热敏记录标签的制作方法

热敏记录标签的制作方法
【专利摘要】提供了热敏记录标签，其包括基底、下层、热敏着色层、防护层、剥离层和粘合层，其中下层、热敏着色层、防护层和剥离层以该顺序被置于基底的一个表面上，粘合层被置于基底的另一表面上，其中剥离层包括热固化有机硅树脂的固化产物，防护层包括水溶性树脂与交联剂的固化产物和无机填料。
【专利说明】热敏记录标签
【技术领域】
[0001]本发明涉及无离型纸的热敏记录标签(无衬(liner-less)热敏记录标签)，其与装备有热敏头的打印机一起使用，在用于计算机输出的打印机或计算器、用于医疗器械的记录仪、低速或高速传真机、自动售票机、热敏复印、手持终端和标签诸如POS系统的领域中，热敏头利用热使热敏着色层着色。
【背景技术】
[0002]就显示价格的标签、显示产品信息的标签(条形码)、显示产品质量的标签、显示测量的标签、用于广告的标签(胶粘标签)或类似物而言，将粘合片用于具有热敏着色层的标签已经在近年增加。就其记录方法而言，有喷墨记录、热敏记录和压敏记录。常规地，用于标签的具有层压结构的典型的粘合片一其中粘合层和离型纸在该片的相反表面上层压至热敏着色层一也可以以卷起状态使用，因为粘合层和热敏着色层经离型纸接触。此夕卜，用于标签的粘合片广泛使用，因为它在粘附时容易通过剥离离型纸以暴露粘合层进行粘附。
[0003]然而，用于标签的该常规粘合片需要在使用时剥离离型纸。因为当剥离时难以再次使用离型纸，它在很多情况下被处理掉，导致天然资源的浪费。
[0004]为了解决上述问题，提出一种卷起的无衬热敏记录标签，其具有形成在热敏着色层表面上的剥离层，并具有抵抗粘合层的剥离性质，并因此可以在没有离型纸的卷的状态使用。
[0005]然而，该无衬热敏记录标签在热敏着色层表面上具有剥离层，并因此当通过装备有热敏头的打印机打印时，剥离层粘附(堆积)在热敏头上，引起打印不能合适进行的问题。因此，需要一种热敏记录标签，通过其，打印可合适地进行，并且其中粘合层和剥离层可适当地彼此剥离。
[0006]例如，为了防止热敏记录标签和热敏头之间的粘合，并防止剥离层形成材料在热敏头上的沉积，提出用固化催化剂加热剥离层形成材料(例如，乳液型有机硅树脂、硬脂酸锌乳液和胶态二氧化硅)，以充分固化(见PTL1)。然而，在该提议中，所得标签对热敏头的匹配能力不是必定足够的。此外，当剥离层包括硬脂酸锌时，难以固化有机硅树脂，导致剥离层剥离能力降低。
[0007]进一步地，提出一种热敏记录标签，其中层压了热敏着色层、保护层和剥离层，其中保护层包含具有颗粒直径0.01 μ m至10 μ m的粉末以在剥离层表面上形成不规则形状，由此防止热敏头和标签之间的粘合(见PTL2)。然而，在该提议中，形成剥离层的树脂为UV固化有机硅树脂，其在UV固化期间引起体积收缩，导致剥离层和保护层之间结合能力低。
[0008]此外，提出为了改善剥离层的固化能力——所述剥离层通过施加放射线固化包括环氧基的聚硅氧烷、包括1-丙烯基醚基的聚硅氧烷和包括乙烯醚基的聚硅氧烷形成——和为了改善保护层和剥离层之间的紧密接触，利用包括水溶性树脂和胶态二氧化硅作为主要成分的保护层(见PTL3)。然而，该提议不能防止在UV固化期间体积收缩，其导致剥离层的抗粘着性低的问题。
[0009]此外，提出一种包括剥离层的热敏记录粘合标签，所述剥离层通过施加放射线固化包括无溶剂放射线固化有机聚硅氧烷化合物和有机氢聚硅氧烷的材料形成(见PTL4)。然而，在该提议中，无溶剂有机硅树脂与溶剂有机硅树脂相比具有小分子量并趋于产生不足的固化结合。交联反应在放射线固化中快速进行，在几秒内形成固化的涂膜。因此，= SiH基团趋向于保持，并且交联密度变低，其可导致粘着。
[0010]提出了一种具有通过热固化无溶剂有机硅树脂形成的剥离层的离型纸(见PTL5)。然而，该提议不旨在防止粘着和改善与防护层的结合能力。
[0011]进一步地，提出了一种热敏记录材料，其包括基底、包括无色染料和显影剂的热敏着色层、包括水溶性树脂和交联剂的第一保护层和包括水溶性树脂、交联剂和颜料的第二保护层，其中热敏着色层、第一保护层和第二保护层以该顺序层压在基底上，并且第二保护层包含双丙酮改性的聚乙烯醇和丙烯酸树脂或马来酸共聚物(见PTL6)。然而，在该提议中，保护层为外表面层，并且它没有教导与提供最外表面的由无溶剂有机硅树脂形成的剥离层的相容性。
[0012]如上提及，常规领域中描述的无衬热敏记录标签具有以下问题:不能获得保护层和剥离层之间足够的结合强度，以及不能同时获得剥离层对粘合层的抗粘着性和足够的剥离能力。
[0013]引用列表
[0014]专利文献
[0015]PTLl:日本专利(JP-B)号 4409809
[0016]PTL2:日本专利申请特开(JP-A)号2003-34076
[0017]PTL3 JP-A 号 11-116909
[0018]PTL4 JP-A 号 2003-171630
[0019]PTL5 JP-A 号 2008-231171
[0020]PTL6 JP-A 号 2008-260275

【发明内容】

[0021]技术问题
[0022]本发明旨在提供热敏记录标签，当它以没有离型纸的卷的形状被安装时，其是可剥离的，而不引起提供在热敏记录标签表面上的剥离层和提供在其背面上的粘合层之间的粘连，当由热敏打印机打印时，其防止热敏记录标签和热敏头之间的粘着，并防止用于形成剥离层的材料的粘着，并且其不降低它的着色敏感度，着色敏感度的降低通常由提供剥离层引起。
[0023]问题的解决方案
[0024]作为由本发明人进行的勤奋的探究和研究以解决上述问题的结果，已经发现某一剥离层和某一防护层的结合可解决上述问题。具体地，热敏记录标签包含:基底；下层；热敏着色层；防护层；剥离层；和粘合层，其中下层、热敏着色层、防护层和剥离层以该顺序置于基底的一个表面上，和粘合层置于基底的另一表面上，其中剥离层包含热固化有机娃树脂的固化产物以及防护层包含水溶性树脂与交联剂的固化产物和无机填料。利用这样的热敏记录标签，已经发现以下见解。在形成剥离层期间，甚至当降低热固化热固化有机硅树脂的热值时显示高固化能力，而且热固化有机硅树脂具有小程度的体积收缩。因此，在热固化有机硅树脂之后剥离层和防护层之间的结合能力改善，当热敏记录标签以卷的形式存在时，其导致剥离层和粘结剂层之间的剥离能力改善。而且，作为剥离层和防护层之间的结合能力改善的结果，当利用热敏头打印时，热敏记录标签改善了高温高湿度环境中的传送性质和低温低湿度环境中的抗粘着性质。
[0025]本发明的热敏记录标签，其是解决上述问题的方式，包括:
[0026]基底；
[0027]下层；
[0028]热敏着色层；
[0029]防护层；
[0030]剥离层；和
[0031]粘合层，其中下层、热敏着色层、防护层和剥离层以该顺序被置于基底的一个表面上并且粘合层被置于基底的另一表面上，
[0032]其中剥离层包含热固化有机硅树脂的固化产物以及防护层包含水溶性树脂与交联剂的固化产物和无机填料。
[0033]发明的有益效果
[0034]本发明可解决在常规领域中的上述多种问题，实现上述目标，并提供一种热敏记录标签，当它以没有离型纸的卷的形状被安装时，其是可剥离的，而不引起提供在热敏记录标签表面上的剥离层和提供在其背面上的粘合层之间的粘连，当由热敏打印机打印时，其防止热敏记录标签和热敏头之间的粘着，并防止用于形成剥离层的材料的粘着，并且其不降低它的着色敏感度，着色敏感度的降低通常由提供剥离层引起。
【具体实施方式】
[0035](热敏记录标签)
[0036]本发明的热敏记录标签包括基底、下层、热敏着色层、防护层、剥离层和粘合层，其中下层、热敏着色层、防护层和剥离层以该顺序被置于基底的一个表面上，并且粘合层被置于基底的另一表面上。如果必要，本发明的热敏记录标签可进一步包括其他层。
