墨水组合物以及墨水喷射记录方法

专利名称：墨水组合物以及墨水喷射记录方法
技术领域：
本发明涉及含有疏水性色素的墨水组合物和使用该墨水组合物的墨水喷射记录方法。更详细地涉及通过墨水喷射记录方法，能够形成抗磨损性和色彩保持性优异的图像的墨水组合物和使用该墨水组合物以及显象材料的墨水喷射记录方法。
背景技术：
使用墨水喷射方式、静电复制方式、升华型热复制方式等记录方式形成图像特别是全色图像的方法急剧地普及起来。在上述记录方式中，以银盐照片作为目标，特别是如何地将色调再现性、图像密度、光泽、耐水性、以及耐气候性等向银盐照片靠近是需要开发的一个课题。
上述墨水喷射记录方式是通过各种工作原理，喷出墨水的微小液滴，将其附着在纸等的记录用载体上，以记录图像、文字等的一种记录方法。
上述墨水喷射记录方式具有容易实现高速低噪音、多色化、记录图形的通用性广、不需要显象和定影等的优点。因此在以信息机器为代表的各种用途中，上述墨水喷射记录方式作为各种图像记录装置的记录方式，急剧地普及起来。
另外，通过多色墨水喷射记录方式形成的图像能够得到不逊于通过制版方式的多色印刷或通过彩色照片方式的印刷的记录，当制作件数少时，因为比通常的多色印刷制造费用低，所以正在广泛应用至全色图像记录领域中。
在上述墨水喷射记录方式中，伴随记录的高速化、高精细化、全色化等的提高记录特性的要求，正在改进记录装置、记录方法，但是随之对墨水或记录用载体性能的要求也变高，所以为了得到超过银盐彩色照片的性能也正进行各种各样的改进。
以往在墨水喷射方式中使用的墨水，因为液体介质为水，所以主要使用水溶性染料作为墨水色调，通过使用水溶性染料能够满足几个所要求的基本性能。但是，当使用上述水溶性染料时，因为原本耐光性和耐臭氧性差，所以如果长时间保存印字的记录物，则出现退色或变色等的问题。
并且，因为染料为水溶性染料，所以常常是记录图像的耐水性出现问题。即当记录图像接触到水时存在记录图像渗透的缺点。并且也存在图像的光泽性不够充分的问题。在这一点上，墨水喷射记录方式与银盐彩色照片相比非常差。
为了改善上述问题，在特开昭58-136482号、美国专利5,374,475号说明书中提出，在基材上设置由热塑性高分子材料组成的多孔层，印字后，靠热、压力的作用溶解多孔层，将其致密化的记录载体。
另外，在特公平2-31673号、特开平7-237348号以及特开平8-2090号中提出，在墨水吸收量大的无机颜料层上再设置由热塑性胶乳构成的层，形成图象后，将上述最表层的热塑性胶乳层膜化。
另外，在上述过去方法中，当加热胶乳层予以被膜化时，如果在胶乳层中还残留有墨水成分，则有时出现加热处理乳胶层得到的被膜表面光滑性和表面光泽性不够充分的现象。并且由于残存的溶剂，存在被膜中出现裂纹、使其部分的耐水性、耐气候性降低的问题。
另外，为了解决耐光性、耐臭氧性以及耐水性的问题，最近颜料墨水替代染料墨水而被普及起来，也应用于墨水喷射记录方式中。
但是，虽颜料墨水一定程度上改善了耐光性、耐水性以及耐臭氧性，但很难说是改善得非常充分，并且因为颜料粒子的透明度低，所以存在色彩再现性差、颜料粒子硬、暴露于载体表面上而使磨损性差的问题。在这一点上，也没有达到银盐彩色照片的水平。
另外，由于颜料墨水难于调节粒子的比重等，所以在墨水保存过程中出现生成沉淀等的问题，使墨水自身的保存问题成为其内在问题。
因此，期待开发出具备上述水溶性墨水和上述颜料墨水的各自优点，并改善了各自缺点的墨水和图像形成方法。

发明内容
本发明是为了解决上述以往中存在的诸多问题，其目的在于达到以下目的。即本发明提供一种印字时的色彩再现性、透明度以及光泽性优异，耐水性或图像保存性也优异，并且通过与显象材料的组合，图像的光泽性或耐水性、耐光性、耐热性以及耐臭氧保存性等图像的色彩保持性优异、磨损性大幅度提高的墨水组合物以及使用该墨水组合物的墨水喷射记录方法。
解决上述课题的方法如下，即(1)一种墨水组合物，包括将含有至少一种疏水性色素、至少一种疏水性聚合物、水的溶解度小于4g的至少一种高沸点有机溶剂以及沸点低于200℃且在水中的溶解度小于25g的至少一种助溶剂的溶液和水介质混合，进行乳化分散，然后除去上述助溶剂而得到的着色微粒，其特征在于，上述着色微粒的平均粒径为0.01至0.5μm，粒子直径的变差系数在45％以内，并且比重为0.9至1.2。
(2)在上述(1)中所述的墨水组合物中，上述疏水性色素含有选自用下述通式(I)表示的化合物、用下述通式(II)表示的化合物、用下述通式(Y-I)表示的化合物、用下述通式(M-I)表示的化合物以及用下述通式(C-I)表示的化合物中的至少一种化合物。
通式(I) 通式(II) 在上述通式(I)和通式(II)中，R1、R2、R3、R4分别独立地表示氢原子、卤原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷硫基、芳硫基、烷氧羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、磺酰基、烷氧羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰氧基、甲硅烷氧基、芳氧羰基、芳氧羰基氨基、亚氨基、杂环硫基、亚硫酰基、磷酰基、酰基、羧基或磺基。A表示-NR5R6或者是羟基。R5和R6分别独立表示氢原子、脂肪族基、芳香族基以及杂环基。R5和R6也可以相互结合形成环。B1表示＝C(R3)-或＝N-。B2表示＝C(R4)-或-N＝。R1和R5、R3和R6和/或R1和R2可以相互结合形成芳香族环或杂环。
通式(Y-I)A-N＝N-B在上述通式(Y-I)中，A和B分别独立地表示可被取代的杂环基。
通式(M-I) 在上述通式(M-I)中，A表示5元杂环重氮基成分A-NH2的残基。B1和B2，B1表示＝CR1-，B2表示-CR2＝，或者是其中的任意一个表示氮原子，而另一个表示＝CR1-或-CR2＝。R5和R6分别独立地表示氢原子、脂肪族基、芳香族基、杂环基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或氨磺酰基。各基团也可以进一步具有取代基。G、R1和R2分别独立地表示氢原子、卤原子、脂肪族基、芳香族基、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、杂环氧基、烷氧羰基氧基、芳氧羰基氧基、被烷基或芳基或杂环基所取代的氨基、酰氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧羰基氨基、芳氧羰基氨基、烷基芳基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、芳氧羰基氨基、硝基、烷硫基、芳硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、烷基亚硫酰基、芳基亚硫酰基、氨磺酰基、磺基或杂环硫基。各基团还可以被取代。R1和R5或者是R5和R6也可以结合形成5至6元环。通式(C-I) 在上述(C-I)中X1、X2、X3和X4分别独立地表示-SO-Z1、-SO2-Z1或者-SO2NR21R22。Z1表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基。R21和R22分别独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基。Y1、Y2、Y3、Y4分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、环烷基、链烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷硫基、芳硫基、烷氧羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、磺酰基、烷氧羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨甲酰基氨基、甲硅烷氧基、芳氧羰基、芳氧羰基氨基、亚氨基、杂环硫基、磷酰基、酰基、羧基或磺基，这些还可具有取代基。a1至a4、b1至b4分别表示X1至X4、Y1至Y4的取代基数，a1至a4分别独立地表示0至4的整数，b1至b4分别独立地表示0至4的整数。但是a1至a4之和大于2。当a1至a4、b1至b4表示大于2的整数时，多个X1至X4和Y1至Y4可以各自相同或不同。a1、b1表示满足a1+b1＝4关系的各独立的0至4整数。a2、b2表示满足a2+b2＝4关系的各独立的0至4整数。a3、b3表示满足a3+b3＝4关系的各独立的0至4整数。a4、b4表示满足a4+b4＝4关系的各独立的0至4整数。M表示氢原子、金属原子或其氧化物、氢氧化物或卤化物。(3)一种墨水喷射记录方法，对于墨水显象材料，使用包括含有至少1种疏水性色素和至少一种疏水性聚合物的着色微粒的墨水组合物进行记录，其特征在于，通过将上述墨水组合物喷在上述显象材料上形成图像后，加热处理和/或加压处理上述着色微粒而熔融上述着色微粒。(4)上述(3)所述的墨水喷射记录方法中，在上述疏水性色素中含有选自用下述通式(I)表示的化合物、用下述通式(II)表示的化合物、用下述通式(Y-I)表示的化合物、用下述通式(M-I)表示的化合物以及用下述通式(C-I)表示的化合物中的至少一种化合物。
通式(I) 通式(II) 在上述通式(I)和通式(II)中，R1、R2、R3、R4分别独立地表示氢原子、卤原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷硫基、芳硫基、烷氧羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、磺酰基、烷氧羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰氧基、甲硅烷氧基、芳氧羰基、芳氧基羰基氨基、亚氨基、杂环硫基、亚硫酰基、磷酰基、酰基、羧基或磺基。A表示-NR5R6或者是羟基。R5和R6分别独立表示氢原子、脂肪族基、芳香族基以及杂环基。R5和R6可以相互结合形成环。B1表示＝C(R3)-或＝N-。B2表示-C(R4)＝或-N＝。R1和R5、R3和R6和/或R1和R2可以相互结合形成芳香族环或杂环。
通式(Y-I)A-N＝N-B在上述通式(Y-I)中，A和B分别独立地表示可被取代的杂环基。通式(M-I) 在上述通式(M-I)中，A表示5元杂环重氮基成分A-NH2的残基。B1和B2，B1表示＝CR1-，B2表示-CR2＝，或者是其中的任意一个表示氮原子，另一个表示＝CR1-或-CR2＝。R5和R6分别独立地表示氢原子、脂肪族基、芳香族基、杂环基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或氨磺酰基。各基团可以进一步具有取代基。G、R1和R2分别独立地表示氢原子、卤原子、脂肪族基、芳香族基、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、杂环氧基、烷氧羰基氧基、芳氧羰氧基、被烷基或芳基或杂环基所取代的氨基、酰氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧羰基氨基、芳氧羰基氨基、烷基芳基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、芳氧羰基氨基、硝基、烷硫基、芳硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、烷基亚硫酰基、芳基亚硫酰基、氨磺酰基、磺基或杂环硫基。各基团还可以被取代。R1和R5或者是R5和R6可以结合形成5至6元环。
通式(C-I)
在上述(C-I)中X1、X2、X3和X4分别独立地表示-SO-Z1、-SO2-Z1或者-SO2NR21R22。Z1表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基。R21和R22分别独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基。Y1、Y2、Y3、Y4分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、环烷基、链烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷硫基、芳硫基、烷氧羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、磺酰基、烷氧羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨甲酰基氧基、甲硅烷氧基、芳氧羰基、芳氧羰氨基、亚氨基、硫杂环、磷酰基、酰基、羧基或磺基，这些还可具有取代基。a1至a4、b1至b4分别表示X1至X4、Y1至Y4的取代基数，a1至a4分别独立地表示0至4的整数，b1至b4分别独立地表示0至4的整数。但是a1至a4之和大于2。当a1至a4、b1至b4表示大于2的整数时，多个X1至X4和Y1至Y4可以各自相同或不同。a1、b1表示满足a1+b1＝4关系的各自独立的0至4整数。a2、b2表示满足a2+b2＝4关系的各自独立的0至4整数。a3、b3表示满足a3+b3＝4关系的各自独立的0至4整数。a4、b4表示满足a4+b4＝4关系的各自独立的0至4整数。M表示氢原子、金属原子或其氧化物、氢氧化物或卤代物。(5)上述(3)或(4)所述的墨水喷射记录方法，是对于在支撑体上具有至少1层含有热塑性疏水性聚合物粒子的多孔树脂层的上述显象材料，使用包括含有至少1种疏水性色素和至少一种疏水性聚合物的着色微粒的墨水组合物进行记录的墨水喷射记录方法，其中，通过将上述墨水组合物喷在上述显象材料上形成图像后，加热处理和/或加压处理上述着色微粒而熔融上述着色微粒。(6)在上述(5)所述的墨水喷射记录方法中，上述热塑性疏水性聚合物粒子的平均粒径大于上述着色微粒的平均粒径。(7)在上述(6)所述的墨水喷射记录方法中，上述着色微粒的平均粒径d1(μm)和上述热塑性疏水性聚合物粒子的平均粒径d2(μm)之间的关系满足2＜d2/d1＜100。(8)在上述(5)至(7)任意一项所述的墨水喷射记录方法中，上述热塑性疏水性聚合物粒子和包括在上述着色微粒中的疏水性聚合物至少具有1种共同的单体单元。(9)在上述(4)至(8)任意一项所述的墨水喷射记录方法中，上述墨水组合物是上述(1)或(2)所述的墨水组合物。
具体实施例方式
下面，说明本发明的墨水组合物以及墨水喷射记录方法。(墨水组合物)本发明的墨水组合物包括将含有至少一种疏水性色素、至少一种疏水性聚合物、水的溶解度小于4g的至少一种高沸点有机溶剂以及沸点低于200℃且在水中的溶解度小于25g的至少一种助溶剂的溶液和水介质混合，进行乳化分散后除去上述助溶剂而得到的着色微粒，其特征在于，上述着色微粒的平均粒径为0.01至0.5μm，粒子直径的变差系数在45％以内，并且比重为0.9至1.2。
作为上述疏水性色素，理想的是至少含有一种选自可用通式(I)表示的化合物、可用通式(II)表示的化合物、可用通式(Y-I)表示的化合物、可用通式(M-I)表示的化合物以及可用通式(C-I)表示的化合物中的化合物。
上述着色微粒为至少含有至少一种疏水性色素和至少一种疏水性聚合物的透明微粒，上述疏水性色素和上述疏水性聚合物是只要能够相溶，就可以用任意方法制得。
但是，在使用丙酮等与水相溶的有机溶剂，将疏水性色素浸透到水溶性聚合物乳胶中的所谓的旋转胶乳方法中，很难均匀地浸透上述色素。
但是，如果使用本发明的将含有疏水性色素、疏水性聚合物、水不溶性高沸点有机溶剂以及助溶剂的溶液和水介质混合，乳化分散后，再除去上述助溶剂的方法，则能够得到稳定的本发明的着色微粒。
这时，通过考察，首先制备上述溶液组成组分的种类和量不同的溶液，而后通过挥发等除去助溶剂后得到的着色微粒样品，能够预测目标着色微粒的相溶性、比重以及硬度。
本发明中的[水介质]是指在水或者是少量的水溶性有机溶剂和水的混合物中，根据需要加入表面活性剂、稳定剂、防腐剂等添加剂后的介质。[疏水性色素]下面说明，上述着色微粒所包含的疏水性色素。
构成本发明的着色微粒的成分之一的疏水性树脂是指实质上不溶于水的色素。更具体是指，在25℃下，在水中的溶解度(可溶解于100g水中的色素质量)小于1g，理想的是小于0.5g，更理想的是小于0.1g的疏水性树脂。
因此，所谓疏水性色素是指水不溶性颜料或油溶性颜料，其中更理想的是油溶性色素。
作为上述疏水性色素，理想的是熔点低于200℃，更理想的是熔点低于150℃的，最理想的是熔点低于100℃的色素。通过使用低熔点的疏水性色素，能够抑制从墨水组合物中析出色素结晶，墨水组合物的保存稳定性变良好。
在本发明的墨水组合物中，可以仅使用一种疏水性色素或者使用多种疏水性色素的混合物。另外，在不防碍本发明效果的范围内，根据需要可以含有其它的水溶性染料、分散染料、颜料等着色材料。
可使用于本发明的墨水组合物中的疏水性色素可以例举蒽醌系、萘醌系、苯乙烯系、靛苯胺系、偶氮基系、硝基系、香豆素系、次甲基系、卟啉系、氮杂卟啉系、酞菁系色素等。并且，为了得到全色印刷用的墨水喷射墨水，通常需要在黄色(Y)、洋红(M)、青绿色(C)的三种底色中加入黑色后的至少4种颜色。
可以使用任意的黄色色素作为可使用于本发明中的疏水性色素。例如具有苯酚类、萘酚类、苯胺类、吡唑啉-5-酮类、吡啶酮类、开链型活性亚甲基化合物类偶联剂的芳基或者ヘテリルァゾ染料；例如具有开链型活性亚甲基化合物类偶联剂的甲亚胺染料；例如苄叉染料或一次甲基氧杂菁染料等次甲基染料；例如萘醌染料、蒽醌染料等醌系染料，另外还有奎酞酮染料、硝基亚硝基染料、吖啶染料、吖啶酮染料等其它种类染料。
可以使用任意的洋红色素作为可使用于本发明中的疏水性色素。例如可以例举具有苯酚类、萘酚类、苯胺类偶联剂成分的芳基或者ヘテリルァゾ染料；具有吡唑啉-5-酮类、吡唑三唑类偶联剂成分的甲亚胺染料；例如2-亚丙烯基染料、苯乙烯基染料、份菁染料、氧杂菁染料等次甲基染料；二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料、呫吨染料等碳鎓染料；例如萘醌染料、蒽醌染料、蒽吡啶酮等醌系染料；例如二噁嗪染料等缩合多环系染料。
可以使用任意的青绿色色素作为可使用于本发明中的疏水性色素。例如可以例举靛苯胺染料、靛酚染料、或者作为偶联剂成分具有吡咯并三唑类的甲亚胺染料；赛安宁染料、氧杂菁染料、份菁染料等聚甲炔染料；；二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料、呫吨染料等碳鎓染料；酞菁染料；蒽醌染料；例如具有苯酚类、萘酚类、苯胺类偶联剂的芳基或ヘテリルァゾ染料、靛蓝·硫靛蓝染料。
上述各染料可以一部分的生色团解离而最初呈现出黄色、洋红、青绿色各种颜色，这时的反阳离子可以碱性金属或銨等无机阳离子，也可以是嘧啶鎓、4级銨盐等有机阳离子，也可以是具有上述部分结构的聚阳离子。
作为上述疏水性色素的理想的具体例可以例举以下物质，但本发明并不限于这些。
例如理想的是C.I.溶剂·黑3、7、27、29以及34；C.I.溶剂·黄-14、16、19、29、30、56、82、93以及162；C.I.溶剂·红1、3、8、18、24、27、43、49、51、72、73、109、122、1 32以及218；C.I.溶剂·紫3；C.I.溶剂·蓝-2、11、25、35、38、67以及70；C.I.溶剂·绿3以及7；C.I.溶剂·橙2等。
其中，更为理想的是Nubian Black PC-0850、Oil Black HBB、Oil Yellow129、Oil Yellow105、Oil Pink312、Oil Red 5B、OilScarlent308、Vali Fast Blue2606、Oil Blue BOS(orient化学(株)制)、Aizen Spilon Blue GNH(保士谷化学(株)制)、Neopen Yellow075、Neopen Mazenta SE1378、Neopen Blue808、Neopen Blue FF4012、Neopen Cyan FF4238(BASF社制)等。
