) 2的质量比为95: 5 ;
[0038]第二步:将上述氧化铜@介孔磷酸锆凝胶前驱体(质量百分比为1 % )、和聚酰胺反应单体(己内酰胺，质量百分比为99% )按比例加入到聚酰胺反应器中采用原位聚合(反应过程为220?240°C、0.5Mpa下开环3h，在280°C缩聚反应3h。)利用聚合反应热一步法制备纳米氧化铜@介孔磷酸锆/尼龙6抗菌复合切片，干燥，控制含水率在50?lOOppm(质量含量)时，经熔融纺丝法(纺丝温度为260?285°C )纺制成介孔磷酸锆负载纳米氧化铜抗菌尼龙6纤维，所述的介孔磷酸锆负载纳米氧化铜抗菌尼龙6纤维包括聚合物基体以及分散在聚合物基体中的介孔磷酸锆负载纳米氧化铜，Cu(0H)2i介孔磷酸锆与聚合物基体按质量比为1: 99。所述的介孔磷酸错负载纳米氧化铜的尺寸在100-300nm。
[0039]所述的介孔磷酸锆负载纳米氧化铜抗菌尼龙6纤维形成的织物白度值多75。该纤维对大肠杆菌的抗菌率> 95%，对金黄色葡萄球菌的抗菌率> 90%，对白色念珠菌的抗菌率> 68%。织物耐水洗次数> 80次。
[0040]实施例4
[0041]—种介孔磷酸锆负载纳米氧化铜抗菌聚酰胺纤维的制备方法，具体步骤为:
[0042]第一步:将3.2g硫酸铜加入到100ml质量分数为5%的氢氧化钠乙醇溶液中形成蓝绿色的&!(0!1)2凝胶，过滤用无水乙醇洗涤至中性，加入介孔磷酸锆37.24g，利用介孔磷酸锆孔道的吸附作用将Cu (0H) 2凝胶吸附到介孔孔道中，得到氧化铜@介孔磷酸锆凝胶前驱体，所述的氧化铜@介孔磷酸锆凝胶前驱体中介孔磷酸锆和Cu(0H)2的质量比为95: 5；
[0043]第二步:将上述氧化铜@介孔磷酸锆凝胶前驱体(质量百分比为5% )、和聚酰胺反应单体(己二酸和间苯二胺，摩尔比为1: 1)(质量百分比为95% )按比例加入到聚酰胺反应器中采用原位聚合(反应过程230?250°C、0.5Mpa下开环3h，在250?280°C缩聚反应3h。))利用聚合反应热一步法制备纳米氧化铜@介孔磷酸错/MXD6抗菌复合切片，干燥，控制含水率在50?100ppm(质量含量)时，经熔融纺丝法(纺丝温度为265?285°C )纺制成介孔磷酸错负载纳米氧化铜抗菌MXD6纤维，所述的介孔磷酸错负载纳米氧化铜抗菌MXD6纤维包括聚合物基体以及分散在聚合物基体中的介孔磷酸锆负载纳米氧化铜，Cu(0H)2@介孔磷酸错与聚合物基体按质量比为5: 95。所述的介孔磷酸错负载纳米氧化铜的尺寸在300-700nm。
[0044]所述的介孔磷酸锆负载纳米氧化铜抗菌MXD6纤维形成的织物白度值多65。该纤维对大肠杆菌的抗菌率> 99%，对金黄色葡萄球菌的抗菌率> 95%，对白色念珠菌的抗菌率> 75%。织物耐水洗次数> 100次。
[0045]实施例5
[0046]—种介孔磷酸锆负载纳米氧化铜抗菌聚酰胺纤维的制备方法，具体步骤为:
[0047]第一步:将8g硫酸铜加入到500ml质量分数为5%的氨水乙醇溶液中形成蓝绿色的Cu(0H)2凝胶，过滤用无水乙醇洗涤至中性，加入介孔磷酸锆93.lg,利用介孔磷酸锆孔道的吸附作用将Cu (0H) 2凝胶吸附到介孔孔道中，得到氧化铜@介孔磷酸锆凝胶前驱体，所述的氧化铜@介孔磷酸锆凝胶前驱体中介孔磷酸锆和Cu (OH) 2的质量比为95: 5；