[0037]〈剥离层〉
[0038]剥离层包含热固化有机硅树脂的固化产物，并且如果必要，可进一步包括其他成分。
[0039]-热固化有机硅树脂的固化产物-
[0040]可适当选择热固化有机硅树脂的固化产物，而没有任何限制，但优选包含加成反应可固化有机硅树脂和交联剂，因为在固化后不产生副产物。
[0041]—加成反应可固化有机硅树脂一
[0042]可适当选择加成反应可固化有机硅树脂，而没有任何限制，但鉴于剥离力、安全性、危害和成本，优选地是在硅氧烷的硅键(-S1-)侧链上包含乙烯基、氢硫基、环氧基、甲基丙烯酰基(methacryl group)、马来酰亚胺基、甲基丙烯酰胺基、硫代丙烯酰基或己烯基的有机硅氧烷。鉴于粘合层和剥离层的最初粘结强度，更优选的是在硅氧烷的硅键(-S1-)侧链上包含己烯基的有机聚硅氧烷。
[0043]交联剂
[0044]可适当选择交联剂，而没有任何限制，但鉴于对加成反应可固化有机硅树脂的反应性，优选有机氢硅氧烷。注意，有机氢聚硅氧烷是至少在其分子的主链末端或侧链末端上包括反应性硅(=SiH)的化合物。
[0045]特别地，当热敏记录标签形成为卷时，出现这样的问题:粘合层和剥离层之间的粘结强度随时间增加。
[0046]上述问题的原因包括由于剥离层的不充分交联，反应性硅(=SiH)的键合保留在有机氢聚硅氧烷中，聚丙烯酸或类似物的羧基(-C00H)包括在粘合层中。
[0047]使用在交联反应期间几乎不引起位阻的具有己烯基的有机聚硅氧烷能够增加与有机氢聚硅氧烷中反应性有机硅(=SiH)的反应性，由此减少保留的反应性有机硅(=SiH)。
[0048]通常，交联反应由放射线的照射引起，但加成反应可固化有机硅树脂可通过在干燥过程期间通过向其添加催化剂施加的热而进行交联反应。
[0049]由UV辐射进行的固化难以对有机硅树脂均匀地影响。当固化部分地不充分时，生成物的最初性能可能是优异的，但在剥离时的阻力可随时间推移而增加。另一方面，热固化可均匀和稳定地进行，并且因此剥离力随时间是优异的。
[0050]剥离层根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但优选在90°C至110°C的热下固化，以防止热敏着色层的着色，并且其优选包括催化剂，以在上述温度范围中充分进行交联固化。
[0051]催化剂根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括有机酸金属盐、1，
3-二酮金属络合物盐、金属醇盐和钼。
[0052]在它们中，钼是优选的，因为它几乎不抑制固化反应。
[0053]有机酸金属盐根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括二丁基二月桂酸锡、二丁基马来酸锡、2-乙基己酸锌。
[0054]1，3-二酮金属络合物盐根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括乙酸丙酮镍和乙酸丙酮锌。
[0055]金属醇盐根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括四丁氧基钛和四丁氧基锆。
[0056]催化剂的量根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但优选相对于以质量计100份的树脂成分为以质量计2.5份至以质量计4份。当其量小于以质量计2.5份时，树脂可能不被充分固化。
[0057]<防护层>
[0058]防护层包括水溶性树脂与交联剂的固化产物和无机填料，优选进一步包括树脂颗粒，和如果必要，可进一步包括其他成分。
[0059]防护层具有保护图像的作用和改善与剥离层的粘结强度的作用二者。
[0060]-水溶性树脂-
[0061]水溶性树脂根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，条件是它为以3g或更多的量溶解在IOOg的25°C的水中的树脂。水溶性树脂的例子包括水溶性聚合物诸如聚乙烯醇、淀粉和其衍生物，纤维素衍生物(例如，甲氧基纤维素、羟乙基纤维素和羧甲基纤维素)，聚丙烯酸钠，聚乙烯吡咯烷酮，苯乙烯-马来酸酐共聚物的碱盐，异丁烯-马来酸酐共聚物的碱盐，聚丙烯酰胺，明胶(gelatine)和酪蛋白。
[0062]水溶性聚合物的重均分子量根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，鉴于粘结强度，条件是它处于5，000至300，000的范围内，但优选10，000至200，000的范围内。
[0063]在它们中，鉴于防止与粘着相关的上述问题，水溶性树脂优选几乎不溶解或不被热软化并具有高热阻的树脂。具体地，优选的是包括反应性羰基的聚乙烯醇，更优选的是双丙酮改性的聚乙烯醇和衣康酸改性的聚乙烯醇，特别优选的是衣康酸改性的聚乙烯醇。
[0064]双丙酮改性的聚乙烯醇中双丙酮基的量根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但鉴于耐水性，相对于整个聚合物优选0.5mol %至20mol %,更优选2mol %至IOmol %。当其量小于0.5mol%时，对于实际使用，耐水性可能是不充分的。当其量大于20mol%时，可能不预期耐水性的进一步改善，并且鉴于它的高成本，使用这样的量在经济上是不利的。
[0065]双丙酮改性的聚乙烯醇的聚合度根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但优选为300至3，000，更优选为500至2，200。此外，双丙酮改性的聚乙烯醇的皂化度优选为80%或更多。
[0066]-交联剂-
[0067]交联剂根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括多价胺化合物、多价醛化合物、二酰肼化合物、水溶性羟甲基化合物、多官能环氧化合物、多价金属盐、硼酸和乳酸钛。这些可与任何其他常规交联剂结合使用。
[0068]多价胺化合物根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括乙二胺。
[0069]多价醛化合物根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括乙二醛、戊
二醛和二醛。
[0070]二酰肼化合物根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括己二酸二酰肼和酞酸二酰肼。
[0071]水溶性羟甲基化合物根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括尿
素、三聚氰胺和苯酚。
[0072]水溶性树脂与交联剂的固化产物的定量方法的例子包括HS-GC / MS和CP / MAS0
[0073]在防护层中水溶性树脂与交联剂的固化产物的量可适当选择，而没有任何限制，但优选以质量计5%至以质量计20%。
[0074]-无机填料-
[0075]无机填料根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括无机粉末，诸如氢氧化铝、碳酸钙、二氧化硅、氧化锌、氧化钛、氢氧化锌、硫酸钡、粘土、滑石、热表面处理的钙、热表面处理的二氧化硅和热表面处理的高岭土。
[0076]在它们中，氢氧化铝是优选的，因为它有助于提供防护层和剥离层之间更好的粘结强度，并且当长时间进行打印时，对热敏记录标签提供抵抗热敏头的耐磨性，虽然防护层和热敏头之间无直接接触。
