专利名称：双面喷墨记录纸的制作方法
技术领域：
本发明涉及在使用喷墨记录系统的印刷机中使用的喷墨记录纸。具体而言，本发明涉及双面喷墨记录纸，其至少一面具有光泽。
背景技术：
喷墨记录系统根据各种操作原理喷射墨滴，并把它们沉积在记录介质(如纸)上，从而完成记录图像或字母。记录系统具有这些特征，即它们以高速完成这些操作，几乎不产生噪音，能容易完成多色印刷，记录的形式具有极大的通用性，不需要显影-定影(development-fixtion)，且最近这些系统作为记录装置快速普及到记录各种图形和彩色图像(包括汉字)的各种应用中。此外，通过多色喷墨系统得到的图像，在品质方面决不比通过制版(plate making)系统或彩色照相系统的多色印刷所得的记录图像逊色。而且，当制造少量印刷品时，相比照相技术，它们可以制造出更便宜的印刷品。因此，喷墨记录系统已经广泛用在全色图像记录领域。
近来，与银盐照相的图像相比，能产生高细微图像的价廉的喷墨印刷机已能从市场购得。喷墨记录纸产生的图像品质与银盐照相系统获得的图像一样，却非常便宜，因此，这些喷墨记录纸能提供那些频繁改变商业样品中的图像或需要大面积图像的广告的用户极大的经济益处。而且，由于了解近来通常进行的打印输出，根据银盐照相系统，绝对不可能在个人计算机上制造图像、修改颜色配置或版面编排，而这些操作可以由喷墨记录系统方便地进行。这种情况下，对具有光泽的喷墨记录纸的需求不断增加。而且，也适合在背面进行喷墨记录的喷墨记录纸也已上市，这些可用于照片类的图片明信片或卡。
作为具有高光泽的喷墨记录纸，有采用流延涂布法制造的那些纸(如可参见JP-A-11-48604和JP-A-2000-85242)。而且，在这些纸张的另一面提供涂层，提供由喷墨记录印刷的适用性。
然而，在常规一面具有光泽的双面喷墨记录纸上，由于光泽面与反面的摩擦，有时在光泽面出现划伤。当这种纸张用于图片明信片或卡时，许多情况下，大量纸张置于印刷机中进行连续印刷，很容易产生划伤。结果，不仅未印刷部分，还有印刷部分的质量受到明显损害，成为严重的问题。
而且，提出在油墨接受层、罩面涂层、背涂层等中加入有机颗粒(参见JP-A-2-223466、JP-A-7-25133、JP-A-7-179025、JP-A-11-277881和JP-A-2001-105722)，但这些发明是针对改进油墨吸收性、在印刷机中的载纸性能、抑制纸张之间的粘连(blocking)、提高油墨接受层的耐水性以及提高油墨接受层的表面强度(抑制片状脱落)，但不可能抑制具有一面光泽面的双面喷墨记录纸之间的摩擦引起在其光泽表面的损伤。
还提出在光泽面的最外层加入热塑性有机颗粒，从而提高耐磨损性(参见如JP-A-2000-158803和JP-A-2000-203151)。然而，根据这些方法，油墨的吸收性会由于油墨接受层中的热塑性树脂受热致密化而变差，因此难以满足油墨的吸收性和抑制在光泽面出现的划伤。
本发明目的是提供一种双面喷墨记录纸，其包含作为载体的纸，在至少一面具有光泽，并且几乎不会发生由于纸张间的摩擦而产生的光泽面损伤。
发明内容
本发明涉及双面喷墨记录纸，该纸张包含在其各面上具有至少一层油墨接受层的纸载体，其中，在至少一面上的油墨接受层具有光泽表面，按照JIS Z8741测定，该光泽表面的75°镜面光泽不小于40％，在纸载体的有光泽面的反面上的最外层油墨接受层包含平均粒径为2-40μm的有机颗粒。
有光泽面的最外层宜通过流延涂布法进行压制接触镜面整饰(specularfinishing)。这种情况下，按照JIS Z8741测定的光泽表面的75°镜面光泽更好的不小于70％时，将高度体现本发明的效果。
有机颗粒的平均粒径宜在2-20μm范围，而且有机颗粒宜是聚烯烃树脂。
本发明还涉及双面喷墨记录纸，该纸张包含在其各面上有至少一层油墨接受层的纸载体，其中，至少一面的油墨接受层具有光泽面，按照JIS Z8741测定，其75°镜面光泽不小于40％，纸载体的有光泽面的反面上的最外层油墨接受层包含有机颗粒，其平均粒径为2-40μm，且有光泽表面上的最外层通过超级砑光机(supercalender)进行平滑处理。
有机颗粒的平均粒径宜在2-20μm范围，而且有机颗粒宜是聚烯烃树脂。
本发明还涉及双面喷墨记录纸，该纸张包含在其各面有至少一层油墨接受层的纸载体，其中，至少一面的油墨接受层具有光泽表面，按照JIS Z8741测定，其75°镜面光泽不小于40％，纸载体的有光泽面的反面上的最外层油墨接受层包含有机颗粒，其平均粒径为2-40μm，且光泽表面包含至少一层主要由颜料和粘合剂组成的油墨吸收层和主要由无机超细颗粒组成的光泽形成层，无机超细颗粒粒径小于1μm，在油墨吸收层上提供粘合剂作为最外层，油墨吸收层包含的颜料是碱土金属盐。
