一种用于网布加工技术领域的PLA全生物降解面料的制作方法

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本发明涉及纺织生产技术领域,具体的说,是一种用于网布加工技术领域的pla全生物降解面料。



背景技术:

pla纤维的化学结构上属于脂肪族聚酯,是一种崭新的纺织纤维。pla聚乳酸纤维是以玉米、小麦等淀粉原料经发酵,聚合,抽丝而制成。有长丝短丝复合丝单丝。其性能优越,穿着舒适有弹性,悬垂性吸湿性透气性耐热性以及抗紫外线功能都很好。pla纤维具有很好的生物降解性。pla纤维埋入土中2-3年后强度会消失;如果与其他废弃物一起堆埋,几个月内便会分解,降解产物为无害的乳酸及二氧化碳和水。pla纤维是新一代的环保型聚酯合成纤维。

聚乳酸纤维(pla)的生产原料乳酸是从玉米淀粉中制得,所以也将这种纤维称为玉米纤维,可以用甜菜或谷物等经葡萄糖发酵制成,以降低制备乳酸聚合体的成本。通过乳酸环化二聚物的化学聚合或乳酸的直接聚合可以得到高分子量的聚乳酸。以聚乳酸为原料得到的制品,具有良好的生物相容性和生物可吸收性,以及抑菌性、阻燃性,并且在可降解热塑性高分子材料中,pla具有最好的抗热性。

pla纤维具有同pet纤维(即聚酯纤维)相似的物理特性,不仅具有高结晶性,还具有同样的透明性;并且由于它的高结晶性和高取向度,从而具有高耐热性和高强度,且无需特殊的设备和操作工艺,应用常规的加工工艺便可进行纺丝。

由于pla纤维具有很好的耐热性,所以它与普通的pet纤维一样,可制成长丝、短丝、单丝和非织造布等制品。装置不需要进行大的改动即可生产编织物、带子、不织布等。另外,pla纤维虽吸水性差,但拥有良好的水扩散性,比如与棉混纺,能制成吸汗速干型复合材料。作为无纺布的纤维材料,具有良好的手感、悬垂性及回弹性,优良的卷曲性及卷曲稳定性,可控制缩率。

中国专利申请号2016110185431涉及一种梳状聚酯及改性聚乳酸纤维的制备方法,其特征在于将甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸羟乙酯单体反应,得到侧链含端羟基的大分子引发剂,进而引发环状酯类单体(如乙交酯、丙交酯或已内酯等)开环聚合,得到梳状聚酯;然后将所述梳状聚酯与聚乳酸共混电纺丝,得到改性聚乳酸纤维。首先,梳状聚酯主链为甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸羟乙酯共聚结构,柔韧而有弹性,对聚乳酸基体起到增韧、增强作用,通过调节共聚结构中聚甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸羟乙酯链段的比例可获得不同改性效果的聚乳酸纤维;其次,梳状聚酯携带聚酯侧链,解决了主链与聚乳酸相容性差的问题,因此这种改性聚乳酸纤维与普通聚乳酸纤维相比具有更好的力学性能。

中国专利申请号2016108742210涉及一种聚乳酸静电纺丝溶液的制备方法。在溶剂中加入聚乳酸,搅拌获得浓度为质量体积比5%~15%的混合溶液,再加入占溶剂体积百分比0.1%~1%的添加剂,搅拌均匀,得到聚乳酸静电纺丝溶液。所述添加剂为油溶性表面活性剂的一种或者混合物。所述溶剂为n,n-二甲基甲酰胺和甲醇以及三氯甲烷、二氯甲烷和四氢呋喃这些低沸点良溶剂中的一种或多种。采用混合溶剂和添加表面活性剂的方法,降低了纺丝溶液的表面张力,提高纺丝液的导电性,纤维串珠结构消失,微观形貌得到改观。使得纤维膜均匀致密,且易从收集屏揭下。本申请所使用的添加剂成本较低,用量少,能够大幅度提高聚乳酸纤维膜的实用性,促进聚乳酸超细纤维快速发展与推广应用

中国专利申请号2016108715571涉及一种聚乳酸纤维高速纺丝方法,将聚乳酸高聚物粒子引入螺杆挤出机熔融挤出,经过滤后引入计量泵,计量后引入纺丝箱纺丝,丝束依次经环吹风冷却装置和上油装置后由牵伸装置牵伸,由送丝装置送出并切断后引入盛丝桶,得到聚乳酸纤维,特点:环吹风冷却装置包括冷却筒,筒内设导流内套筒;表冷器,设在冷却筒与导流内套筒间;上油装置包括油盘,上方设上油轮;油盘供油管,出油口探入油盘腔内;油盘油剂自循环调节机构与油盘底板连接;送丝装置包括柱体,中央设丝束吸入孔、丝束过渡腔和丝束中心导出孔,柱体的一侧设升头槽;气腔封闭环,与柱体固定;升头槽启闭罩,于柱体上。满足对熔体丝条的快速冷却和高速纺丝的上油要求;确保纺丝质量。

中国专利申请号201380008800.1提供了一种多组分纤维,其包括由不同的外皮组分包围的芯组分。所述芯组分主要由聚乳酸形成并且所述外皮组分主要由聚合物增韧添加剂形成。所述外皮/芯结构可以向所得纤维提供各种不同的益处。例如,所述聚合物增韧添加剂可帮助提高纤维吸收纤维拉伸过程中所施加应力产生的能量的能力,这增加了纤维的整体的韧性和强度。与此同时,外皮组分中增韧添加剂的存在可以增强与其他纤维(相同或不同)的结合程度,例如在非织造纤网材料中使用时。本发明的另一好处在于所述外皮/芯结构可形成自热塑性组合物,所述热塑性组合物中聚乳酸和聚合物增韧添加剂共混在一起。