[0077]无机填料的平均颗粒直径根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但鉴于所得热敏记录标签的敏感度，优选0.1 μ m至2 μ m。
[0078]-树脂颗粒-[0079]树脂颗粒根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但它们优选为有机硅树脂颗粒或交联的聚甲基丙烯酸甲酯颗粒。
[0080]树脂颗粒与无机填料的结合使用导致进一步改善了耐磨性、与剥离层的结合能力和剥离层和粘合层之间的剥离能力。
[0081]—有机娃树脂颗粒一
[0082]有机硅树脂颗粒的使用导致进一步改善耐磨性、与剥离层的结合能力和剥离层和粘合层之间的剥离能力。
[0083]有机硅树脂颗粒是通过分散和固化有机硅树脂成为细粉末形成的颗粒，并包括由球形颗粒组成的那些和由不规则形状的颗粒组成的那些，但有机硅树脂颗粒优选为球形颗粒。
[0084]作为有机硅树脂颗粒的有机硅树脂，可使用三维网络结构的聚合物，在它主链中具有硅氧烷键，以及可广泛应用在它的侧链上具有甲基的那些，具有苯基、羧基、乙烯基、腈基、烷氧基或氯原子的那些。利用三维网络结构的聚合物的固化产物的粉末——在它的主链上具有硅氧烷键——在可分散性和耐热性上是优异的，并且不因有机溶剂而膨胀或溶解。
[0085]防护层中有机硅树脂颗粒的量根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但优选相对于以质量计100份的水溶性树脂为以质量计10份至以质量计80份。
[0086]-交联的聚甲基丙烯酸甲酯颗粒一
[0087]交联的聚甲基丙烯酸甲酯颗粒通常为，作为甲基丙烯酸甲酯、二乙烯基化合物和引发自由基聚合的自由基引发剂之间反应的结果，由结合三维网络结构中的聚甲基丙烯酸甲酯的线性聚合物形成的颗粒。这样的交联结构提供聚甲基丙烯酸甲酯高软化点。
[0088]用于聚甲基丙烯酸甲酯的分析方法包括例如1H-NMR和13C_NMR。
[0089]用于交联结构的分析方法的例子包括用于聚甲基丙烯酸甲酯的那些方法。
[0090]交联的聚甲基丙烯酸甲酯颗粒可增加防护层和剥离层之间的粘结强度，并防止由于在利用具有热敏头的打印机进行打印时剥离层中的剥离材料沉积在热敏头上打印不能充分进行的问题。
[0091]每个交联的聚甲基丙烯酸甲酯颗粒的结构可根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但鉴于剥离层和防护层之间的粘结强度，优选为多孔的。
[0092]孔隙率根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但优选0.45g / mL至
1.0Og / mL 的堆积密度(bulk density)。
[0093]堆积密度的测量方法包括例如将要测量的交联的聚甲基丙烯酸甲酯颗粒添加至量筒以测量其体积和质量并且计算(测量的质量/测量的体积)以确定堆积密度的方法。
[0094]交联的聚甲基丙烯酸甲酯颗粒的体积平均颗粒直径根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但优选1.0 μ m至8.0 μ m。当其体积平均颗粒直径小于1.0 μ m时,在利用具有热敏头的打印机打印期间防止粘着的效果降低。当其体积平均颗粒直径大于8.0 μ m时，降低了热敏头和热敏着色层之间的紧密接触程度，从而降低了着色敏感度。
[0095]体积平均颗粒直径的测量方法的例子包括利用激光散射/衍射颗粒定径机(sizer)的方法。
[0096]防护层中交联的聚甲基丙烯酸甲酯颗粒的量根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但优选相对于以质量计100份的水溶性树脂为以质量计25份至以质量计100份。当交联的聚甲基丙烯酸甲酯颗粒的量小于以质量计25份时，交联的聚甲基丙烯酸甲酯颗粒抑制粘着的效果可能是不充分的。当其量大于以质量计100份时，防护层可能遮住热敏着色层，由此降低防止图像密度减小的效果。
[0097]〈下层〉
[0098]下层根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但优选下层包含粘合剂树脂和填料，并且如果必要可进一步包含其他成分。
[0099]-粘结剂用树脂_
[0100]粘结剂用树脂根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括:水溶性聚合物诸如苯乙烯-丁二烯共聚物、聚乙烯醇、多种改性的聚乙烯醇、淀粉和其衍生物、纤维素衍生物(例如，羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素和乙基纤维素)、聚丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺/丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物的碱盐、异丁烯-马来酸酐共聚物的碱盐、聚丙烯酰胺、海藻酸钠、明胶和酪蛋白；和乳液，诸如聚醋酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸月旨、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸丁酯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。这些可独立或结合使用。
[0101]-填料-
[0102]适当选择填料，而没有任何限制，其例子包括无机填料和有机填料。
[0103]一无机填料 一
[0104]适当选择无机填料，而没有任何限制，其例子包括可用于防护层的那些。
[0105]—有机填料一
[0106]适当选择有机填料，而没有任何限制，但鉴于热保持力，优选中空的热塑性树脂颗粒。
[0107]中空的热塑性树脂颗粒
[0108]中空的热塑性树脂颗粒根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但其每一个都包括热塑性树脂壳并封入气体诸如空气的颗粒是优选的。
[0109]术语“中空的”通常表示制品具有空内部的结构，特别是至少具有空间或孔的结构，在该空间中可封入气体诸如空气，气体诸如空气可一直通过所述孔。
[0110]---热塑性树脂---
[0111]热塑性树脂根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括苯乙烯-丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚缩醛树脂、氯化聚醚树月旨、聚氯乙烯树脂、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物树脂、苯酚-甲醛树脂、尿素-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、呋喃树脂、不饱和聚酯树脂和交联的MMA树脂。这些可独立或结合使用。
[0112]在它们中，苯乙烯-丙烯酸树脂和主要由偏二氯乙烯和丙烯腈组成的共聚物是优选的，因为它们可提供高孔隙比，并且其平均颗粒直径变化较少，这适于刮涂。