光泽形成层宜通过在油墨吸收层上涂布涂料溶液来形成，用于光泽形成层的涂料溶液的pH不高于5.0。
碱土金属盐较好是碳酸钙。
光泽形成层包含的平均粒径小于1μm的无机超细颗粒是通过气相法制备的无定形合成二氧化硅或氧化铝化合物。
有机颗粒的平均粒径宜在2-20μm范围，而且有机颗粒宜是聚烯烃树脂。
具体实施例方式
下面详细说明本发明的双面喷墨记录纸。
本发明涉及在至少一面具有光泽的双面油墨记录纸，通过改进光泽面的反面抑制了纸张彼此摩擦引起的光泽表面的损伤。具体而言，本发明的特点是在有光泽面的反面提供了油墨接受层，该层包含平均粒径为2-40μm的有机颗粒。
当本发明双面喷墨记录纸的两面上的油墨接受层具有光泽表面时，仅一面的最外层可包含有机颗粒，而不是两面都包含有机颗粒。
可认为达到这一效果的机理如下即，由于机械硬度小于无机颜料的有机颗粒露在表面，可以抑制纸张彼此摩擦引起的光泽表面上的机械损伤。要使有机颗粒有效地露在表面，平均粒径必须在2-40μm，且颗粒涂布在纸张上后必须不完全变形，不能用作粘合剂，而保持一定程度的颗粒形状。当平均粒径为2-20μm时，进一步改进作为喷墨记录特性的颜色形成，这是优选的。
对有机颗粒材料没有特别的限制，其例子有普通有机材料颗粒，如聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚烯烃树脂、聚砜树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、对聚苯硫醚树脂、离聚物树脂、丙烯酸树脂、乙烯基树脂、尿素树脂、密胺树脂、聚氨酯树脂、尼龙、这些树脂的共聚物混合物、纤维素混合物、淀粉等。其中，较好的是聚烯烃树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯酸树脂和淀粉，最好是聚烯烃树脂。对有机颗粒的形状没有特别的限制，但认为接近球形的形状为宜，最好是真球形。
以油墨接受层的整个最外层为基准，在光泽面反面的载体面上的油墨接受层最外层中有机颗粒量为1-50重量％为宜。如果有机颗粒量小于1％，对抑制光泽表面上的划伤基本不起作用，而如果超过50％，诸如油墨吸收性和颜色形成的性能有时会劣化。
光泽面上的油墨接受层和光泽表面反面的油墨接受层均可通过在载体上涂布涂料溶液并干燥该涂层而形成。可以使用在机或离机的涂布装置来涂布涂料溶液，如各种刮涂机、辊涂机、气刀涂布机、绕线棒刮涂器、rod blade涂布机、帘涂机、短停留涂布机和施胶机。这些涂布装置中，较好的是气力涂布机和帘涂机。各油墨接受层的涂层量一般在1-50克/米2范围内任选。
构成光泽面的油墨接受层的结构可以是包含用来形成光泽的光泽形成层的单层结构或是改善油墨吸收性、颜色形成、耐侯性等的多层结构。作为多层结构，较好的是包含主要由无机颜料和粘合剂构成的油墨吸收层和在该层上的光泽形成层的结构。而且，在光泽面反面的油墨接受层也宜具有主要由无机颜料和粘合剂构成的结构或还包括另外的光泽形成层的结构。
作为在油墨吸收层或光泽面上的光泽形成层和光泽面反面上的油墨接受层中使用的颜料，可使用一种或多种已知无机颜料。颜料的例子有碱土金属盐，如碳酸钙、硫酸钙、硅酸钙、碳酸镁、硅酸镁、硫酸镁和硫酸钡，以及白色无机颜料如高岭土、滑石、二氧化钛、氧化锌、硫酸锌、碳酸锌、缎光白、硅酸铝、硅藻土、合成无定形二氧化硅、胶体二氧化硅、氧化铝、胶体氧化铝、假勃姆石、氢氧化钠、锌钡白、沸石、水合高岭土等。其中，从油墨吸收考虑，较好的是多孔颜料如合成无定形二氧化硅。而且，较好的是碱土金属盐，最好是碳酸钙。无机颜料加入量可在以油墨接受层总重量为基准的10-98重量％范围内任选。
用于油墨吸收层或光泽面上的光泽形成层和在光泽面反面上的油墨接受层的粘合剂，可以由例如水性粘合剂构成，例如，淀粉衍生物如氧化淀粉、醚化淀粉和磷酸-酯化淀粉，纤维素衍生物如羧甲基纤维素和羟乙基纤维素、酪蛋白、明胶、大豆蛋白、聚乙烯醇或其衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、马来酸酐树脂、共轭二烯共聚物胶乳如苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、丙烯酸聚合物胶乳如丙烯酸聚合物，如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的聚合物或共聚物、乙烯基聚合物胶乳如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、上述聚合物用含官能团如羧基的单体改性的官能团改性聚合物胶乳，和热固性合成树脂如密胺树脂和尿素树脂、合成树脂粘合剂，如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的聚合物或共聚物如聚甲基丙烯酸甲酯、聚氨酯树脂、不饱和聚酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、醇酸树脂。以油墨接受层总重量为基准，粘合剂量为2-70重量％，较好为4-50重量％。如果粘合剂量小于2重量％，油墨接受层的涂层强度有时不足，如果超过70重量％，油墨吸收性有时劣化。
