专利名称：：非接触型可重写热敏标签的制作方法
技术领域：
：本发明涉及非接触型可重写热敏标签。尤其是，本发明涉;sjt样的4M务触型可重写热^b^甚，在维持用就重复记f^除的棒性的同时，呈现出优良的可重写持久性(抗热破坏)和优良的印刷特性，并能够无需人力用^b以非接触方式自动^和/或^^除可^l信息。
背景技术：
：在用于物流管理的标签中，接触型热敏记^N"料主要用作表面J^。如地址，寄件人的m，物品的名称，物品的数量和重量，生产日期，最佳消费期(best-before),表示信息的特殊的伊^>6^^批号或，>54^信息是^^1接触型热敏印刷机印刷的，并将所得到的标各粘附到^^Ui。当实现分酉eJ'J标^^上的目标时，手动去除标各，从而^^衬片盒等这样的^^可以再次利用，但^去除标各需^^寸出大量时间和劳动。把另一个标各粘附到已^c絲除了先前的衧各的津i^Ui，*^又可以利用了。如上所述，目前的实际情况是>^4^^去除#^阵另一个#^次粘附到可以再利用的^^。因此，在每次再利用^^中当标各在没有^M^体上去除而仍然粘附在^^上时，可以重复记^^ft息的可重写热絲錄别受到关注。如，可以开发具有用于记^#1^可视信息的装置的一^^触型可逆热敏"iE^t料，该可视信息通it^支持物(support)上形成包含染料前体和可i^色剂的^^^f到。因此，白^J^I热縱^和光吸脉热转絲涂敷，从而可以^^得到光学可读性。这种结构的^氛为由于^JL接胁到可重写层，当重复记^^多次时，重复胁的絲的热:f^坏^^介质的表面；以及当除了利用^a色"K4:可变信息外，需JMl^些印刷方法印刷固定信息^4t彩色的标志时，由于印刷墨^^能牢固^^占附到^^e^(差的粘附力)，不能印刷。专利对tbiL件lj日本专利申请^HfNo.2003-118238l专利对比文件2日本专利申请公开No.2003-320695[专利对比文件3日本专利申请公开No,2004-卯026[专利对比文件41日本专利申请vJiHfNo.2005-250578[专利对比文件5日本专利申讳vjiHfNo.2005^111869
发明内容鉴于上述情形，本发明的目的是提#-种3^#触型可重写热敏标签，在维持用絲重复记^^擦除的特性期间，该标各呈现出优良的可重写持久性(抗热破坏)和优良的印刷特性，并能够无需人力用航以非接触方式自动鹏和/或微可视信息。作为本发明人为了达到上述目的深入研究的结果，已经发现可重写的持久性可以通i^'j用用于以4^^触方式重写可视信息，并具有i^X4it明絲的一面上的至少一层可逆热敏显色层^&^在外面的津給剂层的标签，以;sji过用^Jt^过透明J^照射可逆热敏显色层得到^b近，还发现印刷的性肯腿#透明M的一面或者两面iM用于印刷的涂lt&得到^i,^￡^现当#*^寸层制造为白色时，与传统的白^&底的光学可读'1^目似的光学可读性能够呈现出来。基于上述认识完成了;^C明。本发明提供1、^NN^触型可重写热^f示签，其包拾透明M、i5^fe逸明M一面上的可重写皿层、^iO^可重写热^t^上的粘合剂层，并且能够以非接触方i^^t重写可^L信息。[211中所述的#^触型可重写热^#签，其中，可重写^^^i^层或一个单层，该两层为依次iO^透明基底一表面上的光吸^热转M以及可逆^l^色层;该单一层为诏^^^明基底的一表面上的包含光吸》|^热转换剂的可逆^^。P、111和l2中^r-"所述的^^触型可重写热^^签，其中，*^'层为白色。4l側[3中—所述的^^触型可重写^Mf各标苍，其中，；^^层(anchorcoatlayer)设X^^剂层的透明基底侧的表面。5、11到41中^-"所述的4^#触型可重写^#^，其中，透明^^具有10。/。或者更小的紫外^it^率。问1I到[5中任一所述的3^^触型可重写热敏标l，其中，用于印刷的涂lt^i^^逸明M的一面或者两面上。7、[1到问中^-所述的^N^触型可重写热敏标各，其中，透明M的材料纖旨类树脂。8、[1到7中#"~所述的一^#触型可重写热4^亍各，其中，用波絲700到1500nm的范围内的潮*^^己^"。[9、一种包括##触型1<:标签的,^#触型可重写热^#^，其包括的IC标善，能够以确^^触方式读写不可视信息，并以IC标各面对津^寸层的方i^皮层压到如[1到8中任一所述的可重写热^b^l的津給剂层的表面。