专利名称：喷墨打印纸的制作方法
技术领域：
本发明涉及喷墨打印纸，更详细地说，涉及这样一种喷墨打印纸，该打印纸的字迹浓度深而鲜明，油墨的吸收性优良，其耐光性、耐臭氧性、耐湿性均良好，并且对油墨的吸收速度快，能够充分满足将来高速打字的要求。
先有技术喷墨打印具有记录鲜明，声音小，容易彩色化等的特征，因此在近年来的普及日益扩大。对于喷墨打印机，为了防止由于油墨的干燥所造成的喷嘴堵塞，必须使用难以干燥的油墨。作为具有这种特征的油墨，一般使用由粘合剂、染料、溶剂、添加剂等溶解或分散于水中而形成的水溶性油墨。然而遗憾的是，使用水溶性油墨在记录纸上形成的文字、图象等，从耐光性、耐臭氧性、耐湿性的观点来看，其效果要比用颜料系油墨形成的印刷物或银盐照片的效果差，这是目前的现状。
近年来，喷墨打印机的价格已逐渐降低，其鲜明性和色彩性已成为切身的问题，因此人们对油墨吸收性和颜色再现性的要求不断提高，迫切希望能够提高字迹浓度和达到更鲜明的发色。另外，人们对耐光性、耐臭氧性等保存性的要求也明显增高。因此，充分地确保上述的各种特性就成为今后喷墨打印纸的必须条件。
鉴于上述现状，人们正在研究对喷墨打印纸的改进。例如，以特开平08-295075号或特开平07-276791号为代表，报导了通过添加氨基酸来提高颜色再现性或油墨吸收性的方法。另外还报导，多酚等的添加剂能够有效地提高图象的耐光性。然而已经确认，仅仅添加氨基酸会造成图象的鲜明性降低或耐光性、耐湿性降低等弊病，而添加多酚又会造成图象随时间而变黄等弊病，因此，能够使字迹浓度或图象鲜明性以及保存性这二者同时提高的方法至今尚未见报导。
发明内容
本发明的目的是要提供一种能够使图象鲜明性、字迹浓度等的记录特性以及图象的耐光性、耐臭氧性等的保存性同时提高的优良的喷墨打印纸。
本发明者们深入地对喷墨打印纸进行了种种研究，结果发现，通过使喷墨打印纸含有低聚糖和二价金属盐，即能特别有效地提高字迹浓度、图象鲜明性等的记录特性以及图象的耐光性、耐臭氧性等的保存性，至此便完成了本发明。也就是说，本发明的喷墨打印纸是一种在其支持体的至少一侧表面上设置有油墨接受层的喷墨打印纸，其特征在于，在该打印纸的支持体或油墨接受层中至少含有低聚糖和二价的金属盐。另外，在本发明的喷墨打印纸中，优选的方案是在油墨接受层中含有低聚糖和二价金属盐。下面对本发明的较佳实施方案进行详细的说明。
发明的实施方案本发明的喷墨打印纸是利用涂布法等的积层方法在其支持体的至少一侧表面上设置至少一层油墨接受层而形成的层状结构，其中所说的油墨接受层也可以是两层或三层以上。下面说明用于构成支持体和油墨接受层的材料。应予说明，在本发明的喷墨打印纸中，低聚糖和二价金属盐不局限于油墨接受层，只要在喷墨打印纸中含有低聚糖和二价金属盐，就能发挥优良的记录特性和保存性，此处对于在油墨接受层中含有低聚糖和二价金属盐的形态进行说明。
(1)支持体用于涂布本发明中使用的油墨接受层的支持体包括原纸和涂布纸，所谓原纸，就是以LBKP、NBKP等的化学纸浆，GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP、CGP等的机械纸浆，DIP等的废纸浆，等的木材纸浆或者是聚乙烯纤维等的合成纤维纸浆作为主成分，根据需要混合进选自颜料和上胶剂或固着剂、合格率提高剂、纸力增强剂中一种以上的添加剂，然后用长网造纸机、圆网造纸机、双网造纸机等各种装置制造的原纸，或者在其上面用淀粉、聚乙烯醇等进行施胶压榨制成的原纸，以及再在其上面设置涂敷层而制成的铜版纸、涂布纸、铸涂纸等的涂布纸。在这类原纸和涂布纸上可以直接设置油墨接受层，但是，为了控制纸张表面的平滑性，也可以在涂布油墨接受层的前阶段使用机械砑光机、TG砑光机、柔软砑光机等的砑光装置进行砑光。
