乙烯醇类聚合物、含有该聚合物的水溶液、涂层剂、喷墨记录材料、热敏记录材料和剥离纸原纸的制作方法
【专利摘要】本发明的目的在于提供：所得被膜的耐水性和粘合性能优异、且在中性区也具有充分的水溶性和粘度稳定性的乙烯醇类聚合物；以及包含这样的乙烯醇类聚合物的水溶液、涂层剂、喷墨记录材料、热敏记录材料、剥离纸原纸、其制造方法等。本发明涉及乙烯醇类聚合物，该聚合物含有下述式(1)所表示的单体单元、且满足下述式(I)。该PVA优选进一步满足下述式(II)和式(III)。<img file="184017dest_path_image001.TIF" wi="320" he="168" />370≤P×S≤6,000(I)200≤P≤4,000(II)0.1≤S≤10(III)P：粘均聚合度S：上述单体单元的含量(摩尔%)。
【专利说明】乙烯醇类聚合物、含有该聚合物的水溶液、涂层剂、喷墨记录材料、热敏记录材料和剥离纸原纸
【技术领域】
[0001]本发明涉及具有甲硅烷基的乙烯醇类聚合物、含有该聚合物的水溶液、涂层剂、喷墨记录材料、热敏记录材料和剥离纸原纸。【背景技术】
[0002]聚乙烯醇所代表的乙烯醇类聚合物(以下，有时简记为“PVA”。)作为水溶性的合成高分子而已知，被广泛用于作为合成纤维的维尼纶的原料、纸加工剂、纤维加工剂、胶粘剂、乳化聚合和悬浮聚合用的稳定剂、无机物的粘合剂、薄膜等用途。特别是，与其他的水溶性合成高分子相比，PVA的强度特性和成膜性优异，有效利用该特性，其作为用于改善纸等基材的表面特性的涂层剂(透明涂层剂、颜料涂层中的粘合剂、剥离纸中的纸表面的涂层剂(填缝剂)等)、形成喷墨记录材料中的油墨受理层的材料、形成热敏记录材料中的热敏显色层或外涂层这样的涂层的材料而被重用。
[0003]为了进一步提高上述的PVA的特性，人们在开发各种改性的PVA。作为改性PVA之一，可以列举含甲娃烷基的PVA。该含甲娃烷基的PVA,其耐水性和对无机物的粘合力闻。但是，含甲硅烷基的PVA存在着下述不良情形:(a)制备水溶液时，如果不添加氢氧化钠等碱或酸，则难以充分溶解；(b)所制备的水溶液的粘度稳定性降低；(c)形成含有无机物的被膜时，难以同时满足所得被膜的耐水性和对无机物的粘合力等。
[0004]另外，在油墨受理层中使用这样的含甲硅烷基的PVA来制造喷墨记录材料时，存在着被膜强度或耐水性不充分、印刷时容易产生斑(印刷斑)的不良情形。
[0005]而且，在涂层中使用上述PVA而制造的热敏记录材料，并不具备可以充分满足近年来对热敏记录材料的高要求的耐水性或耐增塑剂性。
[0006]此外，由上述的含甲硅烷基的PVA的水溶液得到的涂膜，其填缝性(不易透气、溶剂阻隔性高)和耐水性也谈不上充分。
[0007]于是，下述物质被提案:通过使粘均聚合度(P)与具有甲硅烷基的单体单元的含量(S:摩尔％)之积(PXS)达到一定范围内等，水溶性等得到提高的含甲硅烷基的PVA(参照日本特开2004-43644号公报)；或者，含有这样的含甲硅烷基的PVA的涂层剂、使用该涂层剂得到的喷墨记录材料、和热敏记录材料(参照日本特开2005-194437号公报)；或者，具有涂层的剥离纸原纸，所述涂层含有:通过使重均聚合度(Pw)与具有甲硅烷基的单体单元的含量(S:摩尔％)之积(PwXS)达到一定范围内等，阻隔性或耐水性等得到提高的含甲硅烷基的PVA (参照日本特开2005-194672号公报)。但是，在上述的含甲硅烷基的PVA中，上述积(PXS)的上限被定为370，增加具有甲硅烷基的单体单元的含量以提高作为含甲硅烷基的PVA的特性与提高水溶性等的折衷关系并没有取消。即，如上述日本特开2004-43644号公报的段落0009所记载，在积(PXS)为370以上的情况下，制备含甲硅烷基的PVA的水溶液时，存在着如果不添加碱或酸则有时无法溶解的操作上的不良情形。即，上述含甲硅烷基的PVA也不能充分解决上述的不良情形。[0008]现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2004-43644号公报；
专利文献2:日本特开2005-194437号公报；
专利文献3:日本特开2005-194672号公报。
【发明内容】
[0009]发明所要解决的课题
