热敏记录材料的制作方法

热敏记录材料的制作方法
【专利摘要】本发明提供耐增塑剂性、耐湿热图像保存性、耐湿热本底灰雾和再发色性皆出色的热敏记录材料。热敏记录材料在纸支持体上具有热敏记录层，热敏记录层含有呈无色乃至浅色的染料前体以及加热时与染料前体反应使染料前体发色的显色剂，纸支持体含有：碳酸钙、硫酸铝以及相对于纸浆固体成分0.25质量％～1.0质量％的中性松香施胶剂，显色剂是在分子内具有苯脲基结构的化合物。
【专利说明】
热敏巧录材料
技术领域
[0001] 本发明设及耐增塑剂性、耐湿热图像保存性、耐湿热本底灰雾(地肌加某W和再发 色性等出色的热敏记录材料。
【背景技术】
[0002] 热敏记录材料一般是在支持体上设置有含供电性染料前体下记载为染料前 体)和吸电性显色剂下记载为显色剂）的热敏记录层的材料，是通过使用热敏头、热笔、 激光等加热，染料前体与显色剂瞬间反应得到记录图像的材料。运种热敏记录材料可W使 用比较简单的装置得到记录图像，具有容易维护、没有噪音产生等优点，广泛应用于测定记 录仪、传真机、打印机、电脑终端、标签打印或印刷机、车票和口票的售票机等领域。特别是 近年，煤气水电费等收据、金融机构的atm利用明细、各种票据等、财务相关的记录用纸和 P0S系统用热敏记录标签或热敏记录标示等也开始使用热敏记录材料，其用途不断迅速扩 大。
[0003] 在运样使用的热敏记录材料中，在热敏记录材料的图像部与聚氯乙締等塑料接触 的情况下，由于塑料中所含有的增塑剂等添加剂的渗透，图像浓度降低，存在难W辨认的问 题，所W需要图像部对增塑剂的保存性下记载为耐增塑剂性）出色的热敏记录材料。进 一步地，上述用途中记录装置的使用环境变得更加严酷，因此，强烈需要在打印或印刷后， 经打印或印刷的热敏记录材料在暴露于高溫高湿环境的情况下的图像部的保存性下记 载为耐湿热图像保存性)和非图像部(本底部）的保存性下记载为耐湿热本底灰雾）出 色、热敏记录材料在长期保存后，打印或印刷时的发色性下记载为再发色性）、特别是在 高溫高湿环境下的再发色性出色的高溫记录材料。
[0004] 作为耐增塑剂性出色的热敏记录材料，已知有例如专利文献1~6所记载的作为显 色剂使用分子内具有苯脈基结构的特定的化合物的热敏记录材料。运些热敏记录材料是耐 增塑剂性、耐湿热图像保存性出色的材料，但并不是可W满足耐湿热本底灰雾方面的材料。 为了改善耐湿热本底灰雾，也有在纸支持体上使用中性纸的方法，然而存在再发色性、特别 是高溫高湿环境下的再发色性变差的问题。可W认为，运是由于在中性纸中，在高溫高湿环 境下，分子内具有苯脈基结构的显色剂比热敏记录层更容易溶出，向纸支持体扩散。
[0005] 另一方面，例如在专利文献7中记载了在热敏记录材料的热敏记录层使用疏水性 树脂的乳液实施热敏记录层耐水化的热敏记录材料。但是，该热敏记录材料的耐湿热本底 灰雾不充分，同时，在再发色性、特别是高溫高湿环境下的再发色性方面不能令人十分满 古- >旨、〇
[0006] 另一方面，已知例如根据专利文献8所记载，作为改善再发色性的方法，作为纸支 持体所含有的施胶剂使用烙点高的烷基締酬二聚体的方法，然而，烷基締酬二聚体和締基 班巧酸酢等存在对高溫高湿环境下的再发色性造成不良影响的情况，需要改善。
[0007] 现有技术文献 [000引专利文献
[0009] 专利文献1:日本特开2000-143611号公报
[0010] 专利文献2:国际公开第00/35679号小册子
[0011] 专利文献3:日本特开2002-160459号公报
[0012] 专利文献4:日本特开2002-160461号公报
[0013] 专利文献5:日本特开2002-160462号公报
[0014] 专利文献6:日本特开2003-291542号公报
[0015] 专利文献7:日本特开2001-341433号公报
[0016] 专利文献8:日本特开平7-68932号公报

【发明内容】

[0017] 本发明的目的是提供耐增塑剂性、耐湿热图像保存性、耐湿热本底灰雾和再发色 性皆出色的热敏记录材料。
[0018] 通过如下热敏记录材料，基本解决了上述课题：在纸支持体上具有热敏记录层的 热敏记录材料，所述热敏记录层含有无色乃至浅色的染料前体W及加热时与染料前体反应 使染料前体发色的显色剂，其特征在于，所述纸支持体含有:碳酸巧、硫酸侣W及相对于纸 浆固体成分0.25质量％~1.0质量％的中性松香施胶剂，显色剂是分子内具有苯脈基结构 的化合物。
[0019] 苯脈基结构优选W下述通式(1)表示的结构。
[0020] [化1]
[002U 通式(1)
[0022]
[0023] 式中，R1和R3是氨原子，R2是氧原子，R4选自氨原子和在苯环上可取代的基团，η是 1~5的整数。
[0024] 同时，显色剂优选W下述通式(2)表示的化合物。
[0025] [化2]
[0026] 通式(2)
[0027]
[002引式中，Xi是-畑C0NH-，拉是-畑S02-，3个苯环也可W各自具有取代基。
[0029] 进一步地，该显色剂较优选为N-[2-(3-苯脈基)苯基]苯横酷胺。
[0030] 优选纸支持体进一步含有聚丙締酷胺，较优选聚丙締酷胺是阳离子性基团与阴离 子性基团的比例为50%~200%的两性聚丙締酷胺。
[0031] 优选在与纸支持体的设置有热敏记录层的面相反一侧的面上，具有含疏水性树脂 的背涂层。
[0032] 本发明可W提供耐增塑剂性、耐湿热图像保存性、耐湿热本底灰雾和再发色性皆 出色的热敏记录材料。
【具体实施方式】
[0033] W下，具体说明本发明的内容。
[0034] 如上所述，W往人们已经知道在热敏记录层中，作为显色剂，使用分子内具有苯脈 基结构的特定的化合物，运种热敏记录材料在耐增塑剂性、耐湿热图像保存性上出色，然而 在耐湿热本底灰雾和再发色性方面不能令人十分满意。本发明人对于该课题进行了锐意研 究的结果发现，在纸支持体上具有热敏记录层的热敏记录材料，所述热敏记录层含有因供 电性通常为无色乃至浅色的染料前体W及加热时与染料前体反应使染料前体发色的显色 剂，在上述热敏记录材料中，作为显色剂，使用分子内具有苯脈基结构的化合物下，也将 由分子内具有苯脈基结构的化合物组成的显色剂记载为苯脈基显色剂），作为支持体，使用 含有碳酸巧、硫酸侣W及相对于纸浆固体成分0.25质量％~1.0质量％的中性松香施胶剂 的纸支持体，从而可W得到在出色的耐增塑剂性、耐湿热图像保存性的基础上，耐湿热本底 灰雾和再发色性也出色的热敏记录材料，完成了本发明。
[0035] 本发明的纸支持体所含有的中性松香施胶剂是指，详细地说，为了使之在抑6~9 的中性区域能使用，将下述松香物质与各种表面活性剂或水溶性高分子化合物等一起乳化 而成的乳液型松香施胶剂，所述松香物质包括:脂松香、木松香、浮油松香、氨化松香、歧化 松香、聚合松香、醒改性松香、松香醋化等的松香类;该松香类与丙締酸、马来酸、富马酸、衣 康酸等α，β-不饱和簇酸的加热产物等。同时，乳液型松香施胶剂也能W抑制在中性区域的 松香物质的溶出的目的而实施聚合、耐水化等不溶化处理。运些种类的中性松香施胶剂也 可W使用市售商品，例如也可W使用来自于日本星光PMC(株)的WCC-1404XC-1401等商品 名出售的商品。同时，根据需要，运些种类的中性松香施胶剂可W使用一种或两种W上。
[0036] 在本发明中，纸支持体所含有的中性松香施胶剂的含量为相对于纸支持体的纸浆 固体成分的0.25质量％~1.0质量％。在将中性松香施胶剂与碳酸巧和硫酸侣一起W该范 围在纸支持体中使用的情况下，得到耐增塑剂性、耐湿热图像保存性、耐湿热本底灰雾和再 发色性皆出色的热敏记录材料。较优选的中性松香施胶剂的含量为相对于纸浆固体成分的 0.4质量％~1.0质量％。通过进一步地调整为该范围，可W得到在再发色性上尤其出色的 热敏记录材料。
[0037] 在相对于纸支持体的纸浆固体成分中性松香施胶剂不足0.25质量％的情况下，不 能得到充分的再发色性。另一方面，在相对于纸支持体的纸浆固体成分中性松香施胶剂多 于1.0质量％的情况下，再发色性降低，存在发生由中性松香施胶剂的松脂引起的 问题的情况。另外，中性松香施胶剂可W作为内部添加施胶剂或作为表面施胶剂包含在纸 支持体中，然而优选作为内部添加施胶剂包含在纸支持体中。
[0038] 本发明中通过纸支持体含有硫酸侣W赋予本发明的热敏记录材料W充分的再发 色性、耐湿热图像保存性和耐湿热本底灰雾。硫酸侣的含量优选为相对于纸支持体的纸浆 固体成分的0.2质量％~2.0质量％。W上述范围使用的情况下，可W得到较出色的再发色 性、耐湿热图像保存性和耐湿热本底灰雾。在相对于纸浆固体成分硫酸侣的含量少于0.2质 量％的情况下，存在耐湿热图像保存性和再发色性的改善效果变小的情况。另外，在相对于 纸浆固体成分硫酸侣的含量多于2.0质量％的情况下，存在耐湿热本底灰雾的改善效果变 小的情况。
[0039] 在本发明中，作为纸支持体所含有的碳酸巧，可W列举轻质碳酸巧、湿式粉碎重质 碳酸巧、干式粉碎重质碳酸巧等，可W从W上运些碳酸巧中适当选择。同时，也可W将两种 W上一起使用。碳酸巧的含量优选相对于纸支持体所含有的纸浆固体成分的2质量％~20 质量％。W上述范围使用的情况下，可W得到在耐湿热图像保存性、耐湿热本底灰雾和再发 色性方面较出色的热敏记录材料。在相对于纸浆固体成分碳酸巧少于2质量％的情况下，存 在耐湿热本底灰雾的改善效果变小的情况。另一方面，在相对于纸浆固体成分碳酸巧多于 20质量％的情况下，存在耐湿热图像保存性、耐湿热本底灰雾和再发色性的改善效果变小 的情况。
[0040] 在本发明中，纸支持体进一步含有聚丙締酷胺，由此得到在再发色性方面较出色 的热敏记录材料，所W优选。相对于纸浆固体成分，聚丙締酷胺的使用量优选为0.001质 量％~1.50质量％。
[0041] 本发明中所使用的聚丙締酷胺可W使用非离子性、阳离子性、阴离子性、两性中的 任意一种，然而，优选W下式表示的阳离子性基团与阴离子性基团的比例为50%~200%的 两性聚丙締酷胺。
[0042] 阳离子性基团与阴离子性基团的比例（％ )=(阳离子性基团量与阴离子性基团 量）X100
[0043] 阳离子性基团量:相对于构成聚丙締酷胺的总单体，阳离子性单体的摩尔％
[0044] 阴离子性基团量:相对于构成聚丙締酷胺的总单体，阴离子性单体的摩尔％
