专利名称：一种可逆热敏显示材料及其制备方法
技术领域：
本发明是一种可逆热敏变色物质制作成的显示材料及其制备方法。
目前已有的热敏显示材料大多是热敏传真纸和热敏打印纸，但是它们的不足之处在于记载上去的信息不可隐匿擦除，使一些有特殊用途的目的无法实现，例如防伪标记、特殊票据、证件等。多年来人们一直在寻求一种制作方便且记录的信息在一定条件下可擦除的材料。
本发明的目的是发明一种可逆热敏显示材料及其制备方法。
本发明的可逆热敏显示材料主要由可逆热敏变色徽胶囊颜料及其基材组成，将包裹有发色染料的微胶囊制成分散乳液涂布于基材如纸张、高分子薄膜上，为降低成本，因此只需涂薄薄一层即可变色。微胶囊中发色染料的组成是(wt％)供电子性隐色染料0．1～35％电子相容性显色剂0．1～40％结晶促进剂 0．02～25％溶剂2～80％微胶囊的壁膜材料可以是氨基树脂或环氧树脂，如三聚氰胺、E51环氧树脂等。
上述可逆热敏发色微胶囊的基材可以是纸张、高分子薄膜等，将可逆热敏变色微胶囊涂布于纸张或薄膜上，制成图文，即可制成在一定条件下才会显示记录信息的纸张、聚乙烯、聚酯薄膜。
选择不同的发色物质及其发色温度，即可得到在不同温度下显色或隐匿的显示材料。
本发明材料制作时将供电子性隐色染料、电子相容性显色剂、结晶促进剂和溶剂四种物质组成微胶囊内发色物质，微胶囊的壁膜材料是氨基树脂或环氧树脂，微胶囊中发色染料物质的组成如上述所述。微胶囊的制备方法与现有技术同样，是目前制作微胶囊公开的常规技术。将包容有可逆热敏变色染料的微胶囊乳液涂布在基材上即可。
本发明的供电子性隐色染料可以是三苯甲烷苯酞化合物，螺吡喃化合物，荧烷化合物等。具体可例举出3-氯-6苯氨基荧烷，3-二乙氨基-6-甲基-7-氯荧烷，3．3．3-三(对二甲氨基苯基)酞，3，3-二丁氧基荧烷，3-二乙氨基-7-苯氨基荧烷，3-二甲基-7，8-苯基荧烷等。也可以将其中的两种或两种以上配合使用。
本发明与隐色染料相配合的电子相容性显色剂可以是苯并三唑类，酚类，硫脲衍生物，芳香族羧酸等，具体例子如5-丁基苯并三唑，壬基酚，双酚A，双酚F，1，5-双羟基萘，对羟基苯甲酸烷基酯，烯丙基硫脲，邻苯二甲酸，均苯三酸，水杨酸及其金属盐。也可以将其中的两种或两种以上配合使用。
结晶促进剂可以是有机染料如丫啶黄、碱性槐黄、蒽醌等，上述体系中使用的溶剂可以是酯类，蜡类或醇类。如十二酸十四酯，十四酸十二酯，十四酸十四酯，十六酸辛酯，十六酸庚酯，十六酸十二酯，十六酸十八酯，对叔丁基苯甲酸十六酯，硫代二丙酸双十六酯。卡那巴蜡，棕榈蜡，虫蜡，微晶蜡。十二醇，十四醇，十六醇，十八醇，二十二醇等。也可以将其中的两种或两种以上配合使用。
上述制备中供电子性隐色染料与电子相容性显色剂的重量比是1∶0．5～1∶15；供电子性隐色染料与结晶促进剂的重量比是1∶0．2～1∶2；供电子性隐色染料与溶剂的重量比是1∶5～1∶50。
若将本发明的可逆热敏变色微胶囊配制成油墨，即以油墨作为微胶囊的基材，则可方便地用于商标，证件等各种需要防止假冒的印刷图文。
本发明涉及一种可逆热敏显示材料。其实质是一种具有记忆效应的可逆热敏变色微胶囊颜料。将它涂布于纸张或高分子薄膜表面就可以制成能反复显示的热敏传真纸和热敏打印纸以及可擦除的信息记录介质。这种具有记忆效应的可逆热敏变色微胶囊颜料还可用于调制防伪油墨，用于商标或证件等各种需要防止假冒的图文印刷。这种印刷图文在常温下是隐蔽无色的，当温度高于一特定温度并冷却后转变为有色图文，如果将其置于一特定低温下，它又可回复到隐蔽无色状态。通过改变配方，可以获得与上述这种颜色变化过程相对应的状态印刷图文在常温下是有色的，当温度高于一特定温度后转变为隐蔽无色状态，如果将其置于一特定低温下，它又可回复到有色状态。
