基于pet-c的安全层制品和文件的制作方法
【专利摘要】安全层制品(1)按次序包括透明的取向聚酯载体(2)、底层(3)和在底层顶上涂覆的粘合层(4)，其中粘合层的粘合剂基于50/50至90/10的重量比的第一和第二聚合物的混合物，其中第一聚合物为包含乙酸乙烯酯和基于第一聚合物总重量至少85%重量氯乙烯的共聚物；其中第二聚合物为苯乙烯、丁二烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物或乙烯醇缩丁醛、乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物；并且其中底层的粘合剂基于聚酯-氨基甲酸酯共聚物。
【专利说明】基于PET-C的安全层制品和文件
【技术领域】
[0001]本发明涉及包含结晶聚对苯二甲酸乙二酯(PET-C)基材的安全层制品(securitylaminate)及其结合到安全文件(security document)中。
【背景技术】
[0002]安全卡广泛用于各种应用，例如识别用途(ID卡)和金融转移(信用卡)。这些卡一般由层压结构组成，层压结构由多种塑料薄片和层组成，其中之一或更多携带可见信息，例如字母数字信息、标识和卡片持有者的图像，以及任选在磁条或电子芯片(所谓的智能卡)中储存的数字信息。
[0003]安全卡的主要目的是它们不能容易地以修改或复制难以与原物区分的方式修改或复制。这样的修改通常包括使一个或多个塑料薄片从卡脱层、改变卡上的可见信息和将卡重新层压，即，再次闭合。
[0004]用于塑料卡中薄片的最广泛使用材料为PVC(聚氯乙烯)，因为其成本低，并且容易印刷和层压。PVC卡体的最大缺点是低耐用性，导致仅1-3年的有效寿命，比通常昂贵的电子芯片的寿命低的多。PC(聚碳酸酯)可用于较长寿命和更安全的ID卡，但制造成本高且对扭曲、擦划和化学品的抗性低。偶尔用于安全卡的其它材料，如Teslin?和ABS，只适用于很低端或单一用途的卡。
[0005]PET-G(二醇化聚对苯二甲酸乙二酯)是一种非晶态聚酯，其不像结晶聚酯一样被增韧，而是经处理变得与标准PVC卡制造更相容。PET-G卡的耐用性与PVC卡可相比。
[0006]对结晶聚对苯二甲酸乙二酯(PET-C)在安全卡中作为薄片(尤其作为最外薄片)的关注日渐增长。PET-C是很耐用并且对机械作用(挠曲、扭曲、擦划)、化学物质、水分和温度范围耐受的材料。未处理的PET-C不能密封或层压到自身或其它材料，而是需要另外的粘合涂层和层来完成。
[0007]对于PVC、PC和其它常用卡材料，这些年来此类粘合层已经过优化。例如，US3725184(ADDRESSOGRAPH MULTIGRAPH)公开一种层压制品，其中包含聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯和聚乙烯醇的组合物插入于乙烯基表皮与在乙烯基芯表面上的印刷物之间，以提高表皮和印刷油墨之间的粘着力。
[0008]US 2004081839 (TEIJIN DUPONT)公开一种容易粘合到油墨接收层的聚酯粘合膜，所述膜具有对油墨接收层极佳的粘合性、极佳透明性和耐候性。US 2003048343 (ANDERSON等)公开一种制备层压喷墨印刷图像的类似方法，所述方法包括首先将喷墨图像接收层涂覆到透明的聚对苯二甲酸乙二酯基层上，随后利用热和压力将在图像接收层上的印刷图像层压到基材上，使得图像承载层在基材和透明基层之间，并由透明基层保护性密封。
[0009]对额外油墨接收层的需求不仅增加成本和复杂性，而且并未提供用于油墨直接印刷于塑料薄片的安全卡的解决方案，如例如US 3725184(ADDRESSOGRAPH MULTIGRAPH)所示，其中平版胶印油墨直接印刷于乙烯基片上，而没有油墨接收层存在。
[0010]WO 2009/063058 (AGFA GEVAERT)公开一种安全层制品，所述安全层制品包含至少一个双轴取向聚酯薄片和与其结合并在其至少一侧上的粘合系统，所述粘合系统含有包含聚酯、聚酯-氨基甲酸酯或氯化乙烯共聚物的层系统。虽然这些安全层制品充分粘合到PVC, PC和PETG卡，但在卡表面完全或大范围地用油墨印刷时，它们失去其粘合性质。
[0011]因此，需要提供基于结晶聚对苯二甲酸乙二酯(PET-C)的安全层制品，所述安全层制品充分粘合到印刷和非印刷PVC、PC和PETG卡，而不需要在卡体上的额外的油墨接收层。