另外，作为支持体，可以在上述原纸上设置聚烯烃树脂层，也包括那些由聚乙烯、聚丙烯、聚酯、尼龙、人造丝、聚氨酯等的合成树脂或其混合物构成的薄膜材料，或者通过使该合成树脂纤维化而成型的纸。
(2)油墨接受层本发明的喷墨打印纸的油墨接受层是一种由颜料与粘合剂树脂作为主成分，并根据需要添加了其他各种添加剂而形成的材料，但是在本发明中，除了使用低聚糖之外，还在油墨接受层中含有二价的金属盐，这样既能达到良好的记录特性，又能达到优良的耐光性和耐臭氧性，因此较好。以下说明用于油墨接受层的材料。
(A)颜料在本发明的油墨接受层中可以使用那些通常使用的在水中不溶性或难溶性颜料中的一种以上。例如可以举出轻质碳酸钙、重质碳酸钙、高岭土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、硫化锌、碳酸锌、缎光白、硅酸铝、硅藻土、硅酸钙、硅酸镁、合成非晶质二氧化硅、胶态二氧化硅、胶态氧化铝、拟勃姆石、氢氧化铝、氧化铝、锌钡白、沸石、加水埃洛石、碳酸镁、氢氧化镁等的白色无机颜料；苯乙烯系塑料颜料、丙烯酸系塑料颜料、聚乙烯、微胶囊、尿素树脂、蜜胺树脂等的有机颜料等。
在上述颜料中，作为在油墨接受层中的主成分含有的白色颜料，从对喷出的油墨的干燥性或吸收性优良方面考虑，优选为多孔性无机颜料，例如可以举出多孔性合成非晶质二氧化硅、多孔质碳酸镁、多孔质氧化铝等。其中，按照本发明，优选使用比表面积为200～600m2/g左右的沉降型和胶态的多孔性非晶质二氧化硅，因为它能同时满足记录质量和保存性这两方面的性能。
(B)粘合剂树脂作为在本发明的油墨接受层中含有的粘合剂树脂，可以举出聚乙烯醇、乙酸乙烯酯、氧化淀粉、醚化淀粉、酪蛋白、明胶、大豆蛋白、甲硅烷基改性聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素等的纤维素衍生物；马来酸酐树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物等的共轭二烯类共聚物胶乳；丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的聚合物或共聚物等的丙烯酸系聚合物胶乳；乙烯乙酸乙烯酯共聚物等的乙烯系聚合物胶乳；或者上述各种聚合物通过含有羧基等官能团的单体而进行了官能团改性的聚合物胶乳；蜜胺树脂、尿素树脂等的热固性合成树脂等的水性粘合剂；聚甲基丙烯酸甲酯、聚氨酯树脂、不饱和聚酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、醇酸树脂等的合成树脂系粘合剂等，可以使用其中的一种以上。在本发明的油墨接受层中，颜料与粘合剂树脂的配合比例优选为粘合剂树脂∶颜料＝1∶1～1∶15，特别优选为1∶2～1∶10。
(C)低聚糖作为在本发明的喷墨打印纸中含有的低聚糖，可以使用麦芽低聚糖和异麦芽低聚糖。下面说明麦芽低聚糖和异麦芽低聚糖。