这种具有记忆效应的可逆热敏变色微胶囊颜料可以制成各种不同颜色和变色温度，因此在可擦信息记录和防伪印刷方面具有广泛的应用前景。
实例1A组分制备取150份4％的乙烯马来酸酐共聚物(商品名EMA-31 MONSANTOCHEMICAL CO)水溶液，以10％的氢氧化钠溶液调节PH=3．5。加入尿素9份，间苯二酚1份，升温至65℃使其形成均匀溶液。
B组分制备将以下各成分加热熔融，使其成为均匀熔体，保持温度75℃。
3-二乙氨基-6-甲基-7-氯荧烷4份双酚A 8份丫啶黄0．05份十六酸庚酯67份UV-326(紫外吸收剂)8份将B组分加入A组分中，快速搅拌使之形成乳状液，然后向体系中加入22份37％的甲醛水溶液。保温60℃并继续搅拌4小时，冷却后得到微胶囊水分散液。向该分散液中加入纸用胶水30份，混合均匀。在纸张上涂布，干燥后即获得可反复使用的热敏记录纸。该纸张在24℃时为红橙色，加热超过35℃变为无色，冷却到24℃时仍保持无色状态，继续冷却到0℃后恢复为红橙色。
实例2A组分制备同实例1B组分制备将以下各成分加热熔融，使其成为均匀熔体，保持温度75℃。
无色荧烷染料(商品名；Green DCF日本保土谷化学)4份壬基酚20份蒽醌 0．06份硬脂醇60份UV-326(紫外吸收剂)8份抗氧剂10106份将B组分加入A组分中，快速搅拌使之形成乳状液，然后向体系中加入 22份37％的甲醛水溶液。保温60℃并继续搅拌4小时，冷却后得到微胶囊水分散液。向该分散液中加入纸用胶水30份，混合均匀。在纸张上涂布，干燥后即获得可反复使用的热敏记录纸。该纸张在常温下无色，加热超过65℃并冷却到室温时显绿色，继续冷却到0℃并保持两小时后恢复无色状态。
权利要求
1．一种可逆热敏显示材料，由可逆热敏变色微胶囊及其基材组成，其特征是可逆热敏变色微胶囊被涂布于基材上，其中可逆热敏变色微胶囊中发色染料的组成是(wt％)供电子性隐色染料0．1-35％电子相容性显色剂0．1-40％结晶促进剂 0．02-25％溶剂2-80％
2．根据权利要求1所述的可逆热敏显示材料，其特征是涂有可逆热敏发色微胶囊的基材是纸张或者高分子材料。
3．一种可逆热敏显示材料的制备方法，其特征是将供电子性隐色染料，电子相容性显色剂，结晶促进剂和溶剂发色物质包容于微胶囊中，微胶囊的壁膜材料是氨基树脂或环氧树脂，微胶囊中的发色物质的组成是(wt％)供电子性隐色染料0．1-35％电子相容性显色剂0．1-40％结晶促进剂 0．02-25％溶剂2-80％将上述制成的可逆热敏变色微胶囊乳液涂布于基材上即可。
4．根据权利要求3中所述的可逆热敏显示材料的制备方法，其特征是供电子性隐色染料与电子相容性显色剂的重量比是1∶0．5-1∶15。
5．根据权利要求3中所述的可逆热敏显示材料的制备方法，其特征是供电子性隐色染料与结晶促进剂重量比是1∶0．2-1∶5。
6．根据权利要求3中所述的可逆热敏显示材料的制备方法，其特征是供电子性隐色染料与溶剂重量比是1∶5-1∶50。
7．根据权利要求1或3中所述的可逆热敏显示材料，其特征是将可逆热敏变色微胶囊配制成油墨，用于防伪标记制作。
全文摘要
本发明是一种将可逆热敏变色物质制作成的材料及其制备方法。现有技术仅有热敏传真纸和热敏打印纸,记载在上的信息不可擦除。本发明用供电子性隐色染料,电子相容性显色剂、结晶促进剂和溶剂作为微胶囊内发色物质,用氨基树脂或环氧树脂作微胶囊壁膜,制成可逆热敏变色微胶囊涂布于纸张、薄膜等基材上,若选择一定的发色物质和发色温度,即可制得可逆热敏变色记录材料。本发明制作方便,其产品在防伪防假标识中有广阔的应用前景。
文档编号B41M5/30GK1280920SQ0011958
公开日2001年1月24日 申请日期2000年8月10日 优先权日2000年8月10日
发明者吴捷, 徐良衡, 孔继烈, 苏小相, 陈志忠, 邵剑心 申请人:上海天臣新技术有限公司