液向上游移动到主进料口。全径孔塞用来避免不必要的向上游迁移。
注入之后,溶剂/MBA溶液快速升温。溶液的溶剂部分蒸发而且最终沸腾。最后溶剂通过大气压排气口逸出。一些溶剂也可能通过主进料口逸出。经过混合段后,VLDPE/MBA混和物移进增压段,最后进入八孔条状物钢模。离开钢模后,最后的连续条状物在水浴中冷却。在水浴的出口,空气刀除去粘附于条状物表面的一些水分。在摆脱空气刀的影响之后,该条状物被旋刀型造粒机切割成离散的粒料。这些粒料后来在大约50℃的对流烘箱中干燥,包装在包含铝箔的袋子中储存备用而且被称为母体混合物粒料。各种不同的母体混合物制备技术的非限制性实施例是Nelson等人在以“Process for Introducing an Additive into aPolymer Melt”为题的共同未审的美国专利申请第11/408,221号中描述的,在此通过引证将这份专利申请并入。
薄膜是利用母体混合物粒料制备的。为了以有效的增艳剂浓度生产VLDPE薄膜,可以改变母体混合物粒料的载入水平,而包装是利用该薄膜作为内层制备的。食品(尤其是肉产品)被真空包装在该包装里面并且在一段时间内观察。
实施例2来自实施例1的母体混合物粒料被用来与基础聚合物DowATTANE 4201 VLDPE树脂一起制造可热成型的多层薄膜的内层。该薄膜有85%尼龙6-15%尼龙6I/6T层(11wt.%)/接合层(20wt.%)/85%尼龙6-15%尼龙6I/6T层(8.5wt.%)/EVOH层(9.4wt.%)/85%尼龙6-15%尼龙6I/6T层(8.5wt.%)/接合层(20wt.%)/70%VLDPE-30%母体混合物层(22.6wt.%)。该薄膜是用制作非定向热成型薄膜的单泡工艺制造的。
实施例3a、3b和3c肉牛被宰杀和三天尸体解剖,来自那里的肉被制成绞细颈肉。将这种绞细颈肉分成大约五磅一份装进真空塑胶袋并且将肉按平到0.75英寸厚度。在冷藏7天之后,将肉切成2.5×3.5英寸的矩形样品。就实施例3a而言,将用包含100毫克烟酸的VitaminWorld与磷酸二钙、纤维素、蔬菜硬脂酸、硅石和蔬菜硬脂酸镁组合生产的300毫克食用平板放在肉样品之一上,然后,在Multivac T200机器上使用有EVOH氧阻挡层和聚乙烯食物接触层的基于VSP聚烯烃的薄膜紧缩包装。冷藏24小时之后,红色的肉增艳后的颜色从最接近该平板的肉开始增生扩散。
就实施例3b而言,用烟酸水溶液喷绞细颈肉的第二个矩形成形样品并且如同实施例3a描述的那样包装该样品。烟酸溶液是通过把类似的烟酸平板溶解在水中获得的。增艳后的红颜色在肉样品的表面上显现。然而该红颜色的强度低于在平板周围形成的红颜色。
就实施例3c而言,对照实施例是通过除了不添加烟酸之外与前面实施例3a所描述的一样包装成形绞细牛肉的第三个样品构成的。样品表面上的颜色保持紫色,没有在实施例3a和3b中观察到的红颜色形成。
在实施例3a、3b和3c中制作的三个包装都是开口的并且是在包装之后15天进行考核的。在打开包装时,每个包装中的肉的颜色都被增艳到统一的红颜色。在户外燃气炉烤架上烹调就这三个实施例而言产生无法区别的结果。经过处理的和未经处理的两种样品的内部颜色有粉红的色调。在用烟酸处理过的肉上没有观察到持久稳固的粉红色。
