聚丙烯树脂组合物及由其形成的薄膜的制作方法

文档序号:2469892阅读:138来源:国知局
专利名称:聚丙烯树脂组合物及由其形成的薄膜的制作方法
技术领域
本发明涉及能够提供不透明性高、光滑性及外观优异的薄膜的聚丙烯树脂组合物、以及由其形成的薄膜。
背景技术
聚丙烯树脂在包装、容器、家电产品、汽车部件等领域中被广泛利用。在食品包装用、医疗用、工业用、农业用等的薄膜或片材中,如果根据用途,存在要求高的透明性(低雾度值)的薄膜或片材,则相反也存在要求高不透明性(高雾度值)的薄膜或片材。
作为不透明的薄膜,例如在专利文献I中记载了在由结晶性聚丙烯构成的双轴拉伸薄膜的至少单面上层叠如下薄膜而得到的半透明双轴拉伸层叠薄膜,所述薄膜将由结晶性聚丙烯、聚乙烯、有机过氧化物组成的组合物至少单轴拉伸而成。此外,专利文献2中记载了一种热封性消光双轴拉伸聚丙烯薄膜,其特征在于,将相对于丙烯共聚物、在190°C下的MFR为lg/10分钟以下的低密度聚乙烯、和在190°C下的MFRSO. 01 0. 3g/10分钟的高密度聚乙烯,添加有规定量的有机过氧化物、酚系抗氧化剂及脂肪酸的碱金属盐的混合物层叠到聚丙烯薄膜的至少单面上。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开昭56-38341号公报专利文献2 日本特开平5-329992号公报

发明内容
发明所要解决的问题然而,上述专利文献I中记载的薄膜的不透明性不充分。此外,在专利文献2中记载的方法中,由于使用非常低MFR的高密度聚乙烯和低密度聚乙烯,所以担忧鱼眼等问题。本发明所要解决的问题在于,提供不透明性高、光滑性及外观优异的薄膜,进而提供作为这样的薄膜的材料有用的聚丙烯树脂组合物。用于解决问题的方案本发明涉及一种聚丙烯树脂组合物,其特征在于,其是将包含下面定义的成分(A)、成分(B)及成分(C)的混合物熔融混炼而得到的聚丙烯树脂组合物,成分(A):丙烯的均聚物、或由丙烯和I种以上的共聚单体构成且共聚单体含量为20质量%以下的丙烯系无规共聚物(其中,设丙烯系无规共聚物的总质量为100质量% )即聚丙烯,成分(B):密度为0. 900g/cm3以上且低于0. 970g/cm3、在190°C、2. 16kg负载下测定的熔体流动速率为0. 5 3g/10分钟的聚乙烯,成分(C):在粉末状聚烯烃中浸渗I 30质量%的有机过氧化物而得到的母料(master batch)(其中,设有机过氧化物和粉末状聚烯烃的总量为100质量% ),所述混合物是如下混合物设成分(A)和成分⑶的总量为100质量%时,成分(A)的含量为65 95质量成分⑶的含量为5 35质量并且相对于成分(A)和成分(B)的总计100质量份,含有0. 005 0. 5质量份的所述有机过氧化物。此外,本发明涉及具有由所述聚丙烯树脂组合物形成的I层以上的薄膜。发明的效果通过本发明,可得到不透明性高、光滑性及外观优异的薄膜。
具体实施例方式以下,对本发明的实施方式进行详细说明。本发明的聚丙烯树脂组合物是将包含下面定义的成分(A)、成分(B)及成分(C)的混合物熔融混炼而得到的聚丙烯树脂组合物,成分(A):丙烯的均聚物、或由丙烯和I种以上的共聚单体构成且共聚单体含量为20质量%以下的丙烯系无规共聚物(其中,设丙烯系无规共聚物的总质量为100质量% )即聚丙烯,成分⑶密度为0. 900g/cm3以上且低于0. 970g/cm3、在190°C、2. 16kg负载下测定的熔体流动速率为0. 5 3g/10分钟的聚乙烯,成分(C):在粉末状聚烯烃中浸渗I 30质量%的有机过氧化物而得到的母料(其中,设有机过氧化物和粉末状聚烯烃的总量为100质量% ),所述混合物是如下混合物设成分(A)和成分⑶的总量为100质量%时,成分(A)的含量为65 95质量成分⑶的含量为5 35质量并且相对于成分(A)和成分(B)的总计100质量份,含有0. 005 0. 5质量份的所述有机过氧化物。从该组合物的加工性的观点出发,本发明的聚丙烯树脂组合物的在230°C、2. 16kg负载下测定的熔体流动速率(以下,简记为“MFR”。)优选为0. I 100g/10分钟,更优选为0. I 50g/10分钟,进一步优选为0. I 10g/10分钟。该组合物的MFR可以通过改变成分(A)及成分(B)的分子量、成分(C)的添加量来调节。本发明的聚丙烯树脂组合物的挤出膨胀比(以下,简称为“SR”。)优选为I. 00 I. 25,更优选为I. 01 I. 20。这里,所谓聚丙烯树脂组合物的SR是从毛细管模挤出的聚丙烯树脂组合物的直径D与该毛细管模的内径d之比(D/d)。所述SR依据JIS K7199在230°C的试验温度、2. 16kg的额定负载下测定。关于所述混合物中所含的成分(A)和成分⑶的含量,设成分(A)和成分⑶的总计的质量为100质量%时,成分(A)的含量为65 95质量%、成分(B)的含量为5 35质量%,优选成分(A)的含量为65 90质量%、成分(B)的含量为10 35质量%,更优选成分(A)的含量为65 80质量%、成分⑶的含量为20 35质量%。若混合物中的成分(A)的含量少于65质量%,则将该混合物熔融混炼而得到的组合物的制膜性恶化,或者由该组合物制造的薄膜上经常产生鱼眼。相对于成分(A)和成分⑶的总计100质量份,所述混合物中所含的来自成分(C)的有机过氧化物的含量为0. 005 0. 5质量份,优选为0. 005 0. 3质量份,更优选为0. 01 0. I质量份。若含有成分(A)、(B)及(C)的混合物中的有机过氧化物的含量少于、0. 005质量份,则由将该混合物熔融混炼而得到的组合物制造的薄膜的不透明性变得不充分(换而言之,该薄膜的雾度值未充分上升),若多于0. 5质量份,则有时所述组合物的制膜性恶化。此外,将有机过氧化物直接添加到成分(A)和成分(B)中时,有机过氧化物无法充分分散,所得到的薄膜上经常产生鱼眼。通过使用将有机过氧化物浸渗到粉末状聚烯烃中而得到的母料,从而配合有机过氧化物时的处理性和安全性提高,能够使有机过氧化物容易地均匀分散,能够减少所得到的薄膜的鱼眼。成分(A)优选为结晶性聚丙烯,更优选为等规聚丙烯。这里,所谓“结晶性聚丙烯”是指在差示扫描量热分析法(DSC)的升温过程中在140°C以上的温度域内存在峰(熔解焓)的聚丙烯。作为聚丙烯是丙烯的均聚物、或由丙烯和I种以上的共聚单体构成的丙烯系无规共聚物,作为共聚单体,例如可列举出乙烯、碳原子数4以上的a-烯烃等。作为所述无规共聚物,例如可列举出丙烯与乙烯的无规共聚物、丙烯与碳原子数4以上的a -烯烃的无规共聚物、及丙烯和乙烯与碳原子数4以上的a-烯烃的无规共聚物。作为构成所述