[0113]中空的热塑性树脂颗粒的体积平均颗粒直径(外颗粒直径)根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但优选0.2 μ m至20 μ m,更优选2 μ m至5 μ m。当体积平均颗粒直径小于0.2 μ m时，技术上难以使颗粒中空，并因此下层可能不充分展示它的功能。当其体积平均颗粒直径大于20 μ m时，可降低涂布和干燥后表面的光滑度，并且因此可能没有均匀涂布热敏着色层。因此，优选中空的热塑性树脂颗粒具有没有变化的均一的颗粒分布峰，以及具有在上述范围中的体积平均颗粒直径。
[0114]体积平均颗粒直径的测量方法包括例如用于测量交联的聚甲基丙烯酸甲酯颗粒的体积平均颗粒直径的那些方法。
[0115]中空的热塑性树脂颗粒的孔隙比根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但鉴于热保持力，优选30%至95%，更优选80%至95%。当孔隙比小于30%时，下层的隔热性质不充分，并因此来自热敏头的热能通过基底释放到热敏记录材料外部。结果，改善热敏记录材料的敏感度的效果可能不充分。
[0116]孔隙比的测量方法的例子包括利用扫描电子显微镜(SEM)的方法。
[0117]注意，孔隙比为中空的热塑性树脂颗粒的外径和内径(孔隙部分的直径)之间的t匕，并可由以下等式(I)代表。
[0118]孔隙比=(中空的热塑性树脂颗粒的内径/中空的热塑性树脂颗粒的外径)X 100
[0119]等式(I)
[0120]下层中中空的热塑性树脂颗粒的量根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但优选1.0g / m2至3.0g / m2，以便保持涂布中的敏感度和均匀度。当中空的热塑性树脂颗粒的量小于1.0g / m2时，可能没有实现足够的敏感度。当其量多于3.0g / m2时，可降低下层的粘结强度。
[0121]〈〈粘结强度》
[0122]剥离层和防护层之间的粘结强度根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但优选强于粘合层和剥离层之间的粘结强度。
[0123]粘结强度的测量方法的例子包括JIS P0001中描述的方法。
[0124]〈热敏着色层〉
[0125]热敏着色层根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但热敏着色层包括无色染料和显影剂，并且如果必要，可进一步包括其他成分。
[0126]-无色染料-
[0127]无色染料可根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子是供电子化合物，其本身是无色或浅色的，并且为染料前体，诸如三苯基甲烷苯酞化合物、三烯丙基甲烷化合物、荧烷化合物、吩噻嗪化合物、硫代荧烷化合物、咕吨化合物、吲哚基苯酞(indophthalyl)化合物、螺批喃化合物、氮杂苯酞化合物、色烯并批唑(chromenopyrazoIe)化合物、次甲基化合物、若丹明苯氨基内酰胺化合物、若丹明内酰胺化合物、喹唑啉化合物、二氮杂咕吨化合物和双内酯化合物。这些可独立或结合使用。
[0128]鉴于着色性质和图像质量，就由于湿气、热和光而褪色的成像部分和背景部分中背景雾化而言，作为无色染料优选的是2-苯胺基-3-甲基-6- 二乙基氨基荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-( 二-正丁基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-( 二-正戊基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正丙基-N-甲基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基_6_(Ν_异丙基-N-甲基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-异丁基-N-甲基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正戊基-N-甲基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-仲丁基-N-乙基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正戊基-N-乙基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-异戊基-N-乙基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-环己基-N-甲基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-乙基-对甲苯胺基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-甲基_对甲苯胺基)突烧、2_(间二氯甲基苯胺基)-3_甲基-6- 二乙基氨基突烧、2-(间二氟甲基苯胺基)-3-甲基-6- 二乙基氨基荧烷、2-(间三氟甲基苯胺基)-3-甲基-6- (N-环己基-N-甲基氨基)突烧、2- (2,4- 二甲基苯胺基)-3-甲基-6- 二乙基氨基突烧、2- (N-乙基-对甲苯胺基)-3_甲基-6-(N-乙基苯胺基)荧烷、2-(N-甲基-对甲苯胺基)-3-甲基-6-(N-丙基-对甲苯胺基)荧烷、2-苯胺基-6-(N-正己基-N-乙基氨基)荧烷、
2-(邻氯苯胺基)-6_二乙基氨基突烧、2-(邻溴苯胺基)-6_ 二乙基氨基突烧、2-(邻氯苯胺基)-6_ 二丁基氨基突烧、2_(邻氟苯胺基)-6_ 二丁基氨基突烧、2_(间二氟甲基苯胺基)-6- 二乙基氨基荧烷、2-(对乙酰基苯胺基)-6- (N-正戊基-N-正丁基氨基)荧烷、2-苄基氨基-6-(N-乙基-对甲苯胺基)荧烷、2-苄基氨基-6-(N-甲基-2，4-二甲基苯胺基)荧烷、2-苄基氨基-6- (N-乙基-2，4- 二甲基苯胺基)荧烷、2- 二苄基氨基-6- (N-甲基-对甲苯胺基)荧烷、2-二苄基氨基-6-(N-乙基-对甲苯胺基)荧烷、2-( 二-对甲基苄基氨基)-6_(N-乙基-对甲苯胺基)荧烷、2-(α-苯基乙基氨基)-6-(N_乙基-对甲苯胺基)荧烷、2-甲基氨基-6-(N-甲基苯胺基)荧烷、2-甲基氨基-6-(N-乙基苯胺基)荧烷、2-甲基氨基-6-(N-丙基苯胺基)荧烷、2-乙基氨基-6-(N-甲基-对甲苯胺基)荧烷、2-甲基氨基-6-(N-甲基-2，4-二甲基苯胺基)荧烷、2-乙基氨基-6-(N-甲基-2，4-二甲基苯胺基)突烧、2-二甲基氨基-6-(N-甲基苯胺基)突烧、2-二甲基氨基-6-(N-乙基苯胺基)突烷、2-二乙基氨基-6-(N-甲基-对甲苯胺基)荧烷、苯并无色亚甲基蓝、2-[3，6_双(二乙基氨基)]_6_(邻氯苯胺基)咕吨基苯甲酸内酰胺、2-[3,6-双(二乙基氨基)]-9-(邻氯苯胺基)咕吨基苯甲酸内酰胺、3，3-双(对二甲基氨基苯基)苯酞、3，3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞、3，3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二乙基氨基苯酞、3，3-双(对二甲基氨基苯基)_6_氯苯酞、3, 3-双(对二丁基氨基苯基)苯酞、3- (2-甲氧基-4- 二甲基氨基苯基)-3- (2-羟基-4，5- 二氯苯基)苯酞、3- (2-羟基4- 二甲基氨基苯基)-3- (2-甲氧基_5_氯苯基)苯酞、3-(2-轻基-4-二甲氧基氨基苯基)-3_ (2-甲氧基-5-氯苯基)苯酞、