而且，在光泽面上的油墨吸收层或光泽形成层和光泽面反面上的油墨接受层可任选含有添加剂，如固色剂、颜料分散剂、增稠剂、流动性改进剂、消泡剂、泡沫抑制剂、防粘剂、发泡剂、渗透剂、有色染料、有色颜料、荧光增白剂、紫外吸收剂、抗氧化剂、防腐剂、抗真菌剂、防水剂、干燥增强剂、湿润增强剂等。
尤其是通过加入包含仲胺、叔胺或季铵盐的阳离子固色剂，与在作为水性油墨的染料组分的水溶性直接染料或水溶性酸染料中的砜基、羧基、氨基等形成不溶性盐，染料被捕集在油墨接受层，因此，改进了颜色形成性，还由于形成不溶性盐，可抑制油墨流动或水滴落或水分吸收引起的吸墨。因此，宜加入阳离子固色剂。
光泽面上的油墨吸收层和光泽面反面的油墨接受层可进行后处理，通过各种砑光装置进行，控制压平。
用各种涂布装置涂布光泽形成层的涂料溶液后，本发明的光泽表面可通过进行光泽形成处理如干燥处理，如用一般用于干燥涂层的热空气进行热干燥和包括冷却区的低温固化干燥，各种砑光装置的平滑处理、流延涂布法的压制-接触镜面整饰等来形成。对形成光泽的方法没有特别的限制。上述处理中，优选使用通过流延涂布法的压制-接触镜面整饰，这种处理容易达到高光泽感和良好的油墨吸收。而且，对砑光装置的平滑处理，可使用的砑光装置有如机械砑光机(machinecalender)、TG砑光机、超级砑光机、和软砑光机，优选超级砑光机。可任意选择砑光装置的辊的表面粗糙度、表面温度、直径、处理时压力(线性)压力、处理速度等。而且，为使光泽感最佳，喷墨记录适应性最佳，可以结合进行这些形成光泽的处理。
为获得照片的感觉，按照JIS Z8741测定，光泽表面的75°镜面光泽不得小于40％。如果光泽小于40％，光泽感差，这样的光泽不是优选的。而且，双面喷墨记录纸的光泽表面是通过常规的流延涂布法的压制-接触镜面整饰获得时，尽管光泽度很高，光泽表面会由于摩擦而严重损伤。根据本发明，通过采用75°镜面光泽度不小于70％的光泽表面，可达到很高的光泽感并抑制光泽表面的损伤，不会引起光泽面的油墨吸收性劣化。
通过流延涂布法的压制-接触镜面整饰作为光泽形成处理包括直接法、固化法、再湿润法等。这种方法包括涂布光泽形成层的涂料溶液，使涂层表面与加热的镜面辊接触，在涂层表面为湿润状态时对它们进行压制，随后干燥并剥离，在涂层表面形成镜面辊表面的复制。直接法包括涂布涂料溶液，使未干燥状态的涂层与加热镜面辊压制-接触，然后干燥该涂层。固化法包括涂布涂料溶液，用酸溶液、碱溶液等固化涂层，并使固化的涂层与镜面辊压制接触。固化法还包括热固化法，这种方法包括用红外线辐照涂层来固化表面。再湿润法包括涂布和干燥涂料溶液，然后用主要包含水的液体再湿润该涂层，使之与加热的镜面辊压制-接触。
这些通过流延涂布法的压制-接触镜面整饰法都可应用于本发明的双面喷墨记录纸。而且，在制造市场销售的流延涂布纸中可以任意选择镜面辊的表面粗糙度、表面温度、直径、压制-接触时的压力(线性压力)和涂布速度。
碱土金属盐用作油墨吸收层中使用的颜料时，采用干处理法作为对光泽形成层的形成光泽处理，可以达到良好的光泽感和油墨吸收。可以认为这可能是由于当油墨吸收层中的颜料是碱土金属盐尤其是当用于光泽形成层的涂料溶液为酸性时，用于光泽形成层的涂料溶液中的酸和碱土金属盐在涂布光泽形成层时产生冲突(shock)，用于光泽形成层的涂料溶液不能渗透到油墨吸收层而形成一界面，并由于流平而形成高度光滑的表面并干燥。还认为在干燥期间或之后，在该界面或油墨接受层中的碱土金属盐被油墨接受层中的水、酸等逐渐溶解或改性，形成吸收路径，结果，油墨吸收层的吸收性与光泽形成层的孔相关联，增强了油墨吸收性。因此，用于光泽形成层的涂料溶液较好在酸性区域。用于光泽形成层的涂料溶液的pH宜为5.0或更低，最好是4.0或更低。进行通过干燥处理的形成光泽处理后，光泽形成层还可以由各种砑光装置进行平滑处理或通过流延法进行形成光泽处理。