中国专利申请号201510730734.x公开了一种新型吸湿性好易上染改性聚乳酸纤维,其通过如下方法制备得到:将多种原料加入高速混合机中,高速分散后得到改性聚乳酸混合物;将均匀混合的改性聚乳酸混合物通过双螺杆挤出机熔融共混、挤出制得改性聚乳酸母粒,并真空干燥;将改性聚乳酸功能母粒切片和真空干燥普通聚乳酸切片投入到高速混合机中混合均匀,混合物在熔融纺丝机上经圆形喷丝孔纺丝得改性聚乳酸纤维,然后进行微生物改性并严格控制发酵参数,将制得的改性聚乳酸纤维喷水润湿后,均匀喷洒复合菌液,恒温38.5℃下发酵72-79小时。

中国专利申请号201410539553.4提供一种聚乳酸纤维的生产方法,该聚乳酸纤维的生产方法包括如下步骤:s1.提供提取原料,在生物催化剂的作用下,加入纯乳酸菌和碳酸钙进行发酵,获得发酵液;s2.对发酵液处理后,向其中加入硫酸,充分搅拌后过滤,对滤液进行蒸发浓缩,并二次过滤,获得乳酸;s3.对得到的纯乳酸进行脱水环化,得到丙交酯,再将得到的丙交酯开环聚合得到聚乳酸纤维。本发明的聚乳酸纤维的生产方法工艺流程简单,原料利用率和产率较高,无有毒物质的排放,便于生产方法的推广与应用,取得了良好的经济效益和环境效益。

中国专利申请号201610619302.6公开了一种阻燃聚乳酸纤维面料的制备方法:(1)按下列重量份数配备原料,然后加入高速混合机中分散均匀得到改性聚乳酸混合原料:pla聚乳酸65-89份;pbs0.2份;电气石粉0.2份;蒙脱土0.8-1份;水苏糖1份;壳聚糖0.2-04份;水滑石0.3-0.5份;云母粉0.8份;碳化硅0.3份;(2)将上述均匀混合的改性聚乳酸混合原料通过双螺杆挤出机熔融共混、挤出制得改性聚乳酸母粒,并真空干燥,混合物在熔融纺丝机上经圆形喷丝孔纺丝得改性聚乳酸纤维;(3)将上述聚乳酸纤维纺织成阻燃面料。

中国专利申请号201410503299.2提供一种利用纤维素为原料制备纤维素接枝聚乳酸共聚物的方法,该方法包括以下步骤:(1)以纤维素为原料;(2)将纤维素、有机碱与有机溶剂混合;3)往混合体系中充入一定压力的co2,反应一定时间,得到具有纤维素基co2可逆聚离子化合物的溶液;(4)在纤维素溶液中加入丙交酯试剂,在惰性气体氛围下20℃-100℃反应5-48小时,得到反应混合液;(5)向反应混合液中加入c1-c3的低级脂肪醇,过滤含有低级脂肪醇的反应混合液;(6)将过滤得到的固体混合物提纯后,得到纤维素接枝聚乳酸共聚物。其具有工艺简单,溶剂成本低,操作方便,无污染的优点。

中国专利申请号201510813198.x涉及阻燃抗菌聚乳酸纤维制备及该纤维纺成纱线和制作面料。包括:(1)将聚乳酸切片和阻燃剂及抗菌剂混合,在180~220℃条件下,熔融共混,冷却造粒,得到阻燃及抗菌聚乳酸母粒;(2)将聚乳酸切片和协同剂混合,在190~220℃条件下,熔融共混,冷却造粒,得到协同聚乳酸母粒;(3)将聚乳酸切片、阻燃抗菌聚乳酸母粒、协同聚乳酸母粒、分散剂,混合,进行纺丝,得初生纤维,然后将初生纤维再经过牵伸后加工,即得阻燃抗菌聚乳酸纤维。



技术实现要素:

本发明的目的在于克服现有技术的不足,提供一种用于网布加工技术领域的pla全生物降解面料。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的:

一种用于网布加工技术领域的pla全生物降解面料,其具有生物可降解特性,并且面料克重为50~500g/m2,顶破强度为1000~4000n,透气性为100~2500mm/s。

一种用于网布加工技术领域的pla全生物降解面料的加工方法,其具体步骤为:

一聚乳酸纤维的制备

以乳酸切片和改性封端异氰酸酯为原料,采用双螺杆挤出机制备得到改性聚乳酸切片,然后以改性聚乳酸切片为原料,经熔融纺丝,采用大长径比喷丝孔,再经集束,上浆液,长牵伸固化,制备得到一种聚乳酸纤维;

所述的聚乳酸分子量为300000~350000;

所述的聚乳酸切片与改性封端异氰酸酯的质量比为100:2~100:10;

所述的改性封端异氰酸酯的制备以苯酚封闭的tdi基多异氰酸酯desmodurct和分子量为4000~6000的聚乳酸为原料,采用双螺杆挤出机在190℃条件下进行熔融共混造粒,物料停留时间为30~45s,在冷空气中切粒,制备得到改性封端异氰酸酯;

聚乳酸(pla)纤维是以玉米、小麦、甜菜等含淀粉的农产品为原料,经发酵生成乳酸后,再经缩聚和熔融纺丝制成,聚乳酸纤维是一种原料可种植、易种植,废弃物在自然界中可自然降解的合成纤维。它在土壤或海水中经微生物作用可分解为二氧化碳和水,燃烧时,不会散发毒气,不会造成污染,是一种可持续发展的生态纤维。其织物面料手感、悬垂性好,抗紫外线,具有较低的可燃性和优良的加工性能,适用于各种时装、休闲装、体育用品和卫生用品等,具有广阔的应用前景。聚乳酸纤维(pla)的生产原料乳酸是从玉米淀粉中制得,所以也将这种纤维称为玉米纤维,可以用甜菜或谷物等经葡萄糖发酵制成,以降低制备乳酸聚合体的成本。通过乳酸环化二聚物的化学聚合或乳酸的直接聚合可以得到高分子量的聚乳酸。以聚乳酸为原料得到的制品,具有良好的生物相容性和生物可吸收性,以及抑菌性、阻燃性,并且在可降解热塑性高分子材料中,pla具有最好的抗热性。