在本发明中所说的麦芽低聚糖就是指由葡萄糖进行α1→4结合而成的物质，因此它是一种由葡萄糖作为构成单元的聚合度在2以上的糖质。具体地说，由麦芽糖按2分子结合而成的麦芽糖(葡萄糖聚合度2)、聚合度3的麦芽三糖、聚合度4的麦芽四糖、聚合度5的麦芽五糖、聚合物6的麦芽六糖、聚合度7的麦芽七糖等。按照本发明，从记录特性、耐光性和耐臭氧性等的效果优良方面考虑，优选使用葡萄糖聚合度2～10的麦芽低聚糖，特别优选使用聚合度2～7的麦芽低聚糖。在使用构成单元的葡萄糖(相当于聚合度1)的情况下，图象的鲜明性和耐臭氧性低劣，不能达到本发明的目的。另外，在使用聚合度超过10的麦芽低聚糖时，存在耐光性和图象鲜明性受损的危险性。
在本发明中所说的异麦芽低聚糖就是指除了以葡萄糖作为构成单元按α1→6键结合而成的糖质之外，也包含具有α1→4键以外的键的糖质。具体地说，作为由葡萄糖按α1→6结合而成的异麦芽低聚糖，可以举出由葡萄糖按2分子结合而成的异麦芽糖(葡萄糖聚合度2)、聚合度3的异麦芽三糖或6-α-葡糖基麦芽糖等，作为具有α1→4键以外的键的异麦芽低聚糖，可以举出具有β1→6键的ゲント-ス等的龙胆低聚糖，具有α1→3键的黑曲霉二糖等的黑曲霉低聚糖，具有α1→1键的海藻糖、葡糖基蔗糖等。按照本发明，从记录特性、耐光性和耐臭氧性等的效果优良方面考虑，优选使用葡萄糖聚合度2～5的异麦芽低聚糖。在使用构成单位的葡萄糖(相当于聚合度1)的情况下，图象的鲜明性和耐臭氧性低劣，不能达到本发明的目的。另外，如果使用聚合度超过5的异麦芽低聚糖，则耐光性和图象鲜明性有可能受损。
适用于本发明的低聚糖可以通过下述方法制得，即，将淀粉置于稀酸中加热以使葡糖苷键水解，或者利用淀粉酶等的淀粉分解酶类使淀粉或直链淀粉水解，或者，利用糖转变酶类来获得低聚糖。应予说明，作为低聚糖原料的淀粉，可以任意地从米、玉米等谷物类淀粉；马铃薯、木薯等的薯类淀粉等中选择。如此获得的低聚糖含有各种聚合度的低聚糖，因此，为了获得纯的单一聚合度的低聚糖，必须进行分离纯化操作。然而，聚合度大的低聚糖是难结晶性的，因此，为了获得纯的单一聚合度的低聚糖，必须利用凝胶渗透色谱法等进行分级或分离等的纯化操作。
作为适用于本发明的低聚糖，可以使用按上述方法制得的单一聚合度的低聚糖，但是，在葡萄糖聚合度2以上的麦芽低聚糖中含有葡萄糖的麦芽低聚糖混合物也可以直接使用，所说的麦芽低聚糖例如可以通过利用β-淀粉酶和支链酶使淀粉类进行糖化反应来制得。这样，在使用聚合度不同的低聚糖的情况下，作为麦芽低聚糖，优选是以葡萄糖聚合度2～10的麦芽低聚糖为主成分的麦芽低聚糖，其中，优选是由聚合度2～7的麦芽低聚糖的含有比例在50重量％以上，特别优选在70重量％以上形成的混合物。另外，作为异麦芽低聚糖，优选是以葡萄糖聚合度2～5的异麦芽低聚糖为主成分的异麦芽低聚糖。
作为上述低聚糖的含量，相对于油墨接受层的总固体成分，可以是任何比例，但优选在0.5～30.0重量％的范围内，最优选在5.0～20.0重量％的范围内。当该含量不足0.5重量％时，图象耐臭氧特性等的效果不够好，另外，即使添加量超过30.0重量％，虽然能够充分地改善其耐臭氧性和耐光性，但不能再提高到该数值以上，况且其耐水性或油墨吸收性会降低，同时油墨接受层的涂膜强度有受损的危险性。另外，当支持体中含有上述低聚糖的情况下，可以通过0.2～1.50g/m2左右的施胶压榨来涂布，或者也可以采用0.5～30.0重量％左右的内添方法。