本发明根据上述情况而设，其目的在于:提供一种所得被膜的耐水性和粘合性能优异、且在中性区也具有足够的水溶性和粘度稳定性的乙烯醇类聚合物、以及包含这样的乙烯醇类聚合物的水溶液。另外，本发明的目的还在于:提供一种可以得到耐水性、对无机物的粘合力、表面强度和填缝性高的被膜、且操作性和粘度稳定性也充分的涂层剂、涂布该涂层剂而形成的涂布物、以及其制备方法；提供一种被膜强度和耐水性高、且印刷斑的产生减少的喷墨记录材料、其制备方法、以及使用该喷墨记录材料的印刷物的制备方法；提供一种耐水性和耐增塑剂性优异的热敏记录材料、其制备方法、以及使用该热敏记录材料的印刷物的制备方法；以及提供一种填缝性或耐水性优异的剥离纸原纸、其制备方法、以及使用该剥离纸原纸的剥离纸或具有剥离性的层合体。
[0010]解决课题的方法
为了解决上述课题而设的发明涉及一种乙烯醇类聚合物，该聚合物含有下述式(I)所表示的单体单元、且满足下述式(I):
[化学式1]
【权利要求】
1.乙烯醇类聚合物，其含有下述式(I)所表示的单体单元、且满足下述式(I): [化学式I]
2.权利要求1所述的乙烯醇类聚合物，该乙烯醇类聚合物进一步满足下述式(II)和(III)，上述式(I)中的η为6以上且20以下的整数， 200 ≤ P ≤ 4,000(II) 0.1 ^ S ^ 10(III) P:粘均聚合度 S:上述单体单元的含量(摩尔％)。
3.权利要求1或2所述的乙烯醇类聚合物，其中，上述式⑴中的X用-CO-NR6-*表示，其中R6表示氢原子或碳原子数为I~5的烷基，*显示上述式(I)所表示的Si原子侧的结合位置为12以下的整数。
4.水溶液，该水溶液含有4质量％以上且20质量％以下的权利要求1~3中任一项所述的乙烯醇类聚合物，且PH值为4以上且8以下。
5.涂层剂，该涂层剂含有权利要求1~3中任一项所述的乙烯醇类聚合物。
6.涂布物，该涂布物是在基材表面涂布权利要求5所述的涂层剂而形成的。
7.涂布物的制造方法，该制造方法包括:在基材表面涂布权利要求5所述的涂层剂的步骤。
8.喷墨记录材料，其中含有权利要求1~3中任一项所述的乙烯醇类聚合物。
9.权利要求8所述的喷墨记录材料，该喷墨记录材料具备基材和形成于该基材表面的油墨受理层，其中，上述油墨受理层是通过涂布包含上述乙烯醇类聚合物的喷墨记录材料用涂层剂而形成的。
10.权利要求8或9所述的喷墨记录材料的制造方法，该制造方法包括:在基材上涂布包含上述乙烯醇类聚合物的喷墨记录材料用涂层剂的步骤。
11.印刷物的制造方法，该制造方法包括:在权利要求8或9所述的喷墨记录材料上进打嗔墨印刷的步骤。
12.热敏记录材料，其中含有权利要求1~3中任一项所述的乙烯醇类聚合物。
13.权利要求12所述的热敏记录材料，其具备: 基材、形成于该基材表面的热敏显色层、以及形成于该热敏显色层表面的外涂层， 其中，上述热敏显色层和外涂层中的至少任一层是通过涂布包含上述乙烯醇类聚合物的热敏记录材料用涂层剂而形成的。
14.权利要求12或13所述的热敏记录材料的制造方法，该制造方法包括:在基材上涂布包含上述乙烯醇类聚合物的热敏记录材料用涂层剂的步骤。
15.印刷物的制造方法，该制造方法包括:在权利要求12或13所述的热敏记录材料上进行印字的步骤。
16.剥离纸原纸，其含有权利要求1~3中任一项所述的乙烯醇类聚合物。
17.权利要求16所述的剥离纸原纸，其具备: 纸基材和形成于该纸基材表面的涂层， 其中，上述涂层是通过涂布包含上述乙烯醇类聚合物的剥离纸原纸用涂层剂而形成的。
18.权利要求 16或17所述的剥离纸原纸的制造方法，该制造方法包括:在纸基材上涂布包含上述乙烯醇类聚合物的剥离纸原纸用涂层剂的步骤。
19.剥离纸，该玻璃纸具有权利要求16或17所述的剥离纸原纸、和形成于该剥离纸原纸表面的剥离层。
20.层合体，该层合体具有:权利要求16或17所述的剥离纸原纸、形成于该剥离纸原纸表面的剥离层、以及形成于该剥离层表面的粘附层。
【文档编号】B41M5/00GK103732639SQ201280029109
【公开日】2014年4月16日 申请日期:2012年6月12日 优先权日:2011年6月14日
【发明者】田冈悠太, 新居真辅, 仲前昌人 申请人:株式会社可乐丽