分子量为4000~6000的聚乳酸具有柔性的基团,并且聚乳酸中的端羟基或者端羧基能够与异氰酸酯结构反应,形成一定的柔性结构,可以有效的降低异氰酸酯的粘度和熔点,通过在高温熔融过程中,低粘度的改性封端异氰酸酯在高度剪切拉伸时在由于粘度的不同,而迁移在纤维表面,提供了聚乳酸纤维表面的粘合特性,避免了由于聚乳酸纤维结构表面反应活性低,出现粘结性差,尤其是与其他的材料结合力弱粘合不牢等问题;并且由于上浆液中酸性结构难以与聚乳酸直接反应,并且表面能低,反应活性差,而聚乳酸本身的乳酸结构耐水解性差,与水汽接触易降解,并且聚乳酸在改性过程中,尤其是疏水耐水解性改性,只能通过基体进行改性,难以与其他材料进行复合;因此本申请通过相分离的熔融共混纺丝工艺,通过在熔融纺丝过程中,以聚乳酸为主要基材,利用高剪切大长径比的喷丝孔,利用具有低熔点低粘度的改性封端异氰酸酯为改性剂和粘合剂,通过改性封端异氰酸酯经高剪切的大长径比出现相分离的情况,并且低粘度的改性封端异氰酸酯主要分布在纤维表面,利用高温纺丝过程中异氰酸根产生少,在冷却和上浆液过程中,改性封端异氰酸酯产生的异氰酸根交联反应,即固化交联改性封端异氰酸酯使其具有一定的强度,同时利用上浆剂与改性封端异氰酸酯中的异氰酸根反应,而固定在纤维上,起到提高纤维的粗糙度,使其具有优异的双疏效果,从而改善纤维表面的疏水性能,起到提高纤维的耐水解性能,避免了目前常规的无机添加出现的纤维强度低,而本申请其通过改性后,纤维力学性能不仅没有降低,而且力学强度由于改性异氰酸酯的交联作用,聚乳酸纤维的力学性能提高25%以上;并且纤维的表面表面能降低到19.5~21.3mj/cm2。在保持聚乳酸纤维强度的同时,提高了疏水性和耐水解性能,并同时还保留纤维的染色和柔性。

所述的desmodurct是苯酚封闭的tdi基多异氰酸酯,固体树脂软化点为150℃,且其开环温度为185℃,异氰酸酯含量为6.0~9.0%;

单一的desmodurct其熔点高,粘度大,尤其是其软化点位150℃,与聚乳酸的熔点结晶,因此为了提高改性封端异氰酸酯的熔融流动性,需要对其进行改性,而分子量为4000~6000的聚乳酸为柔性链段,并且链段含有端羟基和端羧基,能够通过端羟基和端羧基与异氰酸酯进行反应,在分子链段中引入柔性链段,降低改性封端异氰酸酯的熔点,并且改善其流动性,其熔点为125~135℃,熔融指数为10~15;利用改性封端异氰酸酯低熔点和高流动性的特性实现相分离纺丝,并且用于异氰酸酯改性的低分子量聚乳酸与聚乳酸具有相似结构,从而具有一定的相容性,避免单一的desmodurct熔点过高,流动性差而无法通过相分离分布在纤维表面,并且本身也难以与聚乳酸进行相容,从而导致界面太大而影响纺丝;

分子量为4000~6000的聚乳酸在改性封端异氰酸酯的质量分数为5~15%;

desmodurct为苯酚封端的异氰酸酯,其在高温(185℃)下可以分解出异氰酸根,从而产生活性官能团。

所述的熔融纺丝过程中螺杆挤出温度为180~190℃,大长径比喷丝孔的长径比为12~20;

目前纺丝过程中,常规的长径比为5~6,而申请采用12~20的大长径比喷丝孔,利用高长径比实现高速的剪切作用,使改性封端异氰酸酯快速的往纤维表面扩散,且长径比越大,其高流动性的改性封端异氰酸酯分数越多,并且在高温高压剪切过程中,还可以实现改性封端异氰酸酯中的解封段过程,使其表面生成一定量的异氰酸跟,而利于与全氟辛酸的水溶液进行反应,利用含氟材料与异氰酸酯反应,从而使含氟材料嫁接在聚乳酸纤维表面,从而提高纤维的疏水性能。

所述的上浆液工艺过程中,采用热辊上浆工艺,上将液温度为65~80℃;上浆液中以全氟辛酸为浆液,全氟辛酸在上浆液中的质量分数为0.1~0.5%。

全氟辛酸是一种含氟酸性材料,其具有优异的疏水疏油效果,但全氟辛酸本身熔点为45~50℃,而在180~190℃会发生沸腾,一次在纺丝过程中,难以作为添加剂而添加在材料中,因此为了提高在聚乳酸纤维上应用,只能进行上浆处理,而聚乳酸本身没有与全氟辛酸反应的位点,未固定在纤维上的处理液,不可避免的降低其疏水使用寿命,以及疏水效果,因为本申请采用具有相分离纺丝工艺,利用相分离纺丝过程中,异氰酸酯结构的特征,并结合含氟材料端羧基与异氰酸根的反应,既保证了纤维强度,同时还保证了聚乳酸纤维的疏水和耐水解性,同时还保留了聚乳酸的生物可解性。