另外，在本发明中可以使用溶解于非水溶性有机溶剂的范围内的分散染料，其理想的具体例，可以例举以下物质，但本发明并不限于以下物质。
例如，C.I.分散黄-5、42、54、64、79、82、83、93、99、100、119、122、124、126、160、184∶1、186、198、199、201、204、224以及237；C.I.分散橙13、29、31∶1、33、49、54、55、66、73、118、119以及163；C.I.分散红54、60、72、73、86、88、91、92、93、111、126、127、134、135、143、145、152、153、154、159、164、167；1、177、181、204、206、207、221、239、240、258、277、278、283、311、323、343、348、356以及362；C.I.分散紫33；C.I.分散蓝56、60、73、87、113、128、143、148、154、158、165、165∶1、165∶2、176、183、185、197、198、201、214、224、225、257、266、267、287、354、358、365以及368；C.I.分散绿61和9等。
上述疏水性色素中，可用下述通式(I)表示的化合物(偶氮染料)和可用下述通式(II)表示的化合物(甲亚胺染料)为较好。可用下述通式(II)表示的甲亚胺染料被认为是在照相材料中，从成色剂和和主显像剂，通过氧化所生成的染料。
下面说明可用通式(I)和(II)所表示的化合物，其中理想的是在下述通式(I)和(II)的各基团中，至少一个基团在以下表示的理想范围内的化合物， 更为理想的是更多的基团在理想范围内的化合物，特别理想的是全部基团在理想范围内的化合物。
通式(I) 通式(II)
在上述通式(I)和通式(II)中，R1、R2、R3、R4分别独立地表示氢原子、卤原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷硫基、芳硫基、烷氧羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、磺酰基、烷氧羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰氧基、甲硅烷氧基、芳氧羰基、芳氧基羰基氨基、亚氨基、杂环硫基、亚硫酰基、磷酰基、酰基、羧基或磺基。
其中，理想的是R2表示氢原子、卤原子、脂肪族基团、烷氧基、芳氧基、酰胺基、脲基、氨磺酰基氨基、烷氧羰基氨基、磺胺基。
在上述通式(I)和通式(II)中，A表示-NR5R6或者是羟基。A表示-NR5R6为理想。
上述R5和R6分别独立表示氢原子、脂肪族基、芳香族基以及杂环基。其中，更理想的是上述R5和R6分别表示氢原子、烷基以及取代烷基、芳基和取代芳基，最理想的是上述R5和R6分别表示氢原子、碳原子数为1至18的烷基、以及碳原子数为1至18的取代烷基。R5和R6也可以相互结合形成环。
在上述通式(II)中，B1表示＝C(R3)-或＝N-。B2表示＝C(R4)-或-N＝。B1和B2不同时表示-N＝是理想的。更理想的是B1表示＝C(R3)-，B2表示-C(R4)＝。
在上述通式(I)和通式(II)中，R1和R5、R3和R6和/或R1和R2可以相互结合形成芳香族环或杂环。
在本说明书中，脂肪族基团是指烷基、取代烷基、脂烯基、取代脂烯基、炔基、取代炔基、芳烷基、取代芳烷基。
上述脂肪族基团可以是支链状，或者是环状。在上述脂肪族基团中，碳原子数以1至20为理想，更理想的是1至18。
理想的是，上述芳烷基和取代芳烷基的芳基部分表示苯基和萘基，表示苯基将更为理想。
上述取代烷基、取代链烯基、取代炔基和取代芳烷基中的烷基部分取代基可以例举，与在上述R1和R2、R3和R4例举过的取代基例相同的取代基。
在上述取代芳烷基中，芳基部分的取代基可以例举与下述取代芳基中的取代基例子相同的取代基。
在本说明书中，芳香族基团是指芳基以及取代芳基。作为上述芳基理想的是苯基和萘基，更理想的是苯基。
上述取代芳基中的芳基部分与上述芳基的情况相同。
作为上述取代芳基中的取代基，可以例举在与上述R1、R2、R3和R4例举过的取代基例相同的取代基。
在上述通式(I)中，Y表示不饱和杂环基。作为Y，理想的是5元或6元的不饱和杂环。可以在杂环上缩合脂肪族环、芳香族环或其它杂环。杂环中的杂原子可以例举N、O、以及S。
作为上述不饱和杂环，理想的是例如吡唑环、咪唑环、噻唑环、异噻唑环、噻二唑环、噻吩环、苯并噻唑环、苯并噁唑环、苯并异噻唑环、嘧啶环、吡啶环以及喹啉环等。另外，上述不饱和杂环基可以具有在上述R1至R4中例举的取代基。
在上述通式(II)中X表示彩色照片成色剂的残基。
黄色成色剂，可以例举在美国专利3,933,501号、美国专利4,022,620号、美国专利4,326,024号、美国专利4,401,752号、美国专利4,248,961号、特公昭58-10739号、英国专利1,425,020号、英国专利1,476,760号、美国专利3,973,968号，美国专利4,314,023号、美国专利4,511,649号、欧洲专利249,473A号、欧洲专利502,424A号中的用式(I)、(II)表示的成色剂、欧洲专利513,496A号中的用式(1)，(2)所表示的成色剂(特别是18页的Y-28)、欧洲专利568,037A号的权利要求1中的用式(I)所表示的成色剂、美国专利5,066,576号的权利要求1第45至55行中的用通式(I)所表示的成色剂、特开平4-274425号的段落0008中的用通式(I)所表示的成色剂、欧洲专利498,381A1号的第40页权利要求1中所表示的成色剂(特别是第18页的D-35)、欧洲专利447,969A1号的第4页的用式(Y)所表示的成色剂(特别是Y-1A(17页)，Y-54(41页))、美国专利4,476,219号的权利要求7第36至58行中的用式(II)至(IV)所表示的成色剂(特别是II-17，19(权利要求17)，II-24(权利要求19))等。
洋红成色剂可以例举美国专利4,310,619号、美国专利4,351,897号、欧洲专利73,636号、美国专利3,061,432号、美国专利3,725,067号、research·disclosure No.24220(1984年6月)、research·disclosureNo.24230(1984年6月)、特开昭60-33552号、特开昭60-43659号、特开昭61-72238号、特开昭60-35730号、特开昭55-118034号、特开昭60-185951号、美国专利4,500,630号、美国专利4,540,654号，美国专利4,556,630号、国际公开WO88/04795号、特开平3-39737号(L-57(11页右下)，L-68(12页右下)，L-77(13页右下)、欧洲专利456,257号的[A-4]-63(134页)，[A-4]-73，-75(139页)、欧洲专利486,965号的M-4，-6(26页)，M-7(27页)、欧洲专利571,959A号的M-45(19页)、特开平5-204106号的(M-1)(6页)、特开平4-362631号的段落0237的M-22等。
青绿色成色剂可以例举美国专利4,052,212号、美国专利4,146,396号、美国专利4,228,233号、美国专利4,296,200号、欧洲专利73,636号、特开平4-204843号的CX-1，3，4，5，11，12，14，15(14至16页)；特开平4-43345号的C-7，10(35页)，34，35(37页)，(I-1)，(I-17)(42至43页)；特开平6-67385号的权利要求1的用通式(Ia)或(Ib)所表示的成色剂等。
另外，也可以使用在特开平62-215272号(91页)、特开平2-33144号(3页，30页)，EP355，660A(4页，5页，45页，47页)中所记载的成色剂。
用上述通式(I)所表示的染料中，作为洋红染料，特别理想的是用下述通式(III)所表示的染料。
通式(III) 在上述通式(III)中，Z1表示哈曼特取代常数σp值大于0.20的吸电子基团。作为Z1理想的是σp值大于0.30而小于1.0的吸电子基团。具体理想的取代基可以例举后述的吸电子基团，其中以碳原子数为2至12的酰基、碳原子数为2至12的烷氧羰基、硝基、氰基、碳原子数为1至12的烷基磺酰基、碳原子数为6至18的芳基磺酰基、碳原子数为1至12的氨基甲酰基以及碳原子数为1至12的卤代烷基更为理想，特别理想的是氰基、碳原子数为1至12的烷基磺酰基、碳原子数为6至18的芳基磺酰基，最理想的是氰基。
R1至R6与上述通式(I)中的含义相同。
Z2表示氢原子、脂肪族基团、或芳香族基团。
Q表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团或杂环基。其中理想的是Q是由形成5元环至8元环所需要的非金属原子群所组成的基团。更理想的是芳香族基团或杂环基团。上述5元环至8元环可以被取代，并且它可以是饱和环、还可以具有不饱和键。作为上述非金属原子群，理想的是氮原子、氧原子、硫原子或碳原子。
作为上述5元环至8元环，例如苯环、环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环、环己烯环、吡啶环、嘧啶环、吡嗪环、哒嗪环、三嗪环、咪唑环、苯并咪唑环、噁唑环、苯并噁唑环、蒽酚环、环丁砜环、以及噻蒽环等是合适的，当上述这些环还具有取代基的情况下，作为取代基理想的是在上述R1至R4中例示的基团。
在特願2000-220649号中记载了用上述通式(III)表示的染料的理想结构。
在用上述通式(II)所表示的染料中，作为洋红染料，特别理想的是以下通式(IV)所表示的染料。
通式(IV)
在上述通式(IV)中，G表示氢原子、脂肪族基、芳香族基、杂环基、氰基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳基硫代基、酯基、氨基、氨基甲酰基、磺酰基、氨磺酰基、脲基、脲烷基、酰基、酰胺基或者是磺酰胺基。
另外，R1、R2、A、B1、以及B2与在上述通式(II)中的含义相同，它的理想范围也与上述通式(II)相同。
L表示形成5元环或6元环的含氮杂环的原子群，形成该含氮杂环的原子群可以被脂肪族基、芳香族基、杂环基、氰基、烷氧基、芳基、羟基、烷硫基、芳基硫代基、酯基、氨基、氨基甲酰基、磺酰基、氨磺酰基、脲基、脲烷基、酰基、酰胺基、或者是磺胺基中的至少一个被取代，还可以与其它环形成缩合环。
在用上述通式(IV)所表示的染料中，作为A，理想的是-NR5R6，L形成5元的含氮杂环是理想的，作为5元的含氮杂环，理想的是咪唑环、三唑环、四唑环等。
下面表示了用上述通式(I)和上述通式(II)所表示的洋红染料的例示化合物(M-1至70)，但本发明并不限于这些物质。
可使用于本发明中的化合物，除了上述例示化合物以外，在特开平11-365187号、特开平11-365190号、特願2000-220649号也有记载，但本发明并不限于这些。
用本发明的式(III)所表示的色素例如可以参考在特願2000-220649号、特开昭55-161856号公报中所记载的方法进行合成。
用本发明的式(IV)所表示的色素例如可以参考在特开平4-126772号、特开平7-94180号公报以及特願2000-78491号中所记载的方法进行合成。
在用上述通式(II)所表示的染料中，作为青绿色染料，特别理想的是用下述通式(V)所表示的吡咯三唑甲亚胺染料。
通式(V) 在通式(V)中，A、R1、R2、B1以及B2与上述通式(II)的含义相同，它的理想范围也与上述通式(II)相同。
Z3和Z4分别独立地与上述通式(IV)中的G具有同样的含义。Z3和Z4也可以相互结合形成环结构。
M是能够形成缩合在上述通式(V)的5元环上的1，2，4-三唑环的原子团，缩合部中的2个原子B3和B4中的任意一个为氮原子，而另一个为碳原子。
在用上述通式(V)所表示的焦三唑甲亚胺染料中，Z3为哈曼特取代基常数σp值大于0.30的吸电子基团的焦三唑甲亚胺染料，其吸收明晰，所以理想，Z3为哈曼特取代基常数σp值大于0.45的吸电子基团的焦三唑甲亚胺染料，更为理想，而Z3为哈曼特取代基常数σp值大于0.60的吸电子基团的焦三唑甲亚胺染料是特别理想的。
另外，Z3和Z4的哈曼特取代基常数σp值之和大于0.70的染料显示出优异的青绿色色彩，是最理想的。
用上述通式(V)所表示的焦三唑甲亚胺染料，可以通过取代基的改变而作为洋红染料使用，但理想的是作为青绿色染料使用。
下面说明在本说明书中所使用的的哈曼特取代基常数σp值。
哈曼特法则是为了定量地论述取代基对苯衍生物的反应或平衡的影响，1935年由L.P.Hammett倡导的经验规则，但至今为止其合理性依然被很多人认可。
根据哈曼特法则求得的取代基常数包括σp值和σm值，在很多普通书籍上都可以发现上述值，例如J.A.Dean编、[Lange’s Handbook ofChemistry]第12版、1979年(McGraw-Hill)或[化学的领域]增刊、122号、96至103页、1979年(南光堂)中都有详细记载。
另外，在本发明中，虽然通过哈曼特取代基常数σp限定各个取代基或以此说明各取代基，但这并不意味取代基仅限定于在上述书籍中可以找到的、文献中已知其值的取代基，当然也包括即使其值在文献中没有出现，但根据哈曼特规则测定时属于其范围内的取代基。
另外，在本发明的上述通式(I)至上述通式(V)中包括非苯衍生物的物质，但与取代位置无关地均使用σp值作为表示取代基的电子效果的尺度。由此，在本发明中使用σp值的意义在此。
哈曼特取代基常数σp值大于0.60的吸电子基可以例举氰基、硝基、烷基磺酰基(例如甲磺酰基)、芳基磺酰基(例如苯磺酰基)等。
哈曼特取代基常数σp值大于0.45的吸电子基，除上述以外，可以例举酰基(例如乙酰基)、烷氧羰基(例如十二烷氧基羰基)、芳氧基羰基(例如，m-环苯氧基羰基)、烷基亚硫酰基(例如，正丙基亚硫酰基)、芳基亚硫酰基(例如，苯基亚硫酰基)、氨磺酰基(例如N-乙基氨磺酰基、N，N-二甲基氨磺酰基)、卤代烷基(例如三氯甲烷)等。
哈曼特取代基常数σp值大于0.30的吸电子基，除了上述以外可以例举酰氧基(例如乙酰氧基)、氨基甲酰基(例如N-乙基氨基甲酰基、N，N-二丁基氨基甲酰基)、卤代烷氧基(例如三氯甲氧基)、卤代芳氧基(例如五氯苯氧基)、磺酰氧基(例如甲基磺酰氧基)、卤代烷基硫基(例如二氯甲硫基)、被2个以上的σp值大于0.15的吸电子基团所取代的芳基(例如2，4-二硝基苯基、五氯苯基)以及杂环(例如2-苯并噁唑基、2-苯并噻唑基、1-苯基-2-苯并咪唑基)等。
σp值大于0.20的吸电子基，除了上述以外可以例举卤原子。
下面表示了本发明的焦三唑甲亚胺染料中的青绿色染料的例示化合物(C-1至9)，但本发明并不限于这些。
可使用于本发明中的染料还可以例举在特願平11-365188号说明书中所记载的例示化合物，但本发明并不限于这些。
作为本发明的疏水性色素而使用的黄色色素，理想的是用下述通式(Y-I)化合物所表示的化合物(染料)。
通式(Y-I)A-N＝N-B在通式(Y-I)中，A和B分别独立地表示可被取代的杂环。作为上述杂环，理想的是由5元环或6元环所构成的杂环，并且上述杂环可以是单环结构，也可以是2个以上环缩合而成的多环结构，可以是芳香族杂环，也可以是非芳香族杂环。作为构成上述杂环的异原子，理想的是氮原子、氧原子、硫原子。
在上述通式(Y-I)中，作为用A表示的杂环，理想的是吡唑啉-5-酮，吡唑，噁唑酮、异噁唑酮、巴比士酸、吡啶酮、绕丹宁、吡唑烷二酮、吡唑吡啶酮以及在上述杂环上再缩合碳氢芳香环或杂环的缩合杂环。其中，更理想的是吡唑啉-5-酮，5-氨基吡唑、吡啶酮、吡唑唑类，特别理想的是5-氨基吡唑、2-羟基-6-吡啶酮、吡唑三唑。 在上述通式(Y-I)中，用B表示的杂环以吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、喹啉、异喹啉、喹啉唑、曾啉、酞嗪、喹喔啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噁唑、异噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、噻二唑、苯并异噁唑、吡咯烷、哌啶、哌嗪、咪唑烷、噻唑啉为宜。其中，理想的是吡啶、喹啉、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噁唑、异噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、噻二唑、苯并异噁唑，更理想的是喹啉、噻吩、吡唑、咪唑、苯并噁唑、苯并异噁唑，异噻唑、咪唑、苯并噻唑、噻二唑，特别理想的是吡唑、苯并噻唑、苯并噁唑、咪唑、1，2，4-噻二唑、1，3，4-噻二唑。
在上述A和B进行取代的取代基可以例举卤原子、烷基、环烷基、芳烷基、链烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧羰基氧基、芳氧羰氧基、氨基、酰胺基、氨羰基氨基、烷氧羰基氨基、芳氧羰基氨基、氨磺酰氨基、烷基以及芳基磺酰氨基、巯基、烷硫基、芳基硫代基、杂环硫代基、氨磺酰基、烷基以及芳基亚硫酰基、烷基以及芳基磺酰基、酰基、芳氧羰基、烷氧羰基、氨基甲酰基、亚氨基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基等。
在用上述通式(Y-I)表示的染料中，更理想的是用下述通式(Y-II)、(Y-III)以及(Y-IV)所表示的染料。
通式(Y-II) 在上述通式(Y-II)中，R1和R3表示氢原子、氰基、烷基、环烷基、芳烷基、烷氧基、烷硫基、芳基硫代基、芳基以及离子性亲水基。R2表示氢原子、烷基、环烷基、芳基、氨基甲酰基、酰基、芳基或杂环基。R4表示杂环基。通式(Y-III) 在上述通式(Y-III)中，R5表示氢原子、氰基、烷基、环烷基、芳烷基、烷氧基、烷硫基、芳基硫代基、芳基以及离子性亲水基。Za表示-N＝、-NH-、或C(R11)＝，Zb和Za分别独立地表示-N＝或C(R11)＝，上述R11表示氢原子或非金属取代基。R6表示杂环基。
通式(Y-IV) 在上述通式(Y-IV)中，R7和R9分别独立表示氢原子、氰基、烷基、环烷基、芳烷基、烷氧基、芳基、烷硫基、芳硫基、烷氧羰基、氨基甲酰基或离子性亲水基。R8表示氢原子、卤原子、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、酰氨基、磺酰氨基、烷氧羰基氨基、脲基、烷硫基、芳硫基、烷氧羧基、氨基甲酰基、氨磺酰基、磺酰基、酰基、烷氨基、芳基氨基、羟基或离子亲水性基团。R10表示杂环基。
以下详细说明在上述通式(Y-II)、(Y-III)以及(Y-IV)中的R1、R2、R3、R5、R7、R8以及R9所表示的取代基。
R1、R2、R3、R5、R7、R8以及R9所表示的烷基中包括具有取代基的烷基和未取代的烷基。
作为上述烷基，理想的是碳原子数为1至20的烷基，作为上述取代基，例举羟基、烷氧基、氰基、卤原子以及离子性亲水基。
作为上述烷基，合适的可以例举甲基、乙基、丁基、异丙基、叔丁基、羟乙基、甲氧基乙基、氰乙基、三氟甲基、3-磺化丙基以及4-磺化丁基。
R1、R2、R3、R5、R7、R8以及R9所表示的环烷基中包括具有取代基的环烷基和未取代的环烷基。
作为上述环烷基，理想的是碳原子数为5至12的环烷基、作为上述取代基可以例举离子性亲水基。
作为上述环烷基，适当的可以例举环己基。
R1、R2、R3、R5、R7、R8以及R9所表示的芳烷基中包括具有取代基的芳烷基和未取代的芳烷基。
作为上述芳烷基，理想的是碳原子数7至20的芳烷基、作为上述取代基可以例举离子性亲水基。
作为上述芳烷基，适当的可以例举苄基以及2-苯乙基。
R1、R2、R3、R5、R7、R8以及R9所表示的芳基中包括具有取代基的芳基和未取代的芳基。
作为上述芳基，理想的是碳原子数为6至20的芳基、作为上述取代基可以例举烷基、烷氧基、卤原子、烷基氨基以及离子性亲水基。