[0045] 作为在得到上述聚丙締酷胺时所使用的丙締酷胺类，除了丙締酷胺、甲基丙締酷 胺W外，还可W列举:N-乙基丙締酷胺、N-甲基丙締酷胺、N，N-二甲基丙締酷胺、N-异丙基丙 締酷胺等N取代低级烷基丙締酷胺等，然而不限于运些，可W使用它们的一种或两种W上。 同时，在不妨碍水溶性的程度上，可W与作为非离子性单体的丙締腊、（甲基)丙締酸甲醋、 (甲基)丙締酸乙醋等一起使用。
[0046] 作为得到上述聚丙締酷胺时所使用的阳离子性单体，可W列举例如：（甲基）丙締 酸二甲氨基乙醋、（甲基)丙締酸二乙氨基乙醋、（甲基)丙締酸二甲氨基丙醋、（甲基)丙締酸 二乙氨基丙醋；二甲氨基丙基（甲基）丙締酷胺或二乙氨基丙基（甲基)丙締酷胺;烷基二締 丙基胺、二烷基締丙基胺、二締丙基胺、締丙基胺等具有叔胺基、仲胺基、伯胺基的乙締基单 体;或它们的盐酸、硫酸、甲酸、乙酸等无机酸或有机酸的盐类;或与如下季锭化剂反应得到 的2-径基-N，N，N，N/，N/-五甲基-N/-{3-[(l-氧-2-丙締基)氨基]丙基}-l，3-丙烷二氯化二 锭、N-乙基-N，N-二甲基-(2-甲基丙締酷氧乙基)漠化锭、N-苄基-N，N-二甲基-(2-甲基丙締 酷氧乙基)氯化锭等，其中，所述季锭化剂例如:氯甲烧、漠甲烧等烷基面化物;氯化节、漠化 节等苄基面化物;硫酸二甲醋;硫酸二乙醋；环氧氯丙烷;3-氯-2-径基丙基Ξ甲基氯化锭； 缩水甘油基Ξ烷基氯化锭等，然而不限于运些阳离子性单体，可W使用它们的一种或两种 W上。相对于总单体，阳离子性单体优选使用0.2摩尔％~20摩尔％，较优选0.2摩尔％~10 摩尔％。
[0047] 作为得到上述聚丙締酷胺时所使用的阴离子性单体，可W列举:丙締酸、甲基丙締 酸等的α，β-不饱和一元簇酸;马来酸、富马酸、衣康酸、巧康酸等的α，β-不饱和二元簇酸;苯 乙締横酸、乙締基横酸等不饱和横酸；W及它们的盐，例如钢盐、钟盐、锭盐等，然而不限于 运些阴离子性单体，可w使用它们的一种或两种w上。相对于总单体，阴离子性单体优选使 用0.2摩尔％~20摩尔％，较优选0.2摩尔％~10摩尔％。
[0048] 本发明中所使用的聚丙締酷胺也可W使用甲醒和胺类进行曼尼希改性反应。作为 曼尼希改性反应得到的曼尼希改性率(相对于聚丙締酷胺的酷胺基所使用的甲醒和胺类的 摩尔％ )优选在1摩尔％~50摩尔％的范围内。同时，可W在聚合反应中使用适当的与季锭 化剂进行过反应的单体，然而，也可W在将丙締酷胺类、非离子性单体、阳离子性单体、阴离 子性单体进行聚合反应的过程中或聚合反应后，与适当的季锭化剂反应进行季锭化。
[0049] 本发明中所使用的聚丙締酷胺也可W具有分支交联结构或接枝化的结构。同时， 优选数均分子量为50万~400万。
[0050] 另外，制造在本发明中所使用的聚丙締酷胺的方法可W采用通常的手段。例如，在 规定的反应容器中放入上述各种单体和水，加入自由基聚合引发剂，在揽拌下加热，由此可 W得到作为目标的聚丙締酷胺。反应溫度通常为50°C~100°C左右，反应时间为1小时~5小 时左右。此外，加入单体的方法也可W通过同时聚合、连续滴加聚合等过去公知的各种方法 进行。作为自由基聚合引发剂，可W使用:过硫酸钟、过硫酸锭等过硫酸盐，或它们与亚硫酸 氨钢之类的还原剂组合形式的氧化还原系聚合引发剂等通常的自由基聚合引发剂。同时， 在前述自由基聚合引发剂中，也可W使用偶氮系引发剂。相对于单体的总量，自由基聚合引 发剂的使用量为0.05质量％~2质量％左右。进一步地，为了调节聚丙締酷胺的聚合度，也 可W使用硫醇类、硫径酸类、仲醇类、次憐酸盐等公知的链转移剂。
[0051] 作为在制造本发明中的纸支持体时使用的纸浆，可W列举:针叶木漂白牛皮纸浆 (NBKP)、阔叶木漂白牛皮纸浆化服P)、针叶木漂白亚硫酸纸浆(NBSP)、阔叶木漂白亚硫酸纸 浆化BSP)、热磨机械浆(TMP)、化学热磨机械浆(CTMP)、漂白化学热磨机械浆(BCTMP)、磨木 浆(GP)、精制磨木浆(RGP)、化学磨木浆(CGP)、木棉浆等各种纸浆W及脱墨浆(DIP)等各种 废纸纸浆;洋麻等非木材纤维;根据需要，可W使用一种或两种W上。
[0052] 在本发明中，作为纸支持体所含有的填料，可W列举前述碳酸巧，除此W外，在不 损害本发明的效果的范围内，可W从公知的填料中适当选择使用。作为运种填料，可W列举 例如:滑石、高岭±、般烧高岭±、无定型二氧化娃、伊利石、粘±、二氧化铁等无机填料；W 及塑胶颜料等有机填料等，不优选氨氧化巧等碱性高的填料。作为本发明的进行内部添加 的填料，在从滑石、高岭±、般烧高岭±选择至少一种与碳酸巧一起使用的情况下，得到在 再发色性上尤其出色的热敏记录材料，所W优选。同时，填料整体中碳酸巧的比例优选为20 质量％~70质量％。
[0053] 在本发明中，纸支持体的灰分优选为5质量％~25质量％，较优选为7质量％~20 质量％。在纸支持体的灰分不足5质量％时，难W得到良好的质地、平滑性。同时，在纸支持 体的灰分超过25质量％的情况下，平滑性达到饱和，另一方面，原纸的施胶性和表面强度降 低，容易在涂布底涂层和热敏记录层时发生断纸。
[0054] 另外，在本发明中，在纸支持体中除了中性松香施胶剂W外，也可W使之含有烷基 締酬二聚体类、締基班巧酸酢类、高级脂肪酸类等各种内部添加施胶剂，然而，在运种情况 下，相对于中性松香施胶剂的固体成分，其它的内部添加施胶剂优选在50质量％^下，较优 选30质量％^下。同时，除了上述中性松香施胶剂、硫酸侣、碳酸巧、聚丙締酷胺、纸浆浆料 和各种填料W外，根据需要，纸支持体可W添加非离子性、阳离子性、阴离子性或两性的助 留剂、助滤剂、纸力增强剂等所举例的各种抄纸用内部添加助剂。作为助留剂、助滤剂、纸力 增强剂的具体例子，例如:侣等多价金属化合物(具体来说，氯化侣、侣酸钢、碱性侣化合物 等）、无定型二氧化娃、各种淀粉类、脈醒树脂、聚酷胺/多胺树脂、聚乙締亚胺、多胺、聚乙締 醇、聚氧化乙締等。本发明所使用的聚丙締酷胺也可W作为助留剂、助滤剂、纸力增强剂等 使用。同时，纸支持体中含有的W上述各种淀粉和聚乙締醇、聚丙締酷胺等为代表的水溶性 高分子化合物的总量在相对于纸浆固体成分为0.1质量％~1.5质量％的范围的情况下，可 W得到再发色性出色的热敏记录材料，所W优选。
[0055] 具有本发明的热敏记录材料的纸支持体的定量优选在30g/m2~180g/m2的范围内， 可W在该范围内适当调整。同时，纸支持体的抄制条件不进行特别限定。作为造纸机例如 有:长网造纸机、夹网造纸机、圆网造纸机、短网造纸机等商业规模的造纸机，然而可W根据 目的适当选择使用。也可W在纸支持体上通过各种施胶机和漉涂布机等，使用公知的淀粉 等天然粘接剂和聚乙締醇等合成粘接剂W及各种施胶剂进行表面施胶处理。
[0056] 同时，在本发明中，为了得到平滑性好的纸支持体，优选通过压光机、软压光机、超 级压光机等进行压光处理。同时，若进行热压光处理，则得到再发色性出色的热敏记录材 料，所W较优选。
[0057] W提高纸支持体的平滑性、绝热性等为目的，或者W抑制纸支持体所含有的各种 成分对热敏记录层的不良影响为目的，在本发明的热敏记录材料所具有的纸支持体和热敏 记录层之间优选具有底涂层。底涂层可W含有粘合剂和各种无机颜料或有机颜料，同时可 W使之含有中空粒子等。同时，作为底涂层所含有的其它成分，可W列举公知的表面活性 剂、着色染料、巧光染料、润滑剂、紫外线吸收剂等。
[0058] 作为本发明的底涂层所含有的颜料，可W列举例如:滑石、高岭±、般烧高岭±、重 质碳酸巧、轻质碳酸巧、碳酸儀、氧化锋、氧化侣、氨氧化侣、氨氧化儀、二氧化铁、硫酸领、硫 酸锋、无定型二氧化娃、娃酸巧、胶体二氧化娃等无机颜料;Ξ聚氯胺树脂、尿素-甲醒树脂、 聚乙締、聚苯乙締、乙締-醋酸乙締醋共聚物等有机颜料，运些颜料可W单独或两种W上一 起使用。特别优选滑石、高岭上、般烧高岭上等娃酸盐矿物，为了得到充分的耐湿热图像保 存性、再发色性，优选底涂层中的娃酸盐矿物的含量相对于底涂层的总固体量为20质量％ W上，较优选60质量％~90质量％。同时，因为氨氧化巧等碱性颜料存在使耐湿热图像保存 性和再发色性变差的情况，所W优选相对于底涂层的总固体量在20质量％ W下。
[0059] 同时，在底涂层中，作为粘合剂，可W使用通常的涂布所使用的各种各样的水溶性 高分子化合物或水分散性高分子化合物。作为其具体的例子，可W列举例如:淀粉类、径甲 基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、簇甲基纤维素、明胶、酪蛋白、完全皂化聚乙締醇、部分 皂化聚乙締醇、改性聚乙締醇、海藻酸钢、聚乙締化咯烧酬、聚丙締酷胺、丙締酷胺/丙締酸 醋共聚物、丙締酷胺/丙締酸醋/甲基丙締酸Ξ元共聚物、聚丙締酸的碱金属盐 塩）、聚马来酸的碱金属盐、苯乙締/马来酸酢共聚物的碱金属盐、乙締/马来酸酢共聚物的 碱金属盐、异下締/马来酸酢共聚物的碱金属盐等水溶性高分子化合物；W及苯乙締/下二 締共聚物、丙締腊/下二締共聚物、丙締酸甲醋/下二締共聚物、丙締腊/下二締/苯乙締 Ξ元 共聚物、聚醋酸乙締醋、醋酸乙締醋/丙締酸醋共聚物、乙締/醋酸乙締醋共聚物、聚丙締酸 醋、苯乙締/丙締酸醋共聚物、聚氨醋等水分散性高分子化合物，然而不限于运些粘合剂。粘 合剂可W使用一种或两种W上。粘合剂的使用量在相对于底涂层的总固体量为10质量％~ 30质量％的情况下，可W得到再发色性出色的热敏记录材料，所W优选。
[0060] 在本发明中，将W水等为介质与颜料、根据需要的粘合剂和助剂一起混合揽拌配 制的底涂层用涂布液在纸支持体上涂布、干燥形成底涂层，干燥后的涂布量优选为Ig/m2~ 30g/m2，较优选为 4g/m2 ~20g/m2。
[0061] 在本发明中，将底涂层中所包含的各种成分W水等作为介质混合揽拌时，为了使 分散性良好，可W使用分散剂。作为所使用的分散剂，可W列举:完全皂化聚乙締醇、部分皂 化聚乙締醇、改性聚乙締醇等聚乙締醇类;淀粉或其衍生物;径乙基纤维素、甲基纤维素、径 丙基纤维素、乙基纤维素、簇甲基纤维素等纤维素衍生物；明胶、酪蛋白等蛋白质;壳聚糖的 酸中和物;海藻酸钢;聚乙締化咯烧酬;二异下締/马来酸酢共聚物盐、苯乙締/异下締/马来 酸酢共聚物盐、苯乙締/马来酸酢共聚物盐、乙締/丙締酸共聚物盐、苯乙締/丙締酸共聚物 盐、聚丙締酸盐、聚丙締基横酸盐（求夕如レス/レ木シ酸塩)等水溶性高分子化合物;十二 烷基苯横酸盐、横基班巧酸二烷基醋盐、烷基糞横酸盐、烷基二苯酸二横酸盐、脂肪酸金属 盐等阴离子系低分子表面活性剂；乙烘二醇（ア电テレシクリ3-/レ)等非离子系表面活性 剂;六偏憐酸钢等，然而不限于运些，同时，根据需要，可W使用一种或者两种W上。分散剂 优选相对于各种成分为0.1质量％~30质量％。