所述的长牵伸固化工艺为一步拉伸,二步固化过程,其中一步拉伸过程中拉伸温度为145~150℃,拉伸倍数为3.0~4.5倍;二步固化温度时温度为160℃,停留时间为0.1~0.2s。

由于改性封端异氰酸酯的解封端温度为185℃,而聚乳酸的纺丝温度为180~190℃,因此在纺丝过程中,改性封端异氰酸酯只是作为添加剂仅仅是少量的解封端,避免了高温长时间改性封端异氰酸酯解封端产生的异氰酸根交联,而在固化过程中通过采用高温过程中的热量产生的异氰酸根与全氟辛酸吸附交联,从而使含氟材料固定在纤维表面,提高纤维的疏水效果;

二、pla全生物降解面料的制备

以步骤一制备的聚乳酸纤维为原料,采用双针床三维经编机,通过整经,精编工艺,制备得到pla全生物降解面料。

与现有技术相比,本发明的积极效果是:

本申请一种用于网布加工技术领域的pla全生物降解面料,其主要利用聚乳酸来源全生物质材料,利用其聚乳酸的生物可降解特性作为面料原材料;同时利用改性封端异氰酸酯特殊的结构,在纺丝过程中不产生异氰酸根,而在固化高温条件下的解封端作用,产生异氰酸与全氟辛酸反应而固定,在纺丝过程中利用改性封端异氰酸酯结构的在高流动性在大长径比的纺丝喷丝孔中进行高剪切作用,使改性封端异氰酸酯能够实现高速的相分离纺丝,避免了含氟材料难以与聚乳酸复合,而常规聚乳酸添加对纤维强度影响大灯问题;并且由于采用的相分离纺丝过程,改性封端异氰酸酯通过柔性链段改性后,能够与全氟辛酸具有良好的相容性,并且通过高剪切后,分布在纤维表面,而本身的封端异氰酸未解封端或者解封端少,而解封端的异氰酸也可以与全氟辛酸进行交联反应,从而提高聚乳酸的疏水性和耐水解特性。

具体实施方式

以下提供本发明一种用于网布加工技术领域的pla全生物降解面料的具体实施方式。

实施例1

一种用于网布加工技术领域的pla全生物降解面料,其具有生物可降解特性,并且面料克重为50~500g/m2,顶破强度为1000~4000n,透气性为100~2500mm/s。

一种用于网布加工技术领域的pla全生物降解面料的加工方法,其具体步骤为:

一聚乳酸纤维的制备

以乳酸切片和改性封端异氰酸酯为原料,采用双螺杆挤出机制备得到改性聚乳酸切片,然后以改性聚乳酸切片为原料,经熔融纺丝,采用大长径比喷丝孔,再经集束,上浆液,长牵伸固化,制备得到一种聚乳酸纤维;

所述的聚乳酸分子量为300000~350000;

所述的聚乳酸切片与改性封端异氰酸酯的质量比为100:2;

所述的改性封端异氰酸酯的制备以苯酚封闭的tdi基多异氰酸酯desmodurct和分子量为4000~6000的聚乳酸为原料,采用双螺杆挤出机在190℃条件下进行熔融共混造粒,物料停留时间为30~45s,在冷空气中切粒,制备得到改性封端异氰酸酯;

聚乳酸(pla)纤维是以玉米、小麦、甜菜等含淀粉的农产品为原料,经发酵生成乳酸后,再经缩聚和熔融纺丝制成,聚乳酸纤维是一种原料可种植、易种植,废弃物在自然界中可自然降解的合成纤维。它在土壤或海水中经微生物作用可分解为二氧化碳和水,燃烧时,不会散发毒气,不会造成污染,是一种可持续发展的生态纤维。其织物面料手感、悬垂性好,抗紫外线,具有较低的可燃性和优良的加工性能,适用于各种时装、休闲装、体育用品和卫生用品等,具有广阔的应用前景。聚乳酸纤维(pla)的生产原料乳酸是从玉米淀粉中制得,所以也将这种纤维称为玉米纤维,可以用甜菜或谷物等经葡萄糖发酵制成,以降低制备乳酸聚合体的成本。通过乳酸环化二聚物的化学聚合或乳酸的直接聚合可以得到高分子量的聚乳酸。以聚乳酸为原料得到的制品,具有良好的生物相容性和生物可吸收性,以及抑菌性、阻燃性,并且在可降解热塑性高分子材料中,pla具有最好的抗热性。

分子量为4000~6000的聚乳酸具有柔性的基团,并且聚乳酸中的端羟基或者端羧基能够与异氰酸酯结构反应,形成一定的柔性结构,可以有效的降低异氰酸酯的粘度和熔点,通过在高温熔融过程中,低粘度的改性封端异氰酸酯在高度剪切拉伸时在由于粘度的不同,而迁移在纤维表面,提供了聚乳酸纤维表面的粘合特性,避免了由于聚乳酸纤维结构表面反应活性低,出现粘结性差,尤其是与其他的材料结合力弱粘合不牢等问题;并且由于上浆液中酸性结构难以与聚乳酸直接反应,并且表面能低,反应活性差,而聚乳酸本身的乳酸结构耐水解性差,与水汽接触易降解,并且聚乳酸在改性过程中,尤其是疏水耐水解性改性,只能通过基体进行改性,难以与其他材料进行复合;因此本申请通过相分离的熔融共混纺丝工艺,通过在熔融纺丝过程中,以聚乳酸为主要基材,利用高剪切大长径比的喷丝孔,利用具有低熔点低粘度的改性封端异氰酸酯为改性剂和粘合剂,通过改性封端异氰酸酯经高剪切的大长径比出现相分离的情况,并且低粘度的改性封端异氰酸酯主要分布在纤维表面,利用高温纺丝过程中异氰酸根产生少,在冷却和上浆液过程中,改性封端异氰酸酯产生的异氰酸根交联反应,即固化交联改性封端异氰酸酯使其具有一定的强度,同时利用上浆剂与改性封端异氰酸酯中的异氰酸根反应,而固定在纤维上,起到提高纤维的粗糙度,使其具有优异的双疏效果,从而改善纤维表面的疏水性能,起到提高纤维的耐水解性能,避免了目前常规的无机添加出现的纤维强度低,而本申请其通过改性后,纤维力学性能不仅没有降低,而且力学强度由于改性异氰酸酯的交联作用,聚乳酸纤维的力学性能提高25%以上;并且纤维的表面表面能降低到19.5~21.3mj/cm2。在保持聚乳酸纤维强度的同时,提高了疏水性和耐水解性能,并同时还保留纤维的染色和柔性。