條本发明，非接触型可重写热敏标逸在维持用航重复记^*除的特性的同时，呈现出优良的重写持久性(抗热破坏)和优良的印刷特性，并能够无需人力用激光以4^#触方式自动J4^和/或^I^可^L信息。图1为展示本发明的一M秦触型可重写热^^^的例子的图像的图。图中，附图才射己的含意如下1:透明絲2:光吸#热转絲3:热概M4:净^ij层5:印刷涂録6:印刷层7:8:10:可重写^lfc^11:可重写^tg雞实财式本发明的非接触型可重写热^#^(下文中，有时简称为可重写热^#^)是这#"-种标签，其包拾逸明M、诏L^M明M—面上的可重写热^bi:和用于津^^到iU在可重写热^上的粘^^上的粘合剂层，该标各能够以非接触方^)M重写可^L信息。传统的非接触型可重写热^#各具有这#-"种结构可重写热^bgi5^LM的一面上，JD^^'J^i^^i^的另一面上。可重写热翁^亍^^^it^^剂层贴附于粘合昧，信息的记录和^ifit^^^射可逆热，色层重复执行。在此，由于^的能量直#^供到可逆热色层，所以当信息的记#,重复^f亍多次时，可重写热4lfcf示签的表面因热而损坏。本发明U艮了上述问题。^^发明的结构中，不^i接而是通奴明絲给可逆性热綠色层提供就能量。通it^用本发明的可重写^bf亍各的结构可以^JL传统重写热^bf示签的表面由于热而损坏的问题。对用于本发明的可重写热^#签的透明^无特别限制，只凍_透明1^满足特殊的光学需要，例如，对于所用激光的最^t^率是8oy。或者更大，并且对于可见光的最^i^率是80。/。或者更大，则任何所期望的薄膜材^W可以使用。由所用^t^的热破坏小是她的。薄膜材料的例子包括叙旨类树脂和氯乙烯类树脂。聚酯类树脂是舰的。糊旨类树脂的例子包拾^t^i甲酸乙二酯类树脂、聚萘二甲酸Z^酯类树脂、IW笨二曱酸丁二酯类树脂和聚萘二曱酸丁二酯类树脂。氯乙烯类树脂的例子包括絲乙烯，包^t为主要成洲氯乙烯的共聚物(如，乙烯-氯乙烯共聚物，醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚物和氯乙烯-卤W"烃共聚物)，和作为主要成顺絲乙烯或氯乙烯共聚物与其它^^脂(如，IM^树脂、环iii賴旨、丙^ig类树脂、醋酸乙烯树脂、聚Jce旨树脂、丙烯腈-苯乙烯纖丁二辟共聚物^t^急化聚乙^)的';a^。通常，作为氯乙烯类树脂，使用每100质量份氯乙烯类树脂包含约0到70质f:^"可塑剂的、;a^。透明^^可包含树添加剂，如热稳定剂、^4M匕剂、抗潮湿剂、紫外线吸收剂、脱模剂、润滑剂、抗静电剂、填充剂和防污剂，只要^对本发明的目的没有不利的影响即可。对透明M的厚度没有特别限制。^yJM^Ut的i^率和作为标答的特性的，见氛出发，M的厚度M约在10到300fim的范围内，更^4^在20到200nm的范围内。当透明絲具有吸收紫外线的特性时，当用于记录的可重写热敏#^在执行了记录后仍絲在时，可以抑制由于如阳光等的紫外线导致的图傳省度退化以;^作为染^F前体的彩色剂和用于光p及收与热转换的制剂的^^解，并且可重写热^bf示签的光阻可以明显^:善。因此，^i^，透明M具有lO。/。或者更小的紫外^itt率。当塑料自作透明基底时，所希望的是，塑料膜可以通过如氧化处理或者粗^^t理等表面处3^t其一面或者两面进行处理以改进与^面形成的^t层的粘附力。氧4狄理的例子^:通过电晕放电处理，4^t戮湿法)，；W杳处理，热M3S^在紫外线照射下的臭IM:理。粗^^t理的例子包括喷砂处理和溶剂处理。才娥透明絲的类型适当选择表面处理。通常，>^^|^性的现泉出发通过电晕放电处理AW^。在透明基底中，印刷涂lt^(墨水"^b&)可以在一面或者两面上形成，从而可以提供适于印刷的棒性和所印刷的图像的持久性。只要在可重写热^bg上形成的可视信息是透过印刷涂敷材料而可见的，对用于形成印刷涂敷层的印刷涂敷材料的类型没有特别限制，并JL^敷材料的成份可以才娥印刷方法而定。从墨水附着力的角度考虑,涂敷材料的玻璃转^J^(Tg)在20到100°C的范围内，更^^30到70°C的范围内。伏i^魁旨类树脂、丙烯酸类树脂和聚氨酯树脂作为涂敷材料，以及由于)ft^的优良的持久'l!i(抗^C沐l生)，更^^魁旨类树脂作为涂敷材料。涂lt材料可以只用一种，或者可以用两种或者多种的组^的。^Kki斤述的树脂的涂敷材料可以是非溶剂型或者溶剂型涂敷材料。对形成印刷涂敷层的方法没有特别限制，该方法包括用涂敷材料在透明基板的一面或者两面丄涂敷以形威涂liJ^PP^;斤形成的涂歉度。