[0062] 本发明的热敏记录材料所具有的热敏记录层含有苯脈基显色剂。通过在热敏记录 层含有该显色剂，作为使本发明的纸支持体组合的效果，可W得到耐增塑剂性、耐湿热图像 保存性、耐湿热本底灰雾和再发色性出色的热敏记录材料。
[0063] 本发明所使用的苯脈基显色剂是在分子内具有苯脈基结构的化合物组成的显色 剂，苯脈基结构优选W上述通式（1)表示的结构。在通式（1)中，作为31、1?3、1?4，可^列举氨 原子和W下在通式（1)中的氮原子和苯环上可取代的基团、W及运些基团或运些原子结合 形成的基团：烷基、締基、烘基、芳烷基、芳基、簇基、幾基、径基、酷基、酷氧基、烧氧幾基、琉 基、氨基、脈基、硝基、氯基、甲酯基、横基、横酷基、亚横酷基、甲苯横酷基、偶氮基、面原子、 烷氧基、締氧基、芳氧基；W及簇酸醋、硫醋、硫酸醋、憐酸醋、碳酸醋等具有醋键的基团等。 R1、R3、R4也可W是各自不同的基团或各自不同的原子。R1、R3优选为氨原子。同时，作为R4， 优选氨原子、烷基、芳基、幾基、脈基、径基、氨基、甲苯横酷基、横酷基W及运些基团结合形 成的基团。作为R2,可W列举氧原子、硫原子等，优选为氧原子。另外，通式（1)中的η表示1~ 5的整数。
[0064] 作为本发明所使用的苯脈基显色剂，优选分子内不具有酪结构的化合物，可W列 举例如:4，少-双[(4-甲基-3-苯氧幾基氨基苯基)脈基]二苯讽、3-(3-甲苯横酷脈基)苯基- 对甲苯横酸醋、N-[2-(3-苯脈基)苯基]苯横酷胺、N-(2-{[(4-甲基苯基)氨基甲酯基]氨基} 苯基）苯横酷胺、4-甲基-N-{2-[(苯基氨基甲酯基）氨基]苯基}苯横酷胺、4-甲基-N-(2- {[(4-甲基苯基)氨基甲酯基]氨基}苯基)苯横酷胺、正下基-4-[3-(对甲苯横酷基)脈基]苯 甲酸醋、3,3'-(4,4'-亚甲基二苯基)双（脈基对甲苯基讽）（3,3'-(4,4'7^テレシッフ工二 瓜）t、' 乂（。レ斗K P-HJ乂 乂瓜木シ））、双{3_[3'-(对甲苯横酷基）脈基]苯甲酸醋}、1，δ? η-氧代戊締) 双 {3/-口/-(对甲苯横酷基) 脈基] 苯甲酸醋} 、N-苯横酷基-沪 - 苯脈的衍生物 等，然而不限于运些，运些苯脈基显色剂可W使用一种或两种W上一起使用。进一步地，运 些种类的苯脈基显色剂也可W使用市售商品，例如也可W买到来自于日本BASFッ中パシ (株)的WPERGAFAST201的商品名进行销售的产品和来自于口化成(株)的WUU等商品 名进行销售的产品。
[0065] 即使在苯脈基显色剂中，从提高耐增塑剂性的观点来看，优选4，少-双[(4-甲基- 3-苯氧幾基氨基苯基)脈基]二苯讽、3- (3-甲苯横酷脈基)苯基-对甲苯横酸醋和W上述通 式(2)表示的化合物。在通式(2)中，X功-畑C0NH-，作为X2，可W列举例如:-N W0-、-C0NH-、- NHC0NH-、-C0NHNHC0-、-NHC0C0NH-、-SO2NH-、-NHS02-等。其中，较优选X2为-NHS0广的化合 物。W通式(2)表示的化合物的3个苯环也可W各有具有取代基。
[0066] 通式（2)中，作为Xi为-NHC0NH-、恥为-NHS02-的化合物，可W列举:N-[ 2-( 3-苯脈 基)苯基]苯横酷胺、N-(2-{[(4-甲基苯基)氨基甲酯基]氨基}苯基)苯横酷胺、4-甲基-N- (2-[(苯基氨基甲酯基)氨基]苯基}苯横酷胺、4-甲基-N-(2-{[(4-甲基苯基)氨基甲酯基] 氨基}苯基）苯横酷胺等，然而，其中特别优选N-[2-(3-苯脈基）苯基]苯横酷胺。若使用N- [2-(3-苯脈基)苯基]苯横酷胺，则可W得到在耐增塑剂性提高的基础上，耐湿热本底灰雾 和再发色性尤其出色的热敏记录材料。
[0067] 在本发明中，为了得到充分的耐增塑剂性、耐湿热图像保存性、耐湿热本底灰雾和 再发色性，在热敏记录层的总固体成分中，优选上述苯脈基显色剂占总量的0.1质量％~50 质量％，较优选1质量％~30质量％。
[0068] 热敏记录层中所含有的呈无色乃至浅色的染料前体，一般压敏记录材料和热敏记 录材料所使用的供电性化合物的任意一种都可W使用，也可W将一种W上适当组合使用。 作为具体例子为下述列举的染料前体，然而本发明并不限于运些染料前体。
[0069] 作为黑色系发色的染料前体，可W列举例如：3-二正下氨基-6-甲基-7-苯胺基巧 烧、3-二正戊氨基-6-甲基-7-苯胺基巧烧、3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基巧烧、3-二正下氨 基-7-( 2-氯苯胺基）巧烧、3-二乙氨基-7-( 2-氯苯胺基）巧烧、3-二乙氨基-6-甲基-7-二甲 代苯胺基巧烧、3-二乙氨基-7-(2-甲氧幾基苯基氨基）巧烧、3-(N-环己基-N-甲基)氨基-6- 甲基-7-苯胺基巧烧、3-(N-环戊基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基巧烧、3-(N-异戊基-N- 乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基巧烧、3-(N-乙基-4-甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基巧烧、3-(N- 乙基-4-甲苯胺基)-6-甲基-7-(4-甲苯胺基）巧烧、3-(N-甲基-N-四氨慷基)氨基-6-甲基- 7-苯胺基巧烧、3-化咯烷基-6-甲基-7-苯胺基巧烧、3-化咯烷基-6-甲基-7-(4-正下基苯基 氨基)巧烧、3-赃晚基-6-甲基-7-苯胺基巧烧等。运些可W单独或两种W上混合使用。
[0070] 作为红色系发色的染料前体，可W列举例如：3,3-双（1-正下基-2-甲基吗I噪-3- 基）苯献（7夕リK)、3,3-双（1-正下基-2-甲基吗I噪-3-基）四氯苯献、3,3-双（1-正下基吗I 噪-3-基)苯献、3,3-双（1-正戊基-2-甲基吗I噪-3-基)苯献、3,3-双（1-正己基-2-甲基吗|噪- 3-基)苯献、3,3-双（1-正辛基-2-甲基吗I噪-3-基)苯献、3,3-双（1-甲基-2-甲基吗I噪-3-基） 苯献、3,3-双（1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)苯献、3,3-双（1-丙基-2-甲基吗I噪-3-基)苯献、3， 3-双(2-甲基吗I噪-3-基)苯献、罗丹明B-苯胺基内酷胺、罗丹明B-(邻氯苯胺基）内酷胺、罗 丹明B-(对硝基苯胺基）内酷胺、3-二乙氨基-5-甲基-7-二节氨基巧烧、3-二乙氨基-6-甲 基-7-氯巧烧、3-二乙氨基-6-甲氧基巧烧、3-二乙氨基-6-甲基巧烧、3-二乙氨基-6-甲基- 7-氯-8-苄基巧烧、3-二乙氨基-6,7-二甲基巧烧、3-二乙氨基-6,8-二甲基巧烧、3-二乙氨 基-7-氯巧烧、3-二乙氨基-7-甲氧基巧烧、3-二乙氨基-7-(N-乙酷基-N-甲基)氨基巧烧、3- 二乙氨基-7-甲基巧烧、3-二乙氨基-7-正丙氧基巧烧、3-二乙氨基-7-对甲基苯基巧烧、3- 二乙氨基-7,8-苯并巧烧、3-二乙氨基苯并[a]巧烧、3-二乙氨基苯并k]巧烧、3-二甲氨基- 7- 甲氧基焚焼、3-二甲氨基-6-甲基-7-氯焚焼、3-二甲氨基-7-甲基焚焼、3-二甲氨基-7-氯 焚焼、3-(N-乙基-对甲苯胺基）-7-甲基焚焼、3-(N-乙基-N-异戊基)氨基-6-甲基-7-氯焚 焼、3-(N-乙基-N-异戊基)氨基-7,8-苯并焚焼、3-(N-乙基-N-异戊基)氨基-7-甲基焚焼、3- (N-乙基-N-正辛基)氨基-6-甲基-7-氯焚焼、3-(N-乙基-N-正辛基)氨基-7,8-苯并焚焼、3- (N-乙基-N-正辛基)氨基-7-甲基焚焼、3-(N-乙基-N-正辛基)氨基-7-氯焚焼、3-(N-乙基- N-4-甲基苯基)氨基-7,8-苯并焚焼、3-(N-乙氧基乙基-N-乙基)氨基-7,8-苯并焚焼、3-(N- 乙氧基乙基-N-乙基)氨基-7-氯焚焼、3-正二下氨基-6-甲基-7-氯焚焼、3-正二下氨基-7， 8- 苯并焚焼、3-正二下氨基-7-氯焚焼、3-正二下氨基-7-甲基焚焼、3-二締丙基氨基-7,8- 苯并焚焼、3-二締丙基氨基-7-氯焚焼、3-二正下氨基-6-甲基-7-漠焚焼、3-环己氨基-6-氯 焚焼、3-化咯烷基氨基-7-甲基焚焼、3-乙氨基-7-甲基焚焼、3-(N-乙基-N-异戊基)氨基-苯 并[a]焚焼、3-正二了氨基-6-甲基-7-漠焚焼、3,6-双(二乙氨基焚焼)-γ-(4^-硝基)苯胺 基内醜胺等。这些可^单独使用或两种^上纔合使用。