实施例4a、4b和4c包含大约5%可见脂肪的瘦的颈肉在宰杀后4天被绞碎。绞碎的肉被分成份装进柔性的有氧阻挡层的袋子然后在KochChamber机器上完成真空包装。肉的颜色在4小时之内从红色转变成暗紫色。就实施例4a而言,冷藏24小时之后,将绞碎的瘦牛肉的真空包装之一打开,而且将烟酸与一部分肉混合产生包含0.025wt.%烟酸的绞细牛肉。然后,将这个混合物放在包含EVOH阻挡层的白色聚丙烯氧阻挡盘子上。类似地,就实施例4b而言,包装好的肉的另一部分被打开并且被放进同一类型的盘子但不添加任何烟酸。两盘绞细颈肉都在Maltivac T200机器上用有EVOH阻挡层的氧阻挡真空缩紧包装(VSP)薄膜完成真空缩紧包装。就实施例3c而言,包装好的肉的另一部分被打开并且被放在盘子上,但不添加任何烟酸。然后在Maltivac T200机器上用包含2.0wt.%亚硝酸钠密封填充物的VSP薄膜完成盘子的包装。冷藏24小时之后,烟酸处理过的肉样品(实施例4a)已被增艳到优选的红颜色,然而未经处理的肉样品(实施例4b)呈现真空包装鲜肉的淡紫色特性。在用包含亚硝酸盐的薄膜包装的第三盘肉(实施例4c)在最初的24小时期间已转变成浅灰紫色,在那个时间之后颜色被增艳到鲜红色。
烟酸处理过肉的颜色比在有包含亚硝酸盐的薄膜的包装中的肉的颜色暗。烟酸处理过肉的底面和中央部份有与表面一样深的红颜色。在包含亚硝酸盐的薄膜中的肉的红颜色穿透到肉的表面以下大约1/16到1/8英寸。
在冷藏1个星期之后,三个肉样品全都打开包装。然后将肉样品放置户外燃气炉烤架上。将它们在200-250下慢慢地烹调大约45分钟,每隔5-10分钟翻转一次,以便达到很好的烹调完成水平。用氧阻挡VSP薄膜包装的烟酸处理过的牛肉和用氧阻挡VSP薄膜包装的未经处理的牛肉烹调后的表面和内在部分的颜色是相同的。在用包含亚硝酸盐的薄膜包装的不包含外加烟酸的牛肉(实施例4c)的顶部观察薄膜接触表面上的红颜色在相同的刺入深度保持与观察生产品时一样。这个样品的反面和中央部分的颜色与对照物(实施例4b)和烟酸处理过的样品(实施例4a)的相同。
实施例5烟酸粉(从Sigma Adrich Chemical Company,Milwaukee,WI.获得的)通过滚筒式掺混与Dow ATTANE4203 VLDPE粒料(0.5dg/min;0.912g/cm3;乙烯/辛烯共聚物;购自Dow ChemicalCompany,Midland,MI.)混合直到粉末均匀地覆盖粒料表面。数量是这样选定的,以致烟酸含量是5wt.%(14.25公斤VLDPE和0.75公斤烟酸)。掺混物被装进按重量定量给料单元的漏斗,该单元的位置适合将聚合物送进APV Extrusion Systems MP 2050的50毫米同步旋转双螺杆挤出机的主进料口。该给料器是为以以36公斤/小时的速率完成烟酸/VLDPE混合物的定量给料配置的。双螺杆挤出机的混合单元是以这样的方式安排的,即适应烟酸/VLDPE掺混物的给料、将烟酸彻底地混合到VLDPE中、钢模的增压和形成均质掺混物的连续条状物。
双螺杆挤出机被这样电加热,以致进料区处在大约200下,而挤出机的其它部分处在大约320下。烟酸/VLDPE的滚筒掺混物以大约36公斤/小时的速度进入主进料口。一旦获得稳定的均质挤出物,连续的条状物借助经过水浴传送被冷却。在水浴出口,空气刀除去粘附于条状物表面的一些水分。在摆脱空气刀的影响之后,条状物被旋刀型造粒机切割成离散的粒料。合成粒料略微呈黄褐色。随着时间推移,在每个模孔的出口都能看到粉状堆积。
实施例6重复实施例5,但是用烟酰胺(从Sigma Aldrich ChemicalCompany,Milwaukee,WI.获得的)取代烟酸。人们观察到合成粒料是褐色的。