涂ltg通过使用涂ltH"料才Mt传统的方法形成，如凹版印刷涂lfct法或者利用迈耶(Mayer)、气刀或者冲^^涂布机的方法以形成涂ib&，接着干;^斤形成的涂im。对印刷涂録的厚^L^有特别限制。通常，厚絲约O.Ol到lOnm之间，她在0.05到5^11之间。通过形成印刷涂敷层，印刷层可以#^统的印刷方法用优良的粘合法形成，字母按压印刷方法，凹版印刷方法，凸版印刷方法，丝网印刷方法，喷墨印刷方法或者电子照相方法可以用作印刷方法。对印刷墨水没有特别限制。考虑剖墨水的持久性，舰紫外线固化型墨7K。在本发明的可重写热敏标洛中，可重写热^b^形^ii:明M的一面上。可重写热敏标各包括下面三个实施例(a)在^i^JJ顷序iU光吸收和热转^^和可逆热色层的实施例，(b)在^JJ顷序"&X可逆热，色层和光吸J^热转M的实施例，和(c)在J^M:iM含有光吸^热转换剂的可逆热敏显色层的实施例。优逸实施例(a)和实施例(c)。实施例(a)和实施例(b)中的可逆热織色剧下文中，有时简称为热敏显色层)通常由无色或者稍带彩色的染色前体、可逆显色剂和，必要时，粘合剂、用于彩色的^^剂、无机色素和^t其它添加剂构成。对染色前体没有特别P艮制，可以从传统的用作在热敏记^H"料中的染色前体的^^中选g当的^tt^;。如，可以应用K^^;或者4^^的组合，所述^tt^选自三芳基曱娱JMt^物，如3^-X^4-二甲基^^基)4二甲^^酞，3<4二甲基^^基)-3-(1>二甲基3-基》#^3-(4-二乙^#^-2-乙IL^基)"3-(l-乙基-2-曱基-吲^3-基H"氮杂苯酞，口占^y^^物，如罗丹明B^^基内il^3-(N-乙基-N-甲笨基)JLi^6^曱基-7-^^基药，二苯基甲^f匕#，如，4-4'-W二甲JJC^基)二苯曱^千S^N-絲白金胺，螺环IM匕#，如3-甲基-螺^^并p比喃和3-乙基螺^:并p比喃^^^tt^,如苯曱St元色亚甲基蓝和对硝l^甲^色亚曱基蓝。对可M色剂没有特别限制，只J^显色剂通it^a热后;HP逸变的不同可逆^tk染色前体的彩色色调即可。考彭lj所显影的彩色的密度，#1^色的特'1^重复辦中的持久性，她包含具有长^)^的^j^衍生物的电子^:化^4^(electronacceptingcompounds),^^衍生物在分子中具有如lt^子和硫原子等的原子以JSj5t^基于擦絲色的特'脉显影彩色的特性之间的平衡，选择絲的"j^L和数量。絲中鄉子的数量^^^8个或JU,更^A8到24个。也可以应用作为*胜的財长^J^的JM^、糊^^和脲<^0財长M^的^i^衍生物的例子，^t:4"(N-甲基-N-十A^t^btJ-)錄，N并幾苯基HV咖n-十A^W，N《4-羟苯基)-N'-11-十/\^*N>(4-羟苯基)"N'-n-tA^J^j^，N-3-(4"^i^丙酰I-N'.十ASW^4'_羟当利用可itt色剂的结晶棒性记录信息时，通过为了记录信息而^M。热后i2ti^HP^t过为了，信息而^p热后緩匱4^p，可以重复记^*除信息。的例子包括聚合物，如聚丙烯酸、聚丙)!Wi旨、聚丙烯酰胺、多乙酸乙烯酯、聚氨酯、聚酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚乙烯醇缩醛和聚乙烯醇，以^;^h述聚*的#的共聚物。才^t需^^吏用的擦f^色的^it剂的例子包^^盐。根据需^f吏用的it^色素的例子包括滑石、高呤土、硅土、氧^^、氧化锌、碳酸镁、和氢氧化铝。##需^^月的其它添加剂的例子包拾*的均化剂(levelingagents)和綠剂。为了形成热敏显色层，在第一步，通it^适当的有;^L^剂中溶解或者^上述的染色前体、上述的可逆显色剂和必要的添加剂制备涂敷液。如，可以用如i^l溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂、脂肪烃类溶剂或者芳香烃类溶剂等作为有*1^剂。由于的分^:特性优良，最好应用四氩吹喃。对染色前体和可逆显色剂的相对J^更有特别限制。通常为每100质量份的染色前^t应的可逆显色剂的应用量是50到700质量份，最好在100到500质量份的范围内。干^^形成的涂敷层。干燥处理的温度没有特另;限制:最^在低温下进行干燥处理，以防止染色前体的彩色显影。如上形成的热^^^的厚度通常在1到10nm的范围内，最好在2到7jtm的范围内。实施例(a)和(b)中光吸^热转^^通常用光吸^热转换剂、^fe^，ML据需JH吏用的成Wait^色素、抗静电剂和^t其它添加剂M。