[0071]作为绿色系发色的染料前体，可^列举例如：3-(N-乙基-N-正己基)氨基-7-苯胺 基焚焼、3-(N-乙基-N-对甲苯基）氨基-7-(N-苯基-N-甲基）氨基焚焼、3-(N-乙基-N-正丙 基)氨基-7-二节氨基焚焼、3-(N-乙基-N-正丙基)氨基-6-氯-7-二节氨基焚焼、3-(N-乙基- N-4-甲基苯基)氨基-7-(N-甲基-N-苯基)氨基焚焼、3-(N-乙基-4-甲基苯基)氨基-7-二节 氨基焚焼、3-(N-乙基-4-甲基苯基)氨基-6-甲基-7-二节氨基焚焼、3-(N-乙基-4-甲基苯 基）氨基-6-甲基-7-(N-甲基-N-苄基）氨基焚焼、3-(N-甲基-N-正己基）氨基-7-苯胺基焚 焼、3-(N-丙基-N-正己基)氨基-7-苯胺基焚焼、3-(N-乙氧基-N-正己基)氨基-7-苯胺基焚 焼、3-(N-正戊基-N-締丙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基焚焼、3-(N-正戊基-N-締丙基)氨基-7- 苯胺基焚焼、3-二正下氨基-6-氯-7-( 2-氯苯胺基)焚焼、3-二正下氨基-6-甲基-7-( 2-氯苯 胺基)焚焼、3-二正下氨基-6-甲基-7-( 2-氣苯胺基）焚焼、3-正二下氨基-7-( 2-氯苯胺基） 焚焼、3-二正了氨基-7-(2-氯苄基苯胺基)焚焼、3,3-双(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-4-氮 杂苯献、3,6-双(二甲氨基)巧-9-螺-3^ -(6^ -二甲氨基）苯献、3-二乙氨基-6-甲基-7-节氨 基焚焼、3-二乙氨基-6-甲基-7-二节氨基焚焼、3-二乙氨基-6-甲基-7-正辛氨基焚焼、3-二 乙氨基-6-甲基-7-( N-环己基-N-苄基)氨基焚焼、3-二乙氨基-6-甲基-7-( 2-氯苯胺基）焚 焼、3-二乙氨基-6-甲基-7-(2-兰氣甲基苯胺基)焚焼、3-二乙氨基-6-甲基-7-(3-兰氣甲基 苯胺基）焚焼、3-二乙氨基-6-甲基-7-( 2-乙氧基苯胺基）焚焼、3-二乙氨基-6-甲基-7-( 4- 乙氧基苯胺基)焚焼、3-二乙氨基-6-氯-7-( 2-氯苯胺基)焚焼、3-二乙氨基-6-氯-7-二节氨 基焚焼、3-二乙氨基-6-氯-7-苯胺基焚焼、3-二乙氨基-6-乙基乙氧基-7-苯胺基焚焼、3-二 乙氨基-7-苯胺基焚焼、3-二乙氨基-7-甲基苯胺基焚焼、3-二乙氨基-7-二节氨基焚焼、3- 二乙氨基-7-正辛氨基焚焼、3-二乙氨基-7-对氯苯胺基焚焼、3-二乙氨基-7-对甲基苯基苯 胺基焚焼、3-二乙氨基-7-( N-环己基-N-苄基）氨基焚焼、3-二乙氨基-7-(2-氯苯胺基）焚 焼、3-二乙氨基-7-( 3-兰氣甲基苯胺基)焚焼、3-二乙氨基-7-( 2-兰氣甲基苯胺基）焚焼、3- 二乙氨基-7-(2-乙氧基苯胺基)焚焼、3-二乙氨基-7-(4-乙氧基苯胺基)焚焼、3-二乙氨基- 7-( 2-氯苄基苯胺基）焚焼、3-二甲氨基-6-氯-7-二节氨基焚焼、3-二甲氨基-6-甲基-7-正 辛氨基焚焼、3-二甲氨基-7-二节氨基焚焼、3-二甲氨基-7-正辛氨基焚焼、3-二正下氨基- 7-( 2-氣苯胺基)焚焼、3-苯胺基-7-二节氨基焚焼、3-苯胺基-6-甲基-7-二节氨基焚焼、3- 化咯烷基-7-二节氨基焚焼、3-化咯烷基-7-(4-环己基苯胺基）焚焼、3-二节氨基-6-甲基- 7-二节氨基巧烧、3,7-双(二节氨基）巧烧、3-二节氨基-7-(2-氯苯胺基）巧烧等。运些可W 单独使用或两种W上混合使用。
[0072] 作为蓝色系发色的染料前体，可W列举例如：3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基）-3- (4-二乙氨基苯基）苯献、3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-甲基-4-二乙氨基苯基)-4- 氮杂苯献、3-( 1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-( 2-乙氧基-4-氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-( 1- 乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-甲氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-甲基吗I 噪-3-基）-3-(2-乙氧基-4-乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3- (2-乙氧基-4-二甲氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基- 4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-( 1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二正丙氨 基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二正下氨基苯基)- 4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二正戊氨基苯基)-4-氮杂苯 献、3-( 1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-( 2-乙氧基-4-二正己氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-( 1- 乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二径氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-甲基 吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二氯氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)- 3-(2-乙氧基-4-二漠氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧 基-4-二締丙基氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二 甲氧氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氧氨基 苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二环己氨基苯基)-4- 氮杂苯献、3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二正丙氧氨基苯基)-4-氮杂苯 献、3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二正下氧氨基苯基）-4-氮杂苯献、3- (1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二正己氧氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙 基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二甲基环己氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2- 甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二甲氧环己氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-甲基 吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-化咯烷基氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3- 基)-3-( 3-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-( 2,3- 二乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(4-二乙氨基 苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-氯-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯 献、3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(3-氯-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2- 甲基吗I噪-3-基)-3-(2-漠-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)- 3-(3-漠-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙基-4-二 乙氨基苯基）-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基）-3-( 2-正丙基-4-二乙氨基苯 基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(3-甲基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯 献、3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-硝基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基- 2- 甲基吗I噪-3-基)-3-(2-締丙基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-甲基吗|噪- 3- 基)-3-(2-?