3-(2-羟基-4- 二甲基氨基苯基)-3- (2-甲氧基-5-硝基苯基)苯酞、3- (2-羟基-4- 二乙基氨基苯基)-3-(2-甲氧基-5-甲基苯基)苯酞、3，6_双(二甲基氨基)芴螺(9，3’)-6’_ 二甲基氨基苯酞、6’ -氯_8’ -甲氧基-苯并吲哚-螺吡哺和6’ -溴-2’ -甲氧基-苯并吲哚-螺吡喃。
[0129]热敏着色层中的无色染料量根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但鉴于着色密度，优选以质量计5%至以质量计20%，更优选以质量计10%至以质量计15%。
[0130]_显影剂_
[0131]显影剂根据预期的目的适当选择，而没有任何限制。因为多种供电子材料在施加热至颜色后与无色染料反应，优选的是双酚A、四溴双酚A、没食子酸、水杨酸、3-水杨酸异丙酯、3-水杨酸环己酯、3, 5- 二叔丁基-水杨酸酯、3, 5- 二 - α -甲基节基水杨酸酯、4,4’ _异亚丙基二苯酌.、1，I’ -异亚丙基双(2_氣苯酌.)、4,4’_异亚丙基双(2,6- 二漠苯酚)、4，4’ -异亚丙基双(2，6-二氯苯酚)、4，4’ -异亚丙基双(2-甲基苯酚)、4，4’ -异亚丙基双(2，6-二甲基苯酚)、4，4’ -异亚丙基双(2-叔丁基苯酚)、4，4’ -仲亚丁基二苯酚、4，4’ -环亚己基双酚、4，4’ -环亚己基双(2-甲基苯酚)、4_叔丁基苯酚、4-苯基苯酚、4-羟基二酹盐(4-hydroxydiphenoxide)、α -萘酹、β -萘酹、3, 5_ 二甲苯酹、磨香草酹、甲基-4-羟基苯甲酸酯、4-羟基苯乙酮、酚醛清漆型酚醛树脂、2，2’ -硫代双(4，6_ 二氯苯酚)、儿茶酚、间苯二酚、氢醌、邻苯三酚、氟甘氨酸、氟甘氨酸羧酸、4-叔辛基儿茶酚、2，2’ -亚甲基双(4-氯苯酚)、2，2’ -亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’ - 二羟基二苯基、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸苄酯、对羟基苯甲酸对氯苄酯、对羟基苯甲酸邻氯苄酯、对羟基苯甲酸对甲基苄酯、对羟基苯甲酸正辛酯、苯甲酸、水杨酸锌、1-羟基-2-萘甲酸、2-羟基-6-萘甲酸、2-羟基-6-萘甲酸锌、4-羟基二苯基砜、4-羟基-4’ -氯二苯基砜、双(4-羟基苯基)硫化物、2-羟基-对甲苯酸、3,
5-二-叔丁基水杨酸锌、3，5- 二-叔丁基水杨酸锡、酒石酸、草酸、马来酸、柠檬酸、琥珀酸、硬脂酸、4-羟基酞酸、硼酸、硫脲衍生物、4-羟基硫代苯酚衍生物、双(4-羟基苯基)醋酸、双(4-羟基苯基)醋酸乙酯、双(4-羟基苯基)醋酸正丙酯、双(4-羟基苯基)醋酸正丁酯、双(4-羟基苯基)醋酸苯酯、双(4-羟基苯基)醋酸苄酯、双(4-羟基苯基)醋酸苯乙酯、双(3-甲基-4-羟基苯基)醋酸、双(3-甲基-4-羟基苯基)醋酸甲酯、双(3-甲基-4-羟基苯基)醋酸正丙酯、I，7-双(4-羟基苯基硫代)-3，5-二氧杂庚烷、I，5-双(4-羟基苯基硫代)-3_氧杂庚烷、4-羟基邻苯二甲酸二甲基酯、4-羟基-4’ -甲氧基二苯基砜、4-羟基_4’ -乙氧基二苯基讽、4-羟基-4’ -异丙氧基二苯基讽、4-羟基-4’ -丙氧基二苯基讽、4-羟基-4’ - 丁氧基二苯基砜、4-羟基-4’ -异丙氧基二苯基砜、4-羟基-4’ -仲丁氧基二苯基讽、4-羟基-4’ _叔丁氧基二苯基讽、4-羟基-4’ -节氧基二苯基讽、4-羟基-4, _苯氧基二苯基讽、4-羟基-4’-(间甲基节氧基)二苯基讽、4-羟基-4，-(对甲基节氧基)_.苯基讽、4-羟基-4’-(邻甲基节氧基)二苯基讽、4-羟基-4’-(对氣节氧基)二苯基讽和
4-羟基-4’-氧烯丙基二苯基砜。这些可独立或结合使用。
[0132]热敏着色层中无色染料和显影剂之间的混合比根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但鉴于着色密度，相对于1份的无色染料优选以质量计O。5份至以质量计10份的显影剂，更优选相对于以质量计1份的无色染料以质量计1份至以质量计5份的显影剂。
[0133]-其他成分-
[0134]其他成分根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括结合剂、填料、热塑性材料、交联剂、颜料、表面活性剂、荧光增白剂和润滑剂。这些可独立或结合使用。
[0135]—结合剂一
[0136]结合剂根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，条件是它改善了层的涂布能力和结合能力，其例子包括淀粉、羟乙基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素、明胶、酪蛋白、阿拉伯树胶、聚乙烯醇、二异丁烯-马来酸酐共聚物的盐、苯乙烯-马来酸酐共聚物的盐、乙烯-丙烯酸共聚物的盐、苯乙烯-丙烯酸共聚物的盐和苯乙烯-丁二烯共聚物的盐的乳液。
[0137]—填料一
[0138]填料根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括本领域已知的无机颜料(例如，碳酸钙、氧化铝、氧化锌、二氧化钛、二氧化硅、氢氧化铝、硫酸钡、滑石、高岭土、氧化铝和粘土)和有机颜料。
[0139]在它们中，为酸性颜料的二氧化硅、氧化铝和高岭土鉴于它们耐水性是优选的，二氧化硅鉴于它的着色密度是更优选的。
[0140]—热塑性材料一[0141]热塑性材料根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，条件是它为在80°C或更高的温度下溶解的材料，其例子包括脂肪酸、脂肪酸酰胺、N-取代的酰胺、双脂肪酸酰胺、羟基脂肪酸酰胺、脂肪酸金属盐、对苄基二苯甲烷、三联苯甲烷、三苯甲烷、对苄氧基苯甲酸苄酯、β-苄氧基萘、β-萘甲酸苯酯、1-羟基-2-萘甲酸苯酯、1-羟基-2-萘甲酸甲酯、碳酸二苯酯、对二苯甲酸节酯、I，4- 二甲氧基萘、1，4- 二乙氧基萘、1，4- 二节氧基萘、1，2- 二苯氧基乙烧、I, 2-双(4_甲基苯氧基乙烧)、1,4- 二苯氧基-2-丁稀、I, 2-双(4_甲氧基苯基硫代)乙烷、二苯甲酰基甲烷、1，4- 二苯基硫代丁烷、1，4- 二苯基硫代-2- 丁烯、1，3-双(2-乙烯氧基乙氧基)苯、1，4_双(2-乙烯氧基乙氧基)苯、对(2-乙烯氧基乙氧基)二苯基、对芳氧基二苯基、二苯甲酸基甲烧、二苯甲酸基丙烷、二苄基二硫化物、I，1_ 二苯基乙醇、1，1- 二苯基丙醇、对苄氧基苄醇、1，3-苯氧基-2-丙醇、N-十八烷基氨基甲酰基-对甲氧基羰基苯、N-十八烷基氨基甲酰基苯、1，2_双(4-甲氧基苯氧基)丙烷、1，5_双(4-甲氧基苯氧基)-3-氧杂戊烷、草酸二苄酯、草酸双(4-甲基苄酯)和草酸双(4-氯苄酯)。
[0142]脂肪酸根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括硬脂酸和山嵛酸。
[0143]脂肪酸酰胺根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括硬脂酸酰胺、芥酸酰胺、棕榈酸酰胺和山嵛酸酰胺。
[0144]N-取代的酰胺根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括N-月桂基月桂酸酰胺，N-硬脂酰基硬脂酸和N-油烯基硬脂酸酰胺。