实施例7重复实施例6,但是挤出机螺杆的转速降低到大约200RPM。粒料的颜色是非常浅的黄褐色而且它们呈现非常平滑的表面。条状物是稳定的,而且制造效率相对于实施例6有很大的提高。
实施例8重复实施例5,但是挤出机螺杆的转速降低到大约200RPM。与实施例7一样,粒料的颜色浅得多。在模孔周围粉状堆积的积聚速度实质上比在实施例5中观察到的慢。
实施例5-8中包含MBA的树脂全都可以用来形成适合包装包含肌红蛋白的食物维持其中令人想要的表面颜色的容器。
薄膜、袋子和包装也可以使用在一个或多个实施方案中描述的特性的组合。
上述的实施例仅仅是说明性的,而不应该被解释为限制,因为所揭示的实施方案的进一步修正对于熟悉这项技术的人鉴于这份教导将是明显的。所有这样的修正都被认为在本文揭示的实施方案的范围之内。
权利要求
1.一种有内表面和外表面的食物包装制品,所述制品包括包含肌红蛋白增艳剂的食物接触层,其中所述肌红蛋白增艳剂选自一氧化氮供体化合物、含氮杂环和一氧化硫供体化合物;以及氧阻挡层。
2.根据权利要求1的制品,其中所述肌红蛋白增艳剂是一氧化氮供体化合物,该一氧化氮供体化合物选自无机硝酸盐、无机亚硝酸盐、亚硝基二磺酸盐、过渡金属/亚硝基络合物、有机硝酸盐、有机亚硝酸盐、有机硝基化合物、有机亚硝基化合物、O-亚硝基化的化合物、S-亚硝基化的化合物、二醇二氮嗡烯类化合物、氧化呋咱、氧杂三唑-5-亚胺、斯德酮亚胺、肟和它们的组合。
3.根据权利要求1的制品,其中所述肌红蛋白增艳剂是一氧化硫供体化合物。
4.根据权利要求1的制品,其中所述肌红蛋白增艳剂是选自吡啶类、吡嗪类、嘧啶类、咪唑类、嘌呤类、三嗪类和它们的组合的含氮杂环。
5.根据权利要求1的制品,其中所述肌红蛋白增艳剂是选自烟酸、烟酸盐或酯、烟酰胺、烟酰胺盐或酯和它们的组合的含氮杂环。
6.根据权利要求1的制品,其中所述的食物接触层和氧阻挡层,两者是同一层。
7.根据权利要求1的制品,其中所述制品关于是单层薄膜、多层薄膜、单层片材、多层片材或它们的组合。
8.根据权利要求1的制品,其中所述制品是单层薄膜或多层薄膜,两者都有不足10密耳的厚度。
9.根据权利要求1的制品,其中所述制品是单层片材或多层片材,两者都有至少10密耳的厚度。
10.根据权利要求1的制品,其中所述制品是单层片材或多层片材,两者都有在10密耳和50密耳之间的厚度。
11.根据权利要求1的制品,其中所述制品是单层片材或多层片材,两者都有在10密耳和30密耳之间的厚度。
12.根据权利要求1的制品,其中所述氧阻挡层包含PVDC、EVOH、聚酰胺、纳米复合材料、聚酯,金属箔、镀金属薄膜、金属氧化物涂层薄膜、橡胶改性的丙烯腈甲基丙烯酸酯共聚物或它们的组合。
13.根据权利要求1的制品,其中所述薄膜有在23℃和0%相对湿度下实测的不足310cm3/m2/24小时的氧传输率。
14.根据权利要求1的制品,其中所述制品有在23℃和0%相对湿度下实测的不足75cm3/m2/24小时的氧传输率。
15.根据权利要求1的制品,其中所述制品有在23℃和0%相对湿度下实测的不足20.0cm3/m2/24小时的氧传输率。
16.根据权利要求1的制品,其中所述制品进一步包含外表面层,而所述氧阻挡层位于食物接触层和外表面层之间。
17.根据权利要求16的制品,其中所述制品包含至少五个聚合物层,而且有位于食物接触层和氧阻挡层之间的第一接合层和位于氧阻挡层和外表面层之间的第二接合层。