所述的desmodurct是苯酚封闭的tdi基多异氰酸酯,固体树脂软化点为150℃,且其开环温度为185℃,异氰酸酯含量为6.0~9.0%。

单一的desmodurct其熔点高,粘度大,尤其是其软化点位150℃,与聚乳酸的熔点结晶,因此为了提高改性封端异氰酸酯的熔融流动性,需要对其进行改性,而分子量为4000~6000的聚乳酸为柔性链段,并且链段含有端羟基和端羧基,能够通过端羟基和端羧基与异氰酸酯进行反应,在分子链段中引入柔性链段,降低改性封端异氰酸酯的熔点,并且改善其流动性,其熔点为125~135℃,熔融指数为10~15;利用改性封端异氰酸酯低熔点和高流动性的特性实现相分离纺丝,并且用于异氰酸酯改性的低分子量聚乳酸与聚乳酸具有相似结构,从而具有一定的相容性,避免单一的desmodurct熔点过高,流动性差而无法通过相分离分布在纤维表面,并且本身也难以与聚乳酸进行相容,从而导致界面太大而影响纺丝。

分子量为4000~6000的聚乳酸在改性封端异氰酸酯的质量分数为5%;

desmodurct为苯酚封端的异氰酸酯,其在高温(185℃)下可以分解出异氰酸根,从而产生活性官能团。

所述的熔融纺丝过程中螺杆挤出温度为180~190℃,大长径比喷丝孔的长径比为12;

目前纺丝过程中,常规的长径比为5~6,而申请采用12~20的大长径比喷丝孔,利用高长径比实现高速的剪切作用,使改性封端异氰酸酯快速的往纤维表面扩散,且长径比越大,其高流动性的改性封端异氰酸酯分数越多,并且在高温高压剪切过程中,还可以实现改性封端异氰酸酯中的解封段过程,使其表面生成一定量的异氰酸跟,而利于与全氟辛酸的水溶液进行反应,利用含氟材料与异氰酸酯反应,从而使含氟材料嫁接在聚乳酸纤维表面,从而提高纤维的疏水性能。

所述的上浆液工艺过程中,采用热辊上浆工艺,上将液温度为65~80℃;上浆液中以全氟辛酸为浆液,全氟辛酸在上浆液中的质量分数为0.1%。

全氟辛酸是一种含氟酸性材料,其具有优异的疏水疏油效果,但全氟辛酸本身熔点为45~50℃,而在180~190℃会发生沸腾,一次在纺丝过程中,难以作为添加剂而添加在材料中,因此为了提高在聚乳酸纤维上应用,只能进行上浆处理,而聚乳酸本身没有与全氟辛酸反应的位点,未固定在纤维上的处理液,不可避免的降低其疏水使用寿命,以及疏水效果,因为本申请采用具有相分离纺丝工艺,利用相分离纺丝过程中,异氰酸酯结构的特征,并结合含氟材料端羧基与异氰酸根的反应,既保证了纤维强度,同时还保证了聚乳酸纤维的疏水和耐水解性,同时还保留了聚乳酸的生物可解性。

所述的长牵伸固化工艺为一步拉伸,二步固化过程,其中一步拉伸过程中拉伸温度为145~150℃,拉伸倍数为3.0~4.5倍;二步固化温度时温度为160℃,停留时间为0.1~0.2s。

由于改性封端异氰酸酯的解封端温度为185℃,而聚乳酸的纺丝温度为180~190℃,因此在纺丝过程中,改性封端异氰酸酯只是作为添加剂仅仅是少量的解封端,避免了高温长时间改性封端异氰酸酯解封端产生的异氰酸根交联,而在固化过程中通过采用高温过程中的热量产生的异氰酸根与全氟辛酸吸附交联,从而使含氟材料固定在纤维表面,提高纤维的疏水效果;

二、pla全生物降解面料的制备

以步骤一制备的聚乳酸纤维为原料,采用双针床三维经编机,通过整经,精编工艺,制备得到pla全生物降解面料。

所制备的pla全生物降解面料的在湿度为65rh%的空气中,25℃条件下完全降解时间,由纯pla面料的300天延长到450天,并且在ph为10.0的碱液中完全降解时间,由纯pla面料的36天延长到78天。

并且pla全生物降解面料与水的静态接触角为155°,面料的滞后角为10°;

由于通过改善了面料的疏水性能,因此降低了水汽与pla基体的接触和亲和性,从而提高面料的可降解性,提高面料的降解时间,尤其是在碱液中的降解时间大幅度的增加。

实施例2

实施例1

一种用于网布加工技术领域的pla全生物降解面料,其具有生物可降解特性,并且面料克重为50~500g/m2,顶破强度为1000~4000n,透气性为100~2500mm/s。

一种用于网布加工技术领域的pla全生物降解面料的加工方法,其具体步骤为:

一聚乳酸纤维的制备

以乳酸切片和改性封端异氰酸酯为原料,采用双螺杆挤出机制备得到改性聚乳酸切片,然后以改性聚乳酸切片为原料,经熔融纺丝,采用大长径比喷丝孔,再经集束,上浆液,长牵伸固化,制备得到一种聚乳酸纤维;

