专利名称：浸渍纸用改性三聚氰胺胶的生产方法
技术领域：
本发明涉及ー种有机胶粘剂生产方法，具体是用于浸溃纸的改性三聚氰胺胶生产方法。
背景技术：
CN101717556B公告了“一种改性三聚氰胺树脂及其生产方法”，原料中甲醇或こ醇的用量较大，こ醇挥发性大，环境气味重，原料易损耗，甲醇有毒性，安全性差。2000年I月《林业科技》第25卷第I期发表了谢广法先生的“浸溃纸用三聚氰胺树脂合成新エ艺” 一文，所制成的树脂储存期较短，只有3— 7天。2009年7月《木材エ业》第23卷第4期刊凳了韩书广等先生的“三聚氰胺甲醛浸溃树脂的改性研究” 一文，改性过程中添加的己内酰胺 用量较大，成本高。总之，三聚氰胺甲醛(MF)树脂虽属常用的装饰纸浸溃胶，但储存期短，低温储存期短更短，柔韧性差，浸溃纸干燥后较脆，包装、搬运和应用时易脆裂，储存期易吸湿发粘，固化后表面易龟裂，为此，众多有志者从各方面着手作改性的研究试验，作出了各自的技术贡献。
发明内容
本发明要解决的技术问题是从降低吸湿率、提高储存稳定性和提高韧性的角度出发提供一种浸溃纸用改性三聚氰胺胶的生产方法。解决上述技术问题采用如下技术方案本浸溃纸用改性三聚氰胺胶的生产方法是先将甲醛300 kg溶液，O. 8 kg聚こ烯醇加入到反应釜中，加热升温到45°C —50°C并搅拌，加250 kg水，用液碱调pH值9-9. 5，再加75 kg蔗糖，用30分钟升温至65°C —70°C，加入218kg三聚氰胺和20 kg苯代三聚氰胺，再次用液碱调pH值9-9. 5，反应液澄清时加入27 kgニこニ醇，第三次用液碱调PH值到9-9. 5，再升温至85°C，保温反应，在25°C条件下测溶水倍数达到2. 5倍，表示该缩聚反应结束，最后加入6 kg己内酰胺和20 kgこニ醇单丁醚，85度反应20分钟，降温出料即成。本方法的有益效果是游离甲醛的释放量小于O. 1%，常温中储存期彡25天，吸湿性较低，在25°C湿度为75%环境中，增重率小于1%，胶本身的韧性好。
具体实施例方式本发明下面结合实施例予以详述本浸溃纸用改性三聚氰胺胶的生产方法是先将甲醛300 kg溶液，O. 8 kg聚こ烯醇加入到反应釜中，加热升温到45°C —50°C并搅拌，加250kg水，用液碱调pH值9-9. 5，再加75 kg蔗糖，用30分钟升温至65°C —70°C，加入218 kg三聚氰胺和20 kg苯代三聚氰胺，再次用液碱调pH值9-9. 5，反应液澄清时加入27 kgニこニ醇，第三次用液碱调PH值到9-9. 5，再升温至85°C，保温反应，在25°C条件下测溶水倍数达到2. 5倍，表示该缩聚反应结束，最后加入6 kg己内酰胺和20 kgこニ醇单丁醚，85度反应20分钟，降温出料即成。
本方法各原料均采用单值，所示实施例即为最佳方案，若在单值基础上向上与向下扩展取一定范围的区间值，也是可行的，这是显而易见的，不另列出。本发明中选用的原料对三聚氰胺胶进行改性的相关化学机理是