[0012]发明概述
为了克服上述问题，本发明的优选实施方案包括权利要求1所限定的安全层制品。[0013]已意外地发现，在粘合层中使用特定聚合物的混合物(它们各自不能独立地粘合到印刷油墨层)，提供一种PET-C聚合物箔，其显示对印刷和非印刷PVC、PC和PETG卡极佳的粘合，从而防止安全层制品从安全文件脱层和安全文件的伪造。
[0014]通过以下说明，本发明的其它优点和实施方案将变得显而易见。
[0015]附图简述
图1显示安全层制品(I)的横截面，所述安全层制品(I)包括取向聚酯载体(2)、底层(subbing layer) (3)和在底层顶上涂覆的粘合层(4)。
[0016]图2显示安全文件(5)的横截面，其中图1的安全层制品⑴层压到安全文件前体(6)的油墨层(7)上。
[0017]定义
在公开本发明中使用的术语“载体”和“箔”是指可与一个或多个底层结合的自支承的(self-supporting)基于聚合物的片。载体和箔通常通过聚合物(共)挤出制造。
[0018]在公开本发明中使用的术语“层”被认为是非自支承的，并且通过在载体或箔上涂
覆产生。
[0019]在公开本发明中使用的术语“薄片(lamella)”包括一个或多个箔(foil)和一个或多个层。
[0020]“PET”是聚对苯二甲酸乙二酯的缩写。
[0021]“PETG”是聚对苯二甲酸乙二酯二醇的缩写，二醇表示二醇改性剂，其被结合以使在制卡中若使用未改性非晶聚对苯二甲酸乙二酯(APET)时会发生的脆性和过早老化最大限度地减小。
[0022]“PET-C”是结晶PET的缩写，即取向的聚对苯二甲酸乙二酯。这种聚对苯二甲酸乙二酯载体具有极佳的尺寸稳定性质。
[0023]安全特征(securityfeature)的定义符合“Glossary of Security Documents -Security features and other related technical terms，，(安全文件词汇表-安全特征和其它相关技术术语)的标准定义，2008年8月25日由Consilium of the Council ofthe European Union (欧盟委员会评议会)公布(版本:v.10329.02.b.en),网址:
http://www.consilium, europa.eu/prado/EN/glossaryPopup.html。
[0024]术语“烷基”是指对于烷基中的各数目的碳原子所有可能的变体，即，对于3个碳原子有:正丙基和异丙基；对于4个碳原子有:正丁基、异丁基和叔丁基；对于5个碳原子有:正戍基、I, 1-二甲基_丙基、2，2_ 二甲基丙基和2_甲基-丁基等。
[0025]安全层制品和文件 本发明的安全层制品(I)按次序包括取向聚酯载体(2)、底层(3)和在底层顶上涂覆的粘合层(4)，其中粘合层的粘合剂基于50/50至90/10的重量比的第一和第二聚合物的混合物，其中第一聚合物为包含乙酸乙烯酯和基于第一聚合物总重量至少85%重量的氯乙烯的共聚物；其中第二聚合物为苯乙烯、丁二烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，乙烯醇缩丁醛(vinyl butyral)、乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物和/或颗粒状聚甲基娃倍半氧烧。
[0026]在一个优选的实施方案中，安全层制品由取向聚酯载体、底层和在底层顶上涂覆的粘合层组成。
[0027]安全层制品优选具有30 μ m和100 μ m之间的厚度，更优选在50 μ m和80 μ m之间。在此厚度下，安全层制品很耐用，并且抗擦划和化学物质，同时留下足够的空间以使其它薄片和安全特征结合到安全文件中。安全文件的格式是标准化的。例如，ID-1格式由ISO 7810规定为具有85.60mmX 53.98mm外形尺寸，并且具有0.76mm厚度，如ISO 7813中规定。760 μ m厚度,如银行卡、信用卡、驾驶证和智能卡所用，意味着如果安全卡包括在安全卡的两个最外侧上具有80 μ m厚度的两个安全层制品,则有600 μ m可用于其它薄片和安全特征。
[0028]以上限定的安全层制品可有利地用于防止安全文件的伪造。伪造包括使安全层制品从卡脱层，改变在卡上印刷的信息，然后将卡重新层压，以使其闭合。