作为上述芳基，适当的可以例举苯基、对甲苯基、对甲氧基苯基、邻氯苯以及间(3-硫代丙氨基)苯基。
R1、R2、R3、R5、R7、R8以及R9所表示的烷硫基包括具有取代基的烷硫基和未取代的烷硫基。
作为上述烷硫基，理想的是碳原子数为1至20的烷硫基、作为上述取代基可以例举离子性亲水基。
作为上述烷硫基，以甲硫基、乙硫基为宜。
R1、R2、R3、R5、R7、R8以及R9所表示的芳硫基包括具有取代基的芳硫基和未取代的芳硫基。
作为上述芳硫基，理想的是碳原子数为6至20的芳硫基、作为上述取代基可以例举烷基以及离子性亲水基。
作为上述芳硫基，以苯硫基、对甲苯硫基为宜。
用R2所表示的杂环基，理想的是5元或6元的杂环，它们可以进一步进行缩合。构成杂环的异原子以氮原子、硫原子、氧原子为理想。另外，上述杂环基可以是芳香族杂环，也可以是非芳香族杂环。上述杂环可以进一步被取代，合适的取代基可以例举与后述的芳基的取代基相同的取代基。理想的杂环可以例举含氮芳香族6元杂环，其中特别理想的是三唑、嘧啶、酞嗪。
R8所表示的卤原子以氟原子、氯原子以及溴原子为宜。
R1、R3、R5以及R8所表示的烷氧基包括具有取代基的烷氧基和未取代的烷氧基。
作为上述烷氧基，理想的是碳原子数为1至20的烷氧基，作为上述取代基，理想的是羟基以及离子亲水性基团。
作为上述烷氧基，以甲氧基、乙氧基、异丙氧基、甲氧乙氧基、羟乙氧基以及3-羧丙氧基为宜。
R8所表示的芳氧基中包括具有取代基的芳氧基以及未取代的芳氧基。
作为上述芳氧基，理想的是碳原子数6至20的芳氧基，作为上述取代基，合适的可以例举烷氧基以及离子亲水性基团。
作为上述芳氧基，以苯氧基、对甲氧基苯氧基以及邻甲氧基苯氧基为宜。
R8所表示的酰胺基中包括具有取代基的酰胺基以及未取代的酰胺基。
作为上述酰胺基，理想的是碳原子数2至20的酰胺基，作为上述取代基，合适的可以例举离子亲水性基团。
作为上述酰胺基，以乙酰胺基、丙酰胺基、苯酰胺基、3，5-二磺基苯酰胺基为宜。
R8所表示的磺酰氨基中包括具有取代基的磺酰氨基以及未取代的磺酰氨基。
作为上述磺酰氨基，理想的是碳原子数为1至20的磺酰氨基。作为上述磺酰氨基，合适的例子是甲磺酰氨基和乙磺酰氨基。
R8所表示的烷氧羰基氨基中包括具有取代基的烷氧羰基氨基以及未取代的烷氧羰基氨基。
作为上述烷氧羰基氨基，理想的是碳原子数2至20的烷氧羰基氨基，作为上述取代基，可以例举离子亲水性基团。
作为上述烷氧羰基氨基，理想的是乙氧羰基氨基。
R8所表示的脲基中包括具有取代基的脲基以及未取代的脲基。
作为上述脲基，理想的是碳原子数1至20的脲基，作为上述取代基，包括烷基和芳基。
作为上述脲基，合适的可以例举3-甲基脲基，3、3-二甲基脲基，以及3-苯基脲基。
R7、R8、R9所表示的烷氧羰基中包括具有取代基的烷氧羰基以及未取代的烷氧羰基。
作为上述烷氧羰基，理想的是碳原子数2至20的烷氧羰基，作为上述取代基，包括离子亲水性基团。
作为上述烷氧羰基，合适的可以例举甲氧羰基以及乙氧羰基。
R2、R7、R8以及R9所表示的氨基甲酰基包括具有取代基的氨基甲酰基以及未取代的氨基甲酰基。
作为上述氨基甲酰基，理想的是甲基氨基甲酰基以及二甲基氨基甲酰基。
R8所表示的氨磺酰基中包括具有取代基的氨磺酰基以及未取代的氨磺酰基。上述取代基可以例举烷基。
作为上述氨磺酰基，合适的可以例举二甲基氨磺酰基以及二-(2-羟乙基)氨磺酰基。
R8所表示的磺酰基，可以例举甲磺酰和苯磺酰基。
R2、R8所表示的酰基中包括具有取代基的酰基以及未取代的酰基。作为上述酰基，理想的是碳原子数为1至20的酰基，作为上述取代基，可以例举离子亲水性基团。
作为上述酰基，合适的可以例举乙酰基和苯酰基。
R8所表示的氨基中包括具有取代基的氨基以及未取代的氨基。作为上述取代基，可以例举烷基、芳基、杂环基。
作为上述氨基，以甲胺基、二乙胺基、苯胺基以及2-氯苯胺基为宜。
R4、R6、R10所表示的杂环基与用上述通式(Y-I)的B所表示的可被取代的杂环基相同，理想的例子、更加理想的例子以及特别理想的例子也与上述相同。
取代基可以例举离子性亲水基、碳原子数为1至12的烷基、芳基、烷基和芳基的硫代基、卤原子、氰基、氨磺酰基、磺氨基、氨基甲酰基、以及酰氨基等，上述烷基和芳基等还可以具有取代基。
在上述通式(Y-III)中，Za表示-N＝、-NH-、或C(R11)＝。Zb和Zc分别独立地表示-N＝或C(R11)＝。上述R11表示氢原子或非金属取代基。作为R11所表示的非金属取代基，理想的是氰基、环烷基、芳烷基、芳基、烷硫基、芳基硫代基或离子性亲水基。上述各取代基与R1所表示的各取代基含义相同，优选例也相同。在下面表示出，包括于上述通式(Y-III)中的、由2个5元环构成的杂环骨架例。

在以上说明的各取代基还可具有取代基时，其取代基例子可以例举可取代到上述通式(Y-I)的杂环A和B上的取代基。
下面表示出用上述通式(Y-I)所表示的染料的具体例(Y-101至Y-155)，但使用于本发明的染料并不限于以下的具体例。这些化合物可以参照特开平2-24191号、特开2001-279145号公报进行合成。








作为本发明的疏水性色素而适当使用的油溶性色素，理想的是用下述通式(M-I)表示的化合物(以下有时称为偶氮染料)。下面说明用本发明的用通式(M-I)表示的化合物。
通式(M-I) 在上述通式(M-I)中，A表示5元杂环重氮基成分A-NH2的残基。
在B1和B2中，B1表示＝CR1-，B2表示-CR2＝，或者是其中的任意一个表示氮原子，另一个表示＝CR1-或-CR2＝。
R5和R6分别独立地表示氢原子、脂肪族基、芳香族基、杂环基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或氨磺酰基。各基团可以进一步具有取代基。
G、R1和R2分别独立地表示氢原子、卤原子、脂肪族基、芳香族基、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、杂环氧基、烷氧羰基氧基、芳氧羰氧基、被烷基或芳基或杂环基所取代的氨基、酰氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧羰基氨基、芳氧羰基氨基、烷基芳基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、芳氧基羰基氨基、硝基、烷硫基、芳硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、烷基亚硫酰基、烷基亚硫酰基、氨磺酰基、磺基或硫代杂环基。各基团还可以被取代。
另外，R1和R5、或者是R5和R6可以结合形成5元至6元环。
下面，详细说明用本发明的上述通式(M-I)所表示的化合物。
在上述通式(M-I)中，A表示5元杂环重氮成分A-NH2的残基。作为该5个杂环的异原子可以例举N、O、S。理想的是含氮的5元杂环，可以在杂环上缩合脂肪族环、芳香族环或其它杂环。
A的优选杂环可以例举为吡唑环、咪唑环、噻唑环、异噻唑环、噻二唑环、苯并噻唑环、苯并噁唑环、苯并异噻唑环等。各杂环基还可以再具有取代基。其中，理想的是用下述通式(M-a)至(M-f)表示的吡唑环、咪唑环、异噻唑环、噻二唑环、苯并噻唑环。 上述通式(M-a)至(M-f)的R7至R20表示与在后说明的取代基G、R1和R2相同的取代基。
在上述通式(M-a)至(M-f)中，理想的是用通式(M-a)和(M-b)表示的吡唑环、异噻唑环，最理想的是用通式(M-a)表示的吡唑环。
在B1和B2中，B1表示＝CR1-，B2表示-CR2＝，或者是其中的任意一个表示氮原子，而另一个表示＝CR1-或-CR2＝，更理想的是B1表示＝CR1-而B2表示-CR2＝。
R5和R6分别独立地表示氢原子、脂肪族基、芳香族基、杂环基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或氨磺酰基，各基团还可以进一步具有取代基。用R5和R6表示的理想的取代基可以例举氢原子、脂肪族基、芳香族基、杂环基、酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基。更理想的是氢原子、芳香族基、杂环基、酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基。最理想的是氢原子、芳香族基、杂环基。各基团还可以进一步具有取代基。但是，R5和R6不同时表示氢原子。
G、R1和R2分别独立地表示氢原子、卤原子、脂肪族基、芳香族基、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基甲酰基氧基、杂环氧基、烷氧羰基氧基、芳氧羰基氧基、被烷基或芳基或杂环基所取代的氨基、酰氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧羰基氨基、芳氧羰基氨基、烷基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、硝基、烷硫基、芳硫基、硫代杂环基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、烷基亚硫酰基、芳基亚硫酰基、氨磺酰基或磺基，各基团还可以被取代。
用G表示的理想取代基可以例举氢原子、卤原子、脂肪族基、芳香族基、羟基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、杂环氧基、烷基、被芳基杂环基所取代的氨基、酰氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧羰基氨基、芳氧羰基氨基、烷硫基、芳硫基、硫代杂环基。更理想的是氢原子、卤原子、烷基、羟基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、被烷基或芳基或杂环基所取代的氨基、或酰氨基，其中，最理想的是氢原子、芳基氨基、酰胺基。各基团还可以被取代。
用R1和R2表示的理想取代基可以例举氢原子、烷基、烷氧羰基、羧基、氨基甲酰基以及氰基。各基团还可以进一步具有取代基。
另外，R1和R5、或者是R5和R6可以结合形成5元至6元环。
用A、R1、R2、R5、R6、G所表示的各取代基还具有取代基时，该取代基可以例举在上述G、R1、R2例举过的取代基。
下面详细说明用G、R1、R2所表示的取代基。
卤原子可以例举氟原子、氯原子以及溴原子。
脂肪族基是指烷基、取代烷基、链烯基、取代链烯基、炔基、取代炔基、芳烷基、取代芳烷基。脂肪族基可以具有支链，另外也可以形成环。脂肪族基的碳原子数以1至20为理想，更理想的是1至16。芳烷基和取代芳烷基的芳基部分为苯或萘是理想的，苯为特别理想。脂肪族基可以例举甲基、乙基、丁基、异丙基、叔丁基、羟乙基、甲氧基乙基、氰乙基、三氟甲基、3-磺化丙基以及4-磺化丁基、环己基、苄基、2-苯乙基、乙烯基以及烯丙基。
在本说明书中，芳香族基是指芳基和取代芳基。芳基以苯基或萘基是理想的，特别理想的是苯基。芳香族基的碳原子数以6至20是理想的，更理想的是6至16。
作为适当的上述芳基，可以例举苯基、对甲苯基、对甲氧基苯基、邻氯苯基以及间(3-硫代丙基氨基)苯基。
杂环基中包括具有取代基的杂环基和未取代的杂环基。可以在杂环上缩合脂肪族环、芳香族环、或者其它杂环。作为杂环理想的是5元或6元环的杂环。取代基可以例举脂肪族基、卤原子、烷基磺酰基、芳基磺酰基、酰基、酰氨基、氨磺酰基、氨基甲酰基以及离子亲水性基团。作为杂环基可以例举2-吡啶基、2-噻噁基、2-噻唑基、2-苯并噻唑基、2-苯并噁唑基以及2-呋喃基。
上述烷基磺酰基和芳基磺酰基可以分别例举甲磺酰和苯磺酰基。
上述烷基亚硫酰基和芳基亚硫酰基可以分别例举甲亚硫酰基和苯亚硫酰基。
上述酰基中包括具有取代基的酰基和未取代的酰基。作为酰基，理想的是碳原子数为1至12的酰基。作为取代基可以例举离子性亲水基。作为酰基可以例举乙酰基和苯酰基。
上述氨基中包括被烷基、芳基以及杂环基所取代的氨基，烷基、芳基以及杂环基可以再具有取代基。未取代的氨基不包括在其中。作为烷基氨基理想的是碳原子数为1至6的烷基氨基。取代基可以例举离子性亲水基。作为烷基氨基，可以例举甲胺基和二乙胺基。
上述芳基氨基中包括具有取代基的芳基氨基和未取代的芳基氨基。作为芳基氨基理想的是碳原子数为6至12的芳基氨基。取代基可以例举卤原子以及离子性亲水基。作为芳基氨基，可以例举苯胺基和2-氯苯胺基。
上述烷氧基中包括具有取代基的烷氧基和未取代的烷氧基。作为烷氧基理想的是碳原子数为1至12的烷氧基。取代基可以例举烷氧基、羟基以及离子性亲水基。作为烷氧基，可以例举甲氧基、乙氧基、异丙氧基、甲氧乙氧基、羟乙氧基、以及3-羧基丙氧基。
上述芳氧基中包括具有取代基的芳氧基和未取代的芳氧基。作为芳氧基，理想的是碳原子数为6至12的芳氧基。取代基可以例举烷氧基、以及离子性亲水基。作为芳氧基，可以例举苯氧基、对甲氧基苯氧基、邻甲氧基苯氧基。
上述酰氨基中包括具有取代基的酰胺基。作为上述酰胺基，理想的是碳原子数为2至12的酰胺基。取代基可以例举离子性亲水基。作为酰氨基，可以例举乙酰胺基、丙酰胺基、苯酰胺基、N-苯基乙酰胺基以及3，5-二硫苯酰胺基。
上述脲基中包括具有取代基的脲基以及未取代的脲基。作为上述脲基，理想的是碳原子数1至12的脲基，作为上述取代基，包括烷基和芳基。作为上述脲基，可以例举3-甲基脲基，3、3-二甲基脲基以及3-苯基脲基。
上述氨磺酰胺基中包括具有取代基的氨磺酰氨基以及未取代的氨磺酰氨基。上述取代基可以例举烷基。作为上述氨磺酰胺基例举N，N-二丙基氨磺酰胺基。
上述烷氧羰基氨基中包括具有取代基的烷氧羰基氨基和未取代的烷氧羰基氨基。作为烷氧羰基氨基，理想的是碳原子数为2至12的烷氧羰基氨基。上述取代基可以例举离子性亲水基。作为烷氧羰基氨基可以例举乙氧羰基氨基。
上述烷基磺酰胺基和芳基磺酰胺基中包括具有取代基的烷基和芳基磺酰胺基、未取代的烷基和芳基磺酰胺基。作为烷基和芳基磺酰胺基，理想的是碳原子数为1至12的烷基和芳基磺酰胺基。取代基可以例举离子性亲水基。作为烷基和芳基磺酰胺基，可以例举甲磺酰胺基、N-苯基甲磺酰胺基、苯磺酰胺基、以及3-羧基苯磺酰胺基。
上述氨基甲酰基中包括具有取代基的氨基甲酰基和未取代的氨基甲酰基。取代基可以例举烷基。氨基甲酰基可以例举甲基氨基甲酰基和二甲基氨基甲酰基。
上述氨磺酰基中包括具有取代基的氨磺酰基和未取代的氨磺酰基。取代基可以例举烷基。氨磺酰基可以例举二甲基氨磺酰基和二-(2-羟乙基)氨磺酰基。
上述烷氧羰基中包括具有取代基的烷氧羰基和未取代的烷氧羰基。作为烷氧羰基，理想的是碳原子数为2至12的烷氧羰基。取代基可以例举离子亲水性基团。烷氧羰基可以例举甲氧羰基和乙氧羰基。
上述酰氧基中包括具有取代基的酰氧基和未取代的酰氧基。作为酰氧基，理想的是碳原子数为1至12的酰氧基。取代基可以例举离子亲水性基团。酰氧基可以例举乙酰氧基和苯酰氧基。
上述氨基甲酰氧基中包括具有取代基的氨基甲酰氧基和未取代的氨基甲酰氧基。取代基可以例举烷基。作为氨基甲酰氧基，可例举N-甲基氨基甲酰氧基。
上述芳氧羰基包括具有取代基的芳氧羰基和未取代的芳氧羰基。作为芳氧羰基，理想的是碳原子数为7至12的芳氧羰基。取代基可以例举离子亲水性基团。作为上述芳氧羰基可以例举苯氧羰基。
上述芳氧羰基氨基包括具有取代基的芳氧羰基氨基和未取代的芳氧羰基氨基。作为芳氧羰基氨基，理想的是碳原子数为7至12的芳氧羰基氨基。取代基可以例举离子亲水性基团。作为上述芳氧羰基氨基可以例举苯氧羰基氨基。
上述烷基、芳基、硫代杂环基中包括具有取代基的烷基、芳基、硫代杂环和未取代的烷基、芳基、硫代杂环。作为烷基、芳基、硫代杂环基，理想的是碳原子数为1至12的烷基、芳基、硫代杂环基。取代基可以例举离子亲水性基团。作为烷基、芳基、硫代杂环可以例举甲硫基、苯硫基、2-吡啶硫基。
在本发明中，特别理想的偶氮染料是用下述通式(M-II)所表示的化合物。
通式(M-II) 在上述通式(M-II)中，Z1表示哈曼特取代基常数σp值大于0.20的吸电子基团。Z1为σp值在0.30至1.0的吸电子基团是理想的。关于理想的具体取代基可以例举后述的吸电子基团，其中，更为理想的是碳原子数为2至12的酰基、碳原子数为2至12的烷氧基羰基、硝基、氰基、碳原子数为1至12的烷基磺酰基、碳原子数为6至18的芳基磺酰基、碳原子数为1至12的氨基甲酰基以及碳原子数为1至12的卤代烷基。特别理想的是氰基、碳原子数为1至12的烷基磺酰基、碳原子数为6至18的芳基磺酰基，最理想的是氰基。
R1、R2、R5和R6与上述通式(M-I)的情况相同。
R3、R4分别独立地表示氢原子、脂肪族基、芳香族基、杂环基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或氨磺酰基。其中理想的是氢原子、芳香族基、杂环基、酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基。特别理想的是氢原子、芳香族基、杂环基。
Z2表示氢原子、脂肪族基、芳香族基或杂环基。
Q表示氢原子、脂肪族基、芳香族基或杂环基。其中Q以由形成5元至8元环所需要的非金属原子群所构成的基团为理想。上述5元至8元环可以被取代，并且该5元至8元环也可以是饱和环，还可以具有不饱和键。其中特别理想的是芳香族基和杂环基。理想的非金属原子可以例举氮原子、氧原子、硫原子以及碳原子。5个至8个环的具体例可以例举苯环、环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环、环己烯环、吡啶环、嘧啶环、吡嗪环、哒嗪环、三嗪、咪唑环、苯并咪唑环、噁唑环、苯并噁唑环、噻唑环、苯并噻唑环、蒽酚环、环丁砜环、以及噻蒽环等。
在上述通式(M-II)中说明的各基团还可以具有取代基。当上述各基还具有取代基时，作为上述取代基可以例举，在上述通式(M-I)中说明的取代基、在G、R1以及R2中例示的基团或离子性亲水基团。
下面，用本说明书中使用的哈曼特取代基常数σp值来说明取代基Z1。
哈曼特法则是为了定量地描述取代基对苯衍生物的反应或平衡的影响，1935年由L.P.Hammett倡导的经验规则，但至今为止其合理性依然被很多人认可。根据哈曼特法则求得的取代基常数包括σp值和σm值，在很多普通书籍上都可以发现上述值，例如J.A.Dean编、[Lange’s Handbook ofChemistry]第12版、1979年(McGraw-Hill)或[化学的领域]增刊、122号、96至103页、1979年(南光堂)中都有详细记载。另外，在本发明中，虽然通过哈曼特取代基常数σp限定各个取代基或以此说明各取代基，但这并不意味上述取代基仅限定于在上述书籍中可以找到、并且在文献中已知其σp值的取代基，当然也包括即使其σp值在文献中没有出现，但根据哈曼特规则测定时将属于其范围内的取代基。另外，在本发明的上述通式(M-I)至上述通式(M-II)中，包括非苯衍生物的物质，与取代位置无关地均使用σp值，作为表示取代基电子效果的尺度。因此，在本发明中使用σp值的意义在此。
哈曼特取代基常数σp值大于0.6的吸电子基团可以例举氰基、硝基、烷基磺酰基(例如甲磺酰基)、芳基磺酰基(例如苯磺酰基)等。
哈曼特取代基常数σp值大于0.45的吸电子基团，除上述以外，可以例举酰基(例如乙酰基)、烷氧羰基(例如十二烷氧基羰基)、芳氧基羰基(例如，间氯苯氧基羰基)、烷基亚硫酰基(例如，正丙基亚硫酰基)、芳基亚硫酰基(例如，苯基亚硫酰基)、氨磺酰基(例如N-乙基氨磺酰基、N，N-二甲基氨磺酰基)、卤代烷基(例如三氟甲基)等。
哈曼特取代基常数σp值大于0.30的吸电子基团，除了上述以外可以例举酰氧基(例如乙酰氧基)、氨基甲酰基(例如N-乙基氨基甲酰基、N，N-二丁基氨基甲酰基)、卤代烷氧基(例如三氟甲氧基)、卤代芳氧基(例如五氟代苯氧基)、磺酰氧基(例如甲基磺酰氧基)、卤代烷硫基(例如二氟甲硫基)、被2个以上的σp值大于0.15的吸电子基团所取代的芳基(例如2，4-二硝基苯基、五氯苯基)以及杂环(例如2-苯并噁唑基、2-苯并噻唑基、1-苯基-2-苯并咪唑基)等。
σp值大于0.20的吸电子基，除了上述以外可以例举卤原子。
作为用上述通式(M-I)所表示的化合物，特别理想的取代基组合如下。