(D)二价的金属盐在本发明的喷墨打印纸中，通过同时使用低聚糖与二价金属盐，就可以既保持良好的油墨吸收性，同时又能获得进一步发挥低聚糖添加效果的协同效果。在此情况下，所谓二价的金属盐，就是指那些在溶解于水等溶剂中电离时能够产生二价金属阳离子的盐。作为二价金属盐，可以任意地选择，但是可以举出由锌、镁、钙、锶、钡、镓、铟、铊、锗、锡、铅、铋等典型金属元素生成的卤化物、六氟甲硅烷基化物、硫酸盐、硫代硫酸盐、乙酸盐、磷酸盐、氯酸类盐、硝酸类盐等。其中，作为金属，优选是锌、镁、钙，另外，作为盐，优选是氯化物、硫酸盐和乙酸盐，特别优选使用由上述物质组合而形成的化合物。具体地可以举出氯化锌、硫酸锌、乙酸锌、氯化镁、硫酸镁、乙酸镁、氯化钙、硫酸钙和乙酸钙。
虽然这些金属盐的含量，相对于油墨接受层的总固体成分，可以是任意比例，但优选在1.0～40.0重量％的范围内，更优选在5.0～20.0重量％的范围内。当该含量不足1.0重量％时，不能充分确认记录特性、图象的耐光性和耐臭氧性的效果，另外，即使添加量超过40.0重量％，虽然可以充分改进耐光性和耐臭氧性，但不能再提高到该数值以上，况且其耐水性和耐湿性会降低，同时油墨接受层的涂膜强度有受损的危险性。另外，为了达到鲜明的印迹图象，金属盐相对于颜料的含量范围优选是5.0～40.0重量％，更优选是10.0～20.0重量％。
(E)其它添加剂进而，在油墨接受层中，可以根据需要适宜地配合其它的添加剂，例如可以举出阳离子型染料固着剂、颜料分散剂、增粘剂、流动性改进剂、消泡剂、抑泡剂、脱模剂、发泡剂、渗透剂、着色染料、着色颜料、荧光增白剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防腐剂、耐水化剂、硬膜剂等。
其中，特别是阳离子型染料固着剂，可以获得与具有耐光性或耐臭氧性提高效果的低聚糖的协同效果，因此最好将其添加。作为阳离子型染料固着剂，可以使用各种阳离子型聚合物，例如可以举出聚乙烯亚胺盐、聚乙烯胺盐、丙烯酰胺系共聚物盐、仲胺与表卤醇的缩合物盐等。在本发明中，为了能够有效地同时提高耐臭氧性或耐光性与耐水性二者，阳离子型染料固着剂量低聚糖量在油墨接受层中的固体成分的比例优选为2∶1～1∶4，最优选为3∶2～1∶2。
从以上的材料可以看出，本发明的油墨接受层的组成没有特殊限定，但是为了满足以耐光性、耐臭氧性为首的各种特性，以及解决在支持体上的牢固粘附性、进行剪切加工时的落粉性等生产上的问题，油墨接受层中各材料的固体成分比例最好为颜料30.0～60.0重量％、粘合剂树脂20.0～40.0重量％、低聚糖5.0～20.0重量％、二价金属盐5.0～20.0重量％。
油墨接受层可以按下述方法形成，即，将用于形成该油墨接受层的材料溶解或分散于水或适当的溶剂中，如此配制成涂布液，然后适宜地使用机上的或机外的各种刮板式涂布机、辊涂机、气刀刮涂机、刮条涂布机、辊刮板式涂布机、施胶压榨机等各种装置，将上述涂布液涂布于支持体上，从而形成油墨接受层。作为油墨接受层的涂布量，例如在一层型的情况下，优选为5.0～30.0g/m2，特别优选为5.0～20.0g/m2。另外，首先在支持体上形成第一油墨接受层，然后再在该第一油墨接受层上积层第二油墨接受层，在这种二层型的情况下，第一油墨接受层的涂布量优选为5.0～30.0g/m2，特别优选为5.0～20.0g/m2。另外，第二油墨接受层的涂布量优选为5.0～15.0g/m2，特别优选为5.0～10.0g/m2。涂布量如果低于该范围，则有时不能获得充分的油墨吸收性或油墨固定性，并且多数会产生落粉等问题，从而导致生产率降低或成本上升。特别是当第二油墨接受层的涂布量超过15.0g/m2时，油墨就难以在第二油墨接受层中通过，并因此发生渗润现象，从而会使图象的鲜明性受损。因此，在本发明中，优选象上述那样根据所需积层的油墨接受层的层数来控制各油墨接受层的涂布量。