要求构成光泽面的油墨接受层最外层，即光泽形成层具有通过干燥处理、砑光装置的平滑处理和流延涂布法的压制-接触镜面整饰获得的形成光泽的能力，另外还具有诸如油墨吸收性和颜色形成的性能。为满足这些条件，较好的是主要由平均粒径小于1μm的超细颗粒和粘合剂构成的结构。超细颗粒包括无机超细颗粒如胶体二氧化硅、通过气相法制造的无定形合成二氧化硅和氧化铝化合物，以及有机超细颗粒如聚苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的共聚物、尿素树脂和密胺树脂。这些可以单独使用或两种或多种结合使用，或与平均粒径不小于1μm的颜料结合使用。当采用流延涂布法的压制-接触镜面整饰作为光泽形成处理时，在光泽形成层中的超细颗粒较好是那些尤其具有阳离子性的颗粒，即阳离子改性的胶体二氧化硅、氧化铝和氧化铝水合物。在油墨吸收层中的颜料是碱土金属盐的情况下，优选气相法制造的无定形合成二氧化硅或氧化铝化合物作为光泽形成层中的超细颗粒，以便于调节用于光泽形成层的涂料溶液的pH。
用作载体的纸包括，例如，使用各种造纸设备如Fourdrinier造纸机、改良型双长网(twin-wire)造纸机和圆网(cylinder)造纸机，由木质纸浆，如化学纸浆如LBKP或NBKP，机械纸浆如GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP或CGP，废纸浆如DIP和已知颜料作为主要组分，以及还有至少一种添加剂如粘合剂、施胶剂、固定剂、屈服改进剂(yield improving agent)、阳离子化剂和增强剂的混合物制成的原纸，这些原纸施胶压制涂布有淀粉、聚乙烯醇等，提供锚固涂层，以及在原纸上提供一涂层制得的涂布纸如美术纸、涂覆纸和流延涂覆纸。本发明的涂布层可以涂布在上述原纸或涂布纸上，或为了控制压平(flattening)，可以使用砑光设备如机械压光机、TG砑光机和软砑光机。而且，载体的定量一般为40-300g/m2，但没有特别的限制。
由下面的实施例说明本发明，这些实施例不以任何方式构成对本发明的限制。实施例中的“份”和“％”是重量份和重量％。
制备固体浓度为1％的浆料，该浆料在水中包含100份木质纸浆(包括80重量份LBKP(打浆度400ml csf)和20份NBKP(打浆度450ml csf))和25份包括沉淀碳酸钙/重质碳酸钙/滑石(比值为10/10/10)的颜料、0.10份市售烷基乙烯酮二聚物、0.03份市售阳离子(甲基)丙烯酰胺、0.80份市售阳离子淀粉和0.40份硫酸铝。使用Fourrinier造纸机，将制得的浆料进行造纸加工，制造定量为90g/m2的载体。
由气刀涂布机，在载体上涂布用于光泽形成层的下列涂料溶液(a)，干涂层量为15g/m2，采用流延涂布法，使用有镜面的滚筒，于100℃对湿涂层进行压制-接触镜面整饰，制得单面光泽纸1。
<用于光泽形成层的涂料溶液(a)>
水 200份胶体二氧化硅(ST-XLNissan Chemical Co.，Ltd.制造；平均粒径；40-60nm；浓度40％) 250份苯乙烯-丁二烯胶乳(0691JSR Co.，Ltd.制造；浓度48％) 63份硬脂酸(SELOSOL 920Chukyo Yushi Co.，Ltd.制造；浓度18％) 17份实施例1采用气刀刮涂法，在上述单面光泽纸1的未涂布面上涂布下列用于油墨接受层的涂料溶液，干涂层量为10g/m2，干燥后制得实施例1的喷墨记录纸。
<用于油墨接受层的涂料溶液>
水 450份多孔合成无定形二氧化硅(FINESIL X37BTokuyama Co.，Ltd.
制造)100份10％聚乙烯醇水溶液(PVA 117Kuraray Co.，Ltd.制造) 300份阳离子固色剂(SUMIREZ RESIN 1001Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造；浓度30％)67份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310Mitsui Chemical Co.，Ltd.制造；真球形；平均粒径9.5μm；浓度；40％) 50份采用气刀涂布机，在载体上涂布下列用于油墨吸收层的涂料溶液A，干涂层量为10g/m2。然后，采用气刀涂布机，在上述层上涂布下列用于光泽形成层的涂料溶液(b)，干涂层量为8g/m2，采用流延涂布法，使用有镜面的滚筒，于100℃对湿涂层进行压制-接触镜面整饰，制得单面光泽纸2。
<用于油墨吸收层的涂料溶液A>
水 450份多孔合成无定形二氧化硅(FINESIL X37BTokuyama Co.，Ltd.制造)100份10％聚乙烯醇水溶液(PVA 117Kuraray Co.，Ltd.制造) 300份阳离子固色剂(SUMIREZ RESIN 1001Sumitomo Chemical Co.，Ltd.
制造；浓度30％) 67份
<用于光泽形成层的涂料溶液(b)>
阳离子改性的胶体二氧化硅(ST-AKNissan Chemical Co.，Ltd.