(1)R5和R6以氢原子、烷基、芳基、杂环基、磺酰基、酰基为理想，更理想的是氢原子、芳基、杂环基、磺酰基，最理想的是氢原子、芳基、杂环基。但是，R5和R6不应同时为氢原子。
(2)G是以氢原子、卤原子、烷基、羟基、氨基、酰胺基为理想，更理想的是氢原子、卤原子、氨基、酰胺基。最理想的是氢原子、氨基、酰胺基。
(3)A以吡唑环、咪唑环、异噻唑环、噻二唑环、苯并噻唑环为理想，更理想的是吡唑环、异噻唑环，最理想的是吡唑环。
(4)B1和B2分别为＝CR1-、-CR2＝，并且上述R1、R2分别表示氢原子、卤原子、氰基、氨基甲酰基、羧基、烷基、羟基、烷氧基是理想的，更理想的是表示氢原子、氰基、氨基甲酰基、烷氧基。
另外，用通式(M-I)所表示的化合物中，以各种取代基中的至少一个是上述理想基团的化合物为理想，更多取代基为上述理想基团的化合物将更理想，而全部取代基都是上述理想基团的化合物是最理想的。在下面表示出用通式(M-I)所表示的化合物的例示化合物(a-1至a-27、b-1至b-6、c-1至c-3、d-1至d-4、e-1至e-4)，但本发明并不限于下述例。
理想的是使用用下述通式(C-I)表示的化合物(以下有时称作酞菁染料) 作为本发明的油溶性色素。下面说明用下述通式(C-I)表示的化合物。
通式(C-I) 在上述通式(C-I)中X1、X2、X3和X4分别独立地表示-SO-Z1、-SO2-Z1或者-SO2NR21R22。
Z1表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基，特别理想的是表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基，其中最理想的是表示取代烷基、取代芳基、取代杂环基。
R21和R22分别独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基，特别理想的是表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基，其中最理想的是表示氢原子、取代烷基、取代芳基、取代杂环基。但是R21和R22不同时表示氢原子。
R21和R22和Z1所表示的取代或未取代的烷基，理想的是碳原子数为1至30的烷基。取代基可以例举与后述的Z1、R21、R22、Y1、Y2、Y3、Y4还可具有取代基时的取代基相同的取代基。其中，理想的是羟基、烷氧基、氰基、卤原子。
R21和R22和Z1所表示的具有取代基的环烷基或未取代的环烷基，理想的是碳原子数为5至30的环烷基。取代基可以例举与后述的Z1、R21、R22、Y1、Y2、Y3、Y4还可具有取代基时的取代基相同的取代基。其中，理想的是羟基、烷氧基、氰基、卤原子。
R21和R22和Z1所表示的具有取代基的链烯基或未取代的链烯基，理想的是碳原子数为2至30的链烯基。取代基可以例举与后述的Z1、R21、R22、Y1、Y2、Y3、Y4还可具有取代基时的取代基相同的取代基。其中，理想的是羟基、烷氧基、氰基、卤原子。
R21和R22和Z1所表示的具有取代基的芳烷基或未取代的芳烷基，理想的是碳原子数为7至30的芳烷基。取代基可以例举与后述的Z1、R21、R22、Y1、Y2、Y3、Y4还可具有取代基时的取代基相同的取代基。其中，理想的是羟基、烷氧基、氰基、卤原子。
R21和R22和Z1所表示的芳基的取代基，可以例举与后述的Z1、R21、R22、Y1、Y2、Y3、Y4还可具有取代基时的取代基相同的取代基。理想的取代基是卤原子、杂环基、氰基、羟基、硝基、羧基、酰氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧羰基、烷氧羰基氨基、磺酰胺基、氨磺酰基、氨基甲酰基、磺酰基、酰氧基、氨基甲酰氧基、亚胺基、杂环硫基、酰基、磺基、四级銨基，其中，更理想的是杂环基、氰基、羧基、酰氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、磺酰基、亚胺基、酰基，特别理想的是氰基、羧基、氨磺酰基、氨基甲酰基、磺酰基、亚胺基、酰基。
R21和R22和Z1所表示的杂环基，理想的是5元杂环或6元杂环，它们还可再进行缩合。并且可以是芳香族杂环，也可以是非芳香族杂环。
下面，省略取代位置而仅用杂环形态来例示用R21和R22和Z1表示的杂环基，但取代位置没有限定，例如吡啶，可以在2位、3位、4位取代。
可以例举吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、喹啉、异喹啉、喹唑啉、曾啉、酞嗪、喹喔啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、噻二唑、异噁唑、苯并异噁唑、吡咯烷、哌啶、哌嗪、咪唑烷、噻唑啉为宜。其中，理想的是芳香族杂环族，其优选例可以例举吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、噻二唑。这些可以具有取代基。
Y1、Y2、Y3、Y4分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、环烷基、链烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷氨基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷硫基、芳硫基、烷氧羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、磺酰基、烷氧羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨甲酰氧基、甲硅烷基氧基、芳氧羰基、芳氧羰基氨基、亚胺基、硫代杂环基、磷酰基、酰基、羧基或磺基，这些还可分别再具有取代基。
其中，理想的是氢原子、卤原子、烷基、芳基、氰基、烷氧基、酰胺基、脲基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、以及烷氧羰基，特别理想的是氢原子、卤原子以及氰基，最理想的是氢原子。
当Z1、R21、R22、Y1、Y2、Y3、Y4是还可具有取代基的基团时，它还可具有下述的取代基。
卤原子(例如氯原子、溴原子)、碳原子数为1至30的直链或支链烷基、碳原子数为7至30的芳烷基、碳原子数为2至30的链烯基、碳原子数为2至30的直链或支链炔基、碳原子数为3至30的直链或支链的环烷基、碳原子数为3至30的直链或支链的环链烯基，更详细地可以例举(例如甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、2-甲磺酰乙基、3-苯氧基丙基、三氟甲基、环戊基)、芳基(例如苯基、4-叔丁基苯基、2，4-二叔戊苯基)、杂环基(例如咪唑基、吡唑基、三唑基、2-呋喃基、2-噻嗯基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基)、氰基、羟基、硝基、羧基、氨基、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧乙氧基、2-甲磺酰乙氧基)、芳氧基(例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、3-叔丁氧基氨基甲酰基苯氧基、3-甲氧基氨基甲酰基)、酰胺基(例如乙酰胺基、苯酰胺基、4-(3-叔丁基-4-羟基苯氧基)丁酰胺)、烷基氨基(例如甲胺基、丁胺基、二乙基氨基、甲基丁基氨基)、苯胺基(例如，苯胺基、2-氯苯胺基)、脲基(例如苯基脲基、甲基脲基、N，N-二丁基脲基)、氨磺酰胺基(例如N，N-二丙基氨磺酰胺基)、烷硫基(例如甲硫基、辛硫基、2-苯氧基乙硫基)、芳硫基(例如苯硫基、2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基、2-羧基苯硫基)、烷氧基羰基氨基(例如甲氧羰基氨基)、磺酰胺基(例如甲磺酰胺基、苯磺酰胺基、对甲苯基磺酰胺基)、氨基甲酰基(例如N-乙基氨基甲酰基、N，N-二丁基氨基甲酰基)、氨磺酰基(例如N-乙基氨磺酰基、N，N-二丙基氨磺酰基、N-苯基氨磺酰基)、磺酰基(例如甲磺酰基、辛磺酰基、苯磺酰基、甲苯磺酰基)、烷氧羰基(例如甲氧羰基、丁氧羰基)、杂环氧基(例如1-苯基四唑-5-氧、2-四氢吡喃氧基)、偶氮基(例如苯偶氮基、4-甲氧基苯偶氮基、4-三甲基乙酰氨基苯偶氮基、2-羟基-4-丙酰基苯偶氮基)、酰氧基(例如乙酰氧基)、氨基甲酰氧基(例如N-甲基氨基甲酰氧基、N-苯基氨基甲酰氧基)、甲硅烷氧基(三甲基甲硅烷氧基、二丁基甲硅烷氧基)、芳氧羰基氨基(例如苯氧羰基氨基)、亚胺基(例如N-琥珀酰亚胺基、N-酞酰亚胺基)、杂环硫代基(例如，2-苯并噻唑硫基、2，4-二苯氧基-1，3，5-三唑-6-硫、2-吡啶硫基)、亚硫酰基(例如，3-苯氧基丙基亚硫酰基)、膦基(例如苯氧基膦基、辛氧基膦基、苯膦基)、芳氧基羰基(例如苯氧羰基)、酰基(例如乙酰基、3-苯基丙酰基、苯酰基)、离子性亲水基(例如羧基、磺基以及4级銨基)等。
a1至a4、b1至b4分别表示X1至X4、Y1至Y4的取代基数，a1至a4分别独立地表示0至4的整数，b1至b4分别独立地表示0至4的整数。但是a1至a4之和大于2。当a1至a4、b1至b4表示大于2的整数时，多个X1至X4和Y1至Y4可以分别相同或不同。
a1、b1表示满足a1+b1＝4关系的各自独立的0至4的整数，特别理想的是a1表示1或2，b1表示3或2的组合，其中，最理想的是a1表示1而b1表示3的组合。
a2、b2表示满足a2+b2＝4关系的各自独立的0至4的整数，特别理想的是a2表示1或2，b2表示3或2的组合，其中，最理想的是a2表示1而b2表示3的组合。
a3、b3表示满足a3+b3＝4关系的各自独立的0至4的整数，特别理想的是a3表示1或2，b3表示3或2的组合，其中，最理想的是a3表示1而b3表示3的组合。
a4、b4表示满足a4+b4＝4关系的各自独立的0至4的整数，特别理想的是a4表示1或2，b4表示3或2的组合，其中，最理想的是a4表示1而b4表示3的组合。
M表示氢原子、金属原素或其的氧化物、氢氧化物或卤化物。
作为M理想的是氢原子，金属原子可以例举Li、Na、K、Mg、Ti、Zr、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi等金属原子。另外，作为氧化物可以例举VO、GeO等。作为氢氧化物可以例举Si(OH)2、Cr(OH)2、Sn(OH)2等。作为卤化物可以例举AlCl、SiCl2、VCl、VCl2、VOCl、FeCl、GaCl、ZrCl等。其中，特别理想的是Cu、Ni、Zn、Al等，最理想的是Cu。
并且，通过L(2价连接基团)，Pc(酞菁环)可以形成2聚体(例如Pc-M-L-M-Pc)，也可以形成3聚体。这时候的M可以分别互同或互异。
用L表示的2价连接基团，理想的是氧基(-O-)、硫基(-S-)、羰基(-CO-)、磺酰基(-SO2-)、亚胺基(-NH-)、或亚甲基(-CH2-)。
用上述通式(C-I)所表示的化合物，如果具有下述组合将特别理想。
作为X1至X4，特别理想的是分别独立地表示-SO2-Z1或-SO2NR21R22。
Z1分别独立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基是理想的，其中，取代烷基、取代芳基、取代杂环基为最理想。
R21R22分别独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基是理想的，其中，氢原子、取代烷基、取代芳基、取代杂环基为最理想。
Y1至Y4表示氢原子、卤原子、芳基、氰基、烷氧基、酰胺基、脲基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、烷氧羰基、羧基以及磺基是理想的，特别理想的是氢原子、卤原子、氰基、羧基、以及磺基，最理想的是氢原子。
a1至a4分别独立地表示1或2是理想的，表示1时特别理想。b1至b4分别独立地表示3或2是理想的，特别理想的是表示3。
M表示氢原子、金属原子或其的氧化物、氢氧化物或卤化物，特别理想的是表示Cu、Ni、Zn、Al，其中最理想的是表示Cu。
用上述通式(C-I)所表示的化合物，理想的是各种取代中的至少一个取代基是上述理想基团，更理想的是更多取代基为上述理想基团的化合物，而全部取代基都是上述理想基团的化合物是最理想的。
在用上述通式(C-I)所表示的化合物中，用下述通式(C-II)表示结构的化合物将更理想。通式(C-II) 在上述通式(C-II)中，X11至X14、Y11至Y18分别和上述通式(C-I)中的X1至X4、Y1至Y4具有相同的含义，理想的例子也是同样。
另外，M1和上述通式(C-I)中的M含义相同，优选例也相同。
具体地，在上述通式(C-II)中，X11、X12、X13、X14分别独立地表示-SO-Z11、-SO2-Z11或-SO2NR23R24。
Z11表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基。
R23表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基，R24表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基。
Y11、Y12、Y13、Y14、Y15、Y16、Y17、Y18分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、环烷基、烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷基氨基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷硫基、芳硫基、烷氧羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、烷氧羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰氧基、甲硅烷氧基、芳氧羰基、芳氧羰基氨基、亚胺基、杂环硫基、膦基、酰基、羧基或磺基，这些还可具有取代基。
a11至a14表示每个X11至X14的取代基个数，分别独立地表示0至2的整数，但不会同时成为0。另外，a11至a14表示2的情况下，2个X11至X14可以互同或互异。
M1表示氢原子、金属原子或其的氧化物、氢氧化物或卤化物。
在上述通式(C-II)中，a11至a14表示在4≤a11+a12+a13+a14≤8范围的各独立的1或2整数是理想的是，特别理想的是4≤a11+a12+a13+a14≤6范围，其中a11＝a12＝a13＝a14时最理想。
用通式(C-II)表示的化合物中，特别理想的取代基组合如下。
作为X11至X14，特别理想的是分别独立地表示-SO2-Z11或-SO2NR23R24。
Z11分别独立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基是理想的，其中以取代烷基、取代芳基、取代杂环基为最理想。
R23分别独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基是理想的，其中以氢原子、取代烷基、取代芳基、取代杂环基为最理想。
R24分别独立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基是理想的，其中以取代烷基、取代芳基、取代杂环基为最理想。
Y11至Y18分别独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、芳基、氰基、烷氧基、酰胺基、脲基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基以及烷氧羰基是理想的，特别理想的是氢原子、卤原子、氰基，最理想的是氢原子。
a11至a14分别独立地表示1或2是理想的，全部表示1时特别理想。
M1表示氢原子、金属原子或其的氧化物、氢氧化物或卤化物，特别理想的是表示Cu、Ni、Zn、Al，其中最理想的是表示Cu。
用通式(C-II)所表示的化合物，理想的是各种取代中的至少一个取代基是上述理想基团，更理想的是更多种取代基为上述理想基团的化合物，而全部取代基都是上述理想基团的化合物是最理想的。
用上述通式(C-I)所表示的化合物，通常是由于其合成法的不同而不可避免地成为取代基Rn(n＝1至4)和Yq(q＝1至4)的导入位置和导入个数不同的类似体的混合物，常常是将这些类似体混合物用统计平均值表示。本发明发现，如果将这些类似体混合物按如下的3种类分类，得到的特定混合物将特别理想。
在本发明中，将作为用上述通式(C-I)和(C-II)所表示的化合物的酞菁系色素类似体混合物，根据取代位置分类成以下3种，(1)β-位取代型(在2和/或3位、6和/或7位、10和/或11位、14和/或15位上具有特定取代基的酞菁系染料)(2)α位取代型(在1和/或4位、5和/或8位、9和/或12位、13和/或16位上具有特定取代基的酞菁系染料)(3)α、β-位混合取代型(在1至16位上无规律性，具有特定取代基的酞菁系染料)在本发明中，当说明结构不同的(特别是取代位置)酞菁系染料衍生物时，使用上述β-位取代型、α位取代型、α、β-位混合取代型。
本发明中使用的酞菁衍生物例如在白井-小林共著、(株)aibisi发行[酞菁-化学和功能-](P.1至62页)、C.C.Leznoff-A.B.P.Lever共著、VCH发行“Phthalocyanines-properties and Applications”(P.1至54)等有记载，可以引用上述方法或组合类似于上述的方法进行合成。
如在WO00/17275、WO00/08103、WO00/08101、WO98/41853、特开平10-36471号等各公报中所记载的那样，本发明的用通式(C-I)表示的化合物可以经过未取代的酞菁化合物的磺化、磺酰氯化、酰胺化反应进行合成。这时，在酞菁核的任意位置上发生磺化，同时对被磺化的个数也很难控制。因此，在上述反应条件下引入磺基时，引入到生成物中的磺基位置和个数无法特定，只能得到取代基的个数或取代位置不同的混合物。因此，当将其作为原料合成本发明的化合物时，由于无法规定杂环取代氨磺酰基的个数和取代位置，所以得到含有多种的取代基个数和取代位置不同化合物的α、β-位混合取代型混合物。
如上所述，如果将大量的氨磺酰基等吸电子基团引入到酞菁核上，则氧化电位变得更大，耐臭氧性提高。如果采用上述合成法，则无法避免地混入导入的吸电子基团个数少即氧化电位更低的酞菁染料。因此，为了提高耐臭氧性，使用能够抑制生成氧化电位更低的化合物的合成法将更理想。
相对于此，用本发明的通式(C-II)表示的化合物例如可以从把用下式表示的酞腈衍生物(化合物P)和/或二亚氨基异吲哚满衍生物(化合物Q)和用下述通式(C-III)表示的金属衍生物进行反应得到的化合物衍生得到。 (化合物P) (化合物Q)在化合物P、Q中，p表示11至14，q和q’分别独立地表示11至18。
通式(C-III)M-(Y)d在上述通式(C-III)中，M和用上述通式(C-I)和(C-II)表示的化合物中的M的含义相同，Y表示卤原子，醋酸阴离子、乙酰丙酮化物、氧等1价或2价的配位基，d表示1至4的整数。
即根据上述的合成法可以只导入特定数量的期望的取代基。特别是，像本发明为了提高氧化电位需要导入大量的吸电子基团时，上述合成法与用通式(C-I)表示的化合物的合成法相比较，极其优秀。
这样得到的用上述通式(C-II)表示的化合物通常成为Xp的各取代位置上的异构体即用下述通式(C-II-1)至(C-II-4)表示的化合物的混合物即β-位取代型(在2和/或3位、6和/或7位、10和/或11位、14和/或15位具有特定取代基的酞菁系染料)。
通式(C-II-1) 通式(C-II-2) 通式(C-II-3) 通式(C-II-4)