[0048]第二步:将上述氧化铜@介孔磷酸锆凝胶前驱体(质量百分比为0.5% )、和聚酰胺反应单体(己二酸和己二胺，摩尔比为1: 1，1)按比例加入到聚酰胺反应器中采用原位聚合(反应过程为在75?80°C下成盐，在250°C、1.50Mpa氮气保护5h)利用聚合反应热二步法制备纳米氧化铜@介孔磷酸锆/尼龙66抗菌复合切片，干燥，控制含水率在50?lOOppm(质量含量)时，经熔融纺丝法(纺丝温度为(在270?285°C下))纺制成介孔磷酸锆负载纳米氧化铜抗菌尼龙66纤维，所述的介孔磷酸锆负载纳米氧化铜抗菌尼龙66纤维包括聚合物基体以及分散在聚合物基体中的介孔磷酸锆负载纳米氧化铜，Cu(0H)2i介孔磷酸锆与聚合物基体按质量比为0.5: 99.5。所述的介孔磷酸锆负载纳米氧化铜的尺寸在100_300nmo
[0049]所述的介孔磷酸锆负载纳米氧化铜抗菌尼龙66纤维形成的织物白度值多75。该纤维对大肠杆菌的抗菌率> 88%，对金黄色葡萄球菌的抗菌率> 90%，对白色念珠菌的抗菌率> 60%。耐水洗次数> 80次。
[0050]实施例6
[0051]—种介孔磷酸锆负载纳米氧化铜抗菌聚酰胺纤维的制备方法，具体步骤为:
[0052](1)将9.4g硝酸铜加入到500ml质量分数为8 %的氢氧化钠乙醇溶液，中形成蓝绿色的Cu(OH) 2凝胶，过滤用无水乙醇洗涤至中性，将93.lg介孔磷酸锆加入到中性的Cu(0H)2凝胶中，利用介孔磷酸锆孔道的物理吸附作用将Cu(0H)2凝胶载入到介孔磷酸锆的孔道中，获得氧化铜@介孔磷酸锆前驱体，所述的氧化铜@介孔磷酸锆前驱体中介孔磷酸锆和Cu(0H)2的质量比为99.5: 0.5，在管式炉中氮气气氛下在200°C下加热4h，得到氧化铜@介孔磷酸错抗菌粉体；所述的氧化铜@介孔磷酸错抗菌粉体的尺寸大小在100-300nm。
[0053](2)将上述氧化铜@介孔磷酸锆抗菌粉体和聚酰胺([η ] = 2.6 (浓硫酸，25 °C )Mw= 1.9X104)按质量比5: 95在200°C?230°C下共混造粒，并干燥，最后经熔融纺丝法(纺丝温度为(265?280°C ))纺制成介孔磷酸锆负载氧化铜抗菌聚酰胺纤维。纤维中氧化铜@介孔磷酸错抗菌粉体的尺寸在100-300nm，纤维形成的织物白度值多75。该纤维对大肠杆菌的抗菌率> 90%，对金黄色葡萄球菌的抗菌率> 85%，对白色念珠菌的抗菌率>60%。耐水洗次数>100次。
【主权项】
1.一种介孔磷酸错负载纳米氧化铜抗菌聚酰胺纤维的制备方法，其特征在于，具体步骤包括: 第一步:将二价铜化合物加入到乙醇碱溶液中形成&!(0!1)2凝胶，过滤洗涤至中性，加入介孔磷酸锆，利用介孔磷酸锆孔道的吸附作用将Cu (OH) 2凝胶吸附到介孔孔道中，得到氧化铜@介孔磷酸锆凝胶前驱体； 第二步:将上述的氧化铜@介孔磷酸锆凝胶前驱体和聚酰胺在180?270°C下共混造粒，并干燥，最后经熔融纺丝法纺制成介孔磷酸锆负载氧化铜抗菌聚酰胺纤维；或者，将包括上述的氧化铜@介孔磷酸锆凝胶前驱体和聚酰胺反应单体的原料加入到聚酰胺反应器中进行聚合，利用聚合反应热一步法制备介孔磷酸锆负载纳米氧化铜抗菌聚酰胺复合材料，干燥，最后经熔融纺丝法纺制成介孔磷酸锆负载纳米氧化铜抗菌聚酰胺纤维。2.如权利要求1所述的介孔磷酸锆负载纳米氧化铜抗菌聚酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所述的二价铜化合物为氯化铜、硫酸铜和硝酸铜中的至少一种。3.