能，并P能够^所应用的^t械;的选择。从设备方便和扫描特性出发，作为^Jt，^ffc^振荡波")^700到1500nm范围内的^。^i^例如，絲、YAG^t^FAYb^Ub。^ifc，光吸^热转换剂吸^i^卜线范围内的^并产生热量，而且用制剂成Jl^可见光范围内的M小的。当激充吸^热转换剂吸收可见h范围内的光时，^C明的可重写^Mf苍的^^码的可枧l^可读性斷氐。应用有机染^N或有^r属类着色剂作为满;Ui述需要的光吸收和热转换剂。特别地，如，应用选自下面的至少一种制剂斧类着色剂、酞菁类着色剂、蒽醌类着色剂、奧类着色剂、方酸类着色剂、金属^^类着色剂、三苯甲烷类着色剂^M^5I咪类着色剂。^fell收和热转^^i透明的。一因此r她交联型树脂作;粘合剂:i^it可用如紫外线和电子束等电离,固化的树脂。为了形成光吸#热转^，在第一步，制备包括光吸#热转换剂、粘^^和必要的树添加剂的涂絲。在制备it^呈中，需要时，依据^^的类型<铜适当的有才;i^剂。^^'J种光吸^热转换剂的相对t没有特别限制。每100质量^^^，j对应的光吸^热转换剂的通常应用量为0.01到50质量份，t^是0.03到10质量份。然而，光吸#热转换剂有喊收可见光范围内的光，当光吸#热转换剂的量大时，有可能^^吸#热转録着色。当光吸^热转^^M"色时，不但斷氐了可重写热^f各的夕卜观而且斷氐了信息的可祝I4^，码的可读性。因此，考虑到显色剂的热敏平衡，光吸收和热转换剂的量要小。在第二步，妙上所舰制备的涂lt^^m传统的方法涂敷，以形成涂敷层。所形成的涂lt^通过加热或者用电离,照射进^f^交联，j^Ut吸#热转^。如上所形成的光吸#热转^的厚度通常在0.05到10jim的范围内，最好在(U到3nm的范围内。在实施例(c)中，包含光吸#热转换剂的可逆热^色层在逸明^_1:形成。扭种情况下，对光吸條热转换剂的狄有特别限制。该量通常是齡可逆^tEfe^的质量的0.1%到30%，>^0.2%到10%，更^0.5%到5%。制。利剂而制备的^^lt^，依照与形^Jiii的热^^色层所,的ii^目同的iim，形成包含光吸峰热转糊的可ieMSal到10nm的范围内，最好在2到7nm的范围内,在本发明的可重写热敏标签中，必要的话，底涂层可以在如上i^斤形成的可逆热敏显色层、光吸收和热转^&或者包含光吸#热转换剂的可逆热色剧这些^#被称为功^^)上形成。形M涂层以改进功食^和在功育U:上形成的粘MiJ层之间的附着力，并防止功育^受粘合刑层中的成份的影响。构M涂层的树脂的m例子包括丙烯酸类树脂、聚氨S旨类树脂和聚酯类树脂。可以只用上面的一种树脂或者两种或多种的组^。底涂层的厚度没有特别限制，通常为0.05到10fim,最好为(U到5nm。本发明中的可重写热铜浙苍中的热色层、光吸^转M和底涂M照如下涂lb^法或印刷方法通ii^用于各层的涂l^t形成，所ii^財、;^直接凹版印刷涂IUr法，凹版可i^MMr法，^目凹似涂|^法，利用迈尔(Mayer)幾唪、气刀、刀片、冲模或者滚刀等的涂敷方法，可ia^敷方法和帘式涂敷方法，所述印刷方法如凸版印刷方法、字母按压印刷方法和丝网印刷方法以形成涂lt&，若必要的话，接着干)^斤形成涂lfc^和进一步加热所干燥的涂ibl最好在銜显下千燥热色层，以防止显色。当应用电离iMt固化型树脂时，通朋电离絲照射固^^脂。4^发明的可重写热IMe苍中，賴于粘附到津^^上的方便級的现泉出发，在如上所述的功肯^Jl^者若必要的话在功肯^上形成的底涂层上形成的^^yg^包含压斜糊。将具有对净i^JJM良附着力并且当丰^v^标各^^循环利用时对循环没有不利影响的树脂成^^作为构成^^剂层的压wt^剂。特别地，优选包^烯酸酯类共聚物的压^^剂作为树脂成份，因为循环>#性是优良的，这归因于与频繁用于^^的ABS树脂和I^乙^^脂的优良的^性。也可以应用差"于M、IW和聚氨S旨的压^^刑。虽然可以^^IM^良抗热性的有;t/w^ta^ifo^剂，但是4#环步骤中得到的树脂趋于非均相，U由于与^^的;^I^t，有时这使强;U^f氐并呈5^的夕卜观。压^^lj可以是乳鄉、溶剂型和非溶剂型压^i^忡的^r^。由于为了重复利用粘糾而齡的4^步骤中的称显性是优良的，并J^了^f亍苍的持久性，所以to交联型压Wt^f'J。压^t^M的厚度通常在5到100nm的范围内，M在10到50|tm的范围内。