制造；平均粒径；10-20nm；浓度20％) 250份氧化铝溶胶(AS-3Shokubai Kasei Co.，Ltd.制造；平均粒径10×100nm(棒形)；浓度7％) 714份苯乙烯-丁二烯胶乳(0693JSR Co.，Ltd.制造；浓度48％) 52份硬脂酸(SELOSOL 920Chukyo Yushi Co.，Ltd.制造；浓度18％)17份实施例2采用气刀涂布机，在上述单面光泽纸2的未涂布面上涂布上述用于油墨接受层的涂料溶液，干涂层量为10g/m2，干燥后制得实施例2的喷墨记录纸。
实施例3按照与实施例2相同的方式，制得实施例3的喷墨记录纸，不同之处是，聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)量改变为20份。
实施例4按照与实施例2相同的方式，制得实施例4的喷墨记录纸，不同之处是，聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)量改变为125份。
实施例5按照与实施例2相同的方式，制得实施例5的喷墨记录纸，不同之处是，使用50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W300，Mitsui Chemical Co.，Ltd.制造，真球形；平均粒径3μm；浓度40％)代替50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARLW310)。
实施例6按照与实施例2相同的方式，制得实施例6的喷墨记录纸，不同之处是，使用50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL M200，Mitsui Chemical Co.，Ltd.制造，真球形；平均粒径6μm；浓度40％)代替50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARLW310)。
实施例7按照与实施例2相同的方式，制得实施例7的喷墨记录纸，不同之处是，使用20份稻米淀粉(MICROPEARLShimada Chemical Co.，Ltd.制造；平均粒径2-8μm)代替50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
实施例8按照与实施例2相同的方式，制得实施例8的喷墨记录纸，不同之处是，使用20份聚甲基丙烯酸甲酯颗粒(MB-8Sekisui Kaseihin Co.，Ltd.制造；平均粒径8μm)代替50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
实施例9按照与实施例2相同的方式，制得实施例9的喷墨记录纸，不同之处是，使用20份交联的聚苯乙烯颗粒(SBX-8Sekisui Kaseihin Co.，Ltd.制造；平均粒径8μm)代替50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
实施例10按照与实施例2相同的方式，制得实施例10的喷墨记录纸，不同之处是，使用20份交联的聚甲基丙烯酸甲酯颗粒(MBX-20Sekisui Kaseihin Co.，Ltd.制造；平均粒径20μm)代替50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
实施例11按照与实施例2相同的方式，制得实施例11的喷墨记录纸，不同之处是，使用25份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)和10份稻米淀粉(MICROPEARLShimada Chemical Co.，Ltd.制造；平均粒径2-8μm)代替50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
实施例12按照与实施例2相同的方式，制得实施例12的喷墨记录纸，不同之处是，使用50份基于乙酸乙烯酯共聚物的化合物的水性分散液(CHEMIPEARL V300，MitsuiChemical Co.，Ltd.制造，真球形；平均粒径6μm；浓度40％)代替50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
实施例13采用气刀涂布机，在单面光泽纸2的未涂布面上顺序涂布上述用于油墨吸收层的涂料溶液A和下面用于光泽形成层的涂料溶液(c)并干燥，干涂层量分别为10g/m2和8g/m2，随后用超级砑光设备以120KN/m的线性压力进行平滑处理，制得实施例13的喷墨记录纸。涂布了用于油墨吸收层的涂料溶液A和用于光泽形成层的涂料溶液(c)后的表面在经过平滑处理之后，其75°光泽为55％。
<用于光泽形成层的涂料溶液(c)>
阳离子改性的胶体二氧化硅石(ST-AKNissan Chemical Co.，Ltd.制造；浓度20％)250份氧化铝溶胶(AS-3Shokubai Kasei Co.，Ltd.制造；浓度7％)714份苯乙烯-丁二烯胶乳(0693JSR Co.，Ltd.制造；浓度48％) 25份10％聚乙烯醇水溶液(PVA205Kuraray Co.，Ltd.制造)100份稻米淀粉(MICROPEARLShimada Chemical Co.，Ltd.制造；粒径2-8μm) 10份比较例1按照和实施例1相同的方式制造比较例1的喷墨记录纸，不同之处是，不加入50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
比较例2按照和实施例2相同的方式制造比较例2的喷墨记录纸，不同之处是，不加入50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
比较例3按照和实施例2相同的方式制造比较例3的喷墨记录纸，不同之处是，使用20份聚甲基丙烯酸甲酯颗粒(MB-50Sekisui Kaseihin Co.，Ltd.制造；平均粒径50μm)代替50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
比较例4按照与实施例2相同的方式，制造比较例4的喷墨记录纸，不同之处是，使用50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL M700，Mitsui Chemical Co.，Ltd.制造，平均粒径1μm；浓度40％)代替50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
比较例5按照与实施例13相同的方式，制造比较例5的喷墨记录纸，不同之处是，不加入10份稻米淀粉(MICROPEARL)。
采用气刀涂布机，在载体上顺序涂布上述用于油墨吸收层的涂料溶液A和下面用于光泽形成层的涂料溶液(d)并干燥，干涂层量分别为10g/m2和8g/m2，随后用超级砑光设备以120KN/m的线性压力进行平滑处理，制造单面光泽纸3。
<用于光泽形成层的涂料溶液(d)>
阳离子改性的胶体二氧化硅(ST-AKNissan Chemical Co.，Ltd.