[0145]双脂肪酸酰胺根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括亚甲基双硬脂酸酰胺、亚乙基双硬脂酸酰胺、亚乙基双月桂酸酰胺、亚乙基双癸酸酰胺和亚乙基双山嵛酸酰胺。
[0146]羟基脂肪酸酰胺根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括羟基硬脂酸酰胺、亚甲基双羟基硬脂酸酰胺、亚乙基双羟基硬脂酸酰胺和六亚甲基双羟基硬脂酸酰胺。
[0147]脂肪酸金属盐根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、棕榈酸锌和山嵛酸锌。
[0148]—交联剂一
[0149]交联剂根据预期的目的适当选择，而没有任何限制。在防护层包括上述含有反应性羰基的聚乙烯醇的例子中，当在至少防护层或热敏着色层中包括N-氨基聚丙烯酰胺作为交联剂时，容易诱导交联反应，这是优选的，因为可改善耐水性，而不添加其他可抑制着色的交联剂。
[0150]—颜料一
[0151]颜料根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但优选白色颜料，以便改善图像的对比度。
[0152]白色颜料
[0153]白色颜料根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括高岭土、粘土、二氧化硅、碳酸镁和碳酸钙。这些可独立或结合使用。
[0154]—荧光增白剂一
[0155]荧光增白剂根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但优选地是基于二氨基芪的化合物，因为这样的化合物具有改善背景白度的作用，并具有对于防护层的涂布液的稳定性。
[0156]形成热敏着色层的方法根据预期的目的适当选择，而没有任何限制。例如，热敏着色层可通过以以下方式制备热敏着色层涂布液和施加热敏着色层涂布液至基底上形成。热敏着色层涂布液通过以下进行制备:借助分散机诸如球磨机、磨碎机和砂磨机，压碎和分散无色染料和显影剂连同结合剂和/或其他成分，以提供I μ m至3 μ m的分散的颗粒直径，随后任选地与填料和热塑性材料(敏化剂)分散液以某一配比混合。
[0157]热敏着色层的平均厚度根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但鉴于着色密度，优选I μ m至50 μ m,更优选3 μ m至20 μ m。
[0158]〈基底〉
[0159]基底根据预期的目的适当选择，而没有任何限制。
[0160]-基底的形状等_
[0161]基底的形状根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括板、片和膜的形状。
[0162]基底的结构根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括单层结构和层压结构。
[0163]基底的尺寸根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，例如，其尺寸根据热敏着色层等的尺寸适当选择。
[0164]基底的平均厚度根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但鉴于方便性，优选50μπι至 2，000 甲，更优选 IOOymM I,OOOym0
[0165]基底的材料根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括无机材料和有机材料。
[0166]-无机材料-
[0167]无机材料根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括玻璃、石英、氧化娃和氧化招。
[0168]-有机材料_
[0169]有机材料根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括纸和树脂。
[0170]—纸一
[0171]纸根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括不含磨木浆的纸、铜版纸、涂布纸和合成纸。
[0172]在它们中，鉴于成本，不含磨木浆的纸和铜版纸是优选的。
[0173]—树脂一
[0174]树脂根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括纤维素衍生物、聚酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯和聚丙烯。
[0175]纤维素衍生物根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括三醋酸纤维素。
[0176]聚酯根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对二苯酸丁二醇酯。
[0177]基底优选诸如通过电晕放电、氧化反应(铬酸等)、蚀刻、粘合处理和抗静电处理进行表面改性，为了改善涂布层粘合的目的。此外，纸优选通过在其中添加白色颜料诸如氧化钛着色成白色。
[0178]〈粘合层〉
[0179]用于粘合层的粘合剂根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但鉴于安全性、质量和成本，优选基于丙烯酸的乳液。在基于丙烯酸的乳液用作粘合剂的情况下，用于调节粘合剂流体粘度的增稠剂优选为将不会不利地影响粘合剂粘合性质的相似类型的聚丙烯酸脂。
[0180]与粘合剂相比，因为聚丙烯酸具有小分子量，并趋向于移动，作为聚丙烯酸官能团的羧基(-C00H)可能朝向粘合层的界面，这通过键合至由于不充分交联保留在剥离层的有机氢聚硅氧烷中的反应性硅(=SiH)而增加粘结强度。
[0181]因此，将所包括的聚丙烯酸的量调节尽可能小。然而，鉴于涂布能力，需要调节粘合剂的粘度。因为该原因，使用由包括以质量计1.0%至以质量计3.0%的聚丙烯酸的丙烯酸乳液组成的粘合剂是优选的，和粘合剂的粘度通过调节搅拌时间和上述范围的聚丙烯酸的量进行调节。使用这样的粘合剂实现了剥离层和粘合层之间的结合强度随时间变化的减小。
[0182]粘合剂的粘度根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但鉴于涂布能力，优选 15, OOOmPa.s 土 5，OOOmPa.s,更优选 15, OOOmPa.s 土 3，OOOmPa.S。当粘度低于
10,OOOmPa.s时，在涂布期间趋向于包括空气气泡，这趋向于留下来自涂布的线。当粘度大于20，OOOmPa.s时，涂布表面变得不均匀，其可不利地影响粘合性质。
[0183]粘合剂的涂布方法根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括绕线棒涂布、辊涂布、逗号式涂布和凹版涂布。
[0184]粘合层中粘合剂的量根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但优选IOg /m2至25g / m2，因为所得粘合层可稳定地显示粘合，而不管粘附所得热敏记录标签的对象的表面构造，并且即使当标签粘附至对象诸如硬纸板箱时，也防止标签的浮动。当其量小于IOg / m2时，当对象诸如硬纸板箱具有粗糙表面时，粘合剂不能在硬纸板箱的表面上，并因此标签的粘合极低。当其量大于25g / m2时，特别在其中标签以卷的形式存在的情况下，粘合剂可渗出，并可发生成本方面的问题。
[0185]〈其他层〉