当偵月交联型压^b^^'J时，作为交联剂，可以使用如a酸盐类交联剂、环氧类交联剂^^类交联剂等传统交联剂。^^发明的可重写热^bff各中，白色津W'J可以用于^^'J层以^i^斤记录的图像的可枧f沐光学絲码的可读性。作为白色津給剂，^teii过添加氧^^白色颜料JJi述的压^^^中而制备的津^1。为絲光学絲码的可读性，优选白色粘^f'J层对可JULR"有50%或者更大的^^率，他逸70%或者更大的M率。^^发明的可重写热敏标逸中，若必要的话，秋片可以iU在沣固'J层上。若必要的话，作为秋片，可以^^J由用于诸如塑料膜^i^文片的M制备的#^片，塑料膜的例子包括,苯二甲酸^酯(PET)、发泡PET和聚丙烯的膜、若必要时还有聚乙烯层压纸、薄玻璃纸和凃敷有，剂的粘土涂敷纸。作为#^剂，^t有;^^类^t剂。也可以^^基于IL^具有长^4的>|^甲酸盐的#^:剂。，剂的涂lt&的厚度通常在0.1到5.0nm的范围内，^^在0.2到3牟111的范围内。虽然没有特别限制，#^度的厚度通常在大约10到150nm的范围内。面直接iib^^剂以形成涂it&而形成r接着;;^斤形成的^^，该，的方法如利用i^余K、i^K、冲模涂K、凹版印刷'^^者迈尔线棒涂布机的方法。作为另一种方法，^E上面的方絲it^lfc^^由秋片的^^在所处理的表面上形成#剂层以形成涂敷层，接着干)^斤形成的涂敷层，然述的功食^a;县。一:于干^^i的效率可以在没有i影热敏显色层中的颜色的情况下增加，所以^^转移的方法。图1表示^11明的##触型可重写^#苍的示范例的图像的图。在可重写热^#苍10中，光吸#热转城2、^a&^3、3^f'J层47相继iitX4it:明絲1的一面，而印刷涂lfc^5^X^ii明絲1的另一面。在图1中，印刷层6形成在iO^透明M1上的印刷涂敷层5上的必辆分上。印刷涂ltg:5可以形絲光吸條热转M2侧的透明絲1上，而印刷层6可以形絲印刷涂録5上的必^P^上。在图1中，数字ll表示包含光吸^热转M2和^&^3的可重写^lt^.图1所示的可重写热4fc^洛10可以粘附到^^沐8以通过去除粘附到^剂层4的料片7，从而进行物流管理，并能够被传送。本发明中，M波长范围在700到1500nm的i^卜线^5t^用作激光(激光束)。由于M射，编码的可祝li^可读性降低，所以小于700mn的波长不A^fiit择。当波长大于1500nm时，由于^i^辦的能量大，热影响大，功負^^fcE^J^破坏，并且重复记^^1持久性制氐。作为本发明的可重写热^#签中的记^式，优选如下的记M式，其中只有当w^的M以j^恒定的^i移动时，扫^i^没有触发^y^荡的情况下il^驱动，并JIitit^a振荡并用'^t扫描来进行绘图，其中，如m^L^荡，则iM/该W^的^^净條出(虛拟的^)。考虑到字符的密度(条形码的可读性)和字符的大小，可重写热敏标签的表面和所选的g的光源之间的多巨离是必要的，虽然该多巨离^^0^扫^1和照綠而不同。下面的^bl^I于ie^的最佳^hW^T出量约2,0到20W;照射距离约150到250mm;以及能率(duty):70%到100%。下面的*是^Nt最佳糾^出量约5到30W;照射距离约200到500mm;以及能率(duty):70%到100%。作为扫描iiJL，只要对印刷或絲的性能没有不利的影响，伏i^较大的扫^JL。当以为了记录所必需的最小能量用^utm射尽可能短的时间时，得到淬火絲，并且得到出色的图l淬^t^也可以通过喷吹冷空^^到。对于^HP，可以交替实施用^y3描和用冷空气淬火。已经记录信息的可重写热^^可W^ik^者手J^粘附到^^沐。当可重写热^Mf^fcl^粘附时，可以4M通it^^fe压的方法，通过^^!￡#各的滚4^^S方法或者喷吹空气的方法。如有需要，为了在实现如物品的传输等目的后再利用，清洁絲可重写热^bjf吝的^^。作为清洁方法，可以4頓通过1H^气去I^HM^质的方法，用水清洗的方法M用iS^K清洁的方法。为再利用^^后的*^，所粘附的可重写^b^中的信息必须用新的信息A替。为了这目的，在笫一步骤中，^le蕃内i谅的图l^ML明的可重写热4JMf4中，对微的方法没有特别限制。^1^方法的例子包拾用W^热和用e^热的空气加热。下面说明^l^法的例子。实^^除以用新的信息替换可重写热^#^中的信息。在第一步，对具有先前记录的可重写热敏标签的表面用700到1500nmi^卜'^^射。