无规共聚物的碳原子数4以上的a-烯烃,例如可列举出I-丁烯、4-甲基-I-戊烯、I-辛烯、I-己烯等,优选为I-丁烯。成分(A)为丙烯系无规共聚物时,从由聚丙烯树脂组合物形成的成形体的刚性的观点出发,设该共聚物的总质量为100质量%时,该共聚物中所含的共聚单体的量为20质量%以下,优选为15质量%以下,更优选为10质量%以下。从由聚丙烯树脂组合物形成的成形体的刚性的观点出发,成分(A)的熔点优选为120°C以上,更优选为125°C以上,此外优选为166°C以下。从聚丙烯树脂组合物的挤出特性的观点出发,依据JIS-K7210在230°C、2. 16kg负载下测定的成分(A)的MFR优选为0. I 10g/10分钟,更优选为I 10g/10分钟。成分(A)可以通过使用公知的聚合催化剂,通过公知的聚合方法来制造。作为公知的聚合催化剂,例如可列举出由含有镁、钛及卤素的固体催化剂成分、有机铝化合物和根据需要而使用的给电子性化合物等第3成分构成的催化剂系、由具有环戊二烯基环的周期表第IV族过渡金属的化合物和烷基铝氧烷构成的催化剂系、以及由具有环戊二烯基环的周期表第IV族的过渡金属化合物、与其反应而形成离子性的络合物的化合物和有机铝化合物构成的催化剂系等。优选由含有镁、钛及卤素的固体催化剂成分、有机铝化合物和给电子性化合物构成的催化剂系,例如为日本特开昭61-218606号公报、日本特开昭61-287904号公报、日本特开平1-319508号公报、日本特开平7-216017号公报等中记载的催化剂系。作为公知的聚合方法,例如可列举出使用惰性烃溶剂的淤浆聚合法或溶剂聚合法、基于无溶剂的液相聚合法、气相聚合法等,优选可列举出气相聚合法、或者连续地进行所述聚合法内的2种以上的方法例如液相-气相聚合法等。作为成分⑶,例如可列举出密度为0. 900g/cm3以上且低于0. 945g/cm3的聚乙烯即所谓的“低密度聚乙烯”、密度为0. 945g/cm3以上且低于0. 970g/cm3的聚乙烯即所谓的“高密度聚乙烯”等。当配合密度低于0.900g/cm3的聚乙烯来代替成分(B)时,有时薄膜的
雾度不够高。作为成分(B),使用密度为0. 900g/cm3以上且低于0. 945g/cm3的聚乙烯时,作为所述聚乙烯,虽然可列举出通过管式法或导管法(bessel method)制造的高压法低密度聚乙烯,但也可以是乙烯与a-烯烃的共聚物即直链状低密度聚乙烯。作为构成所述聚乙烯的a-烯烃,可列举出I-丁烯、I-己烯、I-辛烯等,优选I-己烯。成分(B)的熔点优选为100°C以上且低于140°C,更优选为110°C以上且低于140°C。从聚丙烯树脂组合物的耐热性的观点出发,成分⑶的熔点优选为100°C以上。依据JIS-K7210在190°C、2. 16kg负载下测定的成分(B)的MFR为0. 5 3g/10分钟,优选为0. 5 2g/10分钟。若成分(B)的MFR小于0. 5g/10分钟,则有时其成为所得到的薄膜中的鱼眼发生的原因,若大于3g/10分钟,则有时所得到的薄膜的不透明性不能充分提闻。作为用于制备成分(C)的有机过氧化物,可列举出在10°C以上且低于30°C的温度下为固体的物质、以及在10°C以上且低于120°C的温度下为液体的物质。也包括在10°C以上且低于30°C的温度下为固体但通过加热在120°C以下的温度范围内溶解而变成液体的物质。作为用于制备成分(C)的有机过氧化物,可以将I种或2种以上的有 机过氧化物混
合使用。此外,作为用于制备成分(C)的在10°C以上且低于30°C的温度下为固体的有机过氧化物,可例示出粉状或粒状的物质。其粒径没有特别限制,从处理的便利性、成分(C)中的有机过氧化物的分布的均匀性的观点出发,通常为100 2000 iim(或者能够通过9目的筛子),优选为100 IOOOii m(或者能够通过16目的筛子),更优选100 500 iim (或者能够通过32目的筛子)。这里,以单位y m表示的粒径是指在横轴取粒径、纵轴取粒子的累积重量百分率的粒径累积分布曲线中重量百分率达到50%的粒径(以下,记为D5tl)。作为用于制备成分(C)的有机过氧化物,例如可列举出过氧化烷基类、过氧化二酰基类、过氧化酯类、过氧化碳酸酯类等。作为过氧化烷基类,例如可列举出二枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、二叔丁基枯基过氧化物、2,5- 二甲基-2,5- 二(叔丁基过氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)-3-己炔、叔丁基枯基过氧化物、I,3-双(叔丁基过氧化异丙基)苯、3,6,9_ 二乙基-3,6,9_ 二甲基_1,4, 7- 二过氧壬烧等。作为过氧化二酰基类,例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化癸酰等。作为过氧化酯类,例如可列举出1,1,3,3_四甲基丁基过氧化新癸酸酯、a-枯基过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化新庚酸酯、叔丁基过氧化新戊酸酯、叔己基过氧化新戊酸酯、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔戊基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化异丁酸酯、二叔丁基过氧化六氢对苯二甲酸酯、叔戊基过氧化3,5,5-三甲基己酸酯、叔丁基过氧化3,5,5-三甲基己酸酯、叔丁基过氧化乙酸酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯、二丁基过氧化三甲基己二酸酯等。作为过氧化碳酸酯类,例如可列举出二-3-甲氧基丁基过氧化二碳酸酯、二(2-乙基己基)过氧化二碳酸酯、二异丙基过氧化碳酸酯、叔丁基过氧化异丙基碳酸酯、二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、二鲸蜡基过氧化二碳酸酯、二肉豆蘧基过氧化二碳酸酯等。用于制备成分(C)的有机过氧化物优选为过氧化烷基类,更优选为2,5_ 二甲基_2,5_二(叔丁基过氧化)己烧、1,3_双(叔丁基过氧化异丙基)苯或3,6,9_二乙基-3,6,9-三甲基-1,4,7-三过氧壬烷。