基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-( 1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-氯 基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-环己基乙氧基-4- 二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-甲基乙氧基-4-二乙氨 基苯基）-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基）-3-(2-环己基乙基-4-二乙氨基苯 基)-4-氮杂苯献、3-(2-乙基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3- (1-乙基-2-氯吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-漠 吗隙-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-乙基吗I噪-3-基)- 3- (2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-丙基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧 基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-甲氧基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙 氨基苯基）-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-乙氧基吗I噪-3-基）-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯 基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-2-苯基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂 苯献、3-( 1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-( 2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-7-氮杂苯献、3-( 1- 乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4,7-二氮杂苯献、3-(1-乙基-4， 5,6,7-四氯-2-甲基吗I噪-3-基)-3-( 2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基- 4- 硝基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-4-甲 氧基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-4-甲氨 基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙基-4-甲基- 2- 甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(2-甲基吗I噪-3-基)- 3- (2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-氯-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基- 4- 二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-漠-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯 基)-4-氮杂苯献、3-( 1-甲基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-( 2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂 苯献、3-( 1-甲基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-( 2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-7-氮杂苯献、3-( 1- 正丙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-正下基-2- 甲基吗I噪-3-基）-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基）-4-氮杂苯献、3-(1-正下基-2-吗I噪-3- 基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-7-氮杂苯献、3-(1-正戊基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2- 乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-正己基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4- 二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-正己基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基 苯基)-7-氮杂苯献、3-(1-正辛基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4- 氮杂苯献、3-(1-正辛基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-7-氮杂苯献、 3-(1-正辛基-2-甲基吗|噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4,7-二氮杂苯献、3-(1- 正壬基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-甲氧基-2- 甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-乙氧基-2-甲基吗|噪- 3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-苯基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2- 乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-(1-正戊基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4- 二乙氨基苯基)-7-氮杂苯献、3-(1-正庚基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基 苯基)-7-氮杂苯献、3-(1-正壬基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-7- 氮杂苯献、3,3-双(4-二甲氨基苯基)-6-二甲氨基苯献、3-(4-二甲氨基-2-甲基苯基)-3- (4-二甲氨基苯基)-6-二甲氨基苯献、3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-3-(4-二乙氨基-2-正 己氧基苯基)-4-氮杂苯献等。运些可W单独使用或两种W上混合使用。
[0073]同时，作为功能性的染料前体，有发色图像在近红外区域具有吸收的染料前体。该 染料前体作为高溫发色用的染料前体，若单独使用或和其它染料前体一起使用，则可W得 到高溫发色图像在近红外区域具有吸收并且可W在近红外光自动读取的图像。使用本发明 中的该染料前体，则可W-起使用仅在可见光区域具有吸收的图像和在近红外区域具有吸 收的图像等，可W得到保密性高的记录材料。
[0074] 由此，作为发色图像在近红外领域具有吸收的染料前体，可W列举例如：3,3-双 [1-(4-甲氧基苯基)-1-(4-二甲氨基苯基）乙締-2-基]-4,5,6,7-四氯苯献、3,3-双[1-(4- 甲氧基苯基)-1-(4-化咯烧苯基）乙締-2-基]-4,5,6,7-四氯苯献、3,3-双[1，1-双(4-化咯 烧苯基）乙締-2-基]-4,5，6,7-四漠苯献、3-[1，1-双(对二乙氨基苯基）乙締-2-基]-6-二甲 氨基苯献、3,6-双(二甲氨基)巧-9-螺-3/-(6^-二甲氨基)苯献、3-[对(对二甲氨基苯胺基） 苯胺基]-6-甲基巧烧、3-[对(对二甲氨基苯胺基)苯胺基]-6-甲基-7-氯巧烧、3-(对正下氨 基苯胺基)-6-甲基-7-氯巧烧、3-[对(对苯胺基苯胺基)苯胺基]-6-甲基-7-氯巧烧、3-[对 (对氯苯胺基)苯胺基]-6-甲基-7-氯巧烧、3-(N-对甲苯基-N-乙氨基)-6,8,8-Ξ甲基-9-乙 基-8,9-二氨-(3,2, e)R比晚巧烧、3-二正下基氨基-6,8,8-Ξ甲基-8,9-二氨-(3,2, e)R比晚 巧烧、3/-苯基-7-N-二乙氨基-2,2/-螺二（2H-1-苯并化喃）、双(对二甲氨基苯乙締基)-对 甲苯横酷基甲烧、3,7-双(二甲氨基)-10-苯甲酯基吩嚷嗦等。根据需要，运些染料前体也可 W使用一种或两种W上组合使用。
[0075] 为了得到充分的热响应性，在热敏记录层的总固体成分中，优选染料前体的总量 占1质量％~20质量％。
[0076] 本发明所使用的苯脈基显色剂和染料前体的比例，按照质量比，优选使用前者显 色剂与后者染料前体的比例在0.01:1~5:1的范围。较优选0.03:1~4:1的范围。
[0077] 同时，本发明的热敏记录材料可W在苯脈基显色剂之外一起使用一种W上的其它 显色剂。作为可W-起使用的显色剂，可W使用一般压敏记录材料或热敏记录材料所使用 的显色剂，不受到特别限定。
