聚丙烯酰胺系表面纸力剂和纸制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及聚丙締酷胺系表面纸力剂和纸制造方法。更具体地设及纸力增强效果 优异的聚丙締酷胺系表面纸力剂、和使用了该聚丙締酷胺系表面纸力剂的纸制造方法。
【背景技术】
[0002] W往，造纸工序中，伴随抄纸机的高速化，为提高生产性、提高纸质质量，采用过各 种添加剂。但是，近年来，在提高旧纸再利用率该一背景下，混配旧纸的纸种变多，单靠增加 内添添加剂该种做法已经变得难W得到令人满意的纸强度。
[0003] 为此，有人提出了利用表面纸力剂来弥补纸强度的方法。譬如，作为提高纸表面强 度的方法，有在含有丙締酷胺（acrylamide)、丙締膳（acrylonitrile)和丙締酸的共聚物 的纸表面强度改良剂并用低分子量共聚物和高分子量共聚物的方法（譬如参见专利文献 1)，还有将含有通过至少使丙締酷胺类（a)、不饱和二元駿酸类化）W及（甲基）丙締横酸 ((meth)allylsul化nic acid)和/或其盐（C)反应而得到的阴离子性丙締酷胺系樹脂[A] 的表面涂布剂组合物往内衬原纸涂布的方法（参见专利文献2)等。 已有技术文献 专利文献
[0004] 专利文献1:特开平5-163697号公报 专利文献2:特开2007-23422号公报
[0005] 然而，该些发明，作为提高纸强度的方法尚显不足，尤其是，关于象因近年急剧推 广开来的板纸薄型化而出现的要求高强度的纸种的纸力提高效果，不能令人十分满意。 发明的内容 技术问题
[0006] 本发明目的就在于提供一种纸力增强效果优异的聚丙締酷胺系表面纸力剂、和能 提供纸力优异的纸的纸制造方法。 解决方案
[0007] 本发明人为了解决上述问题，进行锐意研究，其结果发现；具有特定物性、最好是 具有特定构成要素的聚丙締酷胺系表面纸力剂的纸力增强效果优异，进一步，通过将该聚 丙締酷胺系表面纸力剂往原纸涂布能提供纸力优异的纸。
[000引 即，上述问题的解决方案如下： <1〉一种聚丙締酷胺系表面纸力剂，其特征在于，在通过B型粘度计分别测定转数12、 30和60巧m下的粘度（固含量浓度20质量％、温度25°C)，设转数12巧m下粘度为指数 100,分别算出与30rpm和60巧m下的粘度相对应的指数，设上述指数为Y、上述转数为X时， 所得到的对数近似公式（Y=AXInX+B)中的A值为-2~-10。 <2〉按上述<1〉所述的聚丙締酷胺系表面纸力剂，其特征在于，含有聚合物，该聚合物 是通过将（甲基）丙締酷胺（(meth)ac巧lamide)80~99. 9mol%、阴离子性己締基单体 0. 1~20mol%和作为链转移剂的具有（甲基）締丙基的单体聚合而得到的；相对于（甲 基）丙締酷胺和阴离子性己締基单体之合计lOOmol%，该具有（甲基）締丙基的单体为 0. 01 ~5mol%。 另外，上述问题的其它解决方案如下： <3〉一种纸制造方法，其特征在于，将上述<1〉或<2〉所述的聚丙締酷胺系表面纸力剂 往原纸涂布。 发明的效果
[0009] 根据本发明，能提供纸力增强效果优异的聚丙締酷胺系表面纸力剂、和能提供纸 力优异的纸的纸制造方法。 具体的实施方式
[0010] 本发明聚丙締酷胺系表面纸力剂，在通过B型粘度计分别测定转数12、30和60rpm 下的粘度（固含量浓度20质量％、温度25°C)，设转数12rpm下粘度为指数100,分别算出 与30rpm和60rpm下的粘度相对应的指数，设上述指数为Y、上述转数为X时，所得到的对数 近似公式（Y=AXlnX+B)中的A值为-2~-10。在此，基于B型粘度计的粘度测定是基于 布氏旋转粘度计化rookfieldviscometer)(东机产业株式会社制B型粘度计TVB-10)的 测定。 本发明中的A值，譬如可按如下方式求出。（i)将固含量浓度调整到20质量％的聚丙締 酷胺系表面纸力剂的试样调整到温度25°C后，使用同一转子分别按转数60、30、12rpm来对 上述试样的粘度进行测定。（U)设12巧m下的测定值为指数100,分别算出与30巧m、60巧m 下的粘度对应的指数。（iii)设所算出指数为Y、转数为X，根据需要描绘曲线，对于描绘出 的点求出对数近似公式Y=AXInX+B。从该对数近似公式求A值。
[0011] 因为A值表示聚丙締酷胺系表面纸力剂粘度相对转子转数变化的比例，所W可认 为与聚丙締酷胺系表面纸力剂的分子量或分子结构大有关联。该值在-2~-10的范围、尤 其是为-2~-8的聚丙締酷胺系表面纸力剂显示出优异的纸力增强效果。另外，A值在上 述范围内的聚丙締酷胺系表面纸力剂，比使用已有表面纸力剂，能将W高浓度含有它的涂 布液、譬如固含量浓度为5质量％ ^上15质量％ ^下的涂布液的粘度抑制得较低，故能做 到均匀涂布，同时操作性优异。