在上述通式(C-II-1)至(C-II-4)中，R1至R4和上述通式(C-II)中的(X11)a11至(X14)a14的含义相同。
在本发明中发现，对于任意的取代型，氧化电位大于1.0V(vs SCE)将对提高坚牢性非常重要。其中，与α、β-位混合取代型相比，β-位取代型在色彩·光牢固性·耐臭氧气体性等方面更加优异。
在下面表示出用上述通式(C-I)或(C-II)表示的化合物的示例化合物(C-101至C-120)，但本发明并不限于下述例。
用上述通式(C-I)表示的化合物，可以根据上述的专利合成。并且，用通式(C-II)表示的化合物可以根据在特願2000-24352号、特願2000-47013号、特願2000-57063号、特願2000-96610号的各说明书中所记载的方法进行合成。另外，原料物质、色素中间体和合成路径并不限定于上述。
在本发明中使用的油溶性色素在油墨组合物中的含量，理想的是油墨组合物的0.05至50质量％，更理想的是0.1至10质量％。
[高沸点有机溶剂]下面，说明在本发明中使用的高沸点有机溶剂。
本发明的油墨组合物包括将含有至少一种疏水性色素、至少一种疏水性聚合物、水的溶解度小于4g的至少一种高沸点有机溶剂以及沸点低于200℃且在水中的溶解度小于25g的至少一种助溶剂的溶液和水介质混合，进行乳化分散后除去上述助溶剂而得到的着色微粒。
在上述着色微粒的制备中，上述高沸点有机溶剂是形成具有优异色调的、稳定的着色微粒的必要成分。
在本发明中，上述高沸点有机溶剂是指沸点高于200℃，熔点小于800℃的有机溶剂，如果水的溶解度(25℃)超过4g，则对于构成油墨组合物的着色微粒来讲，随时间粒子直径容易粗大化或容易产生凝聚，对墨水的喷出性产生很坏的影响，所以作为水的溶解度，理想的是4g以下，更理想的是3g以下，进一步理想的是2g以下，特别理想的是1g以下。
在本说明书中，[水的溶解度]是指在25℃高沸点有机溶剂中的水的饱和浓度，表示能够溶解于25℃下的100g高沸点有机溶剂中的水的质量(g)。
本发明的高沸点有机溶剂的使用量，理想的是对着色微粒中的色素为5至200质量％，更理想的是10至100质量％。
在本发明中，作为上述高沸点有机溶剂，理想的是用下式(S-1)至(S-9)表示的化合物。
式〔S-1〕 式〔S-2〕 式〔S-3〕 (Ar-COO)e-R7式〔S-4〕 (R8-COO)f-R9式〔S-5〕 R10-(COO-R11)g
式〔S-6〕 式〔S-7〕 式〔S-8〕 式〔S-9〕 在上式(S-1)中，R1、R2和R3分别独立地表示脂肪族基团或芳基。并且a，b，c分别独立地表示0或1。
在式(S-2)中，R4和R5分别独立地表示脂肪族基团或芳基，R6表示卤原子(F、Cl、Br、I以下相同)、烷基、烷氧基、芳氧基、烷氧羰基或芳氧羰基，d表示0至3的整数。当d为复数时，多个R6可以相同也可以不同。
在式(S-3)中，Ar表示芳基，e表示1至6的整数，R7表示e价的烃基或以醚键相互结合的烃基。
在式(S-4)中，R8表示脂肪族基，f表示1至6的整数，R9表示f价的烃基或以醚键相互结合的烃基。
在式(S-5)中，g表示2至6的整数，R10表示g价的烃基(但排除芳基)，R11表示脂肪族基或芳基。
在式(S-6)中，R12、R13以及R14分别独立地表示氢原子、脂肪族基或芳基。X表示-CO-或-SO2-。R12、R13以及R14可以相互结合形成环。
在式(S-7)中，R15表示脂肪族基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷磺酰基、芳磺酰基、芳基或氰基，R16表示卤素原子、脂肪族基、芳基、烷氧基、或芳氧基，h表示0至3的整数。当h为复数时，多个R16可以相同也可以不同。
在式(S-8)中，R17和R18分别独立地表示脂肪族基或芳基，R19表示卤素原子、脂肪族基、芳基、烷氧基、或芳氧基，i表示0至4的整数。当i为复数时，多个R19可以相同也可以不同。
在式(S-9)中，R20和R21表示脂肪族基或芳基。j表示1或2。
在(S-1)至式(S-9)中，当R1至R6、R8、R11至R21为脂肪族基或含有脂肪族基的基团时，脂肪族基可以是直链状、支链状、环状，并且可以含有不饱和键也可以具有取代基。取代基可以例举卤原子、芳基、烷氧基、芳氧基、烷氧羰基、羟基、酰氧基、环氧基等。
在(S-1)至式(S-9)中，当R1至R6、R8、R11至R21为环状脂肪族基即环烷基或含环烷基的基团时，环烷基可以在3至8的环内含不饱和键，也可以具有取代基或交联基。取代基可以例举卤原子、脂肪族基、羟基、酰基、芳基、烷氧基、环氧基、烷基等，交联基可以例举亚甲基、亚乙基、异丙叉等。
在(S-1)至式(S-9)中，当R1至R6、R8、R11至R21为芳基或含有芳基的基团时，芳基可以被卤原子、脂肪族基、芳基、烷氧基、芳氧基、芳氧羰基等的取代基所取代。
在式(S-3)、(S-4)、(S-5)中，当R7、R9或R10为烃基时，烃基可以包含环状结构(例如苯环、环戊烷环、环己烷环)或不饱和键，可以具有取代基。取代基可以例举卤原子、羟基、酰氧基、芳基、烷氧基、芳氧基、环氧基等。
下面说明，在用(S-1)至式(S-9)表示的高沸点有机溶剂中，特别理想的高沸点有机溶剂。
在式(S-1)中，R1、R2和R3分别独立地表示碳原子数(以下略计为C数)1至24(理想的是4至18)的脂肪族基(例如正丁基、2-乙基己基、3，3，5-三甲基己基、正十二烷基、正十八烷基、苯基、十八烯基、2-氯乙基、2，3-二氯丙基、2-丁氧基乙基、2-苯氧基乙基、环戊基、环己基、4-叔丁基环己基、4-乙基环己基)或C数为6至24(理想的是6至18)的芳基(例如苯基、甲苯基、对壬基苯基、二甲苯基、异丙苯基、对甲氧基苯基、对甲氧羰基苯基)。a、b、c分别独立地表示0或1，更理想的是a、b、c全部为1。
在式(S-2)中，R4和R5表示C数为1至24(理想的是4至1 8)的脂肪族基(例如在上述R1例举的烷基相同的基团、乙氧羰基甲基、1，1-二乙基丙基、2-乙基-1-甲基己基、环己基甲基、1-乙基-1，5-二甲基己基、3，5，5-三甲基环己基、孟基、冰片基、1-甲基环己基)或C数为6至24(理想的是6至18)的芳基(例如在上述R1例举的芳基、4-叔丁基苯基、4-叔辛基苯基、1，3，5-三甲基苯基、2，4-二叔丁基苯基、2，4，-二叔戊基苯基)，R6是卤原子(理想的是氯原子)、C数为1至18的烷基(例如甲基、异丙基、叔丁基、正十二烷基)、C数为1至18的烷氧基(例如甲氧基、正丁氧基、正辛氧基、甲氧乙氧基、苯氧基)，C数为6至18的芳氧基(例如苯氧基、对甲苯氧基、4-甲氧苯氧基、4-叔丁基苯氧基)或C数为2至19的烷氧羰基(例如甲氧羰基、正丁氧羰基、2-乙基己氧基羰基)或C数为6至25的芳氧羰基，d为0或者1。
在式(S-3)中，Ar表示C数为6至24(理想的是6至18)的芳基(例如苯基、4-氯苯基、4-甲氧基苯基、1-萘基、4-正丁氧基苯基、1，3，5-三甲基苯基)，e为1至4(理想的是1至3)的整数，R7为e价的C数2至24(理想的是2至18)的烃基(例如在上述R4中例举的烷基、环烷基、芳基、-(CH2)2-、 或者e价的碳原子数4至24(理想的是4至18)的以醚键相结合的烃基(例如-CH2CH2OCH2CH2-、-CH2CH2(OCH2CH2)3-、-CH2CH2CH2OCH2CH2CH2-、 在式(S-4)中，R8表示C数为1至24(理想的是1至17)的脂肪族基(例如甲基、正丙基、1-羟基乙基、1-乙基戊基、正十一烷基、十五烷基、8，9-环氧十七烷基、环丙基、环己基、4-甲基环己基)，f为1至4(理想的是1至3)的整数，R0是f价的C数2至24(理想的是2至18)的烃基或c价的碳原子数4至24的(理想的是4至18)的以醚键相结合的烃基(例如在上述R7中例举的基团)。
在式(S-5)中，g为2至4(理想的是2或3)，R10表示g价的烃基(例如-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)4-、-(CH2)7-、-(CH2)8- R11表示C数为1至24(理想的是4至18)的脂肪族基或C数为6至24(理想的是6至18)的芳基(例如在上述R4中例举的脂肪族基、芳基)。
在式(S-6)中，R12是氢原子、C数1至24的脂肪族基(理想的是3至20)[例如正丙基、1-乙基戊基、正十一烷基、正十五烷基、2，4-二-叔戊基苯氧基甲基、4-叔辛基苯氧基甲基、3-(2，4-二叔丁基苯氧基)丙基、1-(2，4-二叔丁基苯氧基)丙基、环己基、4-甲基环己基]或C数为6至24(理想的是6至18)的芳基(例如在上述Ar中例举的芳基)，R13和R14是氢原子、C数1至24(理想的是1至18)的脂肪族基[例如甲基、乙基、异丙基、正丁基、正己基、2-乙基己基、正十二烷基、环戊基、环丙基]或C数为6至18的(理想的是6至15)的芳基(例如苯基、1-萘基、对甲苯基)。R13和R14相互结合，与N一同可以形成吡咯环、哌啶环、吗啉环，也可以是R12和R13相互结合，形成吡咯烷酮环。X是-CO-或-SO2-，理想的是X为-CO-。
在式(S-7)中，R15是C数1至24(理想的是3至18)的脂肪族基[例如甲基、异丙基、叔丁基、叔戊基、叔己基、叔辛基、2-丁基、2-己基、2-辛基、2-十二烷基、2-十六烷基、叔十五烷基、环戊基、环己基]、C数为2至24(理想的是5至17)的烷氧羰基(例如正丁氧羰基、2-乙基己氧基羰基、正十二烷氧羰基)、C数为1至24(理想的是1至18)的烷基磺酰基(例如甲磺酰基、正丁磺酰基、正十二烷磺酰基)、C数为6至30(理想的是6至24)的芳基磺酰基(例如对甲苯磺酰基、对十二烷基苯磺酰基、对十六烷氧基苯磺酰基)、C数为6至32的(理想的是6至24)的芳基(例如苯基、对甲苯基)或氰基、R16是卤原子(理想的是C1)、C数为1至24(理想的是1至18)的烷基(例如在上述R15中例举的烷基)、C数为3至18(理想的是5至17)的环烷基(例如环戊基、环己基)、C数为6至32(理想的是6至24)的芳基(例如苯基、对甲苯基)、C数为1至24(理想的是1至18)的烷氧基(例如甲氧基、正丁氧基、2-乙基己氧基、苄氧基、正十二烷氧基、正十六烷氧基)或C数为6至32(理想的是6至24)的芳氧基(例如苯氧基、对叔丁基苯氧基、对叔辛基苯氧基、间十五烷基苯氧基、对十二烷氧苯氧基)，h为1至2的整数。
在式(S-8)中，R17和R18和上述R13和R14相同，R19和上述R16相同。
在式(S-9)中，R20和R21和上述R1、R2和R3相同。j表示1或2，理想的是j为1。
下面，表示出在本发明中使用的高沸点有机溶剂的具体例(S-1至93) 。用式(S-1)表示的化合物 S-12 O＝P(OC12H25(n))3S-13 O＝P(OC16H33(n))3S-14 O＝P(O(CH2)8CH＝CHC8H17(n))3S-15 O＝P(OCH2CH2Cl)3S-16 O＝P(OCH2CH2OC4H9(n))3 S-22((n)C8H17)3P＝O 用式(S-2)表示的化合物 用式(S-3)表示的化合物 用式(S-4)表示的化合物S-45 (n)C15H31COOC16H33(n) 用式(S-5)表示的化合物 S-53 (n)C4H9OCO(CH2)8COOC4H9(n) 用式(S-6)表示的化合物 用式(S-7)表示的化合物 用式(S-8)表示的化合物 用式(S-9)表示的化合物 其它化合物 S-85CnH2n+1(正烷烃n＝14、15の混合物)S-86 其它化合物S-89氯代链烷烃(平均组成C14H24Cl6)S-90氯代链烷烃(平均组成C12H18Cl8)S-91聚(三氟氯乙烯)(平均分子量900) 在本发明中，高沸点有机溶剂可以单独使用1种，也可以混合2种以上[例如磷酸三甲苯酚酯和邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三辛酯和二(2-乙基己基)癸二酸酯、邻苯二甲酸二丁酯和聚(N-叔丁基丙烯酰胺)]使用。
在本发明中，上述疏水性色素和上述高沸点有机溶剂的质量比，理想的是疏水性色素高沸点有机溶剂为1∶0.01至1.1，更理想的是1∶0.05至1∶0.5。
使用于本发明中的除上述高沸点有机溶剂以外的化合物例和/或上述高沸点有机溶剂的合成方法，例如在美国专利第2,322,027号、美国专利第2,533,514号、美国专利第2,772,163号、美国专利第2,835,579号、美国专利第3,594,171号、美国专利第3,676,137号、美国专利第3,689,271号、美国专利第3,700,454号、美国专利第3,748,141号、美国专利第3,764,336号、美国专利第3,765,897号、美国专利第3,912,515号、美国专利第3,936,303号、美国专利第4,004,928号、美国专利第4,080,209号、美国专利第4,127,413号、美国专利第4,193,802号、美国专利第4,207,393号、美国专利第4,220,711号、美国专利第4,239,851号、美国专利第4,278,757号、美国专利第4,353,979号、美国专利第4,363,873号、美国专利第4,430,421号、美国专利第4,430,422号、美国专利第4,464,464号、美国专利第4,483,918号、美国专利第4,540,657号、美国专利第4,684,606号、美国专利第4,728,599号、美国专利第4,745,049号、美国专利第4,935,321号、美国专利第5,013,639号、欧洲专利第276,319A号、欧洲专利第286,253A号、欧洲专利第289,820A号、欧洲专利第309,158A号、欧洲专利第309,159A号、欧洲专利第309,160A号、欧洲专利第509,311A号、欧洲专利第510,576A号、东德专利第147,009号、东德专利第157,147号、东德专利第159,573号、东德专利第225,240A号、英国专利第2,091,124A号等的各说明书、特开昭48-47335号、特开昭50-26530号、特开昭51-25133号、特开昭51-26036号、特开昭51-27921号、特开昭51-27922号、特开昭51-149028号、特开昭52-46816号、特开昭53-1520号、特开昭53-1521号、特开昭53-15127号、特开昭53-146622号、特开昭54-91325号、特开昭54-106228号、特开昭54-118246号、特开昭55-59464号、特开昭56-64333号、特开昭56-81836号、特开昭59-204041号、特开昭61-84641号、特开昭62-118345号、特开昭62-247364号、特开昭63-167357号、特开昭63-214744号、特开昭63-301941号、特开昭64-9452号、特开昭64-9454号、特开昭64-68745号、特开平1-101543号、特开平1-102454号、特开平2-792号、特开平2-4239号、特开平2-43541号、特开平4-29237号、特开平4-30165号、特开平4-232946号、特开平4-346338号等各公报中记载。[助溶剂]下面说明用于本发明中的助溶剂。
在本发明中，与上述高沸点有机溶剂一同使用助溶剂。该助溶剂是低沸点溶剂或水溶性的有机溶剂、并且是乳化分散后通过蒸发、膜透析或超滤等而去除的溶剂。
当制备本发明的至少含有疏水性色素、疏水性聚合物和高沸点有机溶剂的着色微粒时，为了得到粒径分布较窄并且稳定的分散物，理想的是上述助溶剂在水中的溶解度小。另外，为了乳化分散后顺利地去除助溶剂，上述助溶剂需要在水中有一定的溶解度。因此，从得到粒径分布较窄并且稳定的分散物角度来讲，完全溶解于水的溶剂例如甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮等，并非理想。
本发明的上述助溶剂在水中的溶解度(25℃、对于100g水)，理想的是大于0.5而小于25g，更理想的是大于1g而小于20g。
在下面表示出上述助溶剂的具体的优选例(AS-1至11)和它们在水中的溶解度，但本发明并不限定于这些。
助溶剂助溶剂在水中的溶解度(25℃)AS-1乙酸乙酯 8gAS-2乙酸丙酯 2gAS-3乙酸2-乙基丁酯 ＜1gAS-4乙酸2-乙烯酯 20gAS-5乙酸2-乙氧基乙酯 25gAS-6乙酸丁酯 2gAS-7丙酸乙酯 2gAS-8乙酰丙酮 12gAS-9乙酰乙酸乙酯 12gAS-10 2-(2-正丁氧乙氧基)乙酸乙酯 2g
AS-11 环己酮 15g本发明中的助溶剂的使用量，理想的是着色微粒中的色素为1至200倍量，更理想的是2至100倍量。
下面，说明在本发明中使用的疏水性聚合物。
在本发明的油墨组合物中含有的着色微粒至少含有1种疏水性色素和至少1种疏水性聚合物。
作为构成上述着色微粒的成分之一的疏水性聚合物，其结构可以是通过缩聚得到的聚合物，也可以是从乙烯基单体得到的聚合物。
作为本发明的疏水性聚合物，可以使用选自下述的作为具体例而表示的单体群中的任意单体的自聚体，也可以使用将任意单体自由组合后的共聚体。
另外，可使用的单体单位没有特别的限制，通过通常的自由基聚合法可聚合的单体就可以。
作为通过上述缩聚得到的聚合物，理想的是聚酯系聚合物，例如可以例举由多元羧酸类和多元醇类构成、并且一种或2种以上的组合单体聚合而成的树脂。
对于上述多元羧酸类没有特别的限定，例如可以例举用对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，5-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸、联苯酸、磺基对苯二甲酸、5-磺基间苯二甲酸、4-磺基苯二甲酸、4-磺基萘-2，7二羧酸、5[4-磺基苯氧基]间苯二甲酸、对羟基苯甲酸、对(羟基乙氧基)苯甲酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、富马酸、马来酸、衣康酸、六氢化邻苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸、偏苯三酸、均苯三酸、均苯四甲酸表示的脂肪族多元羧酸、芳香族氢化羧酸、脂肪族二羧酸、脂环族二羧酸等，这些也可以作为金属盐、銨盐等使用。
对于多元醇没有特别的限定，可以例举用乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、一缩二丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四甲撑二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、1，4-环己二醇、1，4-环己二甲醇、螺乙二醇、三环癸二醇、三环癸二甲醇、间二甲苯乙二醇、邻二甲苯乙二醇、1，4-亚苯基乙二醇、双酚A、内酯系聚酯、聚醇类表示的脂肪族多元醇类、脂环族多元醇类、芳香族多元醇类等。
另外，聚合上述一种多元羧酸类和上述一种多元醇类或者是聚合它们的2种以上组合物而得到的聚酯树脂，可以使用用通常所知的能够密封末端的化合物密封高分子链末端的极性基团后的聚酯树脂。
由上述乙烯基单体获得的聚合物，可以是选自下述的作为具体例而表示的单体群中的任意单体的自聚体，也可以是将任意单体自由组合后的共聚体。
另外，对于可使用的单体单位没有特别的限制，只要是通过通常的自由基聚合法可聚合的单体，就可以使用。
下面，例举单体的具体例，但本发明并不限于这些。
作为上述单体群可以例举烯烃类、α，β-不饱和羧酸及其盐类、α，β-不饱和羧酸的衍生物、α，β-不饱和羧酸的酰胺类、苯乙烯及其衍生物、乙烯基醚类、乙烯基酯类、其它聚合性单体等。
上述烯烃类可以例举乙烯、丙烯、异丙烯、丁二烯、氯乙烯、偏氯乙烯、6-羟基-1-己烯、环戊二烯、4-戊烯酸、8-壬烯酸甲酯、乙烯基磺酸、三甲基乙烯基硅烷、三甲氧基乙烯基硅烷、丁二烯、戊二烯、异丙烯、1，4-二乙烯基环己烷、1，2，5-三乙烯基环己烷等。
作为上述α，β-不饱和羧酸及其盐类可以例举丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、丙烯酸钠、甲基丙烯酸銨、衣康酸钙等。