[0078] 作为和苯脈基显色剂一起使用的显色剂，可W列举例如:4，少-二径基二苯讽、2， 少-二径基二苯讽、4-径基-少-丙氧基二苯讽、4-径基-少-异丙氧基二苯讽、4-径基-少-締 丙氧基二苯讽、4-径基-少-辛氧基二苯讽、4-径基-少-十二烷氧基二苯讽、4-径基-少-节氧 基二苯讽、双(3-締丙基-4-径基苯基)讽、3，4-二径基-少-甲基二苯讽、4-径基-少-苯横酷 氧基二苯讽;2，4-双(苯横酷基)苯酪、对苯基苯酪;对径基苯乙酬；1，1-双(对径基苯基)丙 烧、1，1 -双(对径基苯基)戊烧、1，1 -双(对径基苯基）己烧、1，1 -双(对径基苯基)环己烧、2， 2-双(对径基苯基)丙烷、2，2-双(对径基苯基）己烧、1，1 -双(对径基苯基)-2-乙基己烧、2， 2-双(3-氯-4-径基苯基)丙烷、1，1 -双(对径基苯基)-1 -苯乙烧；1，3-双[2-(对径基苯基)- 2-丙基]苯、1,3-双[2-(3,4-二径基苯基）-2-丙基]苯、1,4-双[2-(对径基苯基)-2-丙基] 苯;4，少-二径基二苯酸、3，3/ -二氯-4，少-二径基二苯硫酸;2，2-双(4-径基苯基)醋酸甲 醋、2,2-双(4-径基苯基)醋酸下醋、4，少-硫代双(2-叔下基-5-甲基苯酪）、4-径基邻苯二甲 酸二甲醋、4-径基安息香酸节醋、4-径基安息香酸甲醋、没食子酸节醋、没食子酸十八烧醋； 水杨酷苯胺、5-氯水杨酷苯胺、水杨酸、3,5-二叔下基水杨酸、3,5-双(α-甲基苄基)水杨酸、 4-口/-(4-甲氧基苯氧基）乙氧基]水杨酸、3-(辛氧基幾基氨基)水杨酸或运些水杨酸衍生 物的金属盐;Ν-(4-^基苯基)-对甲苯横酷胺、Ν-(4-^基苯基)苯横酷胺、Ν-(4-^基苯基)- 1-糞横酷胺、Ν-(4-^基苯基)-2-糞横酷胺、Ν-(4-^基糞基)-对甲苯横酷胺、Ν-(4-^基糞 基)苯横酷胺、Ν-(4-^基糞基)-1-糞横酷胺、Ν-(4-^基糞基)-2-糞横酷胺、Ν-(3-^基苯 基)-对甲苯横酷胺、Ν-(3-^基苯基)苯横酷胺、Ν-(3-^基苯基)-1-糞横酷胺、Ν-(3-^基苯 基)-2-糞横酷胺等。根据需要，运些显色剂可W使用一种或两种W上组合使用。同时，在苯 脈基显色剂与上述其它显色剂一起使用的情况下，相对于显色剂的总固体成分的量，苯脈 基显色剂的比例优选为50质量％ ^上，较优选为75质量％ W上。
[0079] 为了进一步提高该热响应性，本发明的热敏记录层可W使用促进发色反应的低烙 点的热可溶成分下记载为增感剂）。在该情况下，作为增感剂，优选烙点为60°C~180°C 的化合物。
[0080] 作为敏化剂，可W列举例如:栋桐酸单酷胺、硬脂酸单酷胺等脂肪酸单酷胺类;二 苯讽;N-径甲基硬脂酷胺、N-硬脂酷硬脂酷胺(N-ステア如レステアリシ酸アミK)、亚乙基双 硬脂酷胺、亚甲基双硬脂酷胺、径甲基硬脂酷胺;N-十八烷基脈;苄基-2-糞基酸;对甲苯横 酷胺；间Ξ联苯、4-苄基联苯;2,2/-双(4-甲氧基苯氧基)二乙基酸;α，α/-二苯氧基-邻二甲 苯;双(4-甲氧基苯基)酸；己二酸二苯醋;草酸二节醋、草酸双(4-甲基苄基）醋、草酸双(4- 氯苄基)醋、对苯二甲酸二甲醋、对苯二甲酸二节醋、苯横酸苯醋;双(4-締丙氧基苯基)讽； 1,2-双（3-甲基苯氧基）乙烧、1,2-二苯氧乙烧;4-乙酷基苯乙酬；乙酷基乙酷苯胺类;脂肪 酸苯胺类等。根据需要，运些增感剂可W使用一种或两种W上组合使用。同时，为了得到充 分的热响应性，在热敏记录层的总固体成分中，优选增感剂的总量占5质量％~50质量％。
[0081] 本发明的热敏记录材料实际上可W得到充分的图像保存性，然而，为了进一步提 高图像保存性，根据需要，可W向热敏记录层添加受阻酪类化合物、受阻胺类化合物、憐酸 醋衍生物或苯并Ξ挫衍生物等。根据需要，在热敏记录层中使用的受阻酪类化合物、受阻胺 类化合物、憐酸醋衍生物或苯并Ξ挫衍生物的添加量优选其总量相对于染料前体的5质 量％~100质量％的范围，更优选10质量％~80质量％的范围
[0082] 在本发明中，根据提高抗粘性、提高白色度等目的，在热敏记录层可W使用各种颜 料。作为颜料，可W列举例如：娃藻±、滑石、高岭±、般烧高岭±、碳酸巧、碳酸儀、氨氧化 侣、氨氧化儀、二氧化铁、氧化锋、娃氧化物、无定型二氧化娃、无定形娃酸巧、胶体二氧化 娃、胶体氧化侣、硫酸巧、硫酸领、硫化锋、碳酸锋、锻光白、娃酸侣、娃酸巧、娃酸儀、氧化侣、 锋领白、沸石、水埃洛石等白色无机颜料等公知的颜料。因为氨氧化巧等碱性颜料存在使耐 湿热图像保存性、耐湿热本底灰雾、再发色性变差的情况，所W，优选相对于热敏记录层所 含有的颜料的总固体量，氨氧化巧等碱性颜料的含量在20质量％ W下。
[0083] 作为构成本发明的热敏记录材料的热敏记录层的粘合剂，可W使用通常的涂布所 使用的各种各样的水溶性高分子化合物或水分散性高分子化合物。作为粘合剂，可W列举 例如：淀粉类;径甲基纤维素、径丙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、簇甲基纤维素等纤 维素衍生物；明胶、酪蛋白等蛋白质；完全皂化聚乙締醇、部分皂化聚乙締醇、改性聚乙締 醇、海藻酸钢、聚乙締化咯烧酬、聚丙締酷胺、丙締酷胺/丙締酸醋共聚物、丙締酷胺/丙締酸 醋/甲基丙締酸Ξ元共聚物、聚丙締酸的碱金属盐、聚马来酸的碱金属盐、苯乙締/马来酸酢 共聚物的碱金属盐、乙締/马来酸酢共聚物的碱金属盐、异下締/马来酸酢共聚物的碱金属 盐等水溶性高分子化合物；W及苯乙締/下二締共聚物、丙締腊/下二締共聚物、丙締酸甲 醋/下二締共聚物、丙締腊/下二締/苯乙締 Ξ元共聚物、聚醋酸乙締醋、醋酸乙締醋/丙締酸 醋共聚物、乙締/醋酸乙締醋共聚物、聚丙締酸醋、苯乙締/丙締酸醋共聚物、聚氨醋等水分 散性高分子化合物等。根据需要，运些粘合剂可W使用一种或两种W上。在热敏记录层的总 固体成分中，粘合剂在5质量％~20质量％的范围内使用的情况下，可W得到再发色性出色 的热敏记录材料，所W优选。
[0084] 同时，在热敏记录层中，为了提高抗粘性，可W使其含有:硬脂酸锋、硬脂酸巧等高 级脂肪酸金属盐;石蜡、氧化石蜡、聚乙締、氧化聚乙締、藍麻蜡等蜡类。同时，在热敏记录层 中，为了拥有耐水性，可W使其含有各种坚膜剂、交联剂。进一步地，在热敏记录层中，可W 使其含有横基班巧酸二辛醋钢等分散剂、表面活性剂、巧光染料、着色染料、上蓝剂等。
[0085] 在构成本发明的热敏记录材料的热敏记录层中所包含的各种各样的发色成分是 作为在分散介质中分散的分散液涂布在纸支持体上或底涂层上，使之干燥。可W通过将构 成发色成分的化合物干式粉碎后在分散介质中分散的方法或将构成发色成分的化合物与 分散剂一起湿式粉碎的方法等得到该分散液。在本发明中，优选的是，苯脈基显色剂、与苯 脈基显色剂一起使用的显色剂、增感剂各自单独或者一起，使用水作为分散介质，通过砂磨 机、球磨机、超微磨碎机、珠磨机等各种湿式粉碎机，根据需要，与分散剂一起粉碎，粉碎成 体积平均粒径优选为0.1WI1~5. Own的微粒后，在热敏记录层涂布液的配制中使用。优选的 是，将染料前体和显色剂分别使用水作为分散介质，通过砂磨机、球磨机、超微磨碎机、珠磨 机等各种湿式粉碎机，根据需要，与分散剂一起粉碎，粉碎成体积平均粒径优选为0.1WI1~ 5.0皿的微粒后，在热敏记录层涂布液的配制中使用。
[0086] 在本发明中，作为在热敏记录层中所含有的构成发色成分的化合物在分散时根据 需要使用的分散剂，可W列举例如：完全皂化聚乙締醇、部分皂化聚乙締醇、横酸改性聚乙 締醇、硅烷醇改性聚乙締醇、簇基改性聚乙締醇、二丙酬改性聚乙締醇、乙酷乙酷基改性聚 乙締醇、憐酸改性聚乙締醇、缩下醒改性聚乙締醇、环氧改性聚乙締醇等聚乙締醇类;淀粉 或其衍生物;径乙基纤维素、甲基纤维素、径丙基纤维素、乙基纤维素、簇甲基纤维素等纤维 素衍生物；明胶、酪蛋白等蛋白质；壳聚糖的酸中和物、海藻酸钢、聚乙締化咯烧酬、二异下 締/马来酸酢共聚物盐、苯乙締/异下締/马来酸酢共聚物盐、苯乙締/马来酸酢共聚物盐、乙 締/丙締酸共聚物盐、苯乙締/丙締酸共聚物盐、聚丙締酸盐、聚丙締横酸盐等水溶性高分子 化合物;十二烷基苯横酸盐、横基班巧酸二烷基醋盐、烷基糞横酸盐、烷基二苯酸二横酸盐、 脂肪酸金属盐等阴离子系低分子表面活性剂；乙烘二醇等非离子系表面活性剂等。根据需 要，运些分散剂可W使用一种或两种W上。相对于各种发色成分，分散剂的使用量优选为 0.5质量％~30质量％。同时，在分散苯脈基显色剂的情况下，即使在运些分散剂中，在使用 横酸改性聚乙締醇或簇基改性聚乙締醇时，耐湿热本底灰雾出色，所W优选。
[0087] 同时，在将构成本发明的热敏记录材料的热敏记录层中所含有的苯脈基显色剂或 其它发色成分粉碎时，W抑制耐湿热本底灰雾为目的，也可W与娃酸儀、娃酸巧、碳酸儀、碳 酸巧、硫酸巧、憐酸儀、氧化儀、氧化侣、二氧化铁、氨氧化儀、高岭±、滑石、水滑石等无机颜 料一起粉碎。进一步地，也可W将各种各样的发色成分粉碎后的分散液在40°C~8(TC的范 围内进行加热处理。
[0088] 在本发明中，在热敏记录层上，作为W提高抗粘性、防止划伤、提高耐水性、提高热 敏发色图像的耐增塑剂性和耐药剂性等目的，可W设置保护层。在保护层中，可W使之含有 各种粘接剂、无机颜料、各种固化剂、各种交联剂、紫外线吸收剂等，可W是单层或将二层W 上层叠。同时，在热敏记录层或保护层的表面，也可W由UV油墨等进行印刷。
[0089] 在本发明中，在与纸支持体的设置有热敏记录层的面相反一侧的面上具有含疏水 性树脂的背涂层的热敏记录材料可W得到较出色的再发色性，所W优选。
[0090] 本发明中，作为在背涂层中所含有的疏水性树脂，可W列举:聚醋酸乙締醋、聚氨 醋、聚丙締酸醋、氯乙締/醋酸乙締醋共聚物、聚甲基丙締酸下醋、乙締/醋酸乙締醋共聚物、 苯乙締/下二締共聚物、苯乙締/下二締/丙締酸系共聚合物等乳液;或丙締腊、甲基丙締酷 胺、苯乙締等；W及丙締酸乙醋、丙締酸下醋、丙締酸二乙二醇醋、丙締酸-2-乙基己醋等丙 締酸醋；W及甲基丙締酸締丙醋、甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸下醋等甲 基丙締酸醋；W及甲基丙締酸等的共聚物的乳胶等，乳胶中的树脂颗粒也可W具有核壳型 结构等。根据需要，运些疏水性树脂可W使用一种或两种W上。疏水性树脂在背涂层的总固 体成分中W30质量％~100质量％的范围内使用的情况下，可W得到在再发色性上出色的 热敏记录材料，所W优选。
[0091] 在本发明中，在背涂层中可W使其含有除疏水性树脂之外的各种粘合剂、无机颜 料、有机颜料、各种固化剂、各种交联剂、紫外线吸收剂等。同时，背涂层可W是单层，也可W 是二层W上的层叠结构。进一步地，在本发明的背涂层上，也可W设置W防卷、防带电等为 目的的层，也可W在背涂层上进行粘着加工等。
[0092] 在本发明中，作为热敏记录层的固体成分的涂布量，优选2g/V~15g/m2。若少于 2g/m2,则存在低热能区域的发色性和在高溫高湿环境下保存后的发色性变低的情况;若多 于15g/m2,则热敏记录层所具有的各种性能的提高达到饱和，存在涂布热敏记录层时的生 产效率降低的情况。同时，作为保护层的固体成分的涂布量优选〇.5g/m2~5g/m2。若少于 0.5g/m2,则保护层所具有的各种性能不能发挥;若多于5g/m2,则从热敏头到达热敏记录层 的热能损失变多，存在导致发色性降低的情况。同时，作为背涂层的固体成分的涂布量优选 0.5g/m2~15g/m2。若少于0.5g/m2,则存在不容易得到再发色性改善效果的情况;若多于 15g/m2,则再发色性改善效果达到饱和，存在涂布背涂层时的生产效率降低的情况。