[0012] 本发明聚丙締酷胺系表面纸力剂，含有W(甲基）丙締酷胺为必须单体成分的聚 合物（W下有时也称聚丙締酷胺系聚合物），最好是含有通过聚合（甲基）丙締酷胺和阴离 子性己締基单体而得到的聚丙締酷胺系聚合物。
[0013] 作为上述阴离子性己締基单体，可例举出不饱和一元駿酸、不饱和二元駿酸、不饱 和=駿酸、不饱和四駿酸、不饱和横酸、不饱和麟酸和该些的盐类等，该些能单独使用一种 或并用二种W上。
[0014] 其中，作为不饱和一元駿酸和其盐类，可例举出丙締酸、甲基丙締酸、2-丙締酷 胺-N-己醇酸（2-acirlamide-N-glycolicacid)、和该些的钢、钟盐等碱金属类和锭盐等。
[0015] 作为不饱和二元駿酸和其盐类之例，可例举出马来酸、富马酸、衣康酸、巧康酸、和 该些的钢、钟盐等碱金属类和锭盐等。
[0016] 作为不饱和S駿酸和其盐类之例，可例举出乌头酸、3-了締-1,2, 3-S 駿酸（3-butene-l,2,3-trica;rboxylicacid)、4-戊烧-1,2,4-S駿酸 (4-pentene-l,2, 4-trica;rbo;sylicacid)和该些的钢、钟盐等碱金属盐类和锭盐等。
[0017] 作为不饱和四駿酸和其盐类之例，可例举出1-戊烧-1，1，4,4-四駿酸（1-pente ne-1, 1, 4, 4-tetracarbo;sylicacid)、4-戊烧-1, 2, 3, 4-四駿酸（4-pentene-l, 2, 3, 4-t etracarboxylicacid)、3-己烧-1, 1, 6, 6-四駿酸（3-hexene-l, 1, 6, 6-tetracarboxylic acid)和该些的钢、钟盐等碱金属盐类和锭盐等。
[0018] 作为不饱和横酸之例，可例举出己締基横酸（vin^sul化nicacid)、苯己締横酸 (styrenesulfonicacid)、（甲基）丙締横酸、2-丙締酷氨基-2-甲基丙烷横酸（2-ac巧1 amide-2-methylpropanesulfonicacid)和该些的钢、钟盐等碱金属盐和锭盐等。
[0019]作为不饱和麟酸之例，可例举出己締基麟酸（￥；[]1如地〇3地onicacid)、a-苯基己 締基麟酸（〇-9116]171￥；[]1如地03地〇]1；[03(31(1)和该些的钢、钟盐等碱金属盐类和锭盐等。
[0020] 上述阴离子性己締基单体中，W纸力增强提高效果和经济性之观点，优选不饱和 一元駿酸、不饱和二元駿酸，具体地，尤其优选丙締酸、衣康酸和其盐类。
[0021] 关于聚丙締酷胺系聚合物的聚合成分使用量，从纸力增强效果之观点出发，相 对（甲基）丙締酷胺和阴离子性己締基单体之合计量，优选（甲基）丙締酷胺为80~ 99. 9mol%，和阴离子性己締基单体为0. 1~20mol% ;更优选（甲基）丙締酷胺为88~ 98. 5mol%，和阴离子性己締基单体为1.5~12mol%。当阴离子性己締基单体低于 0.Imol%时或高于20mol%时，有时纸力增强效果会变得不充分。
[0022] 制造本发明聚丙締酷胺系表面纸力剂之际，优选并用链转移剂。作为上述链转移 剂，能例举出烷基硫醇（3化如mercaptan)类、硫代己醇酸（thioglycolicacid)及其醋 类、异丙醇；如締丙醇（all^alcohol)、締丙胺（all^amine)和（甲基）丙締横酸那种具 有（甲基）締丙基的单体及其盐。该些当中，优选（甲基）丙締横酸和（甲基）丙締横酸 的钢盐、钟盐等碱金属盐或锭盐。上述链转移剂的使用量，相对于（甲基）丙締酷胺和阴离 子性己締基单体之合计lOOmol%，优选为0. 01~5.Omol%。上述链转移剂的使用量处于 上述范围内时，得到的聚丙締酷胺系表面纸力剂的纸力增强效果更加优异。
[002引本发明中，制造聚丙締酷胺系表面纸力剂之际，除上述W外，也能加入其它单体等 来使用，相对于（甲基）丙締酷胺和阴离子性己締基单体之合计lOOmol%，能使用lOmol% W下，优选5mol%W下，更优选不使用它们。作为其它单体，能例举出非离子性己締基单体、 阳离子性单体、交联剂等，该些既可单独使用一种也可并用二种W上。
[0024] 作为上述非离子性己締基单体，譬如能例举出（甲基）丙締酸醋、（甲基）丙締 膳（(meth)ac巧lonitrile)、苯己締、苯己締衍生物、己酸己締醋、丙酸己締醋和己締基甲離 等。该些既可单独使用一种也可并用二种W上。
[0025] 作为上述阳离子性己締基单体，譬如能例举出具有叔氨基或季锭盐类的己締基单 体。该些既可单独使用一种也可并用二种W上。
[0026] 作为上述交联剂，譬如能例举出N-取代（甲基）丙締酷胺、二（甲基）丙締酸 醋（di(meth)acrylate)类、双（甲基）丙締酷胺类、二己締醋类等双官能性单体、S官能 性单体、四官能性单体等多官能性单体等。除上述而外，能例举出水溶性氮杂环丙締基 (aziridinyl)化合物、水溶性多官能环氧化合物、娃系化合物等，其中优选N-取代（甲基） 丙締酷胺。该些既可单独使用一