作为上述α，β-不饱和羧酸的衍生物，可以例举丙烯酸烷酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正十二烷基酯等)、取代丙烯酸烷酯(例如丙烯酸2-氯代乙酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-氰基乙酯、丙烯酸烯丙酯等)、甲基丙烯酸烷酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸正十二烷酯等)、甲基丙烯酸取代烷基酯(例如，甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甘油一酯、甲基丙烯酸2-乙酸基乙酯、甲基丙烯酸四氢康酯、甲基丙烯酸(2-甲氧乙基)酯、甲基丙烯酸ω-甲氧基聚乙二醇酯(聚环氧乙烷的加成摩尔数＝2至100)、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯(聚环氧乙烷的加成摩尔数＝2至100)、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯(聚环氧丙烷的加成摩尔数＝2至100)、2-羧乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸3-磺丙酯、甲基丙烯酸4-羟磺丙酯、甲基丙烯酸3-三甲氧基甲硅烷基丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯等)、不饱和二羧酸的衍生物(例如马来酸单单丁酯、马来酸二甲酯、衣康酸单甲酯、衣康酸二丁酯等)、多官能团酯类(例如乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-环己基二丙烯酸酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、三羟基丙烷三丙烯酸酯、三羟基乙烷三丙烯酸酯、二季戊四醇甲基丙烯酸戊酯、季戊四醇丙烯酸己酯、1，2，4-环己烷四甲基丙烯酸酯等)。
上述α，β-不饱和羧酸的酰胺类可以例举丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-甲基-N-羟乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基甲基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-(2-乙酰乙酸乙基)丙烯酰胺、N-丙烯酰吗啉、二丙酮丙烯酰胺、衣康酸二酰胺、N-甲基马来酸酐缩亚胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、甲撑双丙烯酰胺、二甲基丙烯酰哌嗪等。
作为上述苯乙烯及其衍生物，可以例举苯乙烯、甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙烯基苯甲酸、乙烯基苯甲酸甲酯、α-甲基苯乙烯、对氯甲基苯乙烯、乙烯基萘、对羟基甲基苯乙烯、对苯乙烯磺酸钠盐、对苯乙烯磺酸钙盐、1，4-二乙烯基苯、4-乙烯基苯甲酸-2-丙烯酰基乙酯等。
上述乙烯醚类可以例举甲基乙烯醚、丁基乙烯醚、甲氧基乙基乙烯醚等。
上述乙烯酯类可以例举乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、水杨酸乙烯氯乙酸乙烯酯等。
其它的聚合性单体可以例举N-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基噁唑啉、2-异丙烯基噁唑啉、二乙烯砜等。
组合上述单体进行共聚合成的本发明的疏水性聚合物中，理想的是主要成分为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯酯、乙烯醚、烯烃等的自聚体或共聚物。
下面，例举本发明的优选疏水性聚合物的具体例，但本发明并不限于这些。没有特别指明的情况下，表示各单体组成比的数值代表质量百分率。
P-1聚(N-叔丁基丙烯酰胺)P-2聚(甲基丙烯酸环己酯)P-3聚(丙烯酸正丁酯)P-4聚(甲基丙烯酸甲酯)P-5聚(甲基丙烯酸乙酯)P-6聚(N-环己酰胺)P-7聚(N-仲丁基丙烯酰胺)P-8聚(N，N-二-正丙基丙烯酰胺)P-9N-叔丁基丙烯酰胺/2-甲基丙烯酸羟乙酯共聚物(80/20)P-10 甲基丙烯酸酯/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物(98/2)P-11 甲基丙烯酸酯/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸/2-乙酰乙酸基乙基甲基丙烯酸酯共聚物(91/5/4)P-12 丙烯酸丁酯/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠盐/2-乙酰乙酸基乙基甲基丙烯酸酯共聚物(90/6/4)P-13 丙烯酸丁酯/苯乙烯/甲基丙烯酰胺/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠盐共聚物(55/29/11/5)P-14 丙烯酸丁酯/苯乙烯/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠盐共聚物(85/10/5)P-15 聚苯乙烯P-16 聚(4-乙酰氧基苯乙烯)P-17 苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸钠盐共聚物(45/50/5)P-18 2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯氧乙基苯基)-2H-苯并三唑/丙烯酸乙酯/丙烯酸乙酯/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠盐共聚物(74/23/3)P-19 N-叔丁基丙烯酰胺/3-丙烯酰胺-3-甲基丁酸共聚物(99/1)
P-20N-叔丁基丙烯酰胺/甲基丙烯酸酯共聚物(50/50)P-21甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸酯共聚物(50/50)P-22N-叔丁基丙烯酰胺/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠盐共聚物(99/1)P-23N-叔丁基丙烯酰胺/丙烯酸正丁酯共聚物(50/50)P-24苯乙烯/丁二烯/丙烯酸共聚物(85/12/3)P-25苯乙烯/丁二烯共聚物(90/10)P-26丙烯酸乙酯/苯乙烯/丁二烯共聚物(40/50/10)P-27苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(80/20)P-28丙烯酸乙酯/苯乙烯/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠共聚物(55/40/5)P-29丙烯酸正丁酯/苯乙烯共聚物(40/60)P-30丙烯酸正丁酯/丙烯酸叔丁酯/丙烯酸共聚物(47/50/3)P-31丙烯酸2-乙基己酯/苯乙烯共聚物(50/50)P-32聚甲基丙烯酸正丁酯P-33甲基丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸共聚物(90/10)P-34甲基丙烯酸2-乙基己酯/苯乙烯/甲基丙烯酸2-羟乙酯/丙烯酸共聚物(40/40/18/2)P-35甲基丙烯酸正十二烷基酯/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/苯乙烯磺酸钠共聚物(45/25/25/5)P-36甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸酯共聚物(80/20)P-37苯乙烯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸烯丙酯共聚物(40/30/30)P-382-乙基己基甲基丙烯酸酯/苯乙烯/甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸共聚物(30/35/30/5)P-39乙酸乙烯(自聚体)P-40叔丁基丙烯酰胺/丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-羧乙酯共聚物(45/45/10)P-41甲基丙烯酸酯/2-乙酰乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯/丙烯酸共聚物(80/17/3)P-42叔丁基丙烯酰胺/丙烯酸正丁酯(50/50)
上述疏水性聚合物可以单独使用1种，也可以根据需要并用2种以上。
通过聚合得到上述疏水性聚合物时所使用的聚合引发剂，可以例举偶氮化合物、过氧化物、氢过氧化物、氧化还原催化剂等，其中理想的是例如过硫酸钙、过硫酸銨等无机过氧化物，t-づチルパ-オクトエ-ト、苯甲酰过氧化物、过碳酸异丙酯、2，4-二氯苯甲酰过氧化物、丁酮过氧化物、氢过氧化枯烯、二异丙苯过氧化物等的有机过氧化物，2，2’-偶氮二异丁酯、2，2’-偶氮二氰基戊酸钠盐、2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)氢氯化物、2，2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]盐酸盐、2，2’-偶氮双{2-甲基-N-[1，1’-双(羟甲基)-2-羟乙基]丙酰胺}等的偶氮化合物，更理想的是过硫酸钙、过硫酸銨。
下面说明通过乳液聚合法合成上述疏水性聚合物的情况。
在本发明中，可以通过乳液聚合法合成上述疏水性聚合物，这时所使用的乳化剂，可以例举阴离子性、阳离子性、两性、非离子性的表面活性剂以及水溶性聚合物。其具体例有月桂酸钠、十二烷基硫酸钠、1-辛氧基羰基甲基-1-辛氧基羰基甲磺酸钠、月桂基萘磺酸钠、月桂基苯磺酸钠、月桂基磷酸钠、十六烷基三甲基氯化銨、氯化N-2-乙基嘧啶鎓、聚环氧乙烷壬基苯醚、聚环氧乙烷三梨糖醇酐十二烷基酯、聚乙烯醇、特公昭53-6190号公报中记载的乳化剂、水溶性聚合物等。
通过乳液共聚合成本发明的疏水性聚合物时，根据目的在较宽范围内可容易地改变聚合引发剂、浓度、聚合温度、反应时间等。另外，可以事先把单体、表面活性剂、水介质全部放入反应容器中，加入引发剂进行乳液聚合反应，或者是根据需要，边滴单体和/或引发剂溶液的部分或全部边进行反应。
本发明的疏水性聚合物胶乳，可以通过通常的乳液聚合法容易制得。对于通常的乳液聚合方法，在以下成书中有详细记载。[合成树脂乳胶(奥田平、稻恒宽编集、高分子刊行会发行(1978)]、[合成胶乳的应用(杉村孝明、片冈靖男、铃木聪一、笠原启司编集、高分子刊行会发行(1993)]、[合成胶乳的化学(室井宗一著、、高分子刊行会发行(1970)]。
另外，通过所谓的溶液聚合或本体聚合也可以与乳化聚合相同地合成疏水性聚合物。
在制备本发明的着色微粒中时所使用的疏水性聚合物的量，理想的是在着色微粒中共存的色素的10至500质量％，更理想的是20至300质量％。
本发明的着色微粒包括将含有至少一种疏水性色素、至少一种上述疏水性聚合物、水的溶解度小于4g的至少一种的上述高沸点有机溶剂以及沸点低于200℃且在水中的溶解度小于25g的至少一种上述助溶剂的溶液(以下，有时称为[油相])和水介质(以下，有时称为[水相])混合，进行乳化分散后除去上述助溶剂而得到的着色微粒。并且本发明的油墨组合物的特征是含有该着色微粒。
在进行上述乳化分散时，可以根据需要在上述水相和上述油相中的任意一相或两相中加入表面活性剂、湿润剂、染料稳定剂、乳液稳定剂、防腐剂、防霉菌剂等的添加剂。
作为上述表面活性剂可以例举脂肪酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基磷酸酯盐、萘磺酸甲醛缩合物、聚环氧乙烷烷基硫酸酯等的阴离子系表面活性剂或聚环氧乙烷烷基醚、聚环氧乙烷烷基烯丙基醚、聚环氧乙烷脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚环氧乙烷山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚环氧乙烷烷基胺、甘油脂肪酸酯、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物等的非离子系表面活性剂，另外，作为乙炔系聚环氧乙烷氧化物表面活性剂的SURFYNOLS(AirProducts&Chemicals社)、N，N-二甲基-N-烷基胺氧化物等的胺氧型两性表面活性剂，特开昭59-157,636号公报的第(37)至(38)页、research·disclosure-No.308119(1989年)所记载的化合物。
在本发明中，为了得到刚乳化后的稳定性，可以与上述表面活性剂一同加入水溶性聚合物。
作为上述水溶性聚合物可以例举聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧乙烷、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺或上述这些的共聚物、或者多糖类、酪蛋白、明胶等的天然水溶液聚合物等。
当通过上述乳化分散制备上述着色粒子、制备含有该着色微粒的油墨组合物时，在提高印刷特性的方面，特别重要的是对着色微粒尺寸的控制。
本发明的着色微粒的平均粒径可以利用公知的方法容易地测定出。例如用蒸馏水进行稀释，使得油墨组合物中的色素浓度为0.1至1质量％，然后用市售的体积平均粒子直径测定机容易地测定出。合适的测定装置可以例举microtrackUPA(日机装(株)制)。
从印字特性或本发明的显著效果出发，在本发明的油墨组合物中含有的着色微粒的体积平均粒径理想的是0.01至0.5μm，更理想的是0.01至0.3μm，特别理想的是0.01至0.2μm。
另外，上述着色微粒中的粒子直径的变差系数在45％以内是理想的，更理想的是在40％以内，特别理想的是在35％以内。
另外，粒子直径的变差系数是指在油墨组合物的制备刚结束时的着色微粒的粒子直径的变差系数，它可以通过(体积平均粒子直径分布的标准偏差/体积平均粒径)而求出。
本发明的上述着色微粒的比重，理想的是0.9至1.10，更理想的是0.93至1.08，特别理想的是0.95至1.05。如果脱离上述范围，则很难在水中稳定地存在。
上述着色微粒的比重可以通过以下方法测定即制备由着色微粒组成的溶液，然后根据新试验化学讲座1卷(丸善(株))的P79至82中记载的方法等或应用该方法测定除掉助溶剂后得到的固体。
在本发明的油墨组合物中，粗大粒子的存在对印刷性能的影响很大。即粗大粒子堵塞喷头或即使不堵塞也形成污垢，从而导致油墨组合物的不喷出或喷出时产生偏移，对印刷性能带来很大影响。
为了防止上述问题，将本发明的油墨组合物使用于墨水喷射记录中时，将在墨水1μl中的5μm以下的粒子控制在小于10个、将1μm以上的粒子控制在小于1000个是理想的。
作为除去上述粗大粒子的方法，可以使用公知的离心分离法、精密过滤法等。上述这些分离方式可以在乳化分散刚结束后使用，也可以在乳化分散物中加入湿润剂或表面活性剂等各种添加剂后、填充于墨水筒之前使用。
作为使墨水组合物中的着色微粒的平均粒径较小并且去除粗大粒子的有效方法，可以适当地使用进行机械搅拌的乳化分散装置。
作为上述乳化分散装置，可以使用简单的搅拌器或叶轮搅拌方式、联机搅拌方式、胶体磨等的碾磨(mill)方式、超声波方式等公知的装置，在本发明中理想的是使用高压乳化分散装置，其中特别理想的是高压均质器。
上述高压均质器，在美国专利第4533254号说明书、特开平6-47264号公报等记载其详细机构，市售的装置可以例举kolin均质器(A.P.VGAULIN INC.)microfluidex(MICROFLUIDEX INC.)、ardeimayiza(株式会社skinomasin)等。
近年来，在美国专利第5720551号说明书中所记载的、具备在超高压喷射流内微粒化的机构的高压均质器，对于本发明的乳化分散特别有效。作为使用该超高压喷射流的乳化分散装置的例子，可以例举DeBEE2000(BEE INTERNATIONAL LTD.)。
使用上述高压乳化分散装置进行乳化分散时，理想的压力为50Mpa以上(500bar以上)，更理想的压力为60Mpa以上(600bar以上)，特别理想的压力是180Mpa以上(1800bar以上)。
在本发明中进行上述乳化分散时，并用2种以上的乳化装置例如用搅拌乳化机进行乳化后，再通过高压均质器等的方法将特别理想。另外，预先用上述乳化装置乳化分散后，加入湿润剂或表面活性剂等的添加剂，再次通过高压均质器，最后向筒填充油墨组合物的方法也是理想的。
进行上述乳化分散时向乳化液中加入上述高沸点有机溶剂，而在乳化液含有上述助溶剂的状态下进行乳化分散时，从上述乳化物(着色微粒)的稳定性和安全卫生的角度出发，理想的是完全除去上述助溶剂。
作为完全除去上述助溶剂的方法，根据助溶剂的种类，可以采用各种公知的方法例如蒸发法、真空蒸发法、超滤法等。乳化结束后马上尽可能快地进行上述助溶剂的除去工序是理想的。
本发明的墨水组合物可以用于各种领域，例如可以作为作笔记用的墨水、印刷墨水、信息记录用墨水等的墨水组合物而适当使用。
本发明的油墨组合物，除了上述成分之外，根据需要还可以含有适当选择的其它成分。
上述其它成分可以例举防干燥剂、渗透促进剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、杀霉菌剂、PH调节剂、表面张力调节剂、消泡剂、粘度调整剂、分散剂、分散稳定剂、防锈剂、螯合剂等的公知的添加剂。
上述防干燥剂是为了防止在喷射记录方法中使用的喷嘴的油墨喷射口，上述油墨干燥而导致喷嘴堵塞使用的。
作为上述防干燥剂，理想的是蒸汽压低于水的水溶性有机溶剂。上述防干燥剂可以例举以乙二醇、丙二醇、二甘醇、聚乙二醇、硫二甘醇、乙二硫醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2，3-己三醇、乙炔二醇衍生物、甘油、三甲醇丙烷为代表的多元醇类，乙二醇单甲(或乙)醚、三乙二醇单乙(或丁)醚等多元醇的低级烷基醚，2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、N-乙基吗啉等多元环类、环丁砜、二甲亚砜、3-スルホレン等含硫化合物，二丙酮醇、二乙醇胺等的多官能化合物，尿素衍生物等。其中更理想的是甘油二乙二醇等的多元醇。
上述这些可以单独使用1种，也可以并用2种以上。上述防干燥剂在油墨中的含量在10至50质量份是理想的。
上述浸透促进剂可以例举乙醇、异丙醇、丁醇、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单丁醚、1，2-己二醇等醇类或月桂基硫酸钠、油酸钠或作为上述乳化分散用表面活性剂而提及的非离子性表面活性剂等。这些在油墨组合物中的含量在10至30质量％则有充分的效果，在不引起印字的渗透、纸的渗透(print throuth)的范围内加入。
上述紫外线吸收剂是为了提高图像的保存性而加入的，例如可以例举在特开平58-185677号公报、特开平61-190537号公报、特开平2-782号公报、特开平5-197075号公报、特开平9-34057号公报等中记载的苯并三唑系化合物，在特开昭46-2787号公报、特开平5-194483号公报、美国专利第3214463号说明书等中记载的二苯甲酮系化合物，特公昭48-30492号公报、特公昭56-21141号公报、特开平10-88106号公报等中记载的肉桂酸系化合物，特开平4-298503号公报、特开平8-53427号公报、特开平8-239368号公报、特开平10-182621号公报、特表平8-501291号公报等中记载的三嗪系化合物，以在reserch·disclosureNo.24239号中记载的化合物或茋系、苯并噁唑系化合物作为代表的吸收紫外线而发出荧光的化合物、所谓的荧光增白剂等。