成分(C)是将有机过氧化物浸渗到粉末状聚烯烃中而制备的粉末,本说明书中,将该粉末称为“母料”。通过使用所述母料,从而在制造聚丙烯树脂组合物时的有机过氧化物的处理性提高,可得到能提供鱼眼少的薄膜的聚丙烯树脂组合物。成分(C)中的有机过氧化物的含量为I 30质量%,优选为3 20质量% (其中,设有机过氧化物和粉末状聚烯烃的总量为100质量%。)。作为通过激光衍射式粒径分布测定法得到的粉末状聚烯烃的粒径累积分布曲线中质量百分率达到50%的粒径(D5tl),从制造聚丙烯树脂组合物时的有机过氧化物的分散性的观点出发,优选为200 ii m 700 ii m。用于制备成分(C)的粉末状聚烯烃在一个方式中为丙烯均聚物,在其它方式中为具有来自丙烯的结构单元、和选自由来自乙烯的结构单元及来自碳原子数4 10的a-烯烃的结构单元组成的组中的至少I种结构单元的丙烯共聚物,在 另外其它的方式中为它们的混合物。另外,在以下的说明中,有时将“来自乙烯的结构单元”和“来自碳原子数4 10的a -烯烃的结构单元”总记为“来自共聚单体的结构单元。所述粉末状聚烯烃优选为具有80 100质量%来自丙烯的结构单元和0 20质量%来自共聚单体的结构单元的聚烯烃(其中,设来自丙烯的结构单元和来自共聚单体的结构单元的总计为100质量%。)。关于作为所述粉末状聚烯烃的丙烯共聚物中所含的来自丙烯的结构单元和来自共聚单体的结构单元的含量,优选来自丙烯的结构单元的含量为80 99. 9质量%、来自共聚单体的结构单元的含量为0. I 20质量%,更优选来自丙烯的结构单元的含量为85 99. 9质量%、来自共聚单体的结构单元的含量为0. I 15质量%,进一步优选来自丙烯的结构单元的含量为90 99质量%、来自共聚单体的结构单元的含量为I 10质量%,特别优选来自丙烯的结构单元的含量为90 97质量%、来自共聚单体的结构单元的含量为3 10质量% (其中,设来自丙烯的结构单元的含量和来自共聚单体的结构单元的含量的总计为100质量%。)。作为所述丙烯共聚物中所含的碳原子数4 10的a-烯烃,可列举出1_ 丁烯、I-戍烯、1_己烯、4-甲基-I-戍烯、I-辛烯、I-癸烯等,优选为I- 丁烯、I-己烯或I-辛烯。作为所述丙烯共聚物,可列举出丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯与碳原子数4 10的a-烯烃的无规共聚物、丙烯和乙烯与碳原子数4 10的a-烯烃的无规共聚物等。作为丙烯与碳原子数4 10的a-烯烃的无规共聚物,可列举出丙烯-I-丁烯无规共聚物、丙烯-I-己烯无规共聚物、丙烯-I-辛烯无规共聚物、丙烯-I-癸烯无规共聚物等。作为丙烯和乙烯与碳原子数4 10的a-烯烃的无规共聚物,可列举出丙烯-乙烯-I-丁烯共聚物、丙烯_乙烯_1_己烯共聚物、丙烯_乙烯-I-辛烯共聚物、丙烯_乙烯-I-癸烯共聚物等。成分(C)用的粉末状聚烯烃可以是这些丙烯共聚物的混合物,也可以是丙烯均聚物与丙烯共聚物的混合物。所述粉末状聚烯烃优选为丙烯-乙烯无规共聚物粒子、丙烯-I- 丁烯无规共聚物粒子或丙烯-乙烯-I-丁烯无规共聚物粒子,更优选为具有90 97质量%的来自丙烯的结构单元、和3 10质量%的来自乙烯的结构单元的乙烯-丙烯无规共聚物粒子,具有90 97质量%的来自丙烯的结构单元、和3 10质量%的来自I-丁烯的结构单元的丙烯-I-丁烯无规共聚物粒子,或具有80 98质量%的来自丙烯的结构单元、I 10质量%的来自乙烯的结构单元和I 10质量%的来自I-丁烯的结构单元的乙烯-丙烯-I-丁烯无规共聚物粒子;进一步优选具有93 97质量%的来自丙烯的结构单元、3 7质量%的来自乙烯的结构单元的乙烯-丙烯无规共聚物粒子,具有93 97质量%的来自丙烯的结构单元和3 7质量%的来自I- 丁烯的结构单元的丙烯-I- 丁烯无规共聚物粒子,或具有85 98质量%的来自丙烯的结构单元、I 5质量%的来自乙烯的结构单元和I 10质量%的来自I- 丁烯的结构单元的乙烯-丙烯-I- 丁烯无规共聚物粒子。所述粉末状聚烯烃优选为丙烯与其它烯烃的共聚物且显示结晶性的共聚物的粒子。共聚物的结晶性的程度可以通过该共聚物中所含的20°C下的二甲苯可溶部分(以下,记为CXS)的量来表示。共聚物的CXS多,表示该共聚物中非晶部分多,该共聚物的结晶性低,共聚物的CXS少,表示该共聚物中非晶部分少,该共聚物的结晶性高。所述粉末状聚烯烃的CXS的含量优选为0. 5质量%以上且低于20质量更优选为0. 5质量%以上且低于10质量进一步优选为I质量%以上且低于5质量%。所述粉末状聚烯烃的熔点优选为120°C以上且低于160°C。
这里,熔点是指通过差示扫描量热分析法(DSC)测定的熔解吸热曲线中的最大峰的峰值温度。所述粉末状聚烯烃的熔点与所述CXS的含量同样地是用于成分(C)的粉末状聚烯烃的结晶性的程度的指标。从所得到的薄膜的物性和抑制该薄膜中的鱼眼的发生的观点出发,在温度230°C、负载2. 16kg下测定的所述粉末状聚烯烃的MFR优选为I 50g/10分钟,更优选为I 30g/10分钟,进一步优选为2 20g/10分钟。从所得到的薄膜的物性和抑制该薄膜中的鱼眼的发生的观点出发,在135°C的四氢化萘中测定的所述粉末状聚烯烃的特性粘度([n])优选为ldl/g以上且低于3dl/g,更优选为I. 3dl/g以上且低于3dl/g,进一步优选为I. 5dl/g以上且2. 5dl/g。所述粉末状聚烯烃的表观堆密度优选为0. 20g/cm3以上且低于0. 45g/cm3。所述粉末状聚烯烃优选为粒径分布在特定范围内的粒子的集合。其粒径分布通过激光衍射式粒径分布测定法(不使用介质的干式法)求得。干式的激光衍射式粒径分布测定法是指使用激光衍射式粒径分布测定装置(例如Sympatec公司制造的HEL0S&R0D0S (商品名)等)不使用溶剂测定粒径分布的方法。所述粉末状聚烯烃的粒径低于100 U m的粒子的含量优选为I质量%以上且低于20质量%,粒径低于300 iim的粒子的含量优选为5质量%以上且低于80质量粒径低于1000 u m的粒子的含量优选为80质量%以上。所述粉末状聚烯烃的粒径累积分布曲线中质量百分率达到50%的粒径(D5tl)优选为100 以上且低于700 ym,在粒径累积分布曲线中质量百分率达到99%的粒径(以下,记为D99)优选为500iim以上且低于2000iim。