[0186]其他层根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括图像调节层，其提供在与提供了热敏着色层的基底表面相反的表面(背面)上。
[0187]图像调节层可包含其他成分，诸如有机填料和润滑剂。
[0188]-图像调节层-
[0189]图像调节层具有保护热敏记录标签的图像的功能和调节图像对比度的功能。
[0190]图像调节层根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但图像调节层优选包含颜料和水溶性树脂与交联剂的固化产物。
[0191]—颜料一
[0192]颜料根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但优选白色颜料，因为它的调节图像对比度的能力。
[0193]白色颜料
[0194]白色颜料根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括用于热敏着色层的那些。
[0195]—水溶性树脂一
[0196]水溶性树脂根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括聚乙烯醇、淀粉和其衍生物、纤维素衍生物(例如、甲氧基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素和乙基纤维素)、聚丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三聚物、苯乙烯/马来酸酐共聚物的碱盐、异丁烯-马来酸酐共聚物的碱盐、聚丙烯酰胺、海藻酸钠、明胶和酪蛋白。这些可独立或结合使用。在它们中，鉴于涂布在图像调节层上的容易性，优选的是水溶性树脂以聚合物乳液的状态使用。
[0197]聚合物乳液
[0198]聚合物乳液根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物或基于苯乙烯-丁二烯-丙烯酸的共聚物的胶乳，和醋酸乙烯酯树脂、醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯树脂或聚氨酯树脂的乳液。这些可独立或结合使用。
[0199]—交联剂一
[0200]交联剂根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括用于防护层的那些。
[0201]一有机填料一
[0202]有机填料根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括有机硅树脂、纤维素树脂、环氧树脂、尼龙树脂、酚醛树脂`、聚氨酯树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂、聚酯树月旨、聚碳酸酯树脂、基于苯乙烯的树脂、基于丙烯酸的树脂、聚乙烯树脂、基于甲醛的树脂和聚甲基丙烯酸甲酯树脂。这些可独立或结合使用。
[0203]形成图像调节层的方法根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但优选为将图像调节层的涂布液通过涂布施加在基底上形成图像调节层的方法。
[0204]图像调节层的涂布方法根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，其例子包括旋涂、浸涂、捏和涂布(kneader coating)、帘式涂布和刮涂。
[0205]图像调节层的平均厚度根据预期的目的适当选择，而没有任何限制，但鉴于着色敏感度，优选0.1 μ m至10 μ m,更优选0.5 μ m至5 μ m。
[0206]<热敏记录标签的结构>
[0207]可适当选择热敏记录标签的结构，而没有任何限制，其例子包括以卷、片和膜的形式。在它们中，鉴于方便性，卷是特别优选的。
[0208]实施例
[0209]本发明将通过下文中的实施例和比较实施例，更具体地进行解释，但这些实施例不应被解释为限制本发明的范围。此外，每个实施例中描述的“份(一份或多份)”和
分别代表“以质量计的份(一份或多份)”和“以质量计％ ”，除非另有说明。
[0210](实施例Al)
[0211]<热敏记录标签的生产>
[0212](I)下层涂布液的制备
[0213][液体A]
[0214]?煅烧的高岭土 36份[0215]?苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳
[0216](产品名称:SMARTEXPA-9159,由 NipponA&L Inc.制造，固体含量:47.5% ) 10份
[0217].水 54 份
[0218](2)热敏着色层涂布液的制备
[0219][液体B]
[0220].2-苯胺基-3-甲基-6- ( 二 -正丁基氨基)荧烷 20份
[0221].衣康酸改性的聚乙烯醇的10%水溶液(改性率:lm0l% ) 20份
[0222].水60 份
[0223][液体C]
[0224].4-羟基-4’ -异丙氧基二苯基砜 20份
[0225].衣康酸改性的聚乙烯醇的10%水溶液(改性率:lmol % ) 20份
[0226].二氧化硅10份
[0227].水50 份
[0228][液体D]
[0229]分别形成自上述配方的液体B和液体C分别通过砂磨机分散，以具有1.0 μ m或更小的平均颗粒直径，由此分别制备染料分散液体液体B和显影剂分散液体液体C。
[0230]随后，液体B和液体C以1: 7的比(质量比)混合，将混合物的固体含量调节至25%，并搅拌，由此制备热敏着色层涂布液，液体D。
[0231](4)防护层涂布液的制备
[0232][液体E-1]
[0233].煅烧的高岭土 20份
[0234]?衣康酸改性的聚乙烯醇的10%水溶液(K POLYMER KL-318,由Kuraray C0.,Ltd.制造，改性率:Imol % ) 20份
[0235].水60 份
[0236]以上配方的材料通过砂磨机分散24小时，由此制备液体E-1。
[0237][液体F-1]
[0238].液体 E-1 75 份
[0239]?双丙酮改性的聚乙烯醇的10%水溶液(DM-17，由JAPAN VAM POVAL C0.,LTD.制造，改性率:4mol%) 100份
[0240]?脂肪二酰肼的10%水溶液 10份
[0241]?水 90 分
[0242]将以上配方的材料混合并搅拌，由此制备防护层涂布液，液体F-1。
[0243](5)剥离层涂布液 的制备
[0244][液体G]
[0245].含乙烯基的热固化有机娃树脂(BY24-468C,由Dow Coming Toray C0., Ltd.制造)100份
[0246].固化催化剂(SRX212,由 Dow Coming Toray C0.，Ltd.制造)3.0 份
[0247]混合以上配方的材料，由此制备液体F。[0248]在基底纸(具有大约60g / m2的基本重量的不含磨木浆的纸)的表面上，将下层涂布液液体A通过刮涂施加以提供3.0g / m2的干燥沉积量，并随后干燥，由此形成下层。
[0249]接下来，在下层上，连续涂敷和层压热敏着色层涂布液液体D和防护层涂布液液体F-1，以分别提供5.0g / m2和1.0g / m2的干燥沉积量，随后干燥，由此形成热敏着色层和防护层。此后，进行压延，以提供给表面大约2，000秒的Oken型光滑度。
[0250]接下来，将剥离层涂布液液体G通过涂布施加至防护层，以提供l.0g / m2的干燥质量，随后在热敏着色层将不着色的温度和时间段下通过干燥器箱(ETAC的干燥器EHT-6025)干燥，由此固化剥离层。结果，获得提供有剥离层的热敏记录材料。当用手指触摸剥离层时，确定剥离层的固化状态为非液体状态。