制造；平均粒径； 20％) 250份氧化铝溶胶(AS-3Shokubai Kasei Co.，Ltd.制造；浓度7％)714份苯乙烯-丁二烯胶乳(0693JSR Co.，Ltd.制造；浓度48％) 21份10％聚乙烯醇水溶液(PVA205Kuraray Co.，Ltd.制造)100份实施例14采用气刀涂布机，在单面光泽纸3的未涂布面上涂布上述用于油墨接受层的涂料溶液并干燥，干涂层量为10g/m2，制得实施例14的喷墨记录纸。
实施例15按照与实施例14相同的方式，制得实施例15的喷墨记录纸，不同之处是，使用20份稻米淀粉(MICROPEARLShimada Chemical Co.，Ltd.制造；平均粒径2-8μm)代替50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
实施例16按照与实施例14相同的方式，制得实施例16的喷墨记录纸，不同之处是，使用20份聚甲基丙烯酸甲酯颗粒(MB-8Sekisui Kaseihin Co.，Ltd.制造；平均粒径8μm)代替50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
实施例17按照与实施例14相同的方式，制得实施例17的喷墨记录纸，不同之处是，使用20份交联的聚苯乙烯颗粒(SBX-8Sekisui Kaseihin Co.，Ltd.制造；平均粒径8μm)代替50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
实施例18按照与实施例14相同的方式，制得实施例18的喷墨记录纸，不同之处是，使用20份交联聚甲基丙烯酸甲酯颗粒(MBX-20Sekisui Kaseihin Co.，Ltd.制造；平均粒径20μm)代替50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
实施例19按照与实施例14相同的方式，制得实施例19的喷墨记录纸，不同之处是，使用50份基于乙酸乙烯酯共聚物的化合物水性分散液(CHEMIPEARL V300，MitsuiChemical Co.，Ltd.制造，真球形；平均粒径6μm；浓度40％)代替50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
比较例6按照和实施例14相同的方式制造比较例6的喷墨记录纸，不同之处是，不加入50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
比较例7按照和实施例14相同的方式制造比较例7的喷墨记录纸，不同之处是，使用20份聚甲基丙烯酸甲酯颗粒(MB-50Sekisui Kaseihin Co.，Ltd.制造；平均粒径50μm)代替50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
比较例8按照与实施例14相同的方式，制造比较例8的喷墨记录纸，不同之处是，使用50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL M700，Mitsui Chemical Co.，Ltd.制造，平均粒径1μm；浓度40％)代替50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
使用棒涂机(rod bar coater)，在载体上涂布下面用于油墨吸收层的涂料溶液B并干燥，干涂层量为15g/m2，之后，用帘涂机在其上涂布下面的用于光泽形成层的涂料溶液(e)并用热空气干燥器干燥，干涂层量为15g/m2，制造单面光泽纸4。用于光泽形成层的涂料溶液的pH为3.8。
<用于油墨吸收层的涂料溶液B>
水125份沉淀碳酸钙(TAMAPEARL TP-222HOkutama Kogyo Co.，Ltd.制造)100份苯乙烯-丁二烯胶乳(0693JSR Co.，Ltd.制造；浓度48％)42份<用于光泽形成层的涂料溶液(e)>
水800份气相法制造二氧化硅(AEROSIL 300Japan Aerosil Co.，Ltd.
制造；平均粒径；70nm) 100份分散剂(SHALLOL DC902PDaiichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.3份制造)10％聚乙烯醇水溶液(PVA105Kuraray Co.，Ltd.制造) 100份按照和制造单面光泽纸4相同的方式制造单面光泽纸5，不同之处是，通过在涂料溶液中加入氢氧化钠将用于光泽形成层的涂料溶液(e)pH调节至4.6。
按照和制造单面光泽纸4相同的方式制造单面光泽纸6，不同之处是，通过在涂料溶液中加入氢氧化钠将用于光泽形成层的涂料溶液(e)pH调节至5.5。
使用棒涂机，在载体上涂布下面用于油墨吸收层的涂料溶液C并干燥，干涂层量为10g/m2，之后，用帘涂机在其上涂布下面的用于光泽形成层的涂料溶液(f)并用热空气干燥器干燥，干涂层量为10g/m2，制造单面光泽纸7。用于光泽形成层的涂料溶液(f)的pH为3.6。
<用于油墨吸收层的涂料溶液C>
水 100份沉淀碳酸钙(TAMAPEARL TP-123Okutama Kogyo Co.，Ltd.制造)70份高岭土(KAOBRIGHTShiraishi Calcium Co.，Ltd.制造) 30份苯乙烯-丁二烯胶乳(PA-0139Japan A & L Co.，Ltd.制造；浓 20份度50％)10％磷酸酯化淀粉溶液(MS4600Nihon Shokuhin Kako Co.，Ltd. 30份制造)