关于所述粉末状聚烯烃的粒径分布,从成分(C)中的有机过氧化物的高含量化、成分(C)中的有机过氧化物的浓度的均匀性、以及成分(C)的处理性的观点出发,优选粒径低于100 Ii m的粒子的含量为I质量%以上且低于10质量%、粒径低于300 V- m的粒子的含量为10质量%以上且低于70质量%、粒径低于1000 y m的粒子的含量为80质量%以上、D5tl为200 ii m以上且低于700 u m、D99为700 y m以上且低于2000 u m,更优选粒径低于100 u m的粒子的含量为I质量%以上且低于5质量%、粒径低于300 u m的粒子的含量为10质量%以上且低于50质量%、粒子低于1000 u m的粒子的含量为80质量%以上、D5tl为300 y m以上且低于700 u m、D99为900 ii m以上且低于2000 u m。作为所述粉末状聚烯烃,可例示出使用公知的聚合催化剂,使用烯烃作为单体,通过公知的聚合方法制造的聚烯烃粒子;将通过公知的聚合方法制造的聚烯烃粉碎而得到的粒子;将通过公知的聚合方法制造的聚烯烃在其熔点以上的温度下进行熔融混炼,接着冷却固化,将所得到的固化物粉碎而得到的粒子等。作为用于制造所述聚烯烃粒子或聚烯烃的聚合催化剂,可例示出齐格勒型催化剂系;齐格勒-纳塔型催化剂系;由具有环戊二烯基环的周期表第IV族过渡金属的化合物和烷基铝氧烷构成的催化剂系;由具有环戊二烯基环的周期表第IV族过渡金属的化合物、与其反应而形成离子性的络合物的化合物和有机铝化合物构成的催化剂系;以及在硅石及粘土矿物那样的无机粒子上负载具有环戊二烯基环的周期表第IV族过渡金属的化合物、形成离子性的络合物的化合物及有机铝化合物那样的催化剂成分而成的催化剂系。这些催化剂系在例如日本特开昭61-218606号公报、日本特开平5-194685号公报、日本特开平7-216017号公报、日本特开平9-316147号公报、日本特开平10-212319号公报、日本特开2004-182981号公报、日本特开2004-067850号公报中有记载。聚合催化剂也可以是在上述的催化剂系的存在下将单体预聚合而制备的预聚合催化剂。作为聚烯烃粒子或聚烯烃的制造方法,可例示出在聚合温度下以液状的烯烃作为介质进行聚合的本体聚合法;在丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷及辛烷那样的惰性烃溶剂中进行聚合的溶液聚合法或淤浆聚合法;以及以气体状态的单体作为介质,在该介质中将气体状态的单体聚合的气相聚合法。这些聚合方法以间歇式、连续式或它们的组合来进行。这些聚合方法也可以通过使用连接的2个以上的聚合反应槽,在各聚合反应槽中调整聚合物的组成和特性的连续多段式来进行。从工业性且经济性的观点出发,优选连续式的气相聚合法、或连续地进行本体聚合法和气相聚合法的本体-气相聚合法。这些聚合方法中的聚合温度、聚合压力、单体浓度、催化剂投入量及聚合时间那样的条件可根据用于成分(C)的粉末状聚烯烃而适当变更、决定。为了除去该聚合物中的超低分子量低聚物那样的副产物和残留溶剂,聚烯烃粒子或聚烯烃也可以在比其熔解温度低的温度下干燥。当用于制备成分(C)的粉末状聚烯烃是将聚烯烃在熔点以上的温度下进行熔融混炼,接着进行冷却固化,将所得到的固化物粉碎而得到的粒子时,作为其熔融混炼方法,可列举出使用熔融挤出机或班伯里混炼机那样的公知的熔融混炼装置,在聚烯烃的熔点以上的温度下将该聚烯烃熔融混炼的方法。当所述聚烯烃为丙烯聚合物时,熔融混炼时的温度优选为180°C以上,更优选为180 300°C,进一步优选为180 250°C。作为公知的熔融混炼装置,可例示出东芝机械(株)制造的SE(注册商标)、(株)池贝制造的FS(注册商标)、TECHN0VEL公司制造的SZW(注册商标)等那样的单螺杆挤出机、Coperion Werner Pfleiderer制造的ZSK (注册商标)、东芝机械(株)制造的TEM (注册商标)、日本制钢所(株)制造的TEX(注册商标)、TECHN0VEL公司制造的KZW(注册商标)那样的双螺杆同向旋转挤出机、以及日本制钢所(株)制造的CMP (注册商标)、神户制钢所(株)制造的FCM(注册商标)或NCM(注册商标)或LCM(注册商标)那样的双螺杆异向旋转挤出机。作为将聚烯烃熔融混炼再进行冷却固化而得到的固化物的形状,可例示出股绳、片材、平板及将股绳裁断成适当长度而成的颗粒。用于制备成分(C)的粉末状聚烯烃中,为了抑制储藏中的氧化劣化而稳定化,也可以含有中和剂、抗氧化剂等公知的添加剂。添加剂的配合也可以通过利用混合器等的搅拌混合法、熔融混炼法等公知的混合方法来进行。相对于所述粉末状聚烯烃100质量份,配合所述添加剂时的其配合量通常为0. 001 0. 5质量份,优选为0. 01 0. 2质量份。作为所述粉末状聚烯烃,使用将聚烯烃粉碎而得到的粒子、或将聚烯烃在熔点以上的温度下进行熔融混炼接着进行冷却固化,将所得到的固化物粉碎而得到的粒子时,该粒子的制造中可以使用公知的粉碎装置。作为公知的粉碎装置,可例示出螺旋式磨、涡轮研磨机、针磨机、锤磨机、JET磨、喷射气流粉碎机(单轨喷射磨、Jet-O-Mill)、绞磨机(Cutter Mill)、旋转绞磨机(RotaryCutter Mill)、珠磨机、球磨机、棍磨机、星式磨(Star Mill)、颚式破碎机(Jaw Crushermill)、叶轮研磨机、振动磨、冲击式粉碎机等。作为用于得到具有目标粒径分布的粉末状聚烯烃而优选的粉碎方法,可列举出使用液氮进行粉碎的冷冻粉碎法。冷冻粉碎法是将在液氮(约-196°C )气氛下将聚烯烃粉碎而得到的粒子、或将聚烯烃在熔点以上的温度下进行熔融混炼、接着进行冷却固化,将由此所得到的固化物粉碎而得到的粒子冷却至其脆化点以下的温度后,使用涡轮研磨机、针磨机、锤磨机、LinrexMilK ^ 'y ^ ^ >)、叶轮研磨机、螺旋式磨等粉碎机进行粉碎的方法。此外,为了达到目标粒径分布,可以使将聚烯烃粉碎而得到的粒子通过过滤器。作为所述过滤器,可以使用公知的规格的过滤器。作为公知的过滤器,可列举出编织金属丝网、卷曲金属丝网、焊接金属丝网、净化器、螺旋金属丝网、层叠金属过滤器、金属烧结过滤器等。作为编织金属丝网,可例示出平织的编织金属丝网、斜纹织的编织金属丝网、缎纹织的编织金属丝网、平叠织(Plain dutchweave)的编织金属丝网、斜叠织(twilled dutch weave)的编织金属丝网等。过滤器的材质可以是金属制或树脂制的任一者,优选为不锈钢制。聚烯烃的粉碎粒子可以通过I张过滤器,也可以通过重叠的多张过滤器,此外,可以以I个阶段通过过滤器,此外也可以分2个阶段以上通过过滤器,还可以将不同规格(材质、形状、筛孔尺寸等)的过滤器组合使用。过滤器的筛孔尺寸根据目标粒径分布而适当决定。从成分(C)中的有机过氧化物的高含量化、成分(C)中的有机过氧化物的浓度的均匀性的观点出发,进而,为了得到提供处理性优异的成分(C)的粉末状聚烯烃,过滤器的筛孔尺寸优选为100 3000 u m,更优选为300 2000 u m,进一步优选为300 1500 u m。过滤器的筛孔尺寸是以利用JIS-B8356的方法通过过滤器介质的最大玻璃珠的粒径(Pm)而定义的值。用于制备成分(C)的粉末状聚烯烃为将聚烯烃粉碎而得到的粒子时,从能够以高浓度含有有机过氧化物,并且有效地制造处理性优异的成分(C)的观点出发,优选为满足特定的粒径分布的聚烯烃粒子。用于制备成分(C)的粉末状聚烯烃为将聚烯烃粉碎而得到的粒子时,以粉碎前的聚烯烃的D5tl表示的大小优选为700 5000 u m,更优选为700 3000 u m,进一步优选为700 1500 u mD、
