可热封的记录片的制作方法

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可热封的记录片的制作方法
【专利摘要】本发明为可热封的记录片(1),其具备片状的基材(50)和在基材(50)的一面上配置的具有热封性的墨接受层(53)。还具备在基材(50)的另一面上配置的、包含热封性树脂材料的热封层(52),墨接受层(53)含有无机微粒、水溶性树脂、及水分散性树脂,水分散性树脂的玻璃化转变温度(Tg)满足?35℃≤Tg≤35℃。
【专利说明】
可热封的记录片
技术领域
[0001] 本发明涉及具备片状的基材、具有热封性的墨接受层、及热封层的可热封的记录 片。
【背景技术】
[0002] 以往,用透明的包装膜将容纳有内容物的被包装物包装了的、饮料类、糕点类、食 品类、香烟、盒式磁带及磁盘等的包装体已被广泛地销售。对于被包装物,实施了四季里应 时节的自然、风景等的使感到季节的记录、和冠婚葬祭用等的使具有作为特別的礼品的价 值的记录等的用于使其具有高度的趣味性、价值的各种记录。制造附加价值高的包装体时, 有必要对每个包装体改变记录内容。
[0003] 例如,进行将没有改变记录内容的部分记录于被包装物的同时只将改变记录内容 的部分记录于包装膜、进行这两者的对位而形成包装体等的努力。但是,向包装膜的记录多 采用凹版印刷来进行,因此在记录部数少的情况下成本变高。
[0004] 在这样的背景下,利用喷墨方式的记录作为能应对在凹版印刷中不能应对的部分 数少的记录的技术而受到关注。但是,用喷墨方式在包装膜进行记录的情况下,有必要在包 装膜上设置用于吸收墨的墨接受层。进而,有必要使该墨接受层具有在背面设置的热封层 和粘接性。另外,也有必要对墨接受层、热封层进行控制以使得加热压接时不与被包装物粘 接。在日本特开平10-244749号公报中,作为与赋予了热封性的墨接受层有关的技术,公开 了在墨接受层中配合了将含有氨基的树脂微细化了的树脂粒子的记录用片材。
[0005] 但是,就日本特开平10-244749号公报中所公开的记录用片材而言,由于墨接受层 用树脂粒子形成,因此难以充分地确保墨吸收性。
[0006] 另一方面,也需要形成在开封时破裂面得到整齐地保持等、开封时不易产生不利 情形的包装膜。在一般的包装膜中,为了可靠且容易地开封,设置成为开封时的开口的拉手 部。但是,就设置了用于吸收墨的墨接受层的包装膜而言,由于具有墨接受层的厚度,因此 恐怕在开封时在裂口部分墨接受层作为毛边而残留、或者墨接受层从构成包装膜的基材剥 离。
[0007] 进而,在如图3中所示的包装体中,必须进行控制以使得即使将包装膜折弯成锐 角,在折弯部分墨接受层也不从基材剥落,或者墨接受层不开裂。但是,就设置了用于吸收 墨的墨接受层的包装膜而言,由于墨接受层具有厚度,因此记录片整体变硬,有可能由于折 弯,墨接受层从基材剥离。