上述抗氧化剂是为了提高图像的保存性而使用的，例如可以例举各种有机系和金属配位化合物体系的防退色剂。
作为上述有机系防退色剂，可以例举氢醌类、烷氧基苯酚类、二烷氧基苯酚类、苯酚类、苯胺类、胺类、茚满类、色满类、烷氧基苯胺类、杂环类等。
作为上述金属配位化合物系的防退色剂，可以例举镍配位化合物、锌配位化合物等。具体适当的可以例举reserch·disclosure-No.17643的第VII的I至J项、reserch·disclosure-No.15162、reserch·disclosure-No.18716的650页的左栏、reserch·disclosure-No.36544的527页、reserch·disclosure-No.307105的872页、在被reserch·disclosure-No.15162引用的专利中所记载的化合物或包括在特开昭62-215272号公报的127至137页中记载的典型化合物的通式和化合物例中的化合物。
上述防霉菌剂可以例举脱氢乙酸钠、苯甲酸钠、吡啶硫代钠-1-氧撑、对羟基苯甲酸乙酯、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮及其盐等，这些在墨水中占0.02至1.00质量％是理想的。
作为上述PH调节剂，可以例举氢氧化锂、氢氧化钙等的碱性金属的氢氧化物，碳酸钠、碳酸氢钠等的碳酸盐，乙酸钙、硅酸钠、磷酸二钠等的无机碱，N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺等的有机碱。
上述表面张力调节剂可以例举非离子、阳离子或阴离子表面活性剂。例如可以使用在上述乳化分散时使用的表面活性剂，使用的上述表面活性剂在25℃下，在水中的溶解度大于0.5％是理想的。
作为上述分散剂和上述分散稳定剂适当的可以例举上述的阳离子、阴离子、非离子系的各种表面活性剂等。
上述消泡剂可以例举氟系、硅酮系化合物或以EDTA作为代表的螯合剂等。
从提高保存稳定性的角度考虑，墨水组合物的pH，理想的是6至10，更理想的是7至10。
上述墨水组合物的表面张力，理想的是20至60mN/m，更理想的是25至45 mN/m。
上述墨水组合物的粘度，理想的是30mPa·s以下，更理想的是20mPa·s以下。
本发明的墨水组合物适当地用于以下本发明的墨水喷射记录方法中。
(墨水喷射记录方法)本发明的墨水喷射记录方法是对于墨水显象材料，使用含有至少含有1种疏水性色素和至少1种疏水性聚合物的着色微粒的墨水组合物即使用上述墨水组合物进行记录的方法，其特征在于，通过将上述墨水组合物喷在上述显象材料上形成图像之后，对上述着色微粒进行加热处理和/或加压处理，以熔融上述着色微粒。
作为上述疏水性色素，理想的是至少含有一种选自用上述的通式(I)表示的化合物、用通式(II)表示的化合物、用通式(Y-I)表示的化合物、用通式(M-I)表示的化合物以及用通式(C-I)表示的化合物中的化合物的色素。
作为上述显象材料，理想的是在支撑体上具有至少1层含有热素性疏水性聚合物粒子的多孔性树脂层的显象材料，作为本发明的墨水喷射记录方法，理想的是通过将上述墨水组合物喷在上述显象材料上形成图像之后，对上述着色微粒进行加热处理和/或加压处理，而熔融上述着色微粒的方法。
上述热塑性疏水性聚合物粒子的平均粒径比上述着色微粒的平均粒径大是理想的，更理想的是上述着色微粒的平均粒径d1(μm)和上述热塑性疏水性聚合物粒子的平均粒径d2(μm)之间的关系满足2＜d2/d1＜100。
另外，理想的是上述热塑性疏水性聚合物粒子和在上述着色微粒中含有的疏水性聚合物至少具有1种共同的单体单元。
在本发明的墨水喷射记录方法中，特别理想的是使用上述本发明的墨水组合物，即使用含有以下着色微粒的墨水组合物为特别理想。该着色微粒就是含有至少一种疏水性色素、至少一种疏水性聚合物、水的溶解度小于4g的至少1种上述高沸点有机溶剂以及至少一种沸点低于200℃且在水中的溶解度小于25g的助溶剂的溶液和水介质混合，进行乳化分散后除去上述助溶剂而得到的着色微粒中，平均粒径为0.01至0.5μm，粒径的变差系数为45％以内，且比重为0.9至1.2的着色微粒。
另外，对于通过本发明的油墨喷射记录方法进行记录时所使用的油墨喷嘴等，没有特别的限定，可以根据目的适当选择使用。
对于上述显象材料，没有特别的限定，可以例举公知的被记录材料即普通纸、被覆树脂纸、例如在特开平8-169172号公报、特开平8-27693号公报、特开平2-276670号公报、特开平7-276789号公报、特开平9-323475号公报、特开昭62-238783号公报、特开平10-153989号公报、特开平10-217473号公报、特开平10-235995号公报、特开平10-337947号公报、特开平10-217597号公报、特开平10-337947号公报等中记载的油墨喷射专用纸、薄膜、电子照相公用纸、布棉、玻璃、金属、陶瓷器等。
在本发明的上述显象材料中，理想的是在支撑体上具有显象层的记录纸和记录薄膜，更理想的是在支撑体上至少具有1层含有热塑性疏水性聚合物粒子的多孔树脂层的显象材料，最理想的是在上述显象层上部(从支撑体较远一侧)设有上述多孔树脂层的显象材料。
上述支撑体可以使用由LBK’P、NBKP等的化学纸浆、GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP、CGP等机械纸浆、DIP等旧纸纸浆等构成，并且根据需要混合以往公知的颜料、粘合剂、胶料剂、定影剂、阳离子剂、纸力增强剂等添加剂，在长网抄纸机、圆网抄纸机等各种装置中制造的支撑体，并且也可以使用其它的合成纸、塑料薄膜片等作为上述支撑体。
上述支撑体的厚度在10至250μm左右，单位面积的重量为10至250g/m2是理想的。
可以直接在上述支撑体上设置上述显象层，也可以再设置后涂层，另外，也可以用淀粉、聚乙烯醇等施胶压榨(size press)或设置增粘涂层后，再设置上述显象层和后涂层。
可以在上述支撑体上通过机械压延机、TG压延机、软压延机等的压延装置进行平坦化处理。
在上述支撑体中，更为理想的是两面用聚烯烃(例如聚乙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丁烯及它们共聚物等)层压的纸以及塑料薄膜。在聚烯烃中加入白色颜料(例如氧化钛。氧化锌)或带有色味的染料(例如钴篮、群青、氧化钕)是理想的。
上述显象层设置在上述支撑体上，并含有颜料或水性胶粘剂。
通常，上述显象层由颜料构成是理想的，利用上述颜料粒子之间的空隙吸收墨水成分。
作为上述颜料，理想的是白色颜料，适当的该白色颜料可以例举碳酸钙、白陶土、滑石、白土、硅藻土、合成无定形二氧化硅、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、氢氧化铝、氧化铝、锌钡白、沸石、硫酸钡、硫酸钙、二氧化钛、硫化锌、碳酸锌等的无机颜料，苯乙烯系颜料、丙烯系颜料、尿素树脂、三聚氰胺树脂等的有机颜料等。
在上述白色颜料中理想的是无机颜料，更理想的是在颜料粒子自身内部具有微细空孔的多孔无机颜料，特别理想的是微孔面积大的合成无定形二氧化硅、氧化铝、硅酸铝、或碳酸钙，最理想的是合成无定形二氧化硅和水合氧化铝。
上述合成无定形二氧化硅，可以使用通过干式制造法得到的无水硅酸和通过湿式制造法得到的含水硅酸，使用含水硅酸是特别理想的。
含有上述水合氧化铝的显象层的制作方法，可以使用在特开平2-276670号、特开平6-199034号公报中所记载的方法。
作为处方例，在用异丙醇铝的水解胶法合成的{020}面方向的结晶厚度为80微米、2次凝聚粒子直径为1.5至4微米的勃姆石溶胶100重量份中加入聚乙烯醇11重量份(均按固形成分计)和水，并将其作为涂布液，制得干燥厚度为5至40微米左右的涂膜。这样制得的涂布膜是水合氧化铝多孔层的微细孔径为50至60毫微米的透明的多孔膜。
作为另一处方例，有在由催化剂化成工业(株)出售的勃姆石结晶的凝聚体溶胶[cataroidoAS-3]5份(固形物组分)和聚乙烯醇1份(固形物组分)中加入水，制得固形物含量为10％的涂液，然后做成干燥膜厚为5至40微米的涂料膜的例子。
上述水性胶粘剂，可以例举聚乙烯醇、硅烷醇变性聚乙烯醇、淀粉、阳离子化淀粉、明胶、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧化物、聚环氧化物衍生物等的水溶性高分子、苯乙烯-丁二烯乳胶、丙烯酸乳液等的水分散性高分子等。
上述水性乳胶可以单独使用一种，也可以并用2种以上。其中，从与上述颜料的附着性和显象层的耐剥离性角度考虑，骤乙烯醇、硅烷醇变性聚乙烯醇是理想的。
上述显象层中除了加入上述颜料和上述水性胶粘剂以外，可以加入媒染剂、耐水化剂、耐光性提高剂、表面活性剂以及其它添加剂。
上述媒染剂，理想的是被钝化。为此，理想的是使用聚合物媒染剂。
关于上述聚合物媒染剂在特开昭48-28325号、特开昭54-74430号、特开昭54-124726号、特开昭55-22766号、特开昭55-142339号、特开昭60-23850号、特开昭60-23851号、特开昭60-23852号、特开昭60-23853号、特开昭60-57836号、特开昭60-60643号、特开昭60-118834号、特开昭60-122940号、特开昭60-122941号、特开昭60-122942号、特开昭60-235134号、特开平1-161236号的各公报、美国专利2484430号、美国专利2548564号、美国专利3148061号、美国专利3309690号、美国专利4115124号、美国专利41224386号、美国专利4193800号、美国专利4273853号、美国专利4282305号、美国专利4450224号的各说明书中都有记载。其中特别理想的是在特开平1-161236号公报的第212至215页中所记载的含有聚合物媒染物的显象材料。如果使用在上述公报中所记载的聚合物媒染剂，则能够得到具有优异图像质量的图像，并且能够改善图像的耐光性。
上述耐水剂有利于提高图像的耐水性，特别理想的可以例举阳离子树脂。
作为上述阳离子树脂，可以例举聚酰胺聚胺环氧氯丙烷、聚乙抱亚胺、聚胺砜、二甲基二烯丙基氯化铵聚合物、阳离子聚丙烯酰胺等，其中，特别理想的是聚酰胺聚胺环氧氯丙烷。上述阳离子树脂的理想含量是上述显象层的总固形物组分的1至15质量％，特别理想的是3至10质量％。
上述耐光性提高剂可以例举硫酸锌、氧化锌、pintadoamine系抗氧化剂、二苯甲酮等苯并三唑系紫外线吸收剂等。其中，特别理想的是硫酸锌。
上述表面活性剂起涂布助剂、剥离性改良剂、滑性改良剂或带电防止剂的功能。在特开昭62-173463号、特开昭62-183457号公报中记载了上述表面活性剂。
替代上述表面活性剂可以使用有机氟代化合物。上述有机氟代化合物具有疏水性是理想的。上述有机氟代化合物包括例如氟系表面活性剂、油状的氟系化合物(例如氟油)和固体状氟化合物树脂(例如四氟化乙烯树脂)。在特公昭57-9053号(第8至17栏)、特开昭61-20994号、特开昭62-135826号公报中记载了上述有机氟化合物。
作为除上述外其它的添加剂可以例举颜料分散剂、增粘剂、消泡剂、染料、荧光增白剂、防腐剂、pH调节剂、去光剂、硬膜剂等。上述显象层可以是1层也可以是2层以上。
本发明的用于墨水喷射记录方法中的显象材料，在支撑体上至少具有1层含热塑性疏水性聚合物粒子的多孔树脂层是理想的，最理想的是上述多孔树脂层设在上述显象层的上部(从支撑体较远的一侧)。
上述多孔树脂层可以通过将上述热塑性疏水性聚合物粒子，即将含有热塑性乳胶的溶液，用通常的方法，在已经设置于支撑体上的下部层(例如显象层)上进行涂布、干燥而形成。
作为在上述多孔树脂层(表层)中含有的热塑性乳胶的材料，只要是通过加热处理和/或加压处理，能够透明被膜的材料就可以，例如可以例举聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯共聚物、SBR、NBR、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚氨酯、聚酯、聚乙烯系的乳胶。
但是并不限定在这些树脂，也可以使用其它的如上述这些树脂的修饰物或单体共聚物。将包含在上述本发明的着色微粒中的疏水性聚合物胶乳化而成的乳胶也作为热塑性乳胶而适当地使用。
上述热塑性乳胶可以根据需要而单独或者混合使用。
热塑性乳胶的最低成膜温度在40℃至150℃是理想的，更理想的是50至130℃。
上述的“最低成膜温度”是指加热上述热塑性疏水性聚合物粒子形成涂膜时，能够形成均匀皮膜的最低温度。
作为上述热塑性疏水性聚合物粒子，体积平均粒径在0.2至8μm是理想的，更理想的是0.5至6μm。
另外，在进行墨水喷射记录时，因为油墨组合物中的着色微粒进入显象材料中的含有上述热塑性疏水性聚合物粒子的多孔性树脂层的空孔中，然后加热和/或加压处理进行被膜化时，作为膜的一部分而进入到膜中，这一点对发挥本发明的效果非常重要，所以上述热塑性疏水性聚合物粒子的平均粒径大于上述着色微粒的平均粒径是理想的。
具体地，上述着色微粒的平均粒径d1(μm)和上述热塑性疏水性聚合物粒子的平均粒径d2(μm)之间的关系满足2＜d2/d1＜100是理想的，更理想的是4＜d2/d1＜50。
另外，为了形成空孔，理想的是上述热塑性疏水性聚合物粒子的平均粒径分布窄，更具体地粒子直径的变差系数在40％以内是理想的，更理想的是在30％以内，最理想的是小于20％。
上述热塑性疏水性聚合物粒子可以通过在制备本发明的油墨组合物中的着色微粒时使用的上述聚合物合成法的乳液聚合法制备。
另一种方法是可以将线状聚合物溶解于乙酸乙酯等的有机溶剂中，然后在水中乳化分散而制得。
作为聚合物种类，理想的是与用于本发明的油墨组合物中的疏水性聚合物有相溶性的聚合物，从这一点上讲，上述热塑性疏水性聚合物粒子和用于本发明的油墨组合物中的疏水性聚合物至少具有1种共同的单体单元是理想的。
另外，根据需要可以在上述热塑性疏水性聚合物粒子中加入增塑剂、紫外线吸收剂、防退色剂等。作为加入的方法，例如是在聚合或乳化分散时加入所希望的化合物的方法。
设定由热塑性乳胶构成的多孔性树脂层的厚度，使得在图像记录后被膜化时能够得到期望的功能，例如1至20μm是理想的，更理想的是3至15μm。
上述显象材料中，可以设置后涂层，可以加入到该后涂层中的成分可是白色颜料、水性胶粘剂、其它添加剂等。
在上述后涂层中含有的白色颜料可以例举轻质碳酸钙、重质碳酸钙、白陶土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、硫化锌、碳酸锌、缎光白、硅酸铝、硅藻土、硅酸钙、硅酸镁、合成无定形二氧化硅、胶体二氧化硅、胶体氧化铝、拟勃姆石、氢氧化铝、氧化铝、锌钡白、沸石、多水高岭土、碳酸镁、氢氧化镁等的白色无机颜料、苯乙烯系塑料颜料、丙烯系塑料颜料、聚乙烯、微胶囊、尿素树脂、三聚氰胺树脂等的有机颜料。
在上述后涂层中含有的水性胶粘剂，可以例举苯乙烯/马来酸盐共聚物、苯乙烯/丙烯酸盐共聚物、聚乙烯醇、硅烷醇变性聚乙烯醇、淀粉、阳离子化淀粉、酪蛋白、明胶、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮等的水溶性高分子、苯乙烯-丁二烯乳胶、丙烯酸乳液等的水分散性高分子等。
可以在上述后涂层中含有的其它成分例举消泡剂、抑泡剂、染料、荧光增白剂、防腐剂、耐水化剂等。
在上述显象材料中的结构层(包括后涂层)中可以加入聚合物胶乳剂。
上述聚合物胶乳剂是为了稳定尺寸、防止卷边、防止粘接、防止膜产生裂纹等为了改善膜的物性而使用的。对于上述聚合物胶乳剂，在特开昭62-245258号、特开昭62-136648号、特开昭62-110066号的各公报中都有记载。如果在含有媒染剂的层中加入玻璃化转变温度低(40℃以下)的聚合物胶乳剂，则能够防止在该层中产生裂纹或卷边。另外，如果将玻璃化转变温度高的聚合物胶乳剂加入到上述后涂层中，则能够防止该层产生卷边。
对于油墨喷射记录方式没有特别的限制，可以使用任意一种公知的方式，例如利用静电引力喷出油墨的电荷控制方式、利用压力元件振动压力的drop ondemand方式(压力脉冲方式)、将电信号变成声波照射到油墨，并且利用放射压力喷出油墨的声油墨喷射方式以及加热油墨形成气泡，利用所产生的压力的热墨水喷射方式等。
另外，上述墨水喷射记录方式包括将称作光墨水的低浓度墨水以小体积大量喷出的方式、使用实质色彩相同而浓度不同的多个墨水以改善画质的方式或者使用无色透明墨水的方式。
实施例下面，说明本发明的实施例，但本发明并不限于下述这些实施例。
(实施例1)[样品A-101的制备]根据以下方法制备含有着色微粒的本发明的墨水组合物样品A-101。
在70℃下，将疏水性色素(M-6)8g溶解于高沸点有机溶剂(S-52)7g、疏水性聚合物(P-17)9g、防退色剂(AL-1)1g、防退色剂(AL-2)0.5g以及助溶剂(AS-1)140ml中。边用磁力搅拌器搅拌上述溶液边加入400ml去离子水和聚环氧乙烷月桂醚硫酸钠(25％)20ml，制作水包油型的粗粒分散物。
接着使上述粗粒分散物，在60Mpa(600bar)的压力下，通过5次微筛座(micro fluidex)(MICROFLUIDEX INC)，进行微粒化。然后将得到的乳化分散物减压，并除去乙酸乙酯(AS-1)。
由上述得到的含有着色微粒的分散物中，加入二甘醇140g、甘油64g、SURFYNOL465g(AirProducts&Chemicals社)7g以及尿素等添加剂，接着加入去离子水900ml，然后调整PH至7，用孔径为0.45μm的微滤器过滤，制得表1中所示的洋红墨水。使用micro trakUPA(日机装株式会社)测定得到的墨水组合物中的着色微粒的体积平均粒径的结果，是62nm，粒子直径的变差系数为28％。另外，着色微粒中的结构物的比重为1.06。
下面表示出在制备上述样品时所使用的退色防止剂(AL-1)和退色防止剂(AL-2)的结构式。
[样品A-102至A-114的制备]除了改变在下述表1中所记载的之外，加入与上述样品1 01时相同质量的色素、疏水性聚合物、高沸点有机溶剂、助溶剂以及添加剂，用同样的方法制得样品102至114的墨水组合物。但是，在样品107、109以及110中，使用超滤法去除助溶剂。
在下表1中，SPX-1至4(比较用高沸点有机溶剂)、以及ASX-1至2(比较用助溶剂)表示以下的含义。
·SPX-1 ((n)C4H9O)3-P＝O·SPX-2 (C1CH2CHCHO)3-P＝O·SPX-3 (ClCH2CH2O)3-P＝O·SPX-4 ((n)C5H11O)3-P＝O·ASX-1 甲醇·ASX-2 丁酮[样品的评价和结果]对于上述样品101至114，进行以下评价。
首先，在本发明的墨水组合物中含有的着色微粒的粒子直径的变差系数，不管是刚刚制备完时或者是经过一定时间后都在45％以内。
另外，本发明以外的比较用墨水组合物，制备刚结束后和/或经时间，粒子直径的变动系数大于45％。
将制作的墨水组合物样品放入玻璃瓶中进行密封，分别在0℃、20℃、40℃、60℃下保存1个月后，测定粒子直径的变化、沉淀物的产生以及溶液物性的变化，以评价保存特性。在表1中表示出评价结果。保存稳定性的综合评价是，表中的◎表示优良，○表示良好、△表示稍差，×表示差。××表示由于分散不良好而没有制成墨水。粒子直径的变化表示在60℃的保存结果。
如在表1中所示，在本发明的墨水组合物中，导致墨水的吐出性劣化的着色微粒直径的粗大化、沉淀物的产生、溶液物性的变化等很少，从而确认能够得到保存性优异的墨水组合物。
(实施例2)[样品B-101至B-106的制备]除将在上述实施例1中制备的A-101、A-108、A-109、以及A-114等4种墨水组合物以及实施例1的A-114中的把疏水性色素改变成下述表2中所示的疏水性色素以外，其余与上述A-114组成相同的墨水组合物-B-101至B-1066种墨水组合物，也就是共10种墨水组合物填入墨水喷射打印-PM670(EPSON社制)的筒中，用上述机器，在纸光光泽纸EX(富士胶片(株)制)记录图像，评价通过热滚子进行加热定影(加热处理和加压处理)时和不进行加热定影时的耐臭氧保存性和光牢固性。[样品的评价和结果]1)光牢固性的评价在荧光灯16000lux的条件下，将保存前和保存3周后的样品图像部的浓度下降作为色素残存率(％)求出，而进行对光牢固性的评价。2)耐臭氧性的评价在0.3ppm、25℃的条件下，将保存前和保存3周后的样品图像部的浓度下降作为色素残存率(％)求出，而进行对耐臭氧性的评价。