此外,用于制备成分(C)的粉末状聚烯烃为将聚烯烃在熔点以上的温度下进行熔融混炼,接着进行冷却固化,并将所得到的固化物粉碎而得到的粒子时,以最长的部分的长度表示的该固化物的大小通常为I 50mm,优选为2 IOmm,更优选为2 5mm。此外,从将该固化物粉碎而得到的粒子的生产率、生产稳定性的观点出发,该固化物的形状优选直径为2 5mm的颗粒状。作为在用于成分(C)的粉末状聚烯烃中浸渗有机过氧化物的方法,优选边使用公知的混合器混合粉末状聚烯烃边添加有机过氧化物的方法。作为公知的混合器,可例示出转鼓混合机、亨舍尔混合机、超级混合机等。本发明中,也可以在含有所述成分(A)、成分⑶及成分(C)的所述混合物相中添加添加剂。作为添加剂,例如可列举出抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、润滑剂、成核剂、防雾剂、抗粘连剂等。
所述各种添加剂的配合量优选相对于成分(A)和成分⑶的总计100质量份为
0.01 0. 5质量份。作为润滑剂,可以使用作为树脂用的润滑剂而公知的烃系化合物、脂肪酸系化合物、高级醇系化合物、脂肪酸酰胺系化合物、脂肪酸酯系化合物、金属皂系化合物等,特别优选使用脂肪酸酰胺系化合物或金属皂系化合物。作为烃系化合物,例如可列举出液体石蜡、固体石蜡、合成聚乙烯蜡等。作为脂肪酸系化合物,例如可列举出肉豆蘧酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、二十四烷酸、油酸、芥酸、神经酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸等。作为高级醇系化合物,例如可列举出硬脂醇、山嵛醇、油醇、月桂醇等。作为脂肪酸酰胺系化合物,可列举出饱和脂肪酸酰胺系化合物或不饱和脂肪酸酰胺系化合物,具体而言,可列举出肉豆蘧酸酰胺、棕榈酸酰胺、硬脂酰胺、花生酸酰胺、山嵛酸酰胺、二十四烷酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、神经酸酰胺、亚油酸酰胺、亚麻酸酰胺、花生四烯酸酰胺、乙撑双十八酰胺、甲撑双硬脂酰胺、乙撑双硬脂酰胺、乙撑双羟基硬脂酰胺、乙撑双辛酸酰胺、乙撑双癸酸酰胺等,优选可列举出油酸酰胺、山嵛酸酰胺、芥酸酰胺,进一步优选为芥酸酰胺。作为脂肪酸酯系化合物,可列举出硬脂酸硬脂酯、硬脂酸单甘油酯、硬化蓖麻油等。作为金属皂系化合物,可列举出硬脂酸锂、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸锌、月桂酸钙、月桂酸钡、月桂酸锌、辛酸锌、蓖麻油酸钙、蓖麻油酸钡、蓖麻油酸锌、山嵛基磷酸锌、硬脂基磷酸锌等,优选硬脂酸镁或硬脂酸钙。本发明的薄膜是具有由上述的聚丙烯树脂组合物形成的I层以上的薄膜,将该组合物制膜而得到。从刚性和透明性的观点出发,本发明的薄膜的厚度优选为5pm以上且低于100 u m,更优选为10 ii m以上且低于80 u m,进一步优选为10 y m以上且低于70 u m。作为由本发明的聚丙烯树脂组合物制膜的方法,例如除了采用通常用于制造树脂薄膜的T模法、吹塑法、压延法等以单层薄膜的形式制膜的方法以外,可列举出以多层薄膜的至少I层的形式制膜的方法。本发明的薄膜可以是单层薄膜,也可以是包含至少I层由本发明的聚丙烯树脂组合物形成的层的多层薄膜。此外,本发明的薄膜可以是未拉伸薄膜,也可以是将该未拉伸薄膜沿单轴方向或双轴方向拉伸而制造的拉伸薄膜。优选为未拉伸薄膜。多层薄膜是由本发明的聚丙烯树脂组合物形成的层和其它层所构成的薄膜,作为其它的层,例如可列举出由丙烯均聚物形成的层;由丙烯和如下丙烯系无规共聚物或嵌段共聚物所构成的层,丙烯系无规共聚物或嵌段共聚物为由选自乙烯及碳原子数4以上的a-烯烃中的I种以上的共聚单体形成;或这些丙烯系聚合物聚乙烯或聚丁烯等烯烃系树月旨、乙烯与a-烯烃的共聚物弹性体等的混合物的层;聚丙烯双轴拉伸薄膜;未拉伸或拉伸尼龙薄膜;拉伸聚对苯二甲酸乙酯薄膜等。作为多层薄膜的制造方法,例如可列举出共挤出加工法、挤出层压法、热层压法、干式层压法等。实施例以下,通过实施例及比较例对本发明更详细地进行说明。下面示出实施例及比较例中采用的物性的测定方法。(I)熔体流动速率(MFR、单位g/10分钟)高分子材料的MFR依据JIS K7210来测定。聚丙烯的MFR在230°C、2. 16k g负载下测定。 聚乙烯的MFR在190°C、2. 16k g负载下测定。含有聚丙烯和聚乙烯且聚丙烯为主要成分的组合物的MFR在230°C、2. 16kg负载下测定。(2)挤出膨胀比(SR)高分子材料的挤出膨胀比依据JIS K7199在230°C的试验温度、2. 16kg的额定负载下测定。(3)聚丙烯中的共聚单体含量(单位质量% )聚丙烯中的共聚单体含量利用高分子分析手册(1995年、纪伊国屋书店发行)的第616页中记载的方法,通过红外分光法进行测定而求出。(4)聚丙烯中的20°C下的二甲苯可溶成分量(CXS、单位质量% )将Ig聚丙烯的试样完全溶解到IOOml沸腾二甲苯中后,降温至20°C,在20°C下放置4小时。然后,将所得到的混合物过滤分成析出物和溶液,将滤液干燥固化并在减压下70°C下干燥,得到残留物。测定所得残留物的质量,算出相对于所溶解的上述试样的质量的比例,由其求出20°C二甲苯的可溶成分量(CXS)。(5)熔点(Tm、单位0C )使用差示扫描量热计(Perkin Elmer Co. ,Ltd.制DSC),将约IOmg试样片在氮气氛下220°C下保持5分钟后,以300°C /分钟的速度冷却至150°C。将该试样片在150°C下保持I分钟后,以5°C /分钟的速度降温至50°C。然后,将该试样片在50°C下保持I分钟后,以5°C /分钟的速度升温,测定熔解吸热曲线,以所得到的熔解吸热曲线的最大峰的峰值温度作为Tm(熔点)。另外,使用本测定器以5°C /分钟的降温速度及5°C /分钟的升温速度测定的铟(In)的 Tm 为 156. 6°C。(6)聚乙烯的密度(单位g/cm3)聚乙烯的密度依据JIS K7112的A法(水中置换法)来测定。(7)薄膜的雾度(单位% )作为薄膜的透明性的指标的雾度(单位% )依据JIS K7136来测定。(8)薄膜的摩擦系数U S、ii k作为薄膜的光滑性的指标的摩擦系数S、U k)依据JIS K7125来测定。这里,u S, u k分别为静摩擦系数、动摩擦系数。摩擦系数越低,则光滑性越优异。