[0029]已发现，本发明的安全层制品不仅粘合到未印刷的安全卡，而且粘合到80%或甚至100%表面被油墨覆盖的印刷安全卡。在例如喷后干燥后并且需要吸收性油墨接收层以得到优良图像品质的含水喷墨油墨所需的吸收性油墨接收层不存在下，可存在这种油墨。可直接施加到聚合物箔和薄片的油墨的实例为UV可固化胶印油墨、丝网印刷油墨或喷墨油墨。已观察到，对基于丙烯酸酯的UV或电子束可固化油墨，粘合特别好。对如何施加油墨没有实际限制，但胶印和喷墨技术是优选的，因为它们各自具有高速和可变数据印刷能力。
[0030]本发明的安全文件(5)包括任何以上限定的安全层制品。安全层制品可层压到覆盖安全文件前体(6)的大于80%或甚至100%表面的油墨层(7)上，并显示极佳的粘合性质。
[0031]在一个优选实施方案中，安全文件包括在其安全文件芯的两侧上的上述安全层制品。安全文件芯优选包括一个或多个选自非晶聚酯薄片、结晶聚酯薄片、聚碳酸酯薄片、聚烯烃薄片和聚氯乙烯薄片的薄片。
[0032]安全文件优选为选自身份证、安全卡、驾驶证、社会保险卡、会员卡、时间记录卡、银行卡、工资卡和信用卡的识别卡。在一个优选实施方案中，安全文件为银行卡、工资卡或信用卡。
[0033]在一个优选实施方案中，安全文件包括电子芯片和任选的天线。在一个优选的实施方案中，安全文件为所谓的射频识别卡或RFID卡。
[0034]为了防止伪造安全文件，广泛使用不同的保护手段。本发明的安全文件可包含其它安全特征，例如，防复制图案、扭索饰、两端接连的文字(endless text)、缩印、微缩印、纳米印刷、彩虹着色、ID-条形码、2D-条形码、有色纤维、突光纤维和金属片(planchette)、突光颜料、OVD和DOVID(例如，全息图、2D和3D全息图、kinegrams ?、套印、浮雕压花、穿孔、金属颜料、磁性材料、Metamora colours、微芯片、RFID 芯片、用 OVI (Optically VariableInk，光学可变油墨)例如虹彩和光致变色油墨制成的图像、用热致变色油墨制成的图像、磷光颜料和染料、水印(包括双色和多色水印)、重象和安全线。与以上安全特征之一的组合提高伪造安全文件的难度。
[0035]取向聚酯载体
本发明的安全层制品包括取向聚酯载体。通过在纵向、横向或两个方向拉伸载体，实现将聚酯载体取向。聚酯载体的最高结晶度通过双轴拉伸得到。
[0036]聚酯优选以至少2.0的拉伸因子双轴拉伸，更优选至少3.0，最优选约3.5的拉伸因子。在拉伸期间使用的温度优选为至少100°c，更优选至少140°C，最优选约160°C。
[0037]取向的聚酯载体优选为聚对苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯载体。
[0038]取向的聚酯载体可透明、半透明或不透明，并且可选自由照相技术而熟知的载体。在一个优选的实施方案中，载体为不透明载体。不透明载体(优选白色)的优点是安全文件的任意信息更容易读，并且彩色图像由于具有白色背景而更引人注意。
[0039]取向的聚酯载体可以为选自Agfa-Gevaert NV的Synaps ?合成纸的所谓“合成纸载体”。
[0040]载体优选为单组分挤出物，但也可为共挤出物。适合的共挤出物的实例为PET/PETG和PET/PC。对于本发明的可用高品质聚合物载体的其它实例包括不透明白色聚酯以及聚对苯二甲酸乙二酯与聚丙烯的挤出混合物。
[0041]可将不透明层涂覆到透明载体上，取代有色或白色载体。此类不透明层优选包含具有大于1.60的折射率的白色颜料，优选大于2.00，最优选大于2.60。白色颜料可单独或组合使用。适合的白色颜料包括C.1.颜料白1、3、4、5、6、7、10、11、12、14、17、18、19、21、
24、25、27、28和32。优选用二氧化钛作为折射率大于1.60的颜料。二氧化钛以锐钛矿类型、金红石类型和板钛矿类型的结晶形式存在。在本发明中，金红石类型是优选的，因为它具有很高的折射率，从而显示高覆盖能力。
[0042]在最优选的实施方案中，取向聚酯载体为双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二酯载体。这种聚对苯二甲酸乙二酯载体具有极佳的尺寸稳定性质，很耐用，并且抗擦划和化学物质。
[0043]PET-C箔和载体的制造在制备卤化银照相软片所用适合载体的领域中熟知。例如，GB 811066 (ICI)教导了制备双轴取向聚对苯二甲酸乙二酯箔和载体的方法。