残留图像的比率可以依照下面的方法与用具有预定量能量的^uyM^目结M过斷氐W卩逸变而进一步减小，该方^:用热辎接触的方法和喷吹热空气的方法。作为加热辊，只要加热辊可以在约100到140°C下加热可重写热敏标^f"JU更有对可重写热敏标签的表面造成损坏，可以在没有特别限制的情况下^^1用传统的加热辊。如，可以^^)^^辊或者不#^辊。特别地，呈现优秀的抗热性的>^^|^佳的。伏选m的多itl是40卑或者更大。也可以通过喷吹热空^除所记录的图像。在该种情况中，；^o约80到400。C的热空气约0.01到30秋当考虑热对可重写热^bje各和净^^的变形及^4率时，最好是将100到350°C的高温热空^^a约0.01到3秒的4峰的时间。当先前的信息已经按上ii^法擦除后，^^上述的一^^触型方法4jWf信息的ii^。津i^^p可重写热^b^各可以通过重JJiit步骤重复利用。^^发明的可重写热^#善中，就能量没有直接胁到可逆^^色层，而^l通itt明M，并且可以M重写的持久性(抗热损坏)。可以重复"i己^擦除500次或者更多。已经使用了^^次数的^^^可重写热^#各可以在必要时絲到所结合的循环步骤。用于以4^^触方式自动擦除和写信息的物品管理系统可以通过^^本发明的可重写热^#^#将可重写热4^于各粘附到要管理的物品上实现。本发明也提供包含4^^触型IC标苍的4M^触型可重写^IMf各，其包^fe够以4^^触方式读写不可视信息，并以ic标答面对^剂层的方式^t^a^JJ1的可重写热^M^的^^'J层表面的IC标苍。包含4^^触型ic标答的一^#触型可重写热4*#^可以有利地应用于物品管理系统，因为^^^I^既可以利用"K^^IC标各中的不可视信息的叙又可以利用记^^i^可重写^fc^洛中的可^L信息的^j:实现。例子参考下面的例子^MMw地说明械明。然而，械明不限于这些例子，^^、下面的方、;^#在实施例和1*^例中得到的可重写^#苍的棒性。〈ie^L(印刷)的方法〉"LP-vio"作为用于激^y、射的激^^己实施的。字母表中的十个字符A到J在下列^H己录照射距离180mm;^出量10W;能率100%;扫^>变1000mm/秒；脉冲周期lOO^is;线宽O.lmm;以及形成实线的线间距0.05mm。<蹄方法>"是这样实施的在铺的尖端以10mm的距离i^2^介质喷^^^300。C的热空气，喷吹2秒，然后通过搁置而*。<重写的测试>^^tJJi方法的记^^除重复100次或者500次。(1)錄图像的靴利用在每个实施例和》b^例中得到的用于测试的样品，在重写重^^L定的i*Ll^，可以if^N^码的可读'l^p表面的损坏水况。(a)表面的损Wt况^^表面^^1计[由Mitutoyo公司制造，商品名"SV300S4"在重写测试前和重写测试后测量样品的10点平均表面Wi变Rz。可以^f到重写测试前和重写测^之间的差，B照下面的标^i^ftWh好Rz的变化小于1.0fim可Rz的变化大于等于1.0jim并小于2.(Hmi差Rz的变化2.0nm或者更大当无印刷(#"考)时，Rz的值为2,llnm。(b)^码的可读性^t^絲码读W"测仪[由IZUMIDATALOGIC有PIU^司制造；"RJSINSPECTOR3000"]^H^重写测^的样品的^^码的可读性。4^、ANSI标餘鹏ANSI标准的A-D可,ANSI标准的E-F差不能读(2)光阻光阻的测^t过将实施例或者》b^例中各自的仅用了一次的印刷的样品iiX^户外膝;Jt^天来实施。依照与在(b)^码可读性中描述的标斜目同的标准进^^H/i^光后的条形码的可读性。好依照ANSI标准的A-D可^、ANSI标准的E-F差不能读制备例1用于形成热色层的涂敷液(液体A)的制备辦为染色前体的10质量俩3-(4>二乙#^-2-乙|1^基)-3~(1-乙基-2-曱基吲*3-基>4-氮杂^其是三芳基曱烷勤^物，作为可色剂的30质量份的冬(N-曱基-N-十A^ti^tJ0WN作为分散剂的1.5质量份的聚乙烯醇缩醛以;^作为稀#"溶剂的2500质量份的四氢吹喃，用;i^M^^i(disper)研磨^HhHt制^JD于形成热^fc^色显示层的涂1(液体A)。制4^'J2用于形^^及#热#"^的^"1(液体B)的制备将1质量^^i^卜线光吸^转换剂(4M^物类着色剂)[TOSCO有限公司制造，商品名"SDA-5131"，100质量份紫外线固化型净^'J(聚氨酯丙烯酸酯)由DAIMCHISEIKAColor&ChemicalsMfg有1^/>司制造，商品名"PU-5(NS)"和3质量Wjit^U^料(硅石)[由NIPPONAEROSIL有卩IL^司制造，商品名"AEROSILR-972"通iiHfct^Ht制^I于形^U6吸#热转^的涂|^(液体B)。