(9)薄膜的外观作为薄膜的外观好坏的指标,采用薄膜的每单位面积存在的鱼眼的个数。使用设置在制膜机中的(株)NIRECO公司制造的薄膜缺点检测装置MujiKen,测定薄膜的每Im2面积中存在的直径lOOym以上的鱼眼的数目。表I及表2中记载的FE是指鱼眼。检测装置的规格如下所述。照相机一维CCD、8192像素扫描速率最大约0. 06msec/线(160MHz)分辨率50 ii m/像素所使用的聚丙烯(A)
(Al):丙烯含量=96. 0质量%、乙烯含量=4. 0质量%、MFR = 6. 2g/10分钟、熔点=142°C、CXS含量=2. 9质量%的结晶性丙烯/乙烯无规共聚物(A2):丙烯含量=94. 4质量%、乙烯含量=5. 6质量%、MFR = I. 4g/10分钟、熔点=133°C、CXS含量=5. 0质量%的结晶性丙烯/乙烯无规共聚物(A3) MFR = 7. 8g/10分钟、熔点=165°C、CXS含量=0. 8质量%的丙烯均聚物(A4) =MFR = 0. 5g/10分钟、熔点=165°C、CXS含量=0. 4质量%的丙烯均聚物(A5):丙烯含量=90. 7质量%、乙烯含量=2. 5质量%、丁烯含量=6. 8质量%、MFR = 3. 5g/10分钟、熔点=132°C、CXS含量=2. 5质量%的结晶性丙烯/乙烯/ 丁烯无规共聚物所使用的聚乙烯(B)(BI) Keiyo Polyethylene Co. , Ltd.制造的高密度聚乙烯 E3100 (密度=
0.952g/cm3、MFR = I. 0g/10 分钟)(B2):住友化学株式会社制造的直链状低密度聚乙烯Sumikasen(注册商标)a CS8051 (乙烯 /I-己烯共聚物、密度=0. 940g/cm3、MFR = 2. 2g/10 分钟、熔点=127V )(B3):住友化学株式会社制造的直链状低密度聚乙烯Sumikasen(注册商标)EFV102(乙烯 /I-己烯共聚物、密度=0. 926g/cm3、MFR = 0. 73g/10 分钟、熔点=125。。)(B4):住友化学株式会社制造的低密度聚乙烯Sumikasen (注册商标)F218_0(密度=0. 919g/cm3、MFR = I. 0g/10 分钟、熔点=109°C )(B5):住友化学株式会社制造的直链状低密度聚乙烯Sumikasen (注册商标)(注册商标)E FV103(乙烯/I-己烯共聚物、密度=0. 905g/cm3、MFR = I. 0g/10分钟、熔点=113。。)(B6) Keiyo Polyethylene Co.,Ltd.制造的高密度聚乙烯 G2500 (密度=
0.961g/cm3、MFR = 5. 4g/10 分钟)(B7) Keiyo Polyethylene Co. , Ltd.制造的高密度聚乙烯 G1900 (密度=
0.955g/cm3、MFR = 16g/10 分钟)(B8) Prime Polymer Co. , Ltd.制造的高密度聚乙烯 HI_ZEX(注册商标)7000F (密度=0. 950g/cm3、MFR = 0. 05g/10 分钟)(B9):住友化学株式会社制造的直链状低密度聚乙烯Sumikasen(注册商标)EFV401(乙烯/I-己烯共聚物、密度=0. 905g/cm3、MFR = 3. 8g/10 分钟、熔点=113。。)(BlO):三井化学株式会社制造的超低密度聚乙烯TAFMER(注册商标)A0550S(乙烯/ 丁烯共聚物、密度=0. 860g/cm3、MFR = 0. 6g/10分钟、熔点< 50°C )所使用的浸渗有有机过氧化物的母料(C)(Cl):将丙烯含量=93. 3质量%、乙烯含量=2. 2质量%、丁烯含量=4. 5质量%、MFR=7. 0g/10分钟、熔点=140°C、CXS含量=I. 7质量%的结晶性丙烯/乙烯/ 丁烯无规共聚物用液氮充分冷却后,将该共聚物连续地导入叶轮研磨机中进行粉碎处理,使所得到的粉碎物通过过滤器而进行分级,从而得到粒径D5tl = 400um的粉末状聚烯烃,对于该粉末,使其浸渗8质量%的PERHEXA(注册商标)25B(日本油脂株式会社制、化学名2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷)而得到的聚烯烃系母料。[实施例I]相对于聚丙烯(Al)80质量%、聚乙烯(Bl)20质量%、(Al)与(BI)的总计量100 质量份,添加浸渗有有机过氧化物的母料(Cl)O. 31质量份、硬脂酸钙(共同药品株式会社制)0. 05 质量份、抗氧化剂(Irganox (注册商标)1010 (Ciba Specialty Chemicals Inc.制))0. 05 质量份、抗氧化剂(Irganox (注册商标)1076 (Ciba Specialty Chemicals Inc.制))0. 01质量份,用亨舍尔混合机混合3分钟后,在220°C下进行熔融混炼而得到颗粒。所得到的颗粒的MFR为12g/10分钟,SR为I. 06。[薄膜的制膜]在具备T模的50mm小的挤出机中,将之前得到的颗粒在温度240°C下熔融混炼,从所述T模挤出。将挤出的树脂调温至40°C,放到以18m/分钟的速度旋转的冷却辊上进行传送,从而冷却固化,得到厚度30pm的薄膜。将所得到的薄膜的物性示于表I中。所得到的薄膜是雾度高、光滑性优异、鱼眼少的薄膜。[实施例2]实施例I中,将聚丙烯(Al)的配合量变更为70质量%、聚乙烯(BI)的配合量变更为30质量%,除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为8. 