[0093] 在本发明中，在设置有热敏记录层的面上或与设置有热敏记录层的面相反一侧的 面上，也可W设置含有可W记录电信息、磁信息或光学信息的材料的层和喷墨记录层等。同 时，为了进行激光打印或印刷，也可W在热敏记录材料中的任意的层和纸支持体中含有光 热转换材料。
[0094] 关于本发明中各层的形成方式，不受到特别限定，可W使用公知的技术形成，例如 可W使用:气刀涂布机、各种刮刀涂布机、各种刮棒涂布机、各种帘式涂布机等涂布装置；W 及平版、凸版、凹版、柔版、凹印、丝网等各种印刷方式等。进一步地，为了改进表面平滑性， 可W使用机械压光机、超级压光机、光泽压光机、刷光机（ククッシシク)等装置等用于制造 热敏记录材料的各种各样的公知技术。
[00巧]实施例
[0096] W下列举实施例对本发明进行说明，然而本发明并不受到运些实施例的任何限 定，在不脱离本发明的技术范围的范围内，可W进行各种各样的变更和修改。另外，在实施 例中，除非另有说明，％和份全部是基于质量。
[0097] 实施例1
[0098] (1)聚丙締酷胺的制造
[0099] 在具备揽拌器、溫度计、回流冷凝管和氮气导入管的1升的四颈烧瓶烧瓶中，放入 水684.4g、浓度50%的丙締酷胺水溶液248.2g(丙締酷胺类）、浓度80%的N-苄基-N，N-二甲 基-(2-甲基丙締酷氧乙基)氯化锭水溶液25.54g(阳离子性单体）、衣康酸4.68g(阴离子性 单体)和浓度2 %的次憐酸钢水溶液12.95g(链转移剂），然后加入浓度5 %的过硫酸锭水溶 液4. llg(自由基聚合引发剂）、在氮气导入下升溫至80°C，使聚合反应完成。W此作为聚丙 締酷胺A-1。运样得到的聚丙締酷胺A-1的不挥发成分为15%，在pH 4、25°C布鲁克费尔德粘 度为7000CPS。另外，单体组成、不挥发成分、粘度表示于表1。
[0100] 混合表1记载的构成单体成分，与得到聚丙締酷胺A-1进行同样的聚合反应，得到 聚丙締酷胺A-2和A-3。关于运些聚丙締酷胺，与聚丙締酷胺A-1-样进行测定的结果表示于 表1。另外，为了得到同等程度的粘度，适当改变了链转移剂的量。
[0101] [表 1]
[0102]
[0103] (2)纸支持体的制作
[0104] 将加拿大标准游离度（CSF)为350ml的LBKP 80%、加拿大标准游离度（CSF)为 350ml的NBKP 20%形成的纸浆混合，相对于总纸浆固体成分，按照下述配方与水混合制作 纸浆浆料。 轻质碳酸巧 12% 中性松香施胶剂（日本星光PMC (株）制，CC-1404) 0.25%
[0105] 硫酸铅 1.5% 阳离子化淀粉（日本松谷化学工业（橄）制:，Exce化ond3巧）1%
[0106] 使用上述纸浆浆料，利用长网造纸机抄纸，机械压光机进行处理，定量为50g/m2， 得到两面的别克(Bekk)平滑度都是60秒的纸支持体。另外，纸支持体的灰分为10%。
[0107] (3)底涂层颜料液的配制
[0108] 将下述配方混合揽拌，得到底涂层颜料液。 锻烧高岭± 100份 浓度10%的聚丙婦酸按水溶液 5份
[0109] 六備磯酸钢 0.5份 氷 199.5份
[0110] (4)底涂层涂布液的配制
[0111] 将下述配方混合，充分揽拌，得到底涂层涂布液。
[0112] 上述(3)配制的底涂层颜料液 305份
[0113] 浓度20 %的苯乙締-下二締乳胶 75份
[0114] 浓度20 %的尿素改性憐酸醋化淀粉水溶液 25份
[0115] (5)底涂层的形成
[0116] 将上述(4)配制的底涂层涂布液涂布在上述(2)制作的纸支持体上，使固体成分涂 布量为lOg/m2，干燥，在纸支持体上形成底涂层。
[0117] (6)染料前体分散液的配制
[0118] 将下述配方混合，使用珠磨机进行湿式粉碎，使体积平均粒径为0.7μπι，得到染料 前体分散液。
[0119] 3-二正下氨基-6-甲基-7-苯胺基巧烧 12份
[0120] 浓度10%的横酸改性聚乙締醇水溶液 12份
[0121] 水 20 份
[0122] (7)显色剂分散液的配制
[0123] 将下述配方混合，使用珠磨机进行湿式粉碎，使体积平均粒径为0.7皿，得到显色 剂分散液。
[0124] 4，少-双[(4-甲基-3-苯氧幾基氨基苯基)脈基]二苯讽（日本口化成(株)制， UU) 36份
[0125] 浓度10%的横酸改性聚乙締醇水溶液36份
[0126] 水 60 份
[0127] (8)增感剂分散液的配制
[01%]将下述配方混合，使用珠磨机进行湿式粉碎，使体积平均粒径为0.7μπι，得到增感 剂分散液。
[0129] 1,2-二(3-甲基苯氧基）乙烧 12份
[0130] 浓度10%的横酸改性聚乙締醇水溶液 12份
[0131] 水 20 份
[0132] (9)颜料分散液的配制
[0133] 将下述配方混合揽拌，得到颜料分散液。 氨氧化铅 16份 无定型二氧化娃 16份
[0134] 浓度10%的聚丙賺酸馈水溶液 3.2份 氷 鸦.5:份
[0135] (10)热敏记录层涂布液的配制
[0136] 将下述配方混合，充分揽拌，得到热敏记录层涂布液。 上述（6)配制的染料前体分散液 44份 上述（7)配制的显色剂分散液 132份 上述（8)配制的增感剂分散液 44份
[0137] 上述（9)配制的颜料分散液 117.7份 浓度10%的完全皂化聚己蹄醇水溶液 160份 浓度50%的硬脂酸锋水分散液 20份
[013引（11)热敏记录材料的制作
[0139] 在上述(5)中在纸支持体上形成的底涂层上，涂布上述（10)配制的热敏记录层涂 布液，使固体成分涂布量为2.5g/m2,干燥后，进行压光处理，制作实施例1的热敏记录材料。 另外，压光处理后的热敏记录材料的具有热敏记录层的一侧的别克平滑度为350秒。
[0140] 实施例2
[0141] 在实施例1的（2)纸支持体的制作中，将中性松香施胶剂（日本星光PMC(株)制，0：- 1404)0.25%变更为0.4%，除此W外，与实施例1 一样，制作实施例2的热敏记录材料。
[0142] 实施例3
[01创在实施例1的（2)纸支持体的制作中，将中性松香施胶剂（日本星光PMC(株)制，0：- 1404)0.25%变更化％，除此W外，与实施例1 一样，制作实施例3的热敏记录材料。
[0144] 实施例4
[0145] 在实施例1的（7)显色剂分散液的配制中，代替4，少-双[(4-甲基-3-苯氧幾基氨基 苯基)脈基]二苯讽（日本口化成(株)制，UU)36份，使用3-(3-甲苯横酷脈基)苯基-对 甲苯横酸醋旧本845尸公中パシ(株)制、PERGAFAST201) 36份，除此W外，与实施例1 一样，审U 作实施例4的热敏记录材料。
[0146] 实施例5
[0147] 在实施例1的（7)显色剂分散液的配制中，代替4,4/-双[(4-甲基-3-苯氧幾基氨基 苯基)脈基]二苯讽（日本口化成(株)制，UU) 36份，使用N- [ 2- (3-苯脈基)苯基]苯横酷 胺36份，除此W外，与实施例1 一样，制作实施例5的热敏记录材料。
[014引实施例6
[0149] 在实施例1的（2)纸支持体的制作中，代替轻质碳酸巧12%，使用轻质碳酸巧4%和 滑石8%，除此W外，与实施例1 一样，制作实施例6的热敏记录材料。
[0150] 实施例7
[0151] 在实施例1的（2)纸支持体的制作中，代替阳离子化淀粉（日本松谷化学工业(株） 审lJ，Exce化ond327)l%，按照固体成分1%，使用（1)聚丙締酷胺的制作中所制作的聚丙締酷 胺A-1，除此W外，与实施例1 一样，制作实施例7的热敏记录材料。
[0152] 实施例8
[0153] 在实施例1的（2)纸支持体的制作中，代替阳离子化淀粉（日本松谷化学工业(株） 审lJ，Exce化ond327)l%，按照固体成分1%，使用（1)聚丙締酷胺的制作中所制作的聚丙締酷 胺A-2,除此W外，与实施例1 一样，制作实施例8的热敏记录材料。
[0154] 实施例9
[0155] 在实施例1的（2)纸支持体的制作中，代替阳离子化淀粉（日本松谷化学工业(株） 审lJ，Exce化ond327)l%，按照固体成分1%，使用（1)聚丙締酷胺的制作中所制作的聚丙締酷 胺A-3,除此W外，与实施例1 一样，制作实施例9的热敏记录材料。
[0156] 实施例10
[0157] 在实施例1的（2)纸支持体的制作中，代替阳离子化淀粉（日本松谷化学工业(株） 审lJ，Exce化ond327)l%，按照固体成分1%，使用（1)聚丙締酷胺的制作中所制作的聚丙締酷 胺A-2;在实施例1的（7)显色剂分散液的配制中，代替4,4/-双[(4-甲基-3-苯氧幾基氨基苯 基)脈基]二苯讽（日本口化成(株)制，UU)36份，使用N-[2-(3-苯脈基)苯基]苯横酷胺 36份，除此W外，与实施例1 一样，制作实施例10的热敏记录材料。
[015引实施例11
[0159] 将实施例1的（11)热敏记录材料的制作变更如下。
[0160] 在上述(5)中在纸支持体上形成的底涂层上，涂布上述（10)配制的热敏记录层涂 布液，使固体成分涂布量为2.5g/m2,干燥后，将下述（12)配制的背涂层涂布液涂布在与设 置有热敏记录层的面相反一侧的面上，使固体成分涂布量为2. Og/m2，干燥，进行压光处理， 制作实施例11的热敏记录材料。另外，压光处理后的热敏记录材料的具有热敏记录层的一 侧的别克平滑度为350秒。
[0161] (12)背涂层涂布液的配制
[0162] 将下述配方混合，充分揽拌，得到背涂层涂布液。
[0163] 疏水性树脂:浓度20%的丙締酸醋乳液(7夕如レ工7瓜公3シ）
[0164] (日本Ξ井化学(株)制，0M-1050) 100份
[01化]水 100份
[0166] 实施例12
[0167] 作为实施例11的（12)背涂层涂布液的配制中的疏水性树脂，代替浓度20%的丙締 酸醋乳液（日本Ξ井化学(株)制，0M-1050H00份，使用浓度20%的苯乙締/下二締共聚物乳 液（日本节才シ(株)制，Nipo 1 LX407K W水稀释的乳液）100份，除此W外，与实施例11 一样， 制作实施例12的热敏记录材料。
[016引实施例13