18.根据权利要求16的制品,其中所述外表面层包括聚烯烃、聚酰胺、聚酯、聚苯乙烯或它们的混和物。
19.根据权利要求1的制品,其中所述食物接触层包含纤维素。
20.根据权利要求1的制品,其中所述食物接触层是非针织的。
21.根据权利要求1的制品,其中所述食物接触层选自聚烯烃、聚酯、聚苯乙烯或它们的混和物。
22.根据权利要求21的制品,其中所述聚酯选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯酸和它们的混和物的均聚物或共聚物。
23.根据权利要求1的制品,其中所述制品的至少一层是交联的。
24.根据权利要求16的制品,其中所述制品的至少一层是辐照交联的。
25.根据权利要求1的制品,进一步包含至少一个聚酰胺、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、环烯共聚物、聚氨酯、聚丙烯酰胺、酸酐改性的聚合物、丙烯酸酯改性的聚合物或它们的混合物的附加层。
26.根据权利要求1的制品,其中所述食物接触层至少进一步包含抗氧化剂、滑移剂、防粘结剂、着色剂、食用香料、添味剂、引起器官感觉的制剂、摩擦系数调节剂、润滑剂、表面活性剂、封装剂、去氧剂、pH值调节剂、薄膜成形剂、乳化剂、多磷酸盐、润湿剂、干燥剂、抗菌剂、螯合剂、粘合剂、淀粉、多糖之一或它们的组合。
27.根据权利要求1的制品,其中所述食物接触层有包含介于大约0.10wt.%(重量百分比,下同)和大约5.0wt.%之间的肌红蛋白增艳剂。
28.根据权利要求1的制品,其中所述食物接触层包含至少大约0.10wt.%和少于2.0wt.%肌红蛋白增艳剂。
29.根据权利要求1的制品,其中所述食物接触层包含介于大约0.75wt.%和大约1.75wt.%之间的肌红蛋白增艳剂。
30.根据权利要求1的制品,其中所述食物接触层有包含介于大约0.01和大约10微摩尔/平方英寸之间的肌红蛋白增艳剂的食物接触表面。
31.根据权利要求1的制品,其中所述食物接触层有包含至少0.1毫克/平方英寸的肌红蛋白增艳剂的食物接触表面。
32.根据权利要求1的制品,其中所述食物接触层有包含不足0.25毫克/平方英寸的肌红蛋白增艳剂的食物接触表面。
33.根据权利要求1的制品,其中所述食物接触层包含可热封的聚合物。
34.根据权利要求1的制品,其中所述食物接触层包含选自聚烯烃、聚乙烯、超低密度聚乙烯(VLDPE)、线形低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、乙烯α-烯烃共聚物、聚丙烯(PP)、聚丁烯(PB)、离子交联聚合物、聚酯、乙烯醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯丙烯酸丁酯共聚物(EBA)、乙烯丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯甲基丙烯酸共聚物(EMAA)和它们的组合的可热封聚合物。
35.根据权利要求1的制品,其中至少10wt.%的所述制品是透明的。
36.根据权利要求1的制品,其中所述制品在45°下有至少70的光泽值。
37.一种食物包装,该食物包装包括有至少5wt.%含水量的包含肌红蛋白食品;以及包含聚合物薄膜的容器,其中所述聚合物薄膜有聚合物的氧阻挡层和食物接触层,该食物接触层包含选自一氧化氮供体化合物、含氮杂环和一氧化硫供体化合物的肌红蛋白增艳剂;以及所述食物接触层有食物接触表面,至少一部分食物接触表面与至少一部分包含肌红蛋白食品表面接触。