另外，在积层两层以上的油墨接受层的情况下，可以将低聚糖添加到任一层的油墨接受层中，也可以添加到多层的油墨接受层中。这里，在把低聚糖添加到多层的油墨接受层中的情况下，为了减少各层间的浓度梯度，优选使其中的低聚糖的含量一致。另外，二价金属盐可以添加到任一层的油墨接受层中，也可以添加到多层的油墨接受层中。在涂布油墨接受层之后，可以使用机械砑光机、TG砑光机、多辊砑光机、柔软砑光机等各种砑光机进行精加工。
本发明的喷墨打印纸只要具有上述的构成，即使是仅仅积层了油墨接受层的结构，也能获得充分的性能，但是也可以使用例如常规的镜面鼓式流延涂布机等在油墨接受层的表面上积层光泽度调整层，这样可以提高其附加值。该光泽度调整层优选是在用JIS Z8741规定的60度镜面光泽度试验方法时，其光泽度达到10以上。作为光泽度调整层的材料，可以把在上述油墨接受层中使用的粘合剂树脂和颜料的混合材料制成涂布液使用。
在光泽度调整层中，粘合剂与颜料的配合比，从维持光泽性的观点考虑，树脂相对于颜料的比例优选为5.0～50.0重量％，更优选为5.0～30.0重量％。另外，为了既不损害油墨接受层的功能，又能发挥良好的光泽性，光泽度调整层的涂布量优选为3.0～25.0g/m2，更优选为5.0～15.0g/m2。
另外，本发明的光泽度调整层特别优选含有作为颜料成分的胶态二氧化硅，通过适宜地混合使用具有不同粒径的胶态二氧化硅，可以任意地调整光泽度。另外，通过适宜地选择光泽度调整层的组成，可以使得打印部的光泽度高于或低于非打印部的光泽度。
实施例下面示出基于本发明的实施例和比较例，以便能更好地了解本发明的效果。1.麦芽低聚糖的配制向马铃薯淀粉(和光纯药社制)中加入α-淀粉酶和β-淀粉酶并使其起作用，获得了麦芽低聚糖混合物。然后，通过将该麦芽低聚糖混合物用凝胶渗透色谱法分离，从而将聚合度1～10的麦芽低聚糖分离成各种聚合度的麦芽低聚糖，另外，也分离出聚合度在11以上的高分子部分，这样，把各聚合度的麦芽低聚糖与上述的麦芽低聚糖任意地混合，配制成表1所示的麦芽低聚糖混合物。
表1
2.喷墨打印纸的制备使用按上述方式获得的麦芽低聚糖和市售的异麦芽低聚糖，制备各实施例和各比较例的喷墨打印纸。另外，关于各实施例和比较例中含有的低聚糖和金属盐，统一记载于下述表2中。另外，在实施例中举出的数字是干燥固体成分重量的比例。实施例1使用单位面积重量为90g/m2的优质纸作为支持体，将下述组成的材料溶解·分散于水中，将所获涂布液按10g/m2的涂布量涂布·干燥于支持体的一侧表面上，顺次地设置油墨接受层和光泽度调整层，如此制成本发明实施例1的喷墨打印纸。