蔗糖含有3个伯醇羟基，在缩聚过程中能结合羟甲基三聚氰胺使分子链增长，促进甲醛与三聚氰胺的加成反应，降低游离甲醛含量，因此随着蔗糖添加量的増加，所得产品游离甲醛释放量会随之下降。聚こ烯醇还可以同过量的甲醛反应，降低了反应液中游离甲醛的含量。苯代三聚氰胺可以同过量的甲醛反应，降低了反应液中游离甲醛的含量。过量的甲醛被甲醇氧化成甲酸。游离甲醛小于0.1%。蔗糖在反应过程中使三聚氰胺甲醛树脂醚化，降低了树脂贮存过程中羟甲基之间进ー步缩聚的几率，提高了贮存稳定性。甲醇氧化三聚氰胺甲醛树脂，使树脂中羟基被氧化为醚键。こニ醇单丁醚中的羟基可以使树脂的羟甲基醚化，醚键可以使树脂保持良好的水溶性。在常温中，存储时间大于25天。湿度为75%，温度为25度的环境下，增重率小于1%，说明吸湿性能差，表面不发粘，也不易龟裂。 本改性胶韧性好是因为引入聚こ烯醇大分子，反应生成的缩醛化产物，既可阻断了分子中三嗪环结构的聚集，又达到增强其韧性的效果，三聚氰胺甲醛树脂固化后，分子链中因尚存在羟甲基而易于与水结合，加入聚こ烯醇后，一方面可以同三聚氰胺甲醛树脂中未反应的羟甲基反应，生成了醚键封闭了亲水基团，从而减小该树脂易脆的缺陷，增强了其韧性。另ー方面，聚こ烯醇本身就具有一定的弾性，当嵌入到三聚氰胺甲醛树脂的大分子中时，可以提高分子链的柔韧性。第三是苯代三聚氰胺由于ー个胺基被苯基取代，使固化的树脂分子具有一定的旋转性能，使高分子的柔韧性増加。最后因己内酰胺通过扩链作用，増加三嗪环间的距离，提高树脂的韧性。采用本方法制得的浸溃纸用改性三聚氰胺胶的理化性能參数为
外观无色或微黄色透明液体，
固体含量50% — 52%，
粘度(20°C) :55-65 mPa. s,
游离甲醛0. 1%—O. 05%, pH 值9. 0—9. 5 储存期25天。
权利要求
1.一种浸溃纸用改性三聚氰胺胶的生产方法，其特征是先将甲醛300 kg溶液，O. 8 kg聚乙烯醇加入到反应釜中，加热升温到45°C —50°C并搅拌，加250 kg水，用液碱调pH值9-9. 5，再加75 kg蔗糖，用30分钟升温至65°C —70°C，加入218 kg三聚氰胺和20 kg苯代三聚氰胺，再次用液碱调PH值9-9. 5，反应液澄清时加入27 kg二乙二醇，第三次用液碱调pH值到9-9. 5，再升温至85°C，保温反应，在25°C条件下测溶水倍数达到2. 5倍，表示该缩聚反应结束，最后加入6 kg己内酰胺和20 kg乙二醇单丁醚，85度反应20分钟，降温出料即成。
全文摘要
一种浸渍纸用改性三聚氰胺胶的生产方法，先将甲醛300㎏溶液，0.8㎏聚乙烯醇加入到反应釜中，加热升温到45℃--50℃,加250㎏水，调pH值9-9.5，再加75㎏蔗糖，用30分钟升温至65℃--70℃,加入218㎏三聚氰胺和20㎏苯代三聚氰胺，再次调pH值9-9.5，反应液澄清时加入27㎏二乙二醇，第三次调pH值到9-9.5，升温至85℃，保温反应，在25℃条件下测溶水倍数达2.5倍，该缩聚反应结束，加入6㎏己内酰胺和20㎏乙二醇单丁醚，85度反应20分钟，降温出料即成。用本方法制得的改性MF胶，用作装饰纸的浸渍胶，具有游离甲醛释放量低、储存期长、吸湿率低，表面不发粘也不易龟裂，韧性好，包装、搬运和应用时不易发生脆裂等优点。
文档编号D21H21/14GK102850501SQ2012101194
公开日2013年1月2日 申请日期2012年4月23日 优先权日2012年4月23日
发明者于红卫 申请人:浙江农林大学