【发明内容】

[0008] 本发明提供不发粘地具有记录特性优异的墨接受层、且墨接受层和热封层及热封 层彼此的粘接性优异、并且即使在设置作为开封时的开口的拉手部分而进行了开封的情况 下开封特性也良好的、作为包装膜等有用的可热封的记录片。进而,本发明提供即使折弯成 锐角折弯特性也良好的、作为包装膜等有用的可热封的记录片。
[0009] 根据本发明,提供以下所示的可热封的记录片。
[0010] [1]可热封的记录片,是具备片状的基材和在上述基材的一面上配置的具有热封 性的墨接受层的可热封的记录片,还具备在上述基材的另一面上配置的、包含热封性树脂 材料的热封层,上述墨接受层含有无机微粒、水溶性树脂及水分散性树脂,上述水分散性树 脂的玻璃化转变温度Tg满足下述式(1)。
[0011] (l)-35〇C <Tg<35〇C
[0012] [2]上述[1]所述的可热封的记录片,其中,还具备在上述基材与上述墨接受层之 间配置的粘接层。
[0013] [3]上述[1]或[2]所述的可热封的记录片,其中,上述水分散性树脂的SP值与上述 热封性树脂材料的SP值之差为0以上且不到2。
[0014] [4]上述[1]~[3]的任一项所述的可热封的记录片,其中,上述墨接受层中的、上 述无机微粒的含量P(g)、上述水溶性树脂的含量A(g)、和上述水分散性树脂的含量B(g)同 时满足下述式(2)和(3)的关系。
[0015] (2)(A+B)/P = 0.08 ~0.70
[0016] (3)B/A = 0.1 ~2.0
[0017] [5]上述[1]~[4]的任一项所述的可热封的记录片,其中,上述无机微粒的平均粒 径为140~200nm。
[0018] [6]上述[1]~[5]的任一项所述的可热封的记录片,其中,上述热封性树脂材料为 聚乙烯和聚丙烯的至少任一种。
[0019] [7]上述[1]~[6]的任一项所述的可热封的记录片,其中,上述墨接受层及上述热 封层可通过加热压接而粘接。
[0020] 根据本发明,可以提供不发粘地具有记录特性优异的墨接受层、且墨接受层和热 封层及热封层之间的粘接性优异、并且即使在设置作为开封时的开口的拉手部分而进行了 开封的情况下开封特性也良好的可热封的记录片。另外,根据本发明,可以进一步提供即使 折弯成锐角、折弯特性也良好的、作为包装膜等有用的可热封的记录片。
[0021] 由以下对例示实施方案的说明(参照附图),本发明进一步的特征将变得清楚。
【附图说明】
[0022] 图1为示意地表示本发明的可热封的记录片的一实施方式的剖面图。
[0023] 图2为示意地表示在本发明的可热封的记录片记录了反转图像的实施方式的立体 图。
[0024] 图3为示意地表示包装体的一例的立体图。
[0025]图4为示意地表示在本发明的可热封的记录片记录了正像图像的实施方式的立体 图。
[0026] 图5为示意地表示包装体的另一例的立体图。
[0027] 图6为表示颜料墨定影于本发明的可热封的记录片的状态的剖面图。
[0028] 图7为表示本发明的可热封的记录片的染料墨定影了的状态的剖面图。
[0029] 图8为表示在本发明的可热封的记录片记录了标记的状态的俯视图。
[0030] 图9为表示在本发明的可热封的记录片记录了贴合指导的状态的俯视图。
[0031 ]图10为示意地表示包装体的一例的立体图。
[0032]图11为不意地表不包装体的另一例的俯视图。
[0033] 图12为示意地表示将包装体开封的状态的立体图。
[0034] 图13为示意地表示使用本发明的可热封的记录片来制作包装体的制造装置的第1 构成例的侧视图。
[0035] 图14为表示第1制造装置与控制器的连接状态的方块图。
[0036] 图15为表示图13中所示的记录部中设置了的控制系统的构成的方块图。
[0037]图16的图16A为用于说明第1制造装置中的与可热封的记录片有关的处理的流程 图,图16B为用于说明第1制造装置中的与被包装物有关的处理的流程图。
[0038] 图17为示意地表示使用本发明的可热封的记录片来制作包装体的制造装置的第1 构成例的侧视图。
[0039] 图18为示意地表示使用本发明的可热封的记录片来制作包装体的制造装置的第2 构成例的侧视图。
[0040] 图19为示意地表示在本发明的可热封的记录片进行记录的记录装置的一例的立 体图。
[0041] 图20为示意地表示图19中的输送装置的立体图。
[0042]图21为示意地表示行头(歹彳)打印机的输送机构的构成例的侧视图。
[0043] 图22为示意地表示本发明的可热封的记录片的一实施方式的立体图。
[0044] 图23为示意地表示本发明的可热封的记录片的另一实施方式的立体图。
[0045] 图24为示意地表示使用本发明的可热封的记录片的行头打印机的输送机构的构 成例的侧视图。
[0046] 图25为示意地表示使用本发明的可热封的记录片的行头打印机的输送机构的构 成例的侧视图。
[0047]图26为表示在可热封的记录片及包装体进行记录的打印机的一例的立体图。
[0048] 图27为示意地表示行头打印机的输送机构的构成例的侧视图。
[0049] 图28为示意地表示焦糖包装的形成过程的一例的立体图。
[0050] 图29为示意地表示焦糖包装的形成过程的另一例的立体图。
[0051 ]图30为不意地表不包装体的另一例的立体图。
[0052]图31为示意地表示本发明的可热封的记录片的进一步另一实施方式的剖面图。 [0053]图32为示意地表示在本发明的可热封的记录片记录了反转图像的另一实施方式 的立体图。
[0054]图33为示意地表示在本发明的可热封的记录片记录了正像图像的另一实施方式 的立体图。
【具体实施方式】
[0055] 以下对本发明一边参照附图一边详细地说明。不过,本发明并不限定于下述的实 施方式,包含具有其发明特定事项的全部对象。应予说明,对于同一结构的构件在附图中标 记同一符号,有时省略其说明。
[0056] 本发明人为了解决上述的课题而深入研究。其结果,发现了记录特性优异、墨接受 层和热封层的粘接性、开封特性及折弯特性优异的可热封的记录片。
[0057]本发明的可热封的记录片可以优选地应对喷墨方式。为了以喷墨方式实现充分的 图像浓度,有必要墨接受层吸收大量的墨。因此,可热封的记录片上的墨接受层有必要略微 变厚,也产生喷墨特有的课题。
[0058]例如,有必要一边确保墨接受层的透明性及墨的吸收性、一边满足墨接受层和热 封层的粘接性、及热封层之间的粘接性。但是,为了满足墨的吸收性,如果使用含有无机微 粒的空隙型的墨接受层,有时墨接受层白色化,损害膜的透明性,或者含有无机微粒的墨接 受层和热封层的粘接性降低。因此,在本发明的可热封的记录片中,在墨接受层中添加水分 散性树脂,精密地控制其玻璃化转变温度(Tg),提高墨接受层的热封特性,由此克