[0044]底层
透明的取向聚酯载体提供有底层。由于实际原因，例如，涂层通道(coating alley)的干燥能力，底层可分离成两层或更多层。
[0045]用于此目的的可用底层在照相领域熟知，并且包括例如偏二氯乙烯的聚合物，例
如偏二氯乙烯/丙烯腈/丙烯酸三元共聚物或偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯/衣康酸三元共聚物。
[0046]适合的偏二氯乙烯共聚物包括偏二氯乙烯、N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸正丁酯和N-乙烯基吡咯烷酮(例如，70:23:3:4)的共聚物，偏二氯乙烯、N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸正丁酯和衣康酸(例如，70:21:5:2)的共聚物，偏二氯乙烯、N-叔丁基丙烯酰胺和衣康酸(例如，88:10:2)的共聚物，偏二氯乙烯、正丁基马来酰亚胺和衣康酸(例如，90:8:2)的共聚物，氯乙烯、偏二氯乙烯和甲基丙烯酸(例如，65:30:5)的共聚物，偏二氯乙烯、氯乙烯和衣康酸(例如，70:26:4)的共聚物，氯乙烯、丙烯酸正丁酯和衣康酸(例如，66:30:4)的共聚物，偏二氯乙烯、丙烯酸正丁酯和衣康酸(例如，80:18:2)的共聚物，偏二氯乙烯、丙烯酸甲酯和衣康酸(例如，90:8:2)的共聚物，氯乙烯、偏二氯乙烯、N-叔丁基丙烯酰胺和衣康酸(例如，50:30:18:2)的共聚物。在以上提到共聚物中括号之间给出的所有比率均为重量计比率。
[0047]在一个优选的实施方案中，透明的取向聚酯载体提供有包括基于聚酯-氨基甲酸酯共聚物的粘合剂的底层。
[0048]在一个更优选的实施方案中，聚酯-氨基甲酸酯共聚物为离聚物类型聚酯-氨基甲酸酯，优选使用基于对苯二甲酸和乙二醇和六亚甲基二异氰酸酯的聚酯链段。
[0049]适合的聚酯-氨基甲酸酯共聚物为购自DIC Europe GmbH的Hydran ? APXlOl H。
[0050]底层的施加在制备卤化银照相软片所用聚酯载体的领域中熟知。例如，此类底层的制备公开于 US 3649336 (AGFA)和 GB 1441591 (AGFA)；
在一个优选的实施方案中，底层具有不大于2μπι或优选不大于200mg/m2的干燥厚度。
[0051]粘合层
粘合层的粘合剂基于50/50至90/10重量比的第一和第二聚合物的混合物，其中第一聚合物为包含乙酸乙烯酯和基于第一聚合物总重量至少85%重量的氯乙烯的共聚物；其中第二聚合物为苯乙烯、丁二烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，乙烯醇缩丁醛、乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物和/或颗粒状聚甲基硅倍半氧烷。
[0052]在安全层制品的一个优选实施方案中，第一聚合物为氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，包含基于第一聚合物总重量至少85%重量的氯乙烯，更优选至少90%重量的氯乙烯，最优选至少92%重量的氯乙烯。
[0053]在安全层制品的一个更优选实施方案中，第一聚合物为羟基官能、部分水解的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，包含基于第一聚合物总重量至少85%重量的氯乙烯，更优选至少90%重量的氯乙烯，最优选至少92%重量的氯乙烯。
[0054]在一个优选实施方案中，第一聚合物为包含基于粘合剂总重量至少85%重量氯乙烯和至少3%重量乙酸乙烯酯的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。在第一聚合物中具有至少3%重量乙酸乙烯酯的优点是聚合物粘合剂的溶解性在优选的涂覆溶剂(例如甲乙酮)中急剧改善。
[0055]包含至少85%重量氯乙烯的适合的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物为购自NISSINCHEMICAL C0.的 Solbin ?级。优选的共聚物为 Solbin ? A。