油墨接受层·粘合剂树脂PVA(商品名PVA117，クラレ社制)25.0重量％·白色颜料二氧化硅(商品名ファィンシ-ルX37B，トクャマ社制，比表面积300m2/g) 54.0重量％·阳离子型染料固着剂(商品名スミレ-ズレジン 1001，住友化学社制)10.0重量％·麦芽低聚糖麦芽糖(聚合度2) 1.0重量％·二价金属盐氯化镁(试剂特级) 10.0重量％光泽度调整剂·粘合剂树脂PVA(商品名PVA117，クラレ社制) 40.0重量％·胶态二氧化硅(商品名スノ-テック30，日产化学社制) 60.0重量％实施例2使用与实施例1的油墨接受层同样比例的粘合剂树脂、白色颜料和阳离子型染料固着剂，与此不同，相对于油墨接受层中的总固体成分，麦芽糖的比例为30.0重量％，二价金属盐的比例为10.0重量％，按此成分比例配制涂布液，与实施例1同样地制造实施例2的喷墨打印纸。实施例3使用与实施例1的油墨接受层同样比例的粘合剂树脂、白色颜料和阳离子型染料固着剂，与此不同，相对于油墨接受层中的总固体成分，麦芽糖的比例为15.0重量％，二价金属盐的比例为10.0重量％，按此成分比例配制涂布液，与实施例1同样地制造实施例3的喷墨打印纸。实施例4在实施例3的油墨接受层中，除了使用麦芽六糖(聚合度6)代替麦芽糖以外，其余与实施例1同样地制造实施例4的喷墨打印纸。实施例5在实施例3的油墨接受层中，除了使用麦芽十糖(聚合度10)代替麦芽糖以外，其余与实施例1同样地制造实施例5的喷墨打印纸。实施例6在实施例3的油墨接受层中，除了使用氯化锌(和光纯药社制)代替氯化镁以外，其余与实施例1同样地制造实施例6的喷墨打印纸。实施例7在实施例3的油墨接受层中，除了使用氯化钙(和光纯药社制)代替氯化镁以外，其余与实施例1同样地制造实施例7的喷墨打印纸。实施例8在实施例3的油墨接受层中，除了使用硫酸镁(和光纯药社制)代替氯化镁以外，其余与实施例1同样地制造实施例8的喷墨打印纸。实施例9在实施例3的油墨接受层中，除了使用乙酸镁(和光纯药社制)代替氯化镁以外，其余与实施例1同样地制造实施例9的喷墨打印纸。实施例10在实施例3的油墨接受层中，除了使用上述表1中的麦芽低聚糖混合物1代替麦芽糖以外，其余与实施例1同样地制造实施例10的喷墨打印纸。实施例11在实施例3的油墨接受层中，除了使用上述表1中的麦芽低聚糖混合物2代替麦芽糖以外，其余与实施例1同样地制造实施例11的喷墨打印纸。实施例12在实施例3的油墨接受层中，除了使用上述表1中的麦芽低聚糖混合物3代替麦芽糖以外，其余与实施例1同样地制造实施例12的喷墨打印纸。实施例13在实施例3的油墨接受层中，除了使用上述表1中的麦芽低聚糖混合物4代替麦芽糖以外，其余与实施例1同样地制造实施例13的喷墨打印纸。实施例14在实施例1的油墨接受层中，除了使用异麦芽糖(聚合度2)代替麦芽糖以外，其余与实施例1同样地制造实施例14的喷墨打印纸。实施例15在实施例2的油墨接受层中，除了使用异麦芽糖(聚合度2)代替麦芽糖以外，其余与实施例1同样地制造实施例15的喷墨打印纸。实施例16在实施例3的油墨接受层中，除了使用异麦芽糖(聚合度2)代替麦芽糖以外，其余与实施例1同样地制造实施例16的喷墨打印纸。实施例17在实施例3的油墨接受层中，除了使用异麦芽三糖(聚合度3)代替麦芽糖以外，其余与实施例1同样地制造实施例17的喷墨打印纸。实施例18在实施例3的油墨接受层中，除了使用6-α-葡糖基麦芽糖(聚合度3)代替麦芽糖以外，其余与实施例1同样地制造实施例18的喷墨打印纸。实施例19在实施例3的油墨接受层中，除了使用ゲント-ス(聚合度2)代替麦芽糖以外，其余与实施例1同样地制造实施例19的喷墨打印纸。实施例20在实施例3的油墨接受层中，除了使用黑曲霉二糖(聚合度2)代替麦芽糖以外，其余与实施例1同样地制造实施例20的喷墨打印纸。