由含有脂环结构的聚合物构成的纤维及其制造方法
【技术领域】
[0001 ]本发明涉及由含有脂环结构的聚合物构成的纤维及其制造方法。
【背景技术】
[0002] 在现有技术中，已知有对具有熔点的降冰片烯类开环聚合物氢化物、具有玻璃化 转变温度的非晶性的环状烯烃进行纺丝而得到纤维的情况。
[0003] 例如，在专利文献1中，记载有对具有熔点的聚合物进行纺丝而成的纤维状成型 品。此外，在该文献的实施例中，还记载有以200m/分钟的纺丝速度或比其更快的速度进行 纺丝的情况。
[0004] 在专利文献2中，记载有纤维等以及它们的制造方法，所述纤维是由玻璃化转变温 度为70°C以上、至少含有环状烯烃40摩尔％的环状烯烃聚合物构成的，耐热性、化学稳定 性、强度优秀，且制成无纺布的加工性、特别是形状追随性且形状保持性优秀。此外，在该文 献中，推荐将熔融压出的树脂在实质上不拉伸的情况下卷起，即，以压出速度=卷起速度进 行熔融纺丝。
[0005] 另外，作为将乙烯与环状烯烃的共聚物这样的环状烯烃聚合物的粉末(树脂粉)颗 粒化的方法，已知有使用压出机来熔融、使用造粒机来颗粒化的方法(专利文献3)。在该方 法中，在料筒内被加热的树脂粉由于料筒的热而熔融，但在卷绕到螺杆时还受到剪切。其结 果是，在得到的树脂颗粒中产生环己烷不溶性微粒，成为不适合作为光学材料的原因。
[0006] 为了解决该问题，为了防止树脂受到过度的剪切，而提案有事先加热树脂的方案 (专利文献4)。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1:日本特开2002-180325号公报；
[0010] 专利文献2:日本特开2005-171404号公报；
[0011] 专利文献3:日本特开平2-191602号公报；
[0012] 专利文献4:W094/017128号册子。
【发明内容】
[0013] 发明要解决的问题
[0014] 在这样的现有技术的基础上，本发明人基于专利文献1的记载，研究了使用由环状 烯烃聚合物的树脂粉得到的颗粒来进行纺丝、热处理而得到纤维的方案。其结果是发现，当 提高纺丝速度(也称为牵引速度、卷起速度)时，有在纺丝时纤维断裂的情况。
[0015] 因此，本发明的目的在于提供一种大幅降低得到的成型体的烧灼缺陷、即使纺丝 速度高也不会产生断裂的纤维及其制造方法。
[0016] 用于解决问题的方案
[0017] 本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究。其结果是得到如下见解:在使用 由环状烯烃聚合物的树脂粉得到的颗粒来进行纺丝、热处理而得到纤维时，在纺丝时纤维 会断裂的原因在于颗粒中的氧化树脂杂质。
[0018] 基于这样的见解，进行了进一步深入研究，其结果是发现，在使用由IOOcc的松散 堆积密度为〇.3g/cc以上且为0.6g/cc以下的环状烯烃聚合物的树脂粉得到的颗粒的情况 下，能够大幅降低得到的成型体的烧灼缺陷，并且即使纺丝速度高也不会产生纤维的断裂， 从而完成了本发明。
[0019] 像这样，根据本发明，可提供下述(1)、（2)的纤维、（3)的纤维的制造方法。
[0020] (1) -种纤维，是对由环状烯烃聚合物的树脂粉得到的颗粒进行纺丝、接着以150 ~220°C进行热处理而成的，所述环状烯烃聚合物的树脂粉IOOcc的松散堆积密度为0.3g/ cc以上且为0.6g/cc以下。
[0021] (2)环状烯烃聚合物是将至少包含降冰片烯类单体的单体聚合而得的、具有熔点 的环状烯烃聚合物。
[0022] 如（1)所述的纤维，是具有来自降冰片烯类单体的重复单元、带有熔点的环状烯烃 开环聚合物加氢物。
[0023] (2)如（1)所述的纤维，其中，环状烯烃聚合物是具有来自降冰片烯类单体的重复 单元、带有熔点的环状烯烃开环聚合物加氢物。
[0024] (3)-种纤维的制造方法，对由环状烯烃聚合物的树脂粉得到的颗粒以700m/分钟 以上的纺丝速度进行纺丝，接着以150~220°C进行热处理，所述环状烯烃聚合物的树脂粉 IOOcc的松散堆积密度为0.3g/cc以上且为0.6g/cc以下。
[0025]发明效果
[0026]根据本发明，可提供大幅降低得到的成型体的烧灼缺陷、即使纺丝速度高也不会 产生断裂的纤维及其制造方法。