[0056]在一个优选的实施方案中，第二聚合物为乙烯醇缩丁醛、乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物，优选包含至少60%摩尔乙烯醇缩丁醛，更优选至少65%摩尔乙烯醇缩丁醛，最优选至少70%摩尔乙烯醇缩丁醛，优选最多40%摩尔乙烯醇，更优选最多30%摩尔乙烯醇，最优选最多26%摩尔乙烯醇。第二聚合物中的乙酸乙烯酯含量优选为最多5%摩尔，更优选最多
3% 。
[0057]乙烯醇缩丁醛、乙酸乙烯酯和乙烯醇的适合共聚物为购自SEKISn的S-Lec ?级。
[0058]在另一个优选的实施方案中，第二聚合物为苯乙烯、丁二烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物。苯乙烯、丁二烯和甲基丙烯酸甲酯的适合共聚物为购自INEOS的Zylar ? 631。
[0059]聚合物粘合剂优选以3至30g/m2的量存在于粘合层中，更优选5至20g/m2的量。
[0060]在一个优选的实施方案中，粘合层的厚度在1μm和12 μ m之间。
[0061]其它聚合物箔和薄片
用于安全文件的芯的适合聚合物箔包括乙酸丙酸纤维素或乙酸丁酸纤维素、聚酯(如聚对苯二甲酸乙二酯和聚萘二甲酸乙二酯)、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚烯烃、聚氯乙烯、聚乙烯醇缩乙醛、聚醚和聚磺酰胺。
[0062]芯的聚合物箔和薄片可为透明、半透明或不透明，并且可选自由照相技术而熟知的载体。在一个优选的实施方案中，载体为不透明载体。不透明载体(优选白色)的优点是安全文件的任何信息更容易读，并且彩色图像由于具有白色背景而更引人注意。
[0063]聚合物箔和薄片包括树脂涂覆的纸载体，例如，聚乙烯涂覆的纸和聚丙烯涂覆的纸；和合成纸载体，例如Agfa-Gevaert NV的Synaps ?合成纸。
[0064]聚合物箔和薄片可以为单组分挤出物，但也可为共挤出物。适合的共挤出物的实例为PET/PETG和PET/PC。本发明的可用高品质聚合物箔和薄片的其它实例包括不透明白色聚酯和聚对苯二甲酸乙二酯与聚丙烯的挤出混合物。也可用Teslin?作为载体。
[0065]由于其极佳的尺寸稳定性质，聚酯箔和薄片，尤其聚对苯二甲酸乙二酯聚合物箔和薄片是优选的。
[0066]可将不透明层涂覆到透明载体上，取代有色或白色载体。此类不透明层优选包含具有大于1.60的折射率的白色颜料，优选大于2.00，最优选大于2.60。白色颜料可单独或组合使用。适合的白色颜料包括C.1.颜料白1、3、4、5、6、7、10、11、12、14、17、18、19、21、24、
25、27、28和32。优选用二氧化钛作为折射率大于1.60的颜料。二氧化钛以锐钛矿类型、金红石类型和板钛矿类型的结晶形式存在。在本发明中，金红石类型是优选的，因为它具有很高的折射率，从而显示高覆盖能力。
[0067]得到不透明聚对苯二甲酸乙二酯及其双轴取向膜的方法已公开于例如US2008238086(AGFA)。
[0068]涂覆溶剂和方法
为了涂覆粘合层，可使用一种或多种有机溶剂。使用有机溶剂促进聚合物粘合剂溶解。
[0069]优选的有机溶剂为甲乙酮(MEK)，因为它组合宽范围成分的高溶解能力，并且在涂覆颜色形成层时在颜色形成层快速干燥和燃烧或爆炸危险之间提供良好的折衷，从而允许高涂覆速度。
[0070]粘合层的涂料组合物可用任何常规涂覆技术涂覆，例如浸涂、刮刀涂覆、挤出涂覆、旋涂、滑动料斗(slide hopper)涂覆和幕涂。
[0071]制备安全层制品的方法
制备安全层制品的方法包括以下步骤:a)在纵向或横向拉伸聚酯基材；b)在经拉伸的聚酯基材上涂覆底层并使底层干燥；c)在步骤a)中未选择的纵向或横向拉伸经涂覆的聚酯基材，以得到具有底层的经涂覆双轴拉伸聚酯基材；d)在干燥底层顶上涂覆粘合层并使粘合层干燥，其中底层包含选自羟基官能的部分水解氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和聚酯-氨基甲酸酯共聚物的粘合剂；其中粘合层包含50/50至90/10重量比的第一和第二聚合物的混合物，其中第一聚合物为包含乙酸乙烯酯和基于第一聚合物总重量至少85%重量氯乙烯的共聚物；并且其中第二聚合物为苯乙烯、丁二烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物、乙烯醇缩丁醛、乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物和/或颗粒状聚甲基硅倍半氧烷。