38.根据权利要求37的食物包装,其中所述食物接触层包含作为第一肌红蛋白增艳剂的肌红蛋白增艳剂;以及所述食品进一步包含第二肌红蛋白增艳剂,所述第二增艳剂包含一氧化碳供体化合物。
39.根据权利要求37的食物包装,其中所述容器把包含肌红蛋白食品封闭在缺氧环境中。
40.根据权利要求37的食物包装,其中所述肌红蛋白增艳剂是一氧化氮供体化合物,该一氧化氮供体化合物选自无机硝酸盐、无机的亚硝酸盐、亚硝基二磺酸盐、过渡金属/亚硝基络合物、有机的硝酸盐、有机的亚硝酸盐、有机的硝基化合物、有机的亚硝基化合物、O-亚硝基化的化合物、S-亚硝基化的化合物、二醇二氮嗡烯类化合物、氧化呋咱、氧杂三唑-5-亚胺、斯德酮亚胺、肟和它们的组合。
41.根据权利要求37的食物包装,其中所述肌红蛋白增艳剂是一氧化硫供体化合物。
42.根据权利要求37的食物包装,其中所述肌红蛋白增艳剂是选自吡啶类、吡嗪类、嘧啶类、咪唑类、嘌呤类、三嗪类和它们的组合的含氮杂环。
43.根据权利要求37的食物包装,其中所述肌红蛋白增艳剂是选自烟酸、烟酸盐或酯、烟酰胺、烟酰胺盐或酯和它们的组合的含氮杂环。
44.根据权利要求37的食物包装,其中所述包含肌红蛋白食品是维持在缺氧环境中的鲜肉产品。
45.根据权利要求37的食物包装,其中所述包含肌红蛋白食品是维持在真空中的鲜肉产品。
46.根据权利要求37的食物包装,其中至少一部分食物接触层是透明的并且与包含肌红蛋白食品接触。
47.根据权利要求37的食物包装,其中所述容器进一步包含盘子。
48.根据权利要求47的食物包装,其中至少一部分包含肌红蛋白的食品保持与相对于容器外面的气氛提高了的一氧化碳、二氧化碳、氮气、一氧化氮或它们的混合物的含量的改良气氛接触。
49.根据权利要求37的食物包装,其中所述肌红蛋白增艳剂是非气态的。
50.根据权利要求37的食物包装,其中所述食物接触表面包含介于大约0.01和大约10微摩尔/平方英寸之间的肌红蛋白增艳剂。
51.根据权利要求37的食物包装,其中所述包含肌红蛋白食品所包含的肌红蛋白从每克食品大约0.1毫克到每克食品大约25毫克。
52.根据权利要求37的食物包装,其中所述包含肌红蛋白食品所包含的肌红蛋白从每克包含肌红蛋白食品大约3毫克到每克包含肌红蛋白食品大约20毫克。
53.根据权利要求37的食物包装,其中所述包含肌红蛋白食品所包含的肌红蛋白从每克包含肌红蛋白食品大约1毫克到每克包含肌红蛋白食品大约5毫克。
54.根据权利要求37的食物包装,其中所述包含肌红蛋白食品所包含的肌红蛋白不足每克包含肌红蛋白食品大约1毫克。
55.根据权利要求37的食物包装,其中所述包含肌红蛋白食品包含每克食品至少1毫克的肌红蛋白。
56.根据权利要求37的食物包装,其中所述包含肌红蛋白食品是鲜肉产品。
57.根据权利要求37的食物包装,其中所述包含肌红蛋白食品是选自牛肉、小牛肉、猪肉、羊肉、羔羊肉、家禽、小鸡、火鸡、鸭子、鹅、野味、鱼和海鲜的鲜肉产品。
58.根据权利要求37的食物包装,其中所述包含肌红蛋白食品是选自初次切块的、二次切块的、零售切块的、切碎的、绞成肉糜的鲜肉产品和它们的组合。
59.根据权利要求37的食物包装,其中所述包含肌红蛋白食品是新鲜的、冷冻的、骤冷冷藏的或解冻的。
60.根据权利要求37的食物包装,其中所述薄膜在0%的相对湿度和23℃下实测的氧传输率小于大约310cm3/m2/24小时。