8g/10分钟,SR为I. 18,所得到的薄膜是雾度高、光滑性优异、鱼眼少的薄膜。[实施例3]实施例I中,将聚丙烯(Al)变更为聚丙烯(A2)、母料(Cl)的配合量变更为0. 45质量份,除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为6. 4g/10分钟,SR为I. 10,所得到的薄膜是雾度高、光滑性优异、鱼眼少的薄膜。[实施例4]实施例I中,将聚丙烯(Al)变更为聚丙烯(A3),除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为15g/10分钟,SR为I. 08,所得到的薄膜是雾度高、光滑性优异、鱼眼少的薄膜。[实施例5]实施例I中,将聚丙烯(Al)变更为聚丙烯(A4),除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为7. 0g/10分钟,SR为I. 10,所得到的薄膜是雾度高、光滑性优异、鱼眼少的薄膜。[实施例6]实施例I中,将聚乙烯(BI)变更为聚乙烯(B2)、母料(Cl)的量变更为0. 28质量份,除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为9. 8g/10分钟,SR为I. 06,所得到的薄膜是雾度高、光滑性优异、鱼眼少的薄膜。[实施例7]实施例I中,将聚乙烯(BI)变更为聚乙烯(B3)、母料(Cl)的量变更为0. 45质量份,除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为17g/10分钟,SR为
I.U,所得到的薄膜是雾度高、光滑性优异、鱼眼少的薄膜。[实施例8]实施例I中,将聚乙烯(BI)变更为聚乙烯(B3)、其配合量设定为30质量%,母料(Cl)的配合量变更为0.45质量份,除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为llg/10分钟,SR为I. 27,所得到的薄膜是雾度高、光滑性优异、鱼眼少的薄 膜。[实施例9]实施例I中,将聚丙烯(Al)变更为聚丙烯(A3)、将聚乙烯(BI)变更为聚乙烯(B3),除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为17g/10分钟,SR为I. 10,所得到的薄膜是雾度高、光滑性优异、鱼眼少的薄膜。[实施例10]实施例I中,将聚乙烯(BI)变更为聚乙烯(B4)、母料(Cl)的量变更为0. 28质量份,除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为16g/10分钟,SR为
I.29,所得到的薄膜是雾度高、光滑性优异的薄膜。[实施例11]实施例I中,将聚丙烯(Al)变更为聚丙烯(A4)、母料(Cl)的量变更为0. 80质量份,添加作为脂肪酸酰胺系化合物的芥酸酰胺0. 05质量份,除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为7. 0g/10分钟,SR为I. 10,所得到的薄膜是雾度高、光滑性优异、鱼眼少的薄膜。[实施例12]实施例I中,将聚丙烯(Al)变更为聚丙烯(A4)、母料(Cl)的量变更为0. 80质量份,添加作为脂肪酸酰胺系化合物的芥酸酰胺0. I质量份,除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为8. 0g/10分钟,SR为I. 09,所得到的薄膜是雾度高、光滑性优异、鱼眼少的薄膜。[实施例13]实施例I中,将聚丙烯(Al)变更为聚丙烯(A4)、母料(Cl)的量变更为0. 80质量份,添加作为脂肪酸酰胺系化合物的油酸酰胺0. I质量份,除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为7. 5g/10分钟,SR为I. 08,所得到的薄膜是雾度高、光滑性优异、鱼眼少的薄膜。[实施例14]实施例I中,将聚丙烯(Al)变更为聚丙烯(A4)、母料(Cl)的量变更为0. 80质量份,添加作为脂肪酸酰胺系化合物的山嵛酸酰胺0. I质量份,除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为8. 2g/10分钟,SR为I. 08,所得到的薄膜是雾度高、光滑性优异、鱼眼少的薄膜。[实施例15]
实施例I中,将聚丙烯(Al)变更为聚丙烯(A2)、母料(Cl)的量变更为0. 80质量份,添加作为脂肪酸酰胺系化合物的芥酸酰胺0. I质量份,除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为10. 7g/10分钟,SR为I. 08,所得到的薄膜是雾度高、光滑性优异、鱼眼少的薄膜。[实施例16]实施例I中,将聚丙烯(Al)变更为聚丙烯(A5)、母料(Cl)的量变更为0. 80质量份,添加作为脂肪酸酰胺系化合物的芥酸酰胺0. I质量份,除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为15. 4g/10分钟,SR为I. 05,所得到的薄膜是雾度高、光滑性优异、鱼眼少的薄膜。[实施例17]实施例I中,将聚丙烯(Al)变更为聚丙烯(A5)、聚乙烯(BI)变更为聚乙烯(B5)、母料(Cl)的量变更为0.80质量份,添加作为脂肪酸酰胺系化合物的芥酸酰胺0. I质量份,除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为7. 7g/10分钟,SR为