[0169] 代替上述（12)配制的背涂层涂布液，使用下述（13)配制的背涂层涂布液，除此W 夕h与实施例11 一样，制作实施例13的热敏记录材料。
[0170] (13)背涂层涂布液的配制
[0171 ]将W下配方混合，充分揽拌，得到背涂层涂布液。
[0172] 疏水性树脂:浓度20%的苯乙締/下二締共聚物乳液 100份
[0173] (日本节才シ（株）制，Nipol LX407KW水稀释的乳液）
[0174] 浓度20%的憐酸醋化淀粉水溶液 50份 [01巧](日本食品化工(株）制，MS4600)
[0176] 水 150份
[0177] 比较例1
[017引在实施例1的（2)纸支持体的制作中，将中性松香施胶剂（日本星光PMC(株)制，CC- 1404)0.25%变更为0.2%，除此W外，与实施例1 一样，制作比较例1的热敏记录材料。
[0179] 比较例2
[0180] 在实施例1的（2)纸支持体的制作中，代替中性松香施胶剂（日本星光PMC(株)制， CC-1404)0.25%，使用烷基締酬二聚体施胶剂（日本荒川化学工业(株）制，哥^乂パ斗シ Κ903)0.25%，除此W外，与实施例1 一样，制作比较例2的热敏记录材料。
[0181] 比较例3
[0182] 在实施例1的（2)纸支持体的制作中，代替中性松香施胶剂（日本星光PMC(株)制， CC-1404)0.25%，使用締基班巧酸酢施胶剂旧本星光PMC(株)制，AS-1540)0.25%，除此W 外，与实施例1 一样，制作比较例3的热敏记录材料。
[0183] 比较例4
[0184]在实施例1的（2)纸支持体的制作中，代替中性松香施胶剂（日本星光PMC(株)制， CC-1404)0.25%，使用高级脂肪酸类施胶剂（日本荒川化学工业(株）制，哥斗乂パ斗シAM) 0.25%，除此W外，与实施例1 一样，制作比较例4的热敏记录材料。
[01化]比较例5
[0186] 在实施例1的（2)纸支持体的制作中，除纸浆浆料的制作进行如下变更之外，与实 施例1 一样，制作比较例5的热敏记录材料。
[0187] 将加拿大标准游离度（CSF)为350ml的LBKP 80%、加拿大标准游离度（CSF)为 350ml的NBKP 20%形成的纸浆混合，相对于总纸浆量，按照下述配方与水混合制作纸浆浆 料。
[018引轻质碳酸巧 12%
[0189] 中性松香施胶剂（日本星光PMC(株)制，CC-1404) 0.25%
[0190] 阳离子化淀粉（日本松谷化学工业(株)制，Exce化ond327) 1%
[0191] 比较例6
[0192] 在实施例1的（2)纸支持体的制作中，代替轻质碳酸巧12%，使用氨氧化巧12%，除 此W外，与实施例1 一样，制作比较例6的热敏记录材料。
[0193] 比较例7
[0194] 在实施例1的（2)纸支持体的制作中，除纸浆浆料的制作进行如下变更之外，与实 施例1 一样，制作比较例7的热敏记录材料。
[01M]将加拿大标准游离度（CSF)为350ml的LBKP 80%、加拿大标准游离度（CSF)为 350ml的NBKP 20%形成的纸浆混合，相对于总纸浆固体成分，按照下述配方与水混合制作 纸浆浆料。 滑石 12%
[0196] 酸性松香施胶剂（日本霉化：PMC C株）审1，AL120) 0.8% 硫酸铅 2.5%
[0197] 聚丙婦酷胺A-3 (固体成分） 1%
[019引比较例8
[0199] 在实施例1的（7)显色剂分散液的配制中，代替4，少-双[(4-甲基-3-苯氧幾基氨基 苯基)脈基]二苯讽旧本口化成(株)制，UU)36份，使用4,4'-异亚丙基二苯酪36份，除 此W外，与实施例1 一样，制作比较例8的热敏记录材料。
[0200] 比较例9
[0201] 在实施例1的（7)显色剂分散液的配制中，代替4，少-双[(4-甲基-3-苯氧幾基氨基 苯基)脈基]二苯讽（日本口化成(株)制，UU)36份，使用2,4'-二径基二苯讽36份，除此 W外，与实施例1 一样，制作比较例9的热敏记录材料。
[0202] 比较例10
[020引在实施例1的（2)纸支持体的制作中，将中性松香施胶剂旧本星光PMC(株)制，CC- 1404)0.25%变更为1.5%，除此W外，与实施例1 一样，制作比较例10的热敏记录材料。 [0204]将从上的实施例1~13和比较例1~10所制作的热敏记录材料进行下述评价。关于 各自的结果，表示于表2。
[02化]耐增塑剂性
[0206] 对于所制作的各热敏记录材料，分别在23°C、相对湿度50%的环境下，使用日本大 仓电气(株)制的传真试验机TH-PMD，W0.50mJ/dot的外加能量进行纯黑打印或印刷。作为 打印或印刷得到的热敏记录材料各自的打印或印刷面的增塑剂处理，在与日本Ξ井化学7 7方口（株）制的氯乙締制的缠绕膜化-wrap(/、斗弓SAS-300贴紧，在23°C、相对湿度 50 %的环境下放置24小时后，除去化-wrap SAS-300，在23°C、相对湿度50 %的环境下，使用 浓度计(Gre化gMacbeth公司制造，RD19K黑模式)对打印或印刷部分的光学浓度进行测定， 按照W下标准进行评价。
[0207] 残存率（％) =(增塑剂处理品的光学浓度)/(未处理品的光学浓度）X100@:残存 率为75%W上
[0208] 〇:残存率为65% W上且不足75%
[0209] X:残存率为不足65%
[0210] 耐湿热图像保存性
[0211] 对于所制作的各热敏记录材料，分别在23°C、相对湿度50%的环境下，使用日本大 仓电机社(株)制的传真试验机TH-PMD，W〇. 50mJ/dot的外加能量进行纯黑打印或印刷。作 为湿热处理，将打印或印刷得到的热敏记录材料分别在50°C、相对湿度90%的环境下放置 24小时后，在23°C、相对湿度50%的环境下，使用浓度计(GretagMacbeth公司制造，RD19) (黑模式)对打印或印刷部分的光学浓度进行测定，按照W下标准进行评价。
[0212] 残存率（％ )=(湿热处理品的光学浓度)/(未处理品的光学浓度）X 100
[0別；3] ◎:残存率为95%W上
[0214] 〇:残存率为95% W上且不足95%
[0215] X:残存率为不足90%
[0216] 耐湿热本底灰雾
[0217]对于所制作的各热敏记录材料，作为湿热处理，分另化50°C、相对湿度90%的环境 下放置24小时后，在23°C、相对湿度50%的环境下，使用浓度计(GretagMacbeth公司制造， RD19K黑模式)对未打印或印刷的热敏记录层表面的光学浓度进行测定，按照W下标准进 行评价。
[0218] 保存率（％ )=(湿热处理品的光学浓度)/(未处理品的光学浓度）X 100
[0219] ◎:保存率为不足110%
[0220] 〇:保存率为110% W上且不足150%
[0221] X:保存率为150% W上
[0222] 再发色性
[0223] 对于所制作的各热敏记录材料，作为湿热处理，分别在50°C、相对湿度90%的环境 下放置24小时后，在23°C、相对湿度50%的环境下，使用日本大仓电机社(株)制的传真试验 机^斗10，从0.5011^/(1〇*的外加能量进行纯黑打印或印巧1]。在23°(：、相对湿度50%的环境 下，使用浓度计(Gre化gMacbeth公司制造，RD19K黑模式)对打印或印刷部分的光学浓度进 行测定，按照W下标准进行评价。
[0224] 再发色率（％ )=(湿热处理品的光学浓度)/(未处理品的光学浓度）X 100 [02巧]◎:再发色率为97%W上
[02%] Ο:再发色率为95% W上且不足97%
[0227] X:再发色率为不足95%
[022引[表 2]
[02 巧]_
[0230] ~从表2的记载可W明确判断，通过本发明可W得到耐增塑剂性、耐湿热图像保存 性、耐湿热本底灰雾和再发色性出色的热敏记录材料。同时，与实施例5的热敏记录材料进 行比较，实施例10的热敏记录材料是纸支持体的纸力(裂断长:JIS P 8113:1998和克拉克 挺度（夕弓一夕剛度）：JIS P 8143:1996)较出色的热敏记录材料。
[0231] 但是，比较例1的热敏记录材料中，纸支持体的中性松香施胶剂的含量低于本发明 的下限。另外，比较例2、比较例3和比较例4的热敏记录材料在纸支持体中不含有中性松香 施胶剂。另外，比较例5的热敏记录材料在纸支持体不含有硫酸侣。另外，比较例6和比较例7 的热敏记录材料在纸支持体不含有碳酸巧。另外，比较例8和比较例9的热敏记录材料在热 敏记录层不含有苯脈基显色剂。进一步地，比较例10的热敏记录材料中，纸支持体的中性松 香施胶剂的含量高于本发明的上限。因此，比较例1直至比较例10的热敏记录材料的耐增塑 剂性、耐湿热图像保存性、耐湿热本底灰雾和再发色性中至少一个特性值差(至少一个特性 值的评价为"X")。
【主权项】
1. 在纸支持体上具有热敏记录层的热敏记录材料，所述热敏记录层含有呈无色乃至浅 色的染料前体W及加热时与所述染料前体反应使所述染料前体发色的显色剂，其特征在 于，所述纸支持体含有:碳酸巧、硫酸侣W及相对于纸浆固体成分0.25质量％~1.0质量％ 的中性松香施胶剂，所述显色剂是在分子内具有苯脈基结构的化合物。2. 权利要求1所述的热敏记录材料，其中，所述苯脈基结构是W下述通式（1)表示的结 构： [化1] 通式(1)式中，R1和R3是氨原子，R2是氧原子，R4选自氨原子和在苯环上可取代的基团，η是1~5 的整数。3. 权利要求1所述的热敏记录材料，其中，所述显色剂是W下述通式(2)表示的化合物， [化2] 通式(2)式中，&是-NHCONH-，拉是-NHS02-，3个苯环也可W各自具有取代基。4. 权利要求3所述的热敏记录材料，其中，所述显色剂是N-[2-(3-苯脈基)苯基]苯横酷 胺。5. 权利要求1~4中任意一项所述的热敏记录材料，其中，所述纸支持体进一步含有聚 丙締酷胺。6. 权利要求5所述的热敏记录材料，其中，所述聚丙締酷胺是阳离子性基团与阴离子性 基团的比例为50%~200%的两性聚丙締酷胺。7. 权利要求1~6中任意一项所述的热敏记录材料，其中，在与所述纸支持体的设置有 热敏记录层的面相反一侧的面上，具有含疏水性树脂的背涂层。
【文档编号】B41M5/28GK105939867SQ201580005498
【公开日】2016年9月14日
【申请日】2015年1月16日
【发明人】森田邦男
【申请人】三菱制纸株式会社