实施例21在实施例3的油墨接受层中，除了使用海藻糖(聚合度2)代替麦芽糖以外，其余与实施例1同样地制造实施例21的喷墨打印纸。实施例22在实施例3的油墨接受层中，除了使用葡糖基蔗糖(聚合度3)代替麦芽糖以外，其余与实施例1同样地制造实施例22的喷墨打印纸。实施例23在实施例16的油墨接受层中，除了使用氯化锌(和光纯药社制)代替氯化镁以外，其余与实施例1同样地制造实施例23的喷墨打印纸。实施例24在实施例16的油墨接受层中，除了使用氯化钙(和光纯药杜制)代替氯化镁以外，其余与实施例1同样地制造实施例24的喷墨打印纸。实施例25在实施例16的油墨接受层中，除了使用硫酸镁(和光纯药社制)代替氯化镁以外，其余与实施例1同样地制造实施例25的喷墨打印纸。实施例26在实施例16的油墨接受层中，除了使用乙酸镁(和光纯药社制)代替氯化镁以外，其余与实施例1同样地制造实施例26的喷墨打印纸。实施例27在实施例3的油墨接受层中，除了使用异麦芽低聚糖(聚合度4，由市售品精制而成)代替麦芽糖以外，其余与实施例1同样地制造实施例27的喷墨打印纸。实施例28在实施例3的油墨接受层中，除了使用异麦芽低聚糖(聚合度5，由市售品精制而成)代替麦芽糖以外，其余与实施例1同样地制造实施例28的喷墨打印纸。实施例29在实施例3的油墨接受层中，除了使用异麦芽低聚糖(聚合度6以上，由市售品精制而成)代替麦芽糖以外，其余与实施例1同样地制造实施例29的喷墨打印纸。比较例1使用具有与实施例1的油墨接受层同样比例的粘合剂树脂、白色颜料和阳离子型油墨固着剂组成的涂布液，与实施例1同样地制造比较例1的喷墨打印纸。因此，在比较例1中不含低聚糖和金属盐。比较例2使用与比较例1的油墨接受层同样比例的粘合剂树脂、白色颜料和阳离子型油墨固着剂，与此相对照，只使用相当于油墨接受层中总固体成分10.0重量％的氯化镁来配制涂布液，与实施例1同样地制造比较例2的喷墨打印纸。因此，在比较例2中不含低聚糖。比较例3在实施例3的油墨接受层中，除了使用葡萄糖(聚合物1，低聚糖的构成单元)代替麦芽糖以外，其余与实施例1同样地制造比较例3的喷墨打印纸。因此，在比较例3中不含低聚糖。比较例4使用与实施例1的油墨接受层同样比例的粘合剂树脂、白色颜料和阳离子型油墨固着剂，与此相对照，使用相当于油墨接受层中总固体成分15.0重量％的麦芽糖来配制涂布液(不含二价金属盐)，使用该涂布液，与实施例1同样地制造比较例4的喷墨打印纸。比较例5使用与实施例16的油墨接受层同样比例的粘合剂树脂、白色颜料和阳离子型油墨固着剂，与此相对照，使用相当于油墨接受层中总固体成分15.0重量％的异麦芽糖来配制涂布液(不含二价金属盐)，使用该涂布液，与实施例1同样地制造比较例5的喷墨打印纸。
表2
下面，使用市售的喷墨打印机(商品名PM-800C，セィコ-ェプリン社制)将色标(カラ-パッチ)等评价对象的图象打印到上述实施例1～29和比较例1～5的喷墨打印纸上。使用该图象按照下述方法进行耐光性、耐臭氧性、字迹浓度和图象鲜明性的评价，结果示于表3中。评价方法1.耐光性使用氙老化试验器(商品名Ci-5000，ATLAS社制)，按照黑色板温度40℃、相对湿度60％、340nm紫外线强度0.18W/m2的条件，对各实施例和比较例的喷墨打印纸进行60KJ/m2的暴露实验。然后使用分光光度计(商品名GRETAG SPM50，グレタグマクベス社制)测定在暴露后各实施例和比较例的喷墨打印纸上的洋红色标部分的反射浓度，据此评价其耐光性。