[0251](6)粘合层的形成
[0252]接下来，丙烯酸粘合剂(由Henkel Japan Ltd.制造，固体含量:54% )被施加到与已经提供热敏记录材料的剥离层的表面相反的基底表面上，以给出20g / m2的干燥质量。在干燥所施加的丙烯酸粘合剂后，生成物以剥离层和粘合层相互粘结的方式缠绕成卷，由此生产实施例Al的热敏记录标签。
[0253](实施例A2)
[0254]<热敏记录标签的生产>
[0255]实施例A2的热敏记录标签以与实施例Al中相同的方式进行生产，条件是包含在下层涂布液的液体A中的 煅烧的高岭土用偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物颗粒(偏二氯乙烯/丙烯腈的摩尔比=6 / 4)取代，其具有27.5%的固体含量、3μπι的平均颗粒直径和90%的孔隙比。
[0256](实施例A3)
[0257]<热敏记录标签的生产>
[0258]实施例A3的热敏记录标签以与实施例Α2中相同的方式进行生产，条件是包含在剥离层涂布液液体G中的含乙烯基的热固化有机硅树脂(BY24-468C，由Dow Coming TorayC0., Ltd.制造)用含己烯基的热固化有机娃树脂(LTC1056L,由Dow Coming Toray C0.,Ltd.制造)取代。
[0259](实施例A4)
[0260]<热敏记录标签的生产>
[0261]实施例A4的热敏记录标签以与实施例A3中相同的方式进行生产，条件是防护层涂布液液体F-1用以下描述的液体F-2取代。
[0262][液体F-2]
[0263].液体 E-1 75 份
[0264].衣康酸改性的聚乙烯醇的10%水溶液(改性率:lmol % ) 100份
[0265]?脂肪二酰肼的10%水溶液 10份
[0266].水 90 份
[0267]将以上提供的材料混合并搅拌，由此制备防护层涂布液，液体F-2。
[0268](实施例A5)
[0269]<热敏记录标签的生产>
[0270]实施例A5的热敏记录标签以与实施例A4中相同的方式进行生产，条件是液体E_1用以下描述的液体E-2取代。
[0271][液体E-2]
[0272].氢氧化铝 20份
[0273].衣康酸改性的聚乙烯醇的10%水溶液(改性率:lmol % ) 20份
[0274].聚酰胺-表氯醇树脂的10%水溶液 10份
[0275].水 60 份
[0276]将以上配方的材料通过砂磨机分散24小时，由此制备液体E-2。
[0277](实施例A6)
[0278]<热敏记录标签的生产>
[0279]实施例A6的热敏记录标签以与实施例A5中相同的方式进行生产，条件是防护层涂布液液体F-2用以下呈现的液体F-3取代。
[0280][液体H]
[0281]?球形有机娃树脂颗粒(KMP-590,由Shin-Etsu Chemical C0., Ltd.制造，体积平均颗粒直径:2.0 μ m) 30份
[0282]?磺基琥珀酸烷基酯的10%水溶液 10份
[0283].水 60 份
[0284]将以上配方的材料用搅拌器搅拌I小时，由此制备液体H。
[0285][液体F-3]
[0286].液体 E-2 75 份
[0287].液体H 5份
[0288].衣康酸改性的聚乙烯醇的10%水溶液(改性率:lmol % ) 100份
[0289].聚酰胺-表氯醇树脂的10%水溶液 10份
[0290].水 90 份
[0291]将以上配方的材料混合并搅拌，由此制备防护层涂布液，液体F-3。
[0292](比较实施例Al)
[0293]<热敏记录标签的生产>
[0294]比较实施例Al的热敏记录标签以与实施例Al中相同的方式进行生产，条件是防护层涂布液液体F-1用以下描述的液体F-4取代。
[0295][液体F-4]
[0296]?苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳(产品名称:SMARTEX PA-9159，由Nippon A&L Inc.制造，固体含量:47.5% ) 21份
[0297].水 79 份
[0298]将以上配方的材料混合并搅拌，由此制备防护层涂布液，液体F-4。
[0299](比较实施例A2)
[0300]<热敏记录标签的生产>
[0301]比较实施例A2的热敏记录标签以与实施例Al中相同的方式进行生产，条件是防护层涂布液液体F-1用以下描述的液体F-5取代。
[0302][液体F-5]
[0303].衣康酸改性的聚乙烯醇的10%水溶液(改性率:lmol % ) 50份[0304].聚酰胺-表氯醇树脂的10%水溶液 5份
[0305].水 45 份
[0306]将以上配方的材料混合和搅拌，由此制备防护层涂布液，液体F-5。
[0307](比较实施例A3)
[0308]<热敏记录标签的生产>
[0309]比较实施例A3的热敏记录标签以与实施例A2中相同的方式进行生产，条件是液体G用液体G-2取代，剥离层通过如下提供:施加液体G-2以提供1.0g / m2的干燥质量，随后通过紫外射线照射设备(设备名称:T0SURE2000，型号名称:KUV-20261-1X，TOSHIBADENZAI C0.,LTD.的产品)在完全照明状态(在10安培至12安培下，由安培计测量)和5m / min的照射速度下施加紫外射线两次，由此固化剥离层涂布液。
[0310][液体G-2]
[0311].UV固化有机硅树脂[30份的含氢硫基的(1.5mol% )有机聚硅氧烷和70份的含乙烯基的(1.5mol % )有机聚硅氧烷的混合组合物](由Shin-Etsu Chemical C0., Ltd.制造)100份
[0312].固化催化剂(苯乙酮)3.0份
【权利要求】
1.热敏记录标签，其包括: 基底； 下层； 热敏着色层； 防护层； 剥尚层；和 粘合层，其中所述下层、所述热敏着色层、所述防护层和所述剥离层以该顺序被置于所述基底的一个表面上，并且所述粘合层被置于所述基底的另一表面上， 其中所述剥离层包括热固化有机硅树脂的固化产物，并且所述防护层包括水溶性树脂与交联剂的固化产物和无机填料。
2.根据权利要求1所述的热敏记录标签，其中所述热固化有机硅树脂包括含有己烯基的有机聚硅氧烷和有机氢聚硅氧烷。
3.根据权利要求1或2任一项所述的热敏记录标签，其中所述水溶性树脂为衣康酸改性的聚乙烯醇。
4.根据权利要求1至3任一项所述的热敏记录标签，其中所述无机填料为氢氧化铝。
5.根据权利要求1至4任一项所述的热敏记录标签，其中所述防护层进一步包括树脂颗粒。
6.根据权利要求5所述的热敏记录标签，其中所述树脂颗粒为有机硅树脂颗粒、交联的聚甲基丙烯酸甲酯颗粒或其两者。
7.根据权利要求6所述的热敏记录标签，其中所述交联的聚甲基丙烯酸甲酯颗粒具有Ι.Ομηι至8.Ομπι的体积平均颗粒直径。
8.根据权利要求6或7任一项所述的热敏记录标签，其中所述交联的聚甲基丙烯酸甲酯颗粒是多孔的。
9.根据权利要求1至8任一项所述的热敏记录标签，其中所述下层进一步包括中空的热塑性树脂颗粒。
10.根据权利要求1至9任一项所述的热敏记录标签，其中所述剥离层和所述防护层之间的粘结强度强于所述粘合层和所述剥离层之间的粘结强度。
11.根据权利要求1至10任一项所述的热敏记录标签，其中所述热敏记录标签为卷的形式。
【文档编号】B41M5/337GK103782334SQ201280043732
【公开日】2014年5月7日 申请日期:2012年10月30日 优先权日:2011年11月7日
【发明者】池田俊明, 久我丰, 久乡智之 申请人:株式会社理光