所述的聚乳酸分子量为300000~350000;

所述的聚乳酸切片与改性封端异氰酸酯的质量比为100:6;

所述的改性封端异氰酸酯的制备以苯酚封闭的tdi基多异氰酸酯desmodurct和分子量为4000~6000的聚乳酸为原料,采用双螺杆挤出机在190℃条件下进行熔融共混造粒,物料停留时间为30~45s,在冷空气中切粒,制备得到改性封端异氰酸酯;

聚乳酸(pla)纤维是以玉米、小麦、甜菜等含淀粉的农产品为原料,经发酵生成乳酸后,再经缩聚和熔融纺丝制成,聚乳酸纤维是一种原料可种植、易种植,废弃物在自然界中可自然降解的合成纤维。它在土壤或海水中经微生物作用可分解为二氧化碳和水,燃烧时,不会散发毒气,不会造成污染,是一种可持续发展的生态纤维。其织物面料手感、悬垂性好,抗紫外线,具有较低的可燃性和优良的加工性能,适用于各种时装、休闲装、体育用品和卫生用品等,具有广阔的应用前景。聚乳酸纤维(pla)的生产原料乳酸是从玉米淀粉中制得,所以也将这种纤维称为玉米纤维,可以用甜菜或谷物等经葡萄糖发酵制成,以降低制备乳酸聚合体的成本。通过乳酸环化二聚物的化学聚合或乳酸的直接聚合可以得到高分子量的聚乳酸。以聚乳酸为原料得到的制品,具有良好的生物相容性和生物可吸收性,以及抑菌性、阻燃性,并且在可降解热塑性高分子材料中,pla具有最好的抗热性。

分子量为4000~6000的聚乳酸具有柔性的基团,并且聚乳酸中的端羟基或者端羧基能够与异氰酸酯结构反应,形成一定的柔性结构,可以有效的降低异氰酸酯的粘度和熔点,通过在高温熔融过程中,低粘度的改性封端异氰酸酯在高度剪切拉伸时在由于粘度的不同,而迁移在纤维表面,提供了聚乳酸纤维表面的粘合特性,避免了由于聚乳酸纤维结构表面反应活性低,出现粘结性差,尤其是与其他的材料结合力弱粘合不牢等问题;并且由于上浆液中酸性结构难以与聚乳酸直接反应,并且表面能低,反应活性差,而聚乳酸本身的乳酸结构耐水解性差,与水汽接触易降解,并且聚乳酸在改性过程中,尤其是疏水耐水解性改性,只能通过基体进行改性,难以与其他材料进行复合;因此本申请通过相分离的熔融共混纺丝工艺,通过在熔融纺丝过程中,以聚乳酸为主要基材,利用高剪切大长径比的喷丝孔,利用具有低熔点低粘度的改性封端异氰酸酯为改性剂和粘合剂,通过改性封端异氰酸酯经高剪切的大长径比出现相分离的情况,并且低粘度的改性封端异氰酸酯主要分布在纤维表面,利用高温纺丝过程中异氰酸根产生少,在冷却和上浆液过程中,改性封端异氰酸酯产生的异氰酸根交联反应,即固化交联改性封端异氰酸酯使其具有一定的强度,同时利用上浆剂与改性封端异氰酸酯中的异氰酸根反应,而固定在纤维上,起到提高纤维的粗糙度,使其具有优异的双疏效果,从而改善纤维表面的疏水性能,起到提高纤维的耐水解性能,避免了目前常规的无机添加出现的纤维强度低,而本申请其通过改性后,纤维力学性能不仅没有降低,而且力学强度由于改性异氰酸酯的交联作用,聚乳酸纤维的力学性能提高25%以上;并且纤维的表面表面能降低到19.5~21.3mj/cm2。在保持聚乳酸纤维强度的同时,提高了疏水性和耐水解性能,并同时还保留纤维的染色和柔性。

所述的desmodurct是苯酚封闭的tdi基多异氰酸酯,固体树脂软化点为150℃,且其开环温度为185℃,异氰酸酯含量为6.0~9.0%;

单一的desmodurct其熔点高,粘度大,尤其是其软化点位150℃,与聚乳酸的熔点结晶,因此为了提高改性封端异氰酸酯的熔融流动性,需要对其进行改性,而分子量为4000~6000的聚乳酸为柔性链段,并且链段含有端羟基和端羧基,能够通过端羟基和端羧基与异氰酸酯进行反应,在分子链段中引入柔性链段,降低改性封端异氰酸酯的熔点,并且改善其流动性,其熔点为125~135℃,熔融指数为10~15;利用改性封端异氰酸酯低熔点和高流动性的特性实现相分离纺丝,并且用于异氰酸酯改性的低分子量聚乳酸与聚乳酸具有相似结构,从而具有一定的相容性,避免单一的desmodurct熔点过高,流动性差而无法通过相分离分布在纤维表面,并且本身也难以与聚乳酸进行相容,从而导致界面太大而影响纺丝;

分子量为4000~6000的聚乳酸在改性封端异氰酸酯的质量分数为10%;

desmodurct为苯酚封端的异氰酸酯,其在高温(185℃)下可以分解出异氰酸根,从而产生活性官能团。

所述的熔融纺丝过程中螺杆挤出温度为180~190℃,大长径比喷丝孔的长径比为15;

目前纺丝过程中,常规的长径比为5~6,而申请采用12~20的大长径比喷丝孔,利用高长径比实现高速的剪切作用,使改性封端异氰酸酯快速的往纤维表面扩散,且长径比越大,其高流动性的改性封端异氰酸酯分数越多,并且在高温高压剪切过程中,还可以实现改性封端异氰酸酯中的解封段过程,使其表面生成一定量的异氰酸跟,而利于与全氟辛酸的水溶液进行反应,利用含氟材料与异氰酸酯反应,从而使含氟材料嫁接在聚乳酸纤维表面,从而提高纤维的疏水性能。