61.根据权利要求37的食物包装,其中所述薄膜在0%的相对湿度和23℃下实测的氧传输率小于大约20cm3/m2/24小时。
62.根据权利要求37的食物包装,其中所述包装包括塑胶袋、袋子、外包装、透明外包装盘、形状收缩包装、真空外皮包装、流裹包装、热成型包装或它们的组合。
63.据权利要求37的食物包装,其中所述包装是气密密封的。
64.根据权利要求37的食物包装,其中所述食物接触层和氧阻挡层是同一层
65.根据权利要求37的食物包装,其中所述食物接触层在食物接触层的食物接触表面上有肌红蛋白增艳剂的均匀分布。
66.根据权利要求37的食物包装,其中所述食物接触层包含并入其中的大约0.1wt.%到大约5.0wt.%的肌红蛋白增艳剂。
67.根据权利要求37的食物包装,其中所述食物接触层包含并入其中的至少大约0.1wt.%的肌红蛋白增艳剂。
68.根据权利要求37的食物包装,其中所述食物接触层包含并入其中的不足2.0wt.%的肌红蛋白增艳剂。
69.根据权利要求37的食物包装,其中所述食物接触层包含大约0.75wt.%到大约1.75wt.%的肌红蛋白增艳剂。
70.根据权利要求37的食物包装,其中所述肌红蛋白增艳剂以足以使包含肌红蛋白食品的食物表面在真空环境中气密密封该包含肌红蛋白食品之后至少10天有看得见的红颜色的数量存在。
71.根据权利要求37的食物包装,其中所述包含肌红蛋白食品是在宰杀后不足20天。
72.根据权利要求37的食物包装,其中所述包含肌红蛋白食品是在宰杀后不足12天包装的。
73.根据权利要求37的食物包装,其中所述包含肌红蛋白食品是在宰杀后不足48小时包装的。
74.根据权利要求37的食物包装,其中所述包含肌红蛋白食品有至少40wt.%的含水量。
75.根据权利要求37的食物包装,其中所述包含肌红蛋白食品有至少60wt.%的含水量。
76.根据权利要求37的食物包装,其中所述包含肌红蛋白食品有不足2.0wt.%的氯化钠含量。
77.根据权利要求37的食物包装,其中所述包含肌红蛋白食品有不足或等于1.0wt.%的氯化钠含量。
78.一种在包含肌红蛋白的鲜肉产品的表面上促成令人想要的颜色的方法,该方法包括下述步骤供应包含有氧阻挡层和食物接触层的聚合物薄膜的容器;提供含水量至少为5wt.%的包含肌红蛋白的鲜肉产品;以及使包含肌红蛋白的鲜肉产品与选自一氧化氮供体化合物、含氮杂环和一氧化硫供体化合物的肌红蛋白增艳剂接触,以便产生包含不足1wt.%的氯化钠的包含肌红蛋白的鲜肉产品。
79.根据权利要求78的方法,其中所述包含肌红蛋白的鲜肉产品包含不足0.5wt.%的氯化钠。
80.根据权利要求78的方法,其中所述包含肌红蛋白的鲜肉产品包含不足50ppm的亚硝酸盐、硝酸盐或它们的组合。
81.根据权利要求78的方法,其中所述肌红蛋白增艳剂是选自无机硝酸盐、无机亚硝酸盐、亚硝基二磺酸盐、过渡金属/亚硝基络合物、有机的硝酸盐、有机的亚硝酸盐、有机的硝基化合物、有机的亚硝基化合物、O-亚硝基化的化合物、S-亚硝基化的化合物、二醇二氮嗡烯类化合物、氧化呋咱、氧杂三唑-5-亚胺、斯德酮亚胺、肟和它们的组合的一氧化氮供体化合物。
82.根据权利要求78的方法,其中所述肌红蛋白增艳剂是一氧化硫供体化合物。
83.根据权利要求78的方法,其中所述肌红蛋白增艳剂是选自吡啶类、吡嗪类、嘧啶类、咪唑类、嘌呤类、三嗪类和它们的组合的含氮杂环。