在下面的表2中表示了光牢固性和耐臭氧保存性的评价结果。另外，色素残存率(％)可以通过下式求出。
色素残存率(％)＝(3周后的浓度/印字刚结束后的浓度)×100表1

表2

如在上述表2中所示，通过用热滚子进行加热定影(加热处理和加压处理)，能够得到耐臭氧保存性和光牢固性即图像保存性优异的图像，特别是在墨水组合物B-101至B-106中能够得到优异性能。实施例3[A-201至A-205的制备]在70℃，将疏水性色素(M-17)32g溶解于高沸点有机溶剂(S-52)20g、疏水性聚合物(P-2)40g、防退色剂(AL-1)3.2g、防退色剂(AL-2)3.2g以及助溶剂(AS-1)300ml中。边用搅拌叶轮搅拌，边在该溶液中加入2000ml去离子水和琥珀酸二辛酯磺酸钠30g，制作水包油型的粗粒分散物。
接着，将上述粗粒分散物分成3等份的粗粒分散物，在60Mpa(600bar)的压力下，通过3次、4次、5次、6次微筛座(MICROFLUIDEX INC)，而得到4种乳化分散物。然后对得到的乳化分散物进行减压，除去乙酸乙酯(AS-1)。
在由上述得到的含有着色微粒的分散物中，加入二甘醇140g、甘油64g、SURFYNOL465g(AirProducts&Chemicals社)7g以及尿素50g、三乙醇胺8g、苯并三唑0.10g、防腐剂2.5g、以及加入脱离子水使总量达到1000g，调整PH至7，用孔径为0.45μm的微滤器过滤得到粒径不同的4种(a、b、c、d)洋红墨水。
除了将助溶剂(AS-1)从300ml变成600ml以外，用与上述完全相同的工序，制备另4种(e、f、g、h)的洋红墨水。然后混合这8种(a至h)的墨水，用孔径为0.45μm的微滤器过滤得到具有表2所示的粒子尺寸和变差系数的A-201、A-202、A-203、A-204、A-205的新的4种墨水组合物样品。[样品的评价和结果]将制作的墨水组合物样品A-201至A-205放入玻璃瓶中进行密封，分别在60℃下保存1个月后，用平均粒径、变差系数以及保存后的10μm以上的粗大粒子的个数来评价着色微粒子的粒径变化。
使用microtrackUPA(日机装(株)C制)测定平均粒径(体积)的变差系数、使用粒子counter·modelSV65-C(PAMAS(株)制)测定粗大粒子数。在以下表3中表示了其结果。
表3

从表3的结果可以看出，如果在刚刚制备完墨水组合物时的粒子直径的变差系数脱离本发明的范围(即在比较用墨水组合物中)，则随着时间的增加，使墨水堵塞的粗大粒子增加，并不理想。另外确认，在本发明的墨水组合物的样品中粗大粒子不随时间增加。
实施例4[热塑性疏水性聚合物粒子的合成]热塑性疏水性聚合物粒子(Q-1)的合成根据以下方法制备组成为甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-氯乙基(质量比75/25)的热塑性疏水性聚合物粒子(Q-1)。
在装有搅拌器和回流冷凝器的1L三口反应烧瓶内，加入300ml的蒸馏水、1ml的45％DowFaX2A1(Dow Chemical社制)、1.00g的过硫酸钾、以及0.33g的焦亚硫酸钠。
将上述3口烧瓶放置在60℃的浴槽内，并将含有100ml蒸馏水、2ml的45ml DowFaX2Al、75g甲基丙烯酸乙酯以及25g丙烯酸2-氯乙酯的欲要加入到烧瓶中的混合物，用40分钟加入到上述反应用三口烧瓶中。
在80℃下，搅拌1小时上述反应用烧瓶，加入0.25g的过硫酸钾，在80℃下继续搅拌混合物90分钟。冷却上述反应用烧瓶，使用10％的氢氧化钠，调整上述乳胶的pH为5.5，得到了含有19.1％的固形成分的乳胶[热塑性疏水性聚合物粒子(Q-1)]。
上述Q-1是Tg为75℃、平均粒子尺寸0.15μm、变差系数为35％的乳胶。
热塑性疏水性聚合物粒子(Q-2)至(Q-6)的合成通过改变DowFaX2Al的量和反应时的搅拌速度，制备粒径不同的各种乳胶。混合上述的1种或2种以上乳胶，得到了具有表3中所示的粒径和粒径分布的Q-2至Q-6的乳胶。粒径是根据microtrackUPA(日机装(株)制)进行测定、选择。
热塑性疏水性聚合物粒子(Q-7)的合成根据以下方法，合成组成为甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/苯乙烯(质量比55/15/30)的热塑性疏水性聚合物粒子(Q-7)。
在具有滴液漏斗、搅拌器、氮气导入管、温度计以及回流冷凝器的烧瓶中加入去离子水170ml、诺尼波尔200(聚乙二醇壬基苯基醚系乳化剂；三洋化成工业社制)10ml、Newpoll PE-64(聚乙二醇-聚丙二醇嵌段共聚物体系乳化剂；三洋化成工业社制)1ml，缓缓地吹入氮气，同时加热至45℃。在滴液漏斗中加入由甲基丙烯酸甲酯247ml、丙烯酸丁酯68ml、以及苯乙烯135ml构成的单体混合物，将其中的25％加入到烧瓶内。
接着，将15ml、1％亚硫酸氢钠水溶液和15ml、3％过硫酸銨水溶液加入到上述烧瓶内。30分钟后，分别滴下残余的单体混合物、1％的亚硫酸氢钠水溶液62ml和1％的过硫酸銨水溶液62ml。
在上述的滴下过程中，将烧瓶内的温度保持在50℃至54℃，结束滴液后在相同温度下继续搅拌2小时后结束聚合，得到[热塑性疏水性聚合物粒子(Q-7)]。
上述Q-7是Tg为80℃、平均粒子尺寸0.25μm、变差系数为38％的乳胶。
热塑性疏水性聚合物粒子(Q-8)至(Q-12)的合成通过改变乳化剂的量和反应时的搅拌速度，制备粒径不同的各种乳胶。混合上述的1种或2种以上乳胶，得到了具有表3中所示的粒径和粒径分布的Q-8至Q-12的乳胶。粒径是根据microtrackUPA(日机装(株)制)测定、选择。

因为在用聚乙烯层压两面后的纸支撑体(100μm)表侧进行电晕放电处理后设置含有十二苯磺酸钠的明胶下涂层，接着在该基材上形成作为显象层的多孔无机颜料层，所以按下述方法制备涂布分散液。
首先，水解dodeoxydo铝，制得氧化铝浆，然后在该氧化铝浆中加入水使氧化铝固形物为7.9％。接着，加入3.9％的硝酸水溶液调整pH后，经过老化工序得到胶质溶胶。在75℃下喷雾干燥上述胶质溶胶，得到氧化铝水合物。将上述氧化铝水合物分散在离子交换水中制得15％的分散液。
接着，将聚乙烯醇(日本合成化学工业(株)社制、果杰诺尔NH18)溶解·分散到离子交换水中制得10％的溶液。混合上述氧化铝水合物和聚乙烯醇溶液使它们的重量比为10∶1，并进行搅拌制得涂布分散液。使用涂布机和热风干燥炉，增粘涂层该涂布分散液后进行干燥(干燥温度140℃)，形成厚度为35μm的多孔无机颜料层(显象层)。这时，涂布层的微孔直径是8至18nm。
然后，为了形成多孔树脂层，用条涂敷机涂布乳胶Q-1的涂布液，在60℃下进行干燥，制得设有约5μm厚的多孔树脂层的显象材料(记录纸)K-1。
同样地制得涂布Q-2至Q-12的显象材料(记录纸)K-2至K-12。
制得含有与在实施例3中所使用的A-201组成相同、粒径分别不同的着色微粒的墨水组合物A-301至A-312。
将制作的墨水组合物样品A-301至A-312填入墨水喷射打印机-PM670(EPSON社制)的筒中，用上述机器，在上述显象材料K-1至K-12上记录图像，干燥后，用热滚子加热定影，并进行以下评价。在表4中表示出其结果。1)磨损性加热定影后，用橡皮擦拭，用肉眼评价图像部的浓度变化。[A]表示没有浓度变化的良好的结果，[B]表示稍微有浓度变化，[C]表示浓度变化非常大，[D]表示完全被消去。2)图像的牢固性为了检验耐臭氧保存性，在臭氧浓度0.3ppm、25℃的条件下保存7天样品时，将其前后的浓度变化作为色素残存率(％)。色素残存率(％)用下面的式子表示。色素残存率(％)＝(放置7天后的浓度/印字刚结束时的浓度)×100根据表4的结果可以看出，通过采用使用本发明的墨水组合物的墨水喷射方法，能够得到磨损性和坚牢性(耐臭氧保存性)优异的图像。
根据本发明，解决了上述以往的诸多问题，能够提供印字时的色彩再现性、透明度以及光泽性优异，耐水性和图像保存性也优异，并通过与显象材料的组合，图像的光泽性、耐水性、耐光性、耐热性以及耐臭氧保存性等图像坚牢性优异、磨损性大幅度提高的墨水组合物以及使用该墨水组合物的墨水喷射记录方法。
表4

权利要求
1.一种墨水组合物，包括将含有至少一种疏水性色素、至少一种疏水性聚合物、水的溶解度小于4g的至少一种高沸点有机溶剂以及沸点低于200℃且在水中的溶解度小于25g的至少一种助溶剂的溶液和水介质混合，进行乳化分散，然后除去上述助溶剂而得到的着色微粒，其特征在于，上述着色微粒的平均粒径为0.01至0.5μm，粒子直径的变差系数在45％以内，并且比重为0.9至1.2。
2.根据权利要求1所述的墨水组合物，其中在上述疏水性色素中含有选自用下述通式(I)表示的化合物、用下述通式(II)表示的化合物、用下述通式(Y-I)表示的化合物、用下述通式(M-I)表示的化合物以及用下述通式(C-I)表示的化合物中的至少一种化合物；通式(I) 通式(II) 在上述通式(I)和通式(II)中，R1、R2、R3、R4分别独立地表示氢原子、卤原子、脂肪族基、芳香族基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷硫基、芳硫基、烷氧羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、磺酰基、烷氧羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰氧基、甲硅烷氧基、芳氧羰基、芳氧羰基氨基、亚氨基、杂环硫基、亚硫酰基、磷酰基、酰基、羧基或磺基，A表示-NR5R6或者是羟基，R5和R6分别独立表示氢原子、脂肪族基、芳香族基以及杂环基，R5和R6可以相互结合形成环，B1表示＝C(R3)-或＝N-，B2表示＝C(R4)-或-N＝，R1和R5、R3和R6和/或R1和R2可以相互结合形成芳香族环或杂环；通式(Y-I)A-N＝N-B在上述通式(Y-I)中，A和B分别独立地表示可被取代的杂环基。通式(M-I) 在上述通式(M-I)中，A表示5元杂环重氮基成分A-NH2的残基。B1和B2，B1表示＝CR1-，B2表示-CR2＝，或者是其中的任意一个表示氮原子，另一个表示＝CR1-或-CR2＝，R5和R6分别独立地表示氢原子、脂肪族基、芳香族基、杂环基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或氨磺酰基，各基团可以进一步具有取代基，G、R1和R2分别独立地表示氢原子、卤原子、脂肪族基、芳香族基、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、杂环氧基、烷氧羰基氧基、芳氧羰基氧基、被烷基或芳基或杂环基所取代的氨基、酰氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧羰基氨基、芳氧羰基氨基、烷基芳基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、芳氧羰基氨基、硝基、烷硫基、芳硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、烷基亚硫酰基、芳基亚硫酰基、氨磺酰基、磺基或杂环硫基，各基团还可以被取代，R1和R5或者是R5和R6可以结合形成5至6元环；通式(C-I) 在上述(C-I)中X1、X2、X3和X4分别独立地表示-SO-Z1、-SO2-Z1或者-SO2NR21R22，Z1表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基，R21和R22分别独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基，Y1、Y2、Y3、Y4分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、环烷基、链烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷硫基、芳硫基、烷氧羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、磺酰基、烷氧羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨甲酰基氨基、甲硅烷氧基、芳氧羰基、芳氧羰基氨基、亚氨基、杂环硫基、磷酰基、酰基、羧基或磺基，这些还可具有取代基，a1至a4、b1至b4分别表示X1至X4、Y1至Y4的取代基数，a1至a4分别独立地表示0至4的整数，b1至b4分别独立地表示0至4的整数，但是a1至a4之和大于2，当a1至a4、b1至b4表示大于2的整数时，多个X1至X4和Y1至Y4可以各自相同或不同，a1、b1表示满足a1+b1＝4关系的各独立的0至4整数，a2、b2表示满足a2+b2＝4关系的各独立的0至4整数，a3、b3表示满足a3+b3＝4关系的各独立的0至4整数，a4、b4表示满足a4+b4＝4关系的各独立的0至4整数，M表示氢原子、金属原子或其氧化物、氢氧化物或卤化物。
3.一种墨水喷射记录方法，对于墨水显象材料，使用包括含有至少1种疏水性色素和至少一种疏水性聚合物的着色微粒的墨水组合物进行记录，其特征在于，通过将上述墨水组合物喷在上述显象材料上形成图像后，加热处理和/或加压处理上述着色微粒而熔融上述着色微粒。4、根据权利要求3所述的墨水喷射记录方法，其中，在上述疏水性色素中含有选自用下述通式(I)表示的化合物、用下述通式(II)表示的化合物、用下述通式(Y-I)表示的化合物、用下述通式(M-I)表示的化合物以及用下述通式(C-I)表示的化合物中的至少一种化合物；通式(I)通式(II) 在上述通式(I)和通式(II)中，R1、R2、R3、R4分别独立地表示氢原子、卤原子、脂肪族基、芳香族基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷硫基、芳硫基、烷氧羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、磺酰基、烷氧羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰氧基、甲硅烷氧基、芳氧羰基、芳氧基羰基氨基、亚氨基、杂环硫基、亚硫酰基、磷酰基、酰基、羧基或磺基，A表示-NR5R6或者是羟基。R5和R6分别独立表示氢原子、脂肪族基、芳香族基以及杂环基。R5和R6可以相互结合形成环，B1表示＝C(R3)-或＝N-，B2表示-C(R4)＝或-N＝，R1和R5、R3和R6和/或R1和R2可以相互结合形成芳香族环或杂环；通式(Y-I) A-N＝N-B在上述通式(Y-I)中，A和B分别独立地表示可被取代的杂环基；通式(M-I) 在上述通式(M-I)中，A表示5元杂环重氮基成分A-NH2的残基，B1和B2中，B1表示＝CR1-，B2表示-CR2＝，或者是其中的任意一个表示氮原子，另一个表示＝CR1-或-CR2＝，R5和R6分别独立地表示氢原子、脂肪族基、芳香族基、杂环基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或氨磺酰基。各基团可以进一步具有取代基。G、R1和R2分别独立地表示氢原子、卤原子、脂肪族基、芳香族基、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、杂环氧基、烷氧羰基氧基、芳氧羰氧基、被烷基或芳基或杂环基所取代的氨基、酰氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧羰基氨基、芳氧羰基氨基、烷基芳基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、芳氧羰基氨基、硝基、烷硫基、芳硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、烷基亚硫酰基、芳基亚硫酰基、氨磺酰基、磺基或杂环硫基，各基团还可以被取代，R1和R5或者是R5和R6可以结合形成5至6元环；通式(C-I) 在上述(C-I)中X1、X2、X3和X4分别独立地表示-SO-Z1、-SO2-Z1或者-SO2NR21R22，Z1表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基，R21和R22分别独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基，Y1、Y2、Y3、Y4分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、环烷基、链烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷硫基、芳硫基、烷氧羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、磺酰基、烷氧羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨甲酰基氧基、甲硅烷氧基、芳氧羰基、芳氧羰氨基、亚氨基、硫杂环、磷酰基、酰基、羧基或磺基，这些还可具有取代基，a1至a4、b1至b4分别表示X1至X4、Y1至Y4的取代基数，a1至a4分别独立地表示0至4的整数，b1至b4分别独立地表示0至4的整数，但是a1至a4之和大于2，当a1至a4、b1至b4表示大于2的整数时，多个X1至X4和Y1至Y4可以各自相同或不同，a1、b1表示满足a1+b1＝4关系的各自独立的0至4整数，a2、b2表示满足a2+b2＝4关系的各自独立的0至4整数，a3、b3表示满足a3+b3＝4关系的各自独立的0至4整数，a4、b4表示满足a4+b4＝4关系的各自独立的0至4整数，M表示氢原子、金属原子或其氧化物、氢氧化物或卤代物。
5.根据权利要求3或4所述的墨水喷射记录方法，是对于在支撑体上具有至少1层含有热塑性疏水性聚合物粒子的多孔树脂层的上述显象材料，使用包括含有至少1种疏水性色素和至少一种疏水性聚合物的着色微粒的墨水组合物进行记录，其中，通过将上述墨水组合物喷在上述显象材料上形成图像后，加热处理和/或加压处理上述着色微粒而熔融上述着色微粒。
6.根据权利要求5所述的墨水喷射记录方法，其中上述热塑性疏水性聚合物粒子的平均粒径大于上述着色微粒的平均粒径。
7.根据权利要求6所述的墨水喷射记录方法，其中上述着色微粒的平均粒径d1(μm)和上述热塑性疏水性聚合物粒子的平均粒径d2(μm)之间的关系满足2＜d2/d1＜100。
8.根据权利要求5至7任意一项所述的墨水喷射记录方法，其中上述热塑性疏水性聚合物粒子和包括在上述着色微粒中的疏水性聚合物至少具有1种共同的单体单元。
9.根据权利要求4至8任意一项所述的墨水喷射记录方法，其中上述墨水组合物是权利要求1或2所述的墨水组合物。
全文摘要
一种墨水组合物，包括将含有至少一种疏水性色素、至少一种疏水性聚合物、水的溶解度小于4g的至少一种高沸点有机溶剂以及沸点低于200℃且在水中的溶解度小于25g的至少一种助溶剂的溶液和水溶性介质混合，进行乳化分散后除去上述助溶剂而得到的着色微粒，其中，上述着色微粒的平均粒径为0.01至0.5μm，粒子直径的变差系数不大于45％，并且比重为0.9至1.2。本发明还公开了通过将上述墨水组合物喷在上述显象材料上形成图像后，加热处理和/或加压处理上述着色微粒以熔融上述着色微粒的墨水喷射式记录方法。
文档编号B41M7/00GK1432609SQ0310278
公开日2003年7月30日 申请日期2003年1月20日 优先权日2002年1月18日
发明者高桥修, 出口泰章, 石井善雄, 矢吹嘉治 申请人:富士胶片株式会社