I.05,所得到的薄膜是雾度高、光滑性优异、鱼眼少的薄膜。[比较例I]实施例I中,将聚丙烯(Al)的配合量变更为60质量%、聚乙烯(BI)的配合量变更为40质量%、母料(Cl)的配合量变更为0. 45质量份,除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为7. 0g/10分钟,SR为I. 24,所得到的薄膜开有很多孔。[比较例2]实施例I中,将母料(Cl)的配合量变更为0.04质量份,除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为6. 5g/10分钟,SR为I. 22,所得到的薄膜的雾度不够闻。[比较例3]实施例I中,将聚乙烯(BI)变更为聚乙烯(B6),除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为18g/10分钟,SR为I. 15,所得到的薄膜的雾度不够高。[比较例4]实施例I中,将聚乙烯(BI)变更为聚乙烯(B7),除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为20g/10分钟,SR为2. 29,所得到的薄膜是雾度低、鱼眼多、外观差的薄膜。[比较例5]实施例I中,将聚乙烯(BI)变更为聚乙烯(B8)、母料(Cl)的配合量变更为0. 35质量份,除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为15g/10分钟,SR为I. 14。所得到的薄膜是通过缺陷检测器检测出的鱼眼的个数比较多、而且也产生很多非常大的鱼眼、外观差的薄膜。[比较例6]实施例I中,将聚丙烯(Al)的配合量变更为100质量%,除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为29g/10分钟,SR为I. 00,所得到的薄膜是雾度低、光滑性差的薄膜。、
[比较例7]
将比较例6中得到的颗粒80质量%、聚乙烯(BI) 20质量%用转鼓混合机进行颗粒共混后,依据实施例I进行制膜,得到薄膜。所得到的薄膜是雾度不够高、鱼眼多的薄膜。[比较例8]实施例I中,将聚乙烯(BI)变更为聚乙烯(B3)、母料(Cl)的配合量变更为0. 04质量份,除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为6. 2g/10分钟,SR为I. 29,所得到的薄膜的雾度不够高。[比较例9] 实施例I中,将聚乙烯(BI)变更为聚乙烯(B9),除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为15g/10分钟,SR为I. 84,所得到的薄膜是雾度低、光滑性差的薄膜。[比较例10]实施例I中,将聚乙烯(BI)变更为聚乙烯(B3)、其配合量变更为40质量%、母料(Cl)的配合量变更为0.45质量份,除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为6. 0g/10分钟,SR为I. 43,所得到的薄膜虽然雾度高,但鱼眼多,薄膜上开有很多孔。[比较例11]实施例I中,将聚丙烯(Al)变更为聚丙烯(A4)、聚乙烯(BI)变更为聚乙烯(BlO)、母料(Cl)的量变更为0.80质量份,添加作为脂肪酸酰胺系化合物的芥酸酰胺0. I质量份,除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为15g/10分钟,SR为
I.84,所得到的薄膜是雾度低、光滑性差的薄膜。[比较例12]实施例I中,将聚丙烯(Al)变更为聚丙烯(A4),不使用母料(Cl)而添加PERHEXA (注册商标)25B(日本油脂株式会社制)0. 064质量份,除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为3. 3g/10分钟,SR为I. 53,所得到的薄膜是雾度低、鱼眼非常多、外观差的薄膜。[比较例13]实施例I中,将聚丙烯(Al)变更为聚丙烯(A4),不使用母料(Cl)而添加PERHEXA (注册商标)25B(日本油脂株式会社制)0. 080质量份,添加作为脂肪酸酰胺系化合物的芥酸酰胺0. I质量份,除此以外依据实施例I制作颗粒,得到薄膜。所得到的颗粒的MFR为6. 9g/10分钟,SR为I. 16,所得到的薄膜是雾度低、鱼眼非常多、外观差的薄膜。表I
权利要求
1.一种聚丙烯树脂组合物,其特征在于,其是将包含下面定义的成分(A)、成分(B)及成分(C)的混合物熔融混炼而得到的聚丙烯树脂组合物, 成分(A):丙烯的均聚物、或由丙烯和I种以上的共聚单体构成且共聚单体含量为20质量%以下的丙烯系无规共聚物即聚丙烯,其中,设丙烯系无规共聚物的总质量为100质 成分(B):密度为O. 900g/cm3以上且低于O. 970g/cm3、在190。。、2· 16kg负载下测定的熔体流动速率为O. 5 3g/10分钟的聚乙烯, 成分(C):在粉末状聚烯烃中浸渗I 30质量%的有机过氧化物而得到的母料,其中,设有机过氧化物和粉末状聚烯烃的总量为100质量%, 所述混合物是如下混合物 设成分(A)和成分⑶的总量为100质量%时,成分(A)的含量为65 95质量成分(B)的含量为5 35质量%,并且相对于成分(A)和成分(B)的总计100质量份,含有O.005 O. 5质量份的所述有机过氧化物。
2.根据权利要求I所述的聚丙烯树脂组合物,其特征在于,成分(B)是密度为0.900g/cm3以上且低于O. 945g/cm3的聚乙烯。
3.根据权利要求I所述的聚丙烯树脂组合物,其特征在于,成分(B)是密度为0.945g/cm3以上且低于O. 970g/cm3的聚乙烯。
4.根据权利要求I 3中任一项所述的聚丙烯树脂组合物,其特征在于,成分(A)是在230°C、2. 16kg负载下测定的熔体流动速率为O. I 10g/10分钟的聚丙烯。
5.根据权利要求I 4中任一项所述的聚丙烯树脂组合物,其特征在于,相对于成分⑷和成分⑶的总计100质量份,所述混合物进一步含有O. 01 O. 5质量份的脂肪酸酰胺系化合物。
6.一种薄膜,其具有由权利要求I 5中任一项所述的聚丙烯树脂组合物形成的I层以上。
7.根据权利要求6所述的薄膜,其是未拉伸薄膜。
全文摘要
本发明的目的在于,提供不透明性高、光滑性及外观优异的薄膜,进而提供作为这样的薄膜的材料有用的聚丙烯树脂组合物。本发明提供将如下的混合物熔融混炼而形成的聚丙烯树脂组合物、及具有由该组合物形成的层的薄膜,所述混合物包含聚丙烯(成分(A));密度为0.900g/cm3以上且低于0.970g/cm3、在190℃、2.16kg负载下测定的熔体流动速率为0.5~3g/10分钟的聚乙烯(成分(B));和在粉末状聚烯烃中浸渗1~30质量%的有机过氧化物而得到的母料(成分(C))。
文档编号B32B27/32GK102757599SQ2012101220
公开日2012年10月31日 申请日期2012年4月24日 优先权日2011年4月28日
发明者堀英明, 龟尾幸司 申请人:住友化学株式会社
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