浓度残存率A暴露后浓度为暴露前浓度的90％以上B为80％以上～不足90％C不足80％2.耐臭氧性使用简易式臭氧发生器，对各实施例和比较例的喷墨打印纸进行臭氧浓度10ppm，10小时的暴露实验。然后实验分光光度计(商品名GRETAG SPM50，グレタグマクベス社制)测定在暴露后的各实施例和比较例的喷墨打印纸上的青色色标部分的反射浓度，据此评价其耐臭氧性。
浓度残存率A暴露后浓度为暴露前浓度的85％以上B为70％以上～不足85％C不足70％3.字迹浓度使用Y、M、C、R、G、B、Bk的色标在各实施例和比较例的喷墨打印纸上打字，然后使用分光光度计(商品名GRETAG SPM50，グレタグマクベス社制)测定各色的反射浓度。
字迹浓度 A各色浓度的最低值在1.70以上B各色浓度的最低值在1.60～1.69的范围内C各色浓度的最低值在1.59以下4.图象鲜明性在各实施例和比较例的喷墨打印纸上打印具有高精细彩色数字标准图象数据的ISO/JIS-SCID(根据JIS X9201-1995)的NI肖像图，然后用目视法对其进行图象鲜明性的评价。
图象鲜明性A图象鲜艳，属于优B没有问题C图象不鲜艳，鲜明度不足表3
从以上结果可以看出，按照实施例1～29可以获得这样一种喷墨打印纸，它具有非常高的作为喷墨打印纸必要条件的字迹浓度或图象鲜明性，而且耐光性或耐臭氧性也良好，这是传统的喷墨打印纸所不能达到的。与此相对照，对于在油墨接受层中不含低聚糖和二价金属盐的比较例1～5，看不到在耐光性或耐臭氧性方面的改进效果，而且其图象鲜明性或字迹浓度也低劣。
权利要求
1.一种喷墨打印纸，在其支持体的至少一侧表面上设置有油墨接受层，其特征在于，在该喷墨打印纸中含有低聚糖和二价金属盐。
2.如权利要求1所述的喷墨打印纸，其特征在于，在上述的油墨接受层中含有上述的低聚糖和二价金属盐。
3.如权利要求1或2所述的喷墨打印纸，其特征在于，上述的低聚糖含有一种以上葡萄糖聚合度2～10的麦芽低聚糖。
4.如权利要求1或2所述的喷墨打印纸，其特征在于，上述的低聚糖是麦芽糖、麦芽三糖、麦芽四糖、麦芽五糖、麦芽六糖、麦芽七糖中的任一种以上。
5.如权利要求1或2所述的喷墨打印纸，其特征在于，上述的低聚糖含有一种以上葡萄糖聚合度2～5的异麦芽低聚糖。
6.如权利要求1或2所述的喷墨打印纸，其特征在于，上述的低聚糖是龙胆低聚糖、黑曲霉低聚糖、海藻糖、葡糖基蔗糖中的任一种以上。
7.如权利要求1～6的任一项中所述的喷墨打印纸，其特征在于，在上述二价金属盐中的金属是锌、镁、钙中的至少一种。
8.如权利要求1～7的任一项中所述的喷墨打印纸，其特征在于，上述的二价金属盐是氯化物、硫酸盐和乙酸盐中的至少一种。
9.如权利要求1～8的任一项中所述的喷墨打印纸，其特征在于，在上述油墨接受层上设置有光泽度调整层。
全文摘要
本发明提供一种优良的喷墨打印纸，该喷墨打印纸能够同时提高图象鲜明性、字迹浓度等的记录特性以及图象的耐光性、耐臭氧性等的保存性。在该喷墨打印纸的支持体的至少一侧表面上设置有油墨接受层，在该喷墨打印纸中含有低聚糖和二价金属盐。
文档编号B41J2/01GK1407173SQ0213210
公开日2003年4月2日 申请日期2002年8月30日 优先权日2001年8月31日
发明者辰桥史一, 久保田展弘, 浅井滋记, 吉泽泉一, 片桐和繁, 土田实 申请人:株式会社巴川制纸所