所述的上浆液工艺过程中,采用热辊上浆工艺,上将液温度为65~80℃;上浆液中以全氟辛酸为浆液,全氟辛酸在上浆液中的质量分数为0.3%。

全氟辛酸是一种含氟酸性材料,其具有优异的疏水疏油效果,但全氟辛酸本身熔点为45~50℃,而在180~190℃会发生沸腾,一次在纺丝过程中,难以作为添加剂而添加在材料中,因此为了提高在聚乳酸纤维上应用,只能进行上浆处理,而聚乳酸本身没有与全氟辛酸反应的位点,未固定在纤维上的处理液,不可避免的降低其疏水使用寿命,以及疏水效果,因为本申请采用具有相分离纺丝工艺,利用相分离纺丝过程中,异氰酸酯结构的特征,并结合含氟材料端羧基与异氰酸根的反应,既保证了纤维强度,同时还保证了聚乳酸纤维的疏水和耐水解性,同时还保留了聚乳酸的生物可解性。

所述的长牵伸固化工艺为一步拉伸,二步固化过程,其中一步拉伸过程中拉伸温度为145~150℃,拉伸倍数为3.0~4.5倍;二步固化温度时温度为160℃,停留时间为0.1~0.2s。

由于改性封端异氰酸酯的解封端温度为185℃,而聚乳酸的纺丝温度为180~190℃,因此在纺丝过程中,改性封端异氰酸酯只是作为添加剂仅仅是少量的解封端,避免了高温长时间改性封端异氰酸酯解封端产生的异氰酸根交联,而在固化过程中通过采用高温过程中的热量产生的异氰酸根与全氟辛酸吸附交联,从而使含氟材料固定在纤维表面,提高纤维的疏水效果;

二、pla全生物降解面料的制备

以步骤一制备的聚乳酸纤维为原料,采用双针床三维经编机,通过整经,精编工艺,制备得到pla全生物降解面料。

所制备的pla全生物降解面料的在湿度为65rh%的空气中,25℃条件下完全降解时间,由纯pla面料的300天延长到580天,并且在ph为10.0的碱液中完全降解时间,由纯pla面料的36天延长到115天。

并且pla全生物降解面料与水的静态接触角为168°,面料的滞后角为5°;

由于通过改善了面料的疏水性能,因此降低了水汽与pla基体的接触和亲和性,从而提高面料的可降解性,提高面料的降解时间,尤其是在碱液中的降解时间大幅度的增加。

实施例3

实施例1

一种用于网布加工技术领域的pla全生物降解面料,其具有生物可降解特性,并且面料克重为50~500g/m2,顶破强度为1000~4000n,透气性为100~2500mm/s。

一种用于网布加工技术领域的pla全生物降解面料的加工方法,其具体步骤为:

一聚乳酸纤维的制备

以乳酸切片和改性封端异氰酸酯为原料,采用双螺杆挤出机制备得到改性聚乳酸切片,然后以改性聚乳酸切片为原料,经熔融纺丝,采用大长径比喷丝孔,再经集束,上浆液,长牵伸固化,制备得到一种聚乳酸纤维;

所述的聚乳酸分子量为300000~350000;

所述的聚乳酸切片与改性封端异氰酸酯的质量比为100:10;

所述的改性封端异氰酸酯的制备以苯酚封闭的tdi基多异氰酸酯desmodurct和分子量为4000~6000的聚乳酸为原料,采用双螺杆挤出机在190℃条件下进行熔融共混造粒,物料停留时间为30~45s,在冷空气中切粒,制备得到改性封端异氰酸酯;

聚乳酸(pla)纤维是以玉米、小麦、甜菜等含淀粉的农产品为原料,经发酵生成乳酸后,再经缩聚和熔融纺丝制成,聚乳酸纤维是一种原料可种植、易种植,废弃物在自然界中可自然降解的合成纤维。它在土壤或海水中经微生物作用可分解为二氧化碳和水,燃烧时,不会散发毒气,不会造成污染,是一种可持续发展的生态纤维。其织物面料手感、悬垂性好,抗紫外线,具有较低的可燃性和优良的加工性能,适用于各种时装、休闲装、体育用品和卫生用品等,具有广阔的应用前景。聚乳酸纤维(pla)的生产原料乳酸是从玉米淀粉中制得,所以也将这种纤维称为玉米纤维,可以用甜菜或谷物等经葡萄糖发酵制成,以降低制备乳酸聚合体的成本。通过乳酸环化二聚物的化学聚合或乳酸的直接聚合可以得到高分子量的聚乳酸。以聚乳酸为原料得到的制品,具有良好的生物相容性和生物可吸收性,以及抑菌性、阻燃性,并且在可降解热塑性高分子材料中,pla具有最好的抗热性。