【具体实施方式】 [0027] 1.纤维
[0028]本发明的纤维是对由环状烯烃聚合物的树脂粉得到的颗粒进行纺丝、接着以150 ~220°C进行热处理而成的，所述环状烯烃聚合物的树脂粉IOOcc的松散堆积密度为0.3g/ cc以上且为0.6g/cc以下。
[0029](环状烯烃聚合物）
[0030] 本发明所使用的环状烯烃聚合物是将至少包含降冰片烯类单体的单体聚合而得 的聚合物中具有熔点的环状烯烃聚合物。
[0031] 作为环状烯烃聚合物，可举出环状烯烃的均聚物、2种以上的环状烯烃的共聚物或 者环状烯烃和能够与其共聚的单体(除了环状烯烃以外）的共聚物。
[0032]作为环状烯烃，可举出降冰片烯化合物、降冰片烯化合物以外的环状烯烃。
[0033]降冰片烯化合物只要是含有降冰片烯环结构的环状烯烃即可，没有特别限定。例 如，可举出双环[2.2.1]庚-2-烯(常用名：降冰片烯）、具有烃取代基的双环[2.2.1]庚-2-烯 衍生物、具有官能团的双环[2.2.1]庚-2-烯衍生物、3环以上的降冰片烯衍生物、具有烃取 代基的3环以上的降冰片烯衍生物、具有官能团的3环以上的降冰片烯衍生物等。
[0034] 作为降冰片烯化合物以外的环状烯烃，可举出环丁烯、1-甲基环戊烯、3-甲基环丁 烯、3,4_二异丙烯基环丁烯、环戊烯、3-甲基环戊烯、环辛烯、1-甲基环辛烯、5-甲基环辛烯、 环辛四烯、1，5_环辛二烯、环十二烯等单环环烯烃等。
[0035]此外，作为能够与环状烯烃共聚的单体(除了环状烯烃以外），能够举出：乙烯;丙 烯等α-烯烃;乙炔、丙炔、1-丁炔等炔化合物;苯乙烯等芳香族乙烯基化合物;1，6-庚二烯等 在两端部分具有双键的^?稀化合物;等。
[0036]作为本发明所使用的环状烯烃聚合物，优选具有熔点的降冰片烯化合物聚合物。
[0037] 作为具有熔点的降冰片烯化合物聚合物，可举出具有熔点的降冰片烯化合物的开 环(共)聚合物、具有熔点的降冰片烯化合物的加成(共)聚合物、具有熔点的降冰片烯化合 物与α_烯烃的加成共聚物。
[0038] 其中，从经干燥易成为微粉的观点出发，优选具有熔点的降冰片烯化合物的开环 (共)聚合物，更优选具有熔点的降冰片烯化合物的开环(共)聚合物氢化物，特别优选至少 作为单体的一部分使用具有3环以上的环的多环式降冰片烯类单体而得的、具有熔点的降 冰片烯化合物的开环(共)聚合物氢化物。
[0039] 3环以上的多环式降冰片烯类单体是指在分子内具有降冰片烯环和与该降冰片烯 环稠合的1个以上的环的降冰片烯类单体。
[0040] 具体地说，可举出三环[4.3.0.12,5]癸-3,7-二烯(常用名：二环戊二烯）、甲基二环 戊二烯、二甲基二环戊二烯等二环戊二烯类；四环[9.2.1.0 2，1().03,8]十四碳-3,5,7，12-四 烯(又名1，4_桥亚甲基-1，4,4 &，9&-四氢-9!1-芴）、四环[10.2.1.02' 11.04'9]十五碳-4,6,8， 13-四烯(又名1，4_桥亚甲基-1，4,4 &，9,9&，10-六氢蒽）等具有芳香环的降冰片烯衍生物； 四环十二碳烯、8-甲基四环十二碳烯、8-乙基四环十二碳烯、8-环己基四环十二碳烯、8-环 戊基四环十二碳烯等无取代或具有烷基的四环十二碳烯类;8-甲叉基四环十二碳烯、8-乙 叉基四环十二碳烯、8-乙烯基四环十二碳烯、8-丙烯基四环十二碳烯、8-环己烯基四环十二 碳烯、8-环戊烯基四环十二碳烯等在环外具有双键的四环十二碳烯类;8-苯基四环十二碳 烯等具有芳香环的四环十二碳烯类;8-甲氧羰基四环十二碳烯、8-甲基-8-甲氧羰基四环十 二碳烯、8-羟甲基四环十二碳烯、8-羧基四环十二碳烯、四环十二碳烯-8,9-二羧酸、四环十 二碳烯-8,9-二羧酸酐等具有包含氧原子的取代基的四环十二碳烯类;8-氰基四环十二碳 烯、四环十二碳烯-8,9-二羧酸酰亚胺等具有包含氮原子的取代基的四环十二碳烯类;8-氯 四环十二碳烯等具有包含卤素原子的取代基的四环十二碳烯类;8-三甲氧基甲硅烷基四环 十二碳烯等具有包含硅原子的取代基的四环十二碳烯类等。
[0041 ]这些降冰片烯类单体能够一种单独使用或两种以上组合使用。
[0042] 此外，作为能够与多环式降冰片烯类单体共聚的单体，可举出不具有与降冰片烯 骨架稠合的环结构的2环的降冰片烯类化合物、单环状烯烃及环