制^^'j3具有#^片的*^^层的制备厚度为100nm的聚乙烯对笨二甲酸酯(PET)膜[由TORAYINDUSTRIES,INC制逸"LumirrorT40，，用包^1化剂由DowCorningToray有限/^制造，商品名"SRX-211"的^^"脂涂敷以形成干躲的厚^0.7fim的涂敷层，制^#^1片。所制备的树片上的>^#脂层用通舰100质量^1丙烯酸酯类压^^，J[由TOYOINKMFG有限公司制造，商品名"ORIBAINBPS-1109"添加3质量份的交联剂[由NIPPONPOLYURETHANEINDUSTRY有限公司制造，商品名"CORONATEL"制备的压^i^給剂涂im，依照利用遂刀涂布机的方法涂敷以形成干燥后的厚^30jun的涂敷层。将涂lta^^^涂i^而得到的膝在100。C的炉中干燥2分钟，制成rW释放片的^w层。实施例1作为M的厚度为100nm并且紫外m^率为85%的透明聚乙烯对#酸酯膜[由TORAYINDUSTRIES,ENC制it;"LumirrorT-type"用在制4^2中制备的液体B依照凸;&i^lfc^法涂敷以形成干燥后的厚度为1.2jim的涂敷层。将所形成的涂lfcM在60。C的炉中干燥l分钟，接着用220mJ/cn^的紫外线照射，制成光吸#热转换层。上面制备的光吸#热转^用在制备例1中形成的涂it^在6o。c的炉中;燥;分钟:形成热色层:具有两层的可重写^yt&如上财法形成。利用层>^#具有在制^^3中制备的树片的^^'J层与Jiii的^i^具有^^和光吸#热转^的一面层压，制成可重写热^Me各。利用上面的基底，波长为1064nm的^fe^波长为550nm的可见光的,率利用分光光度计由SHIMADZUCORPORATION制造，商品名"UV-3100PC"测量，发现分别为90%和90%。^N^可重写热4fcf示签的特性。结果如表l所示。实施例2的液体A和液体B以质量比为25:1的比率^^'备的;^^液体，>^、凸版印刷的方法'凃敷，以形成干燥后的厚度为5.0nm的层。将所形成的涂lfcM在60。C的炉中干燥5分钟，接着用220mJ/cii^的紫外线照射，制成^"包含光吸#热转换剂的单^y^色层的可重写热^bf示签。利用层B4M^具有在制4^3中制备的秋片的^^W层与Ji^的1^^W^m色层的一面层压，制成可重写热4^t标苍，评价可重写热^#|的特性，结果如表l所示。实施例3剂层外，具有白色粘合剂层的可重写热^#^照与实施例1中实施的it^目同的过程制备。"ffH"重写^fcf亍蕃的特性。结果如表l所示，白色齡剂层的表面析狄的絲系IM;75%。<M#^U的*^>层的制备>将3质量^|交联剂"CORONATEL"(上面描述的)和5质量份的白色颜州由VIGteQnosCorporation制逸商品名"LIQUIDINEOPCOLORWHITE5U2"]在100质量份的在制备例3中描述的丙烯酸类沣給剂中,或絲以制备压^b^^ij的涂敷液，m^与在制M'J3中实施的itfl^目同的过程制成#^:片的津m，]层。实施例4除了厚度为3nm的底涂层利用聚氨酯丙烯酸酯类树脂[由ARAKAWAKOGYO有l^l^司制造，商品名"BEAMSET500"的涂lfc^热縱^上形彭卜，可重写热^#^照与实施例3中实施的过禾封目同的it^制备，^树片的津^'j层与所形成的底涂层进行层压。^^可重写热^#洛的棒性。结果如表1所示。实施例5除了相对于具有可重写热敏层的表面的^i^面用干燥后的厚度为O.ljtm的糊旨树脂由TOYOBO有PH^司制逸商品名"VYRON20SS"涂类"卜，可重写热^#^、与实施例3中实施的itf封目同的过程制备，并且将所形成的涂ltg干燥以形成印刷涂敷层。评价可重写^bf示签的棒性。结果如表1所示。利用UV固化型的墨水由T&KTOKA有限公司制造；商品名"BESTCURE161IndiaInk"通过由LINTEC公司制造的标各印刷机"LPM300o"在印刷涂録Jiii行印刷，以及才緣以下方';^h印刷特性。<印刷特性>依照日^jL，准K5600"8-5的方法，将由玻璃纸制成的压^t^^带粘附并剥掉。用数字表^N^印刷墨水的去fi^L，^^成6^l:(优)O，1，2，3，4,5(差)。