[0072]在本发明的方法中，聚酯基材优选为聚对苯二甲酸乙二酯基材。
[0073]在本发明的方法中，干燥粘合层的厚度优选在Ι.Ομπι和12.0 μ m之间。
[0074]在本发明的方法中，步骤c)的经涂覆的双轴拉伸聚酯基材优选具有小于80μπι的干燥厚度。
[0075]其它成分
本发明的安全层制品中的粘合层可包括其它成分，只要其不以能够实现易脱层的方式损害对其它薄片或PETC的粘合强度。
[0076]这些成分包括例如提高涂层品质的表面活性剂。表面活性剂优选为阴离子或非离子表面活性剂。
[0077]本发明的安全层制品优选包括一种或多种UV阻挡剂，以防止安全文件中油墨图像的光照褪色。适合的UV阻挡剂包括受阻胺光稳定剂和苯并三唑衍生物，例如2-(3’ -叔丁基-5’ -(2-辛基氧基羰基乙基)-2’ -羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2- (2-羟基-3，5- 二 - α -枯基苯基)-2Η-苯并三唑、2- (2-羟基-3，5- 二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑和2，2’ -亚甲基双[4- (1，I, 3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]。市售实例包括购自CIBA的Tinuvin ? 109,Tinuvin ?213、Tinuvin ? 234、Tinuvin ? 326、Tinuvin ? 327 和 Tinuvin ? 360。
[0078]其它成分包括增稠剂、抗静电剂等。
[0079]工业应用
本发明的安全层制品可用于身份文件，例如驾驶证、ID卡和护照，并且可用在其他重要文件上，例如产权证。安全层制品也可在药物、录像带和光盘上用作防篡改密封。
实施例
[0080]原料
除非另外说明，用于以下实施例的所有原料容易购自标准来源，例如ALDRICH CHEMICAC0.(比利时)和ACROS(比利时)。使用的水为去离子水。
[0081]Hydran ? APXlOl H为购自DIC Europe GmbH的离聚物类型聚酯-氨基甲酸酯的水基液体，其使用基于对苯二甲酸和乙二醇和六亚甲基二异氰酸酯的聚酯链段。
[0082]间苯二酚购自Sumitomo Chemicals。
[0083]Resor-sol为7.4%重量间苯二酚水溶液(pH 8)。
[0084]Par为购自Cytec industries的二甲基三轻甲基胺-甲醒树脂。
[0085]PAR-so I为Par的40%重量水溶液。
[0086]PEA 为购自 Momentive Performance materials 的 Tospearl 120。
[0087]PEA-soI为PEA的10%重量(50/50)含水/乙醇分散体。
[0088]购自Pilot Chemicals C 的 Dowfax ? 2A1 为烷基二苯醚二磺酸盐(4.5% 重量)。
[0089]DOff-soI为Dowfax ? 2A1在异丙醇中的2.5%重量溶液。
[0090]Solbin? A为购自NISSIN CHEMICAL C0.的92%氯乙烯、3%乙酸乙烯酯和5%乙烯醇的共聚物。
[0091]Solbin ? TA 3 为购自 NISSIN CHEMICAL C0.的 83% 氯乙烯、4% 乙酸乙烯酯和 13%
丙烯酸羟基烷基酯的共聚物。
[0092]Solbin? M5为购自NISSIN CHEMICAL C0.的85%氯乙烯、14%乙酸乙烯酯和1%富马酸的共聚物。
[0093]Solbin? MFK为购自NISSIN CHEMICAL C0.的90%氯乙烯、7%乙酸乙烯酯和3%丙烯酸的共聚物。
[0094]Laroflex ? MP15为购自BASF的氯乙烯和乙烯基异丁基醚的共聚物。
[0095]Vinnol ? H40-60为购自WACKER-CHEMIE的61%重量氯乙烯和39%重量乙酸乙烯酯的共聚物。
[0096]S-Lec ? BL-1O为购自SEKISH的包含26%摩尔羟基内容物、至少71%摩尔丁缩醛内容物和最高3%摩尔乙缩醛内容物的聚乙烯醇缩丁醛共聚物。