如权利要求1所述的介孔磷酸锆负载纳米氧化铜抗菌聚酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所述的氧化铜@介孔磷酸锆凝胶前驱体中介孔磷酸锆和Cu(0H)2的质量比为90?99.5: 0.5 ?10。 如权利要求1所述的介孔磷酸锆负载纳米氧化铜抗菌聚酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所述的聚酰胺反应单体为己内酰胺、己二胺、己二酸和间苯二甲胺中的至少一种。4.如权利要求1所述的介孔磷酸锆负载纳米氧化铜抗菌聚酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所述的原料中，氧化铜@介孔磷酸锆凝胶前驱体的质量百分比为0.1-10%。 如权利要求1所述的介孔磷酸锆负载纳米氧化铜抗菌聚酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所述的聚合的反应过程为在220?240°C、0.5Mpa下开环1?3h，在250?280°C进行缩聚反应3?6h ;或在50?90 °C下成盐，在230?270°C、1.70Mpa氮气保护下反应2?6h05.如权利要求1所述的介孔磷酸锆负载纳米氧化铜抗菌聚酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所述的介孔磷酸锆负载纳米氧化铜抗菌聚酰胺纤维包括聚合物基体以及分散在聚合物基体中的介孔磷酸错负载纳米氧化铜。6.如权利要求7所述的介孔磷酸锆负载纳米氧化铜抗菌聚酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所述的聚合物基体为聚己内酰胺、聚己二酸己二胺、聚十一内酰胺、聚十二内酰胺、聚癸二酰己二胺、聚十二烷二甲酰己二胺、聚癸二酰癸二胺和聚己二酰间苯二甲胺中的一种。7.如权利要求7所述的介孔磷酸锆负载纳米氧化铜抗菌聚酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所述的分散在聚合物基体中的介孔磷酸错负载纳米氧化铜的尺寸在100?700nm。8.如权利要求1所述的介孔磷酸锆负载纳米氧化铜抗菌聚酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所得的介孔磷酸锆负载纳米氧化铜抗菌聚酰胺纤维形成的织物白度值多60。
【专利摘要】本发明提供了一种介孔磷酸锆负载纳米氧化铜抗菌聚酰胺纤维的制备方法，其特征在于，具体步骤包括：第一步：制备氧化铜介孔磷酸锆凝胶前驱体；第二步：将上述的氧化铜介孔磷酸锆凝胶前驱体和聚酰胺在180～270℃下共混造粒，并干燥，最后经熔融纺丝法纺制成介孔磷酸锆负载氧化铜抗菌聚酰胺纤维；或者，将包括上述的氧化铜介孔磷酸锆凝胶前驱体和聚酰胺反应单体的原料加入到聚酰胺反应器中进行聚合，利用聚合反应热一步法制备介孔磷酸锆负载纳米氧化铜抗菌聚酰胺复合材料，干燥，最后经熔融纺丝法纺制成介孔磷酸锆负载纳米氧化铜抗菌聚酰胺纤维。本发明抗菌客体组分的添加量大、分散均匀、功效持久。
【IPC分类】D01F6/90, D01D5/08, D01F1/10
【公开号】CN105332083
【申请号】CN201510867078
【发明人】朱美芳, 周家良, 夏维, 成艳华, 陈文萍
【申请人】东华大学
【公开日】2016年2月17日
【申请日】2015年12月1日