专利名称：：耐光性水杨酸锌型显色剂乳液制备方法
技术领域：
：本发明涉及水杨酸锌型显色剂乳液的制备方法。无碳复写纸在商业上的应用已有较长的历史，众多文献资料已报道了以各种水杨酸锌树脂为第三代显色剂在压敏复写纸上的应用。与前二代显色剂(即固体酸和酚醛树脂)相比，取代水杨酸锌树脂在防止纸张变黄方面性能良好，而且发色速度快。但是，一般水杨酸锌树脂的耐光性能却稍逊于酚醛树脂。众所周知，对于压敏复写纸而言，最重要的评价指标是发色速度、发色密度和耐光性。迄今为止，针对取代水杨酸锌树脂耐光性差的问题所作出的改进很少有文献报道，日本专利平4-110，186提出在取代水杨酸锌树脂中添加二氧化钛，可显著改善其光稳定性。但是，由于所添加的二氧化钛要求是平均粒径＜2μ的微细粉末，且添加量甚大，致使产品价格很高。本发明的目的是提供一种耐光性水杨酸锌型显色剂乳液的制备方法，通过在配方上作的改进，使得它能以较低的生产成本制得发色性能好、耐光性能优良的水杨酸锌型显色剂乳液。本发明是以如下方式完成的。采用具有共轭体系式中R1和R2为芳香族羟基n≥2Me为镍、钴、钙、镁、铝、铜或锰中的任何一种的芳基取代水杨酸多价金属盐，与取代水杨酸锌按(0．01～0．3)∶1的比例混合并乳化，最终制得耐光性水杨酸锌型显色剂乳液。上述芳基取代水杨酸多价金属盐的共轭体系可以是卟啉、酞菁类化合物。而芳基取代水杨酸多价金属盐，与取代水杨酸锌最好按(0．03～0．15)∶1的比例混合。通常知道，取代水杨酸树脂可以与多价金属盐反应，生成取代水杨酸金属盐树脂，如式(Ⅰ)及式(Ⅱ)所示。式中R1和R2为芳香族羟基，X为因子；Me为金属元素，如镍、钴、钙、镁、铝、铜或锰等；n=0、1、2、3；Y≥2；当Me为锌时，则为式中R1和R2为取代烷烃基或芳香族羟基。在发色速度、发色密度方面，以式(Ⅱ)为代表的取代水杨酸锌树脂远比以式(Ⅰ)为代表的其它金属盐优良。在商品中，以式(Ⅱ)为代表的取代水杨酸锌是各种牌号显色剂的主要组份。而以式(Ⅰ)为代表的其它金属元素水杨酸盐因为发色速度慢、发色密度低而未能作为主要的显色剂使用。本发明人发现，具有高度共轭体系的化合物，即当上述式中的R1、R2为芳香基时，它与式中所列元素反应生成芳基取代水杨酸金属盐树脂，以及其它具有共轭体系的化合物，如卟啉、酞菁等，它们与式(Ⅰ)中所列的元素反应生成的金属盐均有较好的耐光性。其中以式(Ⅰ)为代表的化合物为首选品种，当将其作为配方的一部分，加入到以式(Ⅱ)为主的显色剂中，便如本发明所提出的，可制得耐光性能优良的水杨酸锌型显色剂乳液。所谓的加入实际上就是混合，混合的方式可以多种多样，例如可将两者按一定比例混合后加热熔化再乳化，或者在混合后直接用砂磨机乳化；或者再使用有机溶剂如甲苯、二甲苯等将混合物溶解后乳化，再将溶剂蒸馏除去。在显色剂乳液中，如果保持总固含量不变，则意味着减少式(Ⅱ)化合物的用量，减少的部分用式(Ⅰ)为代表的化合物代替，其结果是耐光性能增强，但代替的比例过高却会影响发色速度及发色密度。本发明提供的耐光性水杨酸锌型显色剂乳液制备方法，由于配方的改进，制得的显色剂乳液不但具有优良的耐光性能，而且发色速度和发色密度也都非常理想。下面将通过实施例来对本发明作进一步的描述，实施例配方中所述的“份”均以重量计。将上述实施例和比较例制得的显色剂乳液按以下配方配制涂布液显色剂乳液7．0克碳酸钙9．9克瓷土12．4克六偏磷酸钠0．25克丁苯胶乳(40％)5克水120克将上述涂布液涂在纸面上，得重量分别为5．0～5．6克／平方米的干燥层，其中显色剂的固含为0．6～0．7克／平方米。测定显色密度和100分钟的耐光照性能，结果见表1。表1．<tablesid="table1"num="001"><table>实施例1实施例2实施例3比较例显色密度0．930．910．920．92100分钟光照后显色密度0．810．820．810．75</table></tables>权利要求1.一种耐光性水杨酸锌型显色剂乳液的制备方法，其特征在于使用具有共轭体系式中R1和R2为芳香族羟基n≥2Me为镍、钴、钙、镁、铝、铜、铁或锰中的任何一种的芳基取代水杨酸多价金属盐，与取代水杨酸锌按(0．01～0．3)∶1的比例混合并乳化，最终制得耐光性水杨酸锌型显色剂乳液。2.根据权利要求1所述的耐光性水杨酸锌型显色剂乳液的制备方法，其特征在于所述的芳基取代水杨酸多价金属盐，其共轭体系可以是卟啉、酞菁类化合物。3.根据权利要求1所述的耐光性水杨酸锌型显色剂乳液的制备方法，其特征在于所述的芳基取代水杨酸多价金属盐，与取代水杨酸锌按(0．03～0．15)∶1的比例混合并乳化。全文摘要一种耐光性水杨酸锌型显色剂乳液的制备方法,使用具有共轭体系,式中:R1和R2为芳香族羟基,n≥2,Me为镍、钴、钙、镁、铝、铜、铁或锰中的任何一种的芳基取代水杨酸多价金属盐,与取代水杨酸锌按(0.01～0.3)∶1的比例混合并乳化。显色剂乳液的发色性能和耐光性能均非常优良。文档编号B41M5/155GK1282668SQ00116779公开日2001年2月7日申请日期2000年6月26日优先权日2000年6月26日发明者成永泰,高月珍,罗贯中申请人:上海石化综合化工研究所