<用于光泽形成层的涂料溶液(f)>
氧化铝溶胶(AS-2 300Shokubai Kasei Co.，Ltd.制造；平均粒径；10×100nm(棒形)；浓度10％) 1000份10％聚乙烯醇水溶液(PVA235Kuraray Co.，Ltd.制造)150份使用超级砑光设备以100KN/m的线性压力对单面光泽纸7的光泽面进行平滑处理，制造单面光泽纸8。
实施例20采用气刀涂布机，在单面光泽纸4的未涂布面上涂布上述用于油墨接受层的涂料溶液并干燥，干涂层量为10g/m2，制得实施例20的喷墨记录纸。
实施例21按照与实施例20相同的方式，制得实施例21的喷墨记录纸，不同之处是，使用20份稻米淀粉(MICROPEARLShimada Chemical Co.，Ltd.制造；平均粒径2-8μm)代替50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
实施例22按照与实施例20相同的方式，制得实施例22的喷墨记录纸，不同之处是，使用20份聚甲基丙烯酸甲酯颗粒(MB-8Sekisui Kaseihin Co.，Ltd.制造；平均粒径8μm)代替50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
实施例23按照与实施例20相同的方式，制得实施例23的喷墨记录纸，不同之处是，使用20份交联的聚苯乙烯颗粒(SBX-8Sekisui Kaseihin Co.，Ltd.制造；平均粒径8μm)代替50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
实施例24按照与实施例20相同的方式，制得实施例24的喷墨记录纸，不同之处是，使用20份交联的聚甲基丙烯酸甲酯颗粒(MBX-20Sekisui Kaseihin Co.，Ltd.制造；平均粒径20μm)代替50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
实施例25按照与实施例20相同的方式，制得实施例25的喷墨记录纸，不同之处是，使用50份基于乙酸乙烯酯共聚物的化合物的水性分散液(CHEMIPEARL V300，MitsuiChemical Co.，Ltd.制造，真球形；平均粒径6μm；浓度40％)代替50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
实施例26采用气刀涂布机，在单面光泽纸5的未涂布面上涂布上述用于油墨接受层的涂料溶液并干燥，干涂层量为10g/m2，制得实施例26的喷墨记录纸。
实施例27采用气刀涂布机，在单面光泽纸6的未涂布面上涂布上述用于油墨接受层的涂料溶液并干燥，干涂层量为10g/m2，制得实施例27的喷墨记录纸。
实施例28采用气刀涂布机，在单面光泽纸7的未涂布面上涂布上述用于油墨接受层的涂料溶液并干燥，干涂层量为10g/m2，制得实施例28的喷墨记录纸。
实施例29采用气刀涂布机，在单面光泽纸8的未涂布面上涂布上述用于油墨接受层的涂料溶液并干燥，干涂层量为10g/m2，制得实施例29的喷墨记录纸。
实施例30使用棒涂机，在载体上涂布上述用于油墨吸收层的涂料溶液C并干燥，干涂层量为10g/m2，之后，用帘涂机在其上涂布下面的用于光泽形成层的涂料溶液(g)并用热空气干燥器干燥，干涂层量为10g/m2，制造单面光泽纸9。再使用棒涂机，在单面干燥纸9的未涂布面上涂布上述用于油墨吸收层的涂料溶液C并干燥，干涂层量为10g/m2，之后，用帘涂机在其上涂布下面的用于光泽形成层的涂料溶液(g)并用热空气干燥器干燥，干涂层量为10g/m2，制得实施例30的喷墨记录纸。用于光泽形成层的涂料溶液(g)的pH为3.9。后来在光泽面的反面涂布用于油墨吸收层的涂料溶液C以及用于光泽形成层的涂料溶液(g)的那些面的75°镜面光泽为51％。
<用于光泽形成层的涂料溶液(g)>
氧化铝溶胶(AS-2 300Shokubai Kasei Co.，Ltd.制造；浓度10％) 1000份10％聚乙烯醇水溶液(PVA235Kuraray Co.，Ltd.制造)150份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W308Mitsui Chemical25份Co.，Ltd.制造，平均直径7μm；浓度40％)比较例9按照和实施例20相同的方式制造比较例9的喷墨记录纸，不同之处是，不加入50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
比较例10按照和实施例20相同的方式制造比较例10的喷墨记录纸，不同之处是，使用20份聚甲基丙烯酸甲酯颗粒(MB-50Sekisui Kaseihin Co.，Ltd.制造；平均粒径50μm)代替50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
比较例11按照与实施例20相同的方式，制造比较例11的喷墨记录纸，不同之处是，使用50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL M700，Mitsui Chemical Co.，Ltd.制造，平均粒径1μm；浓度40％)代替50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