分子量为4000~6000的聚乳酸具有柔性的基团,并且聚乳酸中的端羟基或者端羧基能够与异氰酸酯结构反应,形成一定的柔性结构,可以有效的降低异氰酸酯的粘度和熔点,通过在高温熔融过程中,低粘度的改性封端异氰酸酯在高度剪切拉伸时在由于粘度的不同,而迁移在纤维表面,提供了聚乳酸纤维表面的粘合特性,避免了由于聚乳酸纤维结构表面反应活性低,出现粘结性差,尤其是与其他的材料结合力弱粘合不牢等问题;并且由于上浆液中酸性结构难以与聚乳酸直接反应,并且表面能低,反应活性差,而聚乳酸本身的乳酸结构耐水解性差,与水汽接触易降解,并且聚乳酸在改性过程中,尤其是疏水耐水解性改性,只能通过基体进行改性,难以与其他材料进行复合;因此本申请通过相分离的熔融共混纺丝工艺,通过在熔融纺丝过程中,以聚乳酸为主要基材,利用高剪切大长径比的喷丝孔,利用具有低熔点低粘度的改性封端异氰酸酯为改性剂和粘合剂,通过改性封端异氰酸酯经高剪切的大长径比出现相分离的情况,并且低粘度的改性封端异氰酸酯主要分布在纤维表面,利用高温纺丝过程中异氰酸根产生少,在冷却和上浆液过程中,改性封端异氰酸酯产生的异氰酸根交联反应,即固化交联改性封端异氰酸酯使其具有一定的强度,同时利用上浆剂与改性封端异氰酸酯中的异氰酸根反应,而固定在纤维上,起到提高纤维的粗糙度,使其具有优异的双疏效果,从而改善纤维表面的疏水性能,起到提高纤维的耐水解性能,避免了目前常规的无机添加出现的纤维强度低,而本申请其通过改性后,纤维力学性能不仅没有降低,而且力学强度由于改性异氰酸酯的交联作用,聚乳酸纤维的力学性能提高25%以上;并且纤维的表面表面能降低到19.5~21.3mj/cm2。在保持聚乳酸纤维强度的同时,提高了疏水性和耐水解性能,并同时还保留纤维的染色和柔性。

所述的desmodurct是苯酚封闭的tdi基多异氰酸酯,固体树脂软化点为150℃,且其开环温度为185℃,异氰酸酯含量为6.0~9.0%;

单一的desmodurct其熔点高,粘度大,尤其是其软化点位150℃,与聚乳酸的熔点结晶,因此为了提高改性封端异氰酸酯的熔融流动性,需要对其进行改性,而分子量为4000~6000的聚乳酸为柔性链段,并且链段含有端羟基和端羧基,能够通过端羟基和端羧基与异氰酸酯进行反应,在分子链段中引入柔性链段,降低改性封端异氰酸酯的熔点,并且改善其流动性,其熔点为125~135℃,熔融指数为10~15;利用改性封端异氰酸酯低熔点和高流动性的特性实现相分离纺丝,并且用于异氰酸酯改性的低分子量聚乳酸与聚乳酸具有相似结构,从而具有一定的相容性,避免单一的desmodurct熔点过高,流动性差而无法通过相分离分布在纤维表面,并且本身也难以与聚乳酸进行相容,从而导致界面太大而影响纺丝;

分子量为4000~6000的聚乳酸在改性封端异氰酸酯的质量分数为15%;

desmodurct为苯酚封端的异氰酸酯,其在高温(185℃)下可以分解出异氰酸根,从而产生活性官能团。

所述的熔融纺丝过程中螺杆挤出温度为180~190℃,大长径比喷丝孔的长径比为20;

目前纺丝过程中,常规的长径比为5~6,而申请采用12~20的大长径比喷丝孔,利用高长径比实现高速的剪切作用,使改性封端异氰酸酯快速的往纤维表面扩散,且长径比越大,其高流动性的改性封端异氰酸酯分数越多,并且在高温高压剪切过程中,还可以实现改性封端异氰酸酯中的解封段过程,使其表面生成一定量的异氰酸跟,而利于与全氟辛酸的水溶液进行反应,利用含氟材料与异氰酸酯反应,从而使含氟材料嫁接在聚乳酸纤维表面,从而提高纤维的疏水性能。

所述的上浆液工艺过程中,采用热辊上浆工艺,上将液温度为65~80℃;上浆液中以全氟辛酸为浆液,全氟辛酸在上浆液中的质量分数为0.5%。

全氟辛酸是一种含氟酸性材料,其具有优异的疏水疏油效果,但全氟辛酸本身熔点为45~50℃,而在180~190℃会发生沸腾,一次在纺丝过程中,难以作为添加剂而添加在材料中,因此为了提高在聚乳酸纤维上应用,只能进行上浆处理,而聚乳酸本身没有与全氟辛酸反应的位点,未固定在纤维上的处理液,不可避免的降低其疏水使用寿命,以及疏水效果,因为本申请采用具有相分离纺丝工艺,利用相分离纺丝过程中,异氰酸酯结构的特征,并结合含氟材料端羧基与异氰酸根的反应,既保证了纤维强度,同时还保证了聚乳酸纤维的疏水和耐水解性,同时还保留了聚乳酸的生物可解性。

所述的长牵伸固化工艺为一步拉伸,二步固化过程,其中一步拉伸过程中拉伸温度为145~150℃,拉伸倍数为3.0~4.5倍;二步固化温度时温度为160℃,停留时间为0.1~0.2s。

由于改性封端异氰酸酯的解封端温度为185℃,而聚乳酸的纺丝温度为180~190℃,因此在纺丝过程中,改性封端异氰酸酯只是作为添加剂仅仅是少量的解封端,避免了高温长时间改性封端异氰酸酯解封端产生的异氰酸根交联,而在固化过程中通过采用高温过程中的热量产生的异氰酸根与全氟辛酸吸附交联,从而使含氟材料固定在纤维表面,提高纤维的疏水效果;

二、pla全生物降解面料的制备

以步骤一制备的聚乳酸纤维为原料,采用双针床三维经编机,通过整经,精编工艺,制备得到pla全生物降解面料。

所制备的pla全生物降解面料的在湿度为65rh%的空气中,25℃条件下完全降解时间,由纯pla面料的300天延长到510天,并且在ph为10.0的碱液中完全降解时间,由纯pla面料的36天延长到95天。

并且pla全生物降解面料与水的静态接触角为160°,面料的滞后角为7°。

由于通过改善了面料的疏水性能,因此降低了水汽与pla基体的接触和亲和性,从而提高面料的可降解性,提高面料的降解时间,尤其是在碱液中的降解时间大幅度的增加。

以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围内。

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