84.根据权利要求78的方法,其中所述肌红蛋白增艳剂是选自烟酸、烟酸盐(或酯)、烟酰胺、烟酰胺盐(或酯)和它们的组合的含氮杂环。
85.根据权利要求78的方法,进一步包括从包含肌红蛋白的鲜肉产品周围的环境中除去氧;以及把新鲜肉产品在实质上没有氧的环境中储存足够允许令人想要的颜色出现的时间。
86.根据权利要求85的方法,其中所述的从包含肌红蛋白的鲜肉产品周围的环境中除去氧是借助真空产生真空包装。
87.根据权利要求78的方法,其中所述令人想要的颜色是红色。
88.根据权利要求78的方法,其中所述包含肌红蛋白的鲜肉产品是在宰杀后不足20天包装的。
89.根据权利要求78的方法,其中所述包含肌红蛋白的鲜肉产品是在宰杀后不足12天包装的。
90.根据权利要求78的方法,其中所述包含肌红蛋白的鲜肉产品是在宰杀后不足48小时包装的。
91.根据权利要求78的方法,其中所述包含肌红蛋白的鲜肉产品选自牛肉、小牛肉、猪肉、羊肉、羔羊肉、家禽、小鸡、火鸡、鸭子、鹅、野味、鱼和海鲜。
92.根据权利要求78的方法,其中所述包含肌红蛋白的鲜肉产品每克鲜肉产品包含至少大约0.1毫克肌红蛋白。
93.根据权利要求78的方法,其中所述包含肌红蛋白的鲜肉产品每克鲜肉产品包含至少1毫克肌红蛋白。
94.根据权利要求78的方法,其中所述包含肌红蛋白的鲜肉产品每克鲜肉产品包含至少3毫克肌红蛋白。
95.根据权利要求78的方法,其中所述包含肌红蛋白的鲜肉产品包含至少40wt.%的水。
96.根据权利要求78的方法,其中所述聚合物薄膜包含肌红蛋白增艳剂,而且进一步包括包装所述的包含肌红蛋白的鲜肉产品使之与食物接触层接触。
97.根据权利要求78的方法,其中所述聚合物薄膜包含肌红蛋白增艳剂,而且进一步包括用容器包装所述的包含肌红蛋白的鲜肉产品。
98.根据权利要求97的方法,其中所述聚合薄膜的食物接触层包含肌红蛋白增艳剂。
99.根据权利要求78的方法,其中所述聚合物薄膜包含肌红蛋白增艳剂作为第一肌红蛋白增艳剂,而且进一步包括使包含肌红蛋白的鲜肉产品与由包含一氧化碳供体化合物组成的第二肌红蛋白增艳剂接触。
100.根据权利要求85的方法,其中所述包含肌红蛋白的鲜肉产品表面上的令人想要的颜色在与包含肌红蛋白新鲜的肉产品的表面接触之后至少有五天显示寿命。
101.根据权利要求85的方法,其中所述包含肌红蛋白的鲜肉产品的表面上的令人想要的颜色在与包含肌红蛋白的鲜肉产品的表面接触之后在缺乏一氧化碳时至少有五天显示寿命。
102.根据权利要求78的方法,其中所述聚合物薄膜包含肌红蛋白增艳剂作为第一肌红蛋白增艳剂,而且进一步包括用第二肌红蛋白增艳剂处理包含肌红蛋白的鲜肉产品。
103.根据权利要求102的方法,其中所述第一肌红蛋白增艳剂是无机硝酸盐、无机亚硝酸盐、或它们的组合。
104.根据权利要求102的方法,其中所述第一肌红蛋白增艳剂是烟酸。
105.根据权利要求102的方法,其中所述第二肌红蛋白增艳剂是一氧化碳。
全文摘要
本发明提供包含强化或保护食品的理想外观的肌红蛋白增艳剂的食物包装制品、食物包装薄膜和食物包装方法。所述包装薄膜的食物接触层包含肌红蛋白增艳剂。
文档编号B32B27/08GK101073403SQ2007101041
公开日2007年11月21日 申请日期2007年5月16日 优先权日2006年5月17日
发明者丹·G·西格埃尔, 凯文·菲利普·纳尔逊 申请人:科伍德有限公司
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1