比较例12按照与实施例28相同的方式，制造比较例12的喷墨记录纸，不同之处是，不加入50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
比较例13按照与实施例29相同的方式，制造比较例13的喷墨记录纸，不同之处是，不加入50份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W310)。
比较例14按照与实施例30相同的方式，制造比较例14的喷墨记录纸，不同之处是，在光泽面和光泽面的反面都不加入25份聚烯烃水性分散液(CHEMIPEARL W308)。
评价上述实施例和比较例的喷墨记录纸的下列性能，结果列于表1、表2和表3。
(光泽)按照JIS Z8741，使用Nihon Denshoku Co.，Ltd.制造的变换角度光泽仪(VGS-1001DP)，测定光泽表面未印刷部分的75°镜面光泽。
评价划伤，方法为，将制得的纸裁成A4尺寸，将20张A4纸置于Seiko-EpsonCo.，Ltd.制造的喷墨印刷机PM-900C中，在光泽面的反面进行连续的印刷，然后，肉眼观察在光泽面上的划伤。标记“”意指基本上未见划伤，纸性能优良，“○”指可见轻微划伤，但纸性能良好，“”指可见明显划伤，但纸能使用，“×”指纸严重划伤，实际不能合格。
通过使用Seiko-Epson Co.，Ltd.制造的喷墨印刷机PM-900C[设定超细纸，“Kirei”(优秀)]，在制得的纸的光泽面和光泽面的反面印刷图像，评价喷墨记录特性。进行评价用的图像分别包含100％实心的黑色、青色、品红、黄色、蓝色、红色和绿色的印刷部分，在这些实心印刷部分的图形中形成白色空心的字母。通过肉眼观察实心印刷部分的均匀性、相邻实心印刷部分与白色空心字母的边界清晰度以评价油墨吸收性。，“○”指油墨吸收性能良好，“”指看到的由差的油墨吸收性引起的实心印刷部分的一些不均匀，或白色空心字母模糊，因此油墨吸收性较由“○”标注的油墨吸收性差，但实际使用中不存在问题，“×”指油墨吸收性实际不合格。
使用Macbeth密度仪“TR-924”测定100％黑色实心印刷部分的光密度，以评价颜色形成性。当颜色形成性小于1.50时，图像尤其在印刷照片时不够清晰，大于或等于1.6的颜色形成性最好。
表1
表2
表3
在实施例1-30中，抑制了在纸张光泽面上的划伤，纸张具有优良的油墨吸收性和颜色形成性。特别是，在实施例2-11和13中，光泽面上的光泽感和抑制光泽面划伤的性能均令人满意。
比较例1、2、6、9、12和13中，光泽面上出现严重的划伤。比较例3、7和10中，稍微地抑制了光泽面上的划伤，但还不够。另外，颜色形成性相当差。比较例4、8和11中，和比较例1一样发生一定程度的划伤。比较例5和14中，在纸张的两面都发生了划伤。
工业应用按照本发明，获得的双面喷墨记录纸在其至少一面具有光泽，在光泽面几乎没有发生纸张摩擦引起的划伤。
权利要求
1.一种双面喷墨记录纸，其包含在其各面提供有至少一层油墨接受层的纸载体，其中，至少一面上的油墨接受层具有光泽表面，按照JIS Z8741测定的该光泽表面的75°镜面光泽不小于40％，在纸载体有光泽面的反面上的油墨接受层的最外层含有平均粒径为2-40μm的有机颗粒。
2.如权利要求1所述的双面喷墨记录纸，其特征在于所述有光泽面上的最外层通过流延涂布法进行压制-接触的镜面整饰处理。
3.如权利要求2所述的双面喷墨记录纸，其特征在于光泽面按照JIS Z8741测定的75°镜面光泽不小于70％。
4.如权利要求2所述的双面喷墨记录纸，其特征在于有机颗粒的平均粒径在2-20μm范围。
5.如权利要求4所述的双面喷墨记录纸，其特征在于所述有机颗粒包括聚烯烃树脂。
6.如权利要求1所述的双面喷墨记录纸，其特征在于光泽面上最外层通过超级砑光机进行平滑处理。
7.如权利要求6所述的双面喷墨记录纸，其特征在于有机颗粒的平均粒径在2-20μm范围。
8.如权利要求7所述的双面喷墨记录纸，其特征在于有机颗粒包括聚烯烃树脂。
9.如权利要求1所述的双面喷墨记录纸，其特征在于所述光泽面的结构至少包括主要由颜料和粘合剂构成的油墨吸收层和在油墨吸收层上作为最外层的主要由平均粒径小于1μm的无机超细颗粒构成的光泽形成层，在油墨吸收层中包含的颜料是一种碱土金属盐。
10.如权利要求9所述的双面喷墨记录纸，其特征在于在油墨吸收层上涂布涂料溶液来提供光泽形成层，该涂料溶液的pH不高于5.0。
11.如权利要求9所述的双面喷墨记录纸，其特征在于所述碱土金属盐是碳酸钙。
12.如权利要求9所述的双面喷墨记录纸，其特征在于光泽形成层包含的平均粒径小于1μm的无机超细颗粒是气相法制备的无定形合成二氧化硅或氧化铝化合物。
13.如权利要求9所述的双面喷墨记录纸，其特征在于有机颗粒的平均粒径为2-20μm。
14.如权利要求13所述的双面喷墨记录纸，其特征在于有机颗粒包括聚烯烃树脂。
全文摘要
本发明目的是获得一种双面喷墨记录纸，其至少一面有光泽且几乎不发生纸张摩擦引起的划伤。按照本发明获得的双面喷墨记录纸包括在其各面提供有至少一层油墨接受层的纸载体，其中，至少一面具有光泽表面，该光泽表面的75°镜面光泽不小于40％，在有光泽面的反面上的油墨接受层的最外层含有平均粒径为2－40μm的有机颗粒。有光泽面的最外层宜通过流延涂布法进行压制－接触的镜面整饰来形成。
文档编号B41M5/00GK1489525SQ02804247
公开日2004年4月14日 申请日期2002年10月29日 优先权日2001年11月28日
发明者笠松久仁雄, 川崎克彦, 鹿嶋卓, 彦 申请人:三菱制纸株式会社