发妙实施例的可重写^fc^苍的印刷棒性为等级0。当利用实施例3(没有印刷涂lt艮)中得到的可重写热^#^进樹目同的评价时，发现印刷特性为等级5。实施例6除了将具有厚^100nm且吸收紫外线(紫外m^率为5%)的透明聚对苯二甲酸t^酯膜l由TOCHISEN有限公司制逸商品名"PET100UVTOCHISEN"代替在实施例3中应用的U^作为J^卜，可重写^M^m与实施例3中实施的it^目同的过程制备。^h可重写热^bf^的特性。结果如表1所示。利用上面的M，依照实施例1中相同的过程测量波长为1064nm的6^波长为550nm的可见光的it^率，发现分别为90%和卯％。实施例7去RN^故片后，在实施例6中得到的可重写热^b^各通it^^剂层粘附到一^^触型IC标各[由LINTEC公司制造，商品名"TS"L102CC，，的前面(Ji4面)，该4^^触型IC标洛由作为记^^不可视信息的装置的IC芯片和连接到IC芯片的戏电辆成，获得的组^N皮切割^L^形状，制成具有^^触型IC^^的^N^触型可重写^b^各。赋例1作为基底的厚度为100nm白色聚对苯二甲酸乙二酯膜[由TORAYINDUSTRIES,ESC制it;商品名"Lumirror"j用在制^^1中制备的液体A依照凹版印刷涂lt^法涂歉以形成干燥后的厚度为4nm的涂敷层。将所形成的涂ltM在60。C的炉中干燥5分钟，形成热色层。所形成的热M^g:用在制备例2中制备的液体B依照凸版涂敷方法涂敷以形成干燥后的厚度为1.2jim的涂M。将所形成的涂皿在60°C的炉中干燥1分钟，接着用220mJ/cm2的紫外线照射，制^t吸W^热转絲。接着，利用层^!^Mf具有在制备例3中制备的M片的^^'j层层压到相对于上i^^底的表面的表面，在其上形M热M色层和光吸^热转M，制成可重写热^blel。^N"重写^bfe苍的特性。结果如表l所示。^_重写后表面的损重写后条形码的光阻坏情形可读性重写100次重写500次重写100次重写500次19<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>工业实用性本发明的可重写热^b^苍在絲用就重复记f^W^棒性的同时，呈现出优秀的重写持久'^(抗热破坏性)和优秀的印刷特性，并且可以通过将标善粘附到物品上以进行控制;^建能够以3^#触方式自动地写或^RHT息的物流控制系统。权利要求1、一种非接触型可重写热敏标签，其包括透明基底、设置在透明基底一面上的可重写热敏层、和设置在可重写热敏层上的粘合剂层，并且能够以非接触方式用激光重写可视信息。2、推据^U'溪求1的^^触型可重写热敏标签，其中，可重写热敏层包括两层或一个单层，该两层为^iM在逸明M—表面上的光吸^热转换层以及可逆热4^色层，该单层为包^iU在逸明基底的一表面上的包含光吸收剂和热转换剂的可逆热綠色层。3、#^^，溪求1或2的#^触型可重写热敏标签，其中，粘合剂层为白色。4、#^似，漆求1或2的#^触型可重写热敏标签，其中，在#剂层的透明l^^侧的一面上iU有底^^层。5、根据^f，决求l或2的^^触型可重写热敏标签，其中，透明基底具有10%或者更小的紫外^#率。6、##^'漆求1或2的#^触型可重写热敏标签，其中，用于印刷的涂ltgi^jfe透明M的一面或者两面上。7、才^，虔求1或2的#^触型可重写热敏标签，其中，透明基底的材料娜旨类树脂。8、才N^U'漆求1或2的##触型可重写热敏标签，其中，用波M700到1500nm范围内的^it伤5^^。9、一种包含一^#触型IC标签的4^^触型可重写热敏标签，其自l够以^^触方式读写不可视信息，并以IC标各面对净給剂层的方弍^^^iJ:M5L矛JJI"求1到8中^项所述的可重写热敏标签的5i^lf，J层的一面的IC标苍。全文摘要一种非接触型可重写热敏标签，其包括透明基底、设置在透明基底一面上的可重写热敏层、和设置在可重写热敏层上的粘合剂层，并且能够以非接触方式用激光重写可视信息。该标签在维持用激光重复记录和擦除的特性的同时，呈现出优良的重写持久性(抗热破坏)和优良的印刷特性，并能够在没有人力劳动的情况下用激光以非接触方式自动地写和/或擦除可视信息。文档编号B41M5/40GK101239545SQ2007103035公开日2008年8月13日申请日期2007年11月15日优先权日2006年11月15日发明者歌川哲之,西川健彦,饭野智谕申请人:琳得科株式会社