[0097]Zylar ? 631为INEOS的苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物。
[0098]CAB? 381-2为购自EASTMAN KODAK的乙酸丁酸纤维素共聚物。
[0099]Elvacite ? 2010为购自ICI的聚甲基丙烯酸甲酯均聚物。
[0100]Tospearl ? 145为购自GENERAL ELECTRIC的具有4.5 μ m平均粒径的聚甲基硅倍半氧烷。
[0101]检测方法
1.粘合
层制品的抗脱层性用Instron根据IS0/IEC 7810:1995所述的用于干剥离强度的试验方法评估。实施例中所用的评分由表1给出。
[0102]表1
【权利要求】
1.一种安全层制品(I)，所述安全层制品(I)按次序包括取向聚酯载体(2)、底层(3)和在底层顶上涂覆的粘合层(4)，其中粘合层的粘合剂基于50/50至90/10的重量比的第一聚合物和第二聚合物的混合物， 其中第一聚合物为包含乙酸乙烯酯和氯乙烯的共聚物，基于第一聚合物总重量，氯乙烯为至少85%重量； 其中第二聚合物为苯乙烯、丁二烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，乙烯醇缩丁醛、乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物和/或颗粒状聚甲基硅倍半氧烷。
2.权利要求1的安全层制品，其中底层的粘合剂基于聚酯-氨基甲酸酯共聚物。
3.权利要求1或2的安全层制品，其中取向聚酯载体为双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二酯载体。
4.权利要求1至3中任一项的安全层制品，其中第一聚合物为羟基官能的部分水解氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
5.权利要求1至4中任一项的安全层制品,其中粘合层的厚度在Iμ m和12 μ m之间。
6.权利要求1至5中任一项的安全层制品,所述安全层制品具有23μ m和80 μ m之间的厚度。
7.一种安全文件(5)，所述安全文件包含权利要求1至6中任一项的安全层制品。
8.权利要求7的安全文件，其中安全层制品层压到油墨层(7)上，所述油墨层(7)覆盖安全文件前体(6)的大于80%表面。
9.权利要求7或8的安全文件，所述安全文件包含在其安全文件芯的两侧上的安全层制品。
10.权利要求7至9中任一项的安全文件，其中安全文件芯包括一个或多个选自非晶聚酯薄片、结晶聚酯薄片、聚碳酸酯薄片、聚烯烃薄片和聚氯乙烯薄片的薄片。
11.权利要求7至10中任一项的安全文件，其中安全文件包括电子芯片和任选的天线。
12.—种制备安全层制品的方法，所述方法包括以下步骤: a)在纵向或横向拉伸聚酯基材； b)在拉伸的聚酯基材上涂覆底层并使底层干燥； c)在步骤a)中未选择的纵向或横向拉伸经涂覆的聚酯基材，以得到具有底层的经涂覆双轴拉伸聚酯基材； d)在干燥底层的顶上涂覆粘合层并使粘合层干燥， 其中粘合层包含50/50至90/10重量比的第一聚合物和第二聚合物的混合物， 其中第一聚合物为包含乙酸乙烯酯和氯乙烯的共聚物，基于第一聚合物总重量，氯乙烯为至少85%重量； 其中第二聚合物为苯乙烯、丁二烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，乙烯醇缩丁醛、乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物和/或颗粒状聚甲基硅倍半氧烷。
13.权利要求12的方法，其中底层包含选自羟基官能的部分水解氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和聚酯-氨基甲酸酯共聚物的粘合剂。
14.权利要求12或13的方法，其中聚酯基材为聚对苯二甲酸乙二酯基材。
15.权利要求1至6中任一项的安全层制品用于防止安全文件伪造的用途。
【文档编号】B32B7/12GK103917362SQ201280044435
【公开日】2014年7月9日 申请日期:2012年9月3日 优先权日:2011年9月12日
【发明者】V.德里伊格赫, P.坎特濑内, B.沃曼斯, W.沃特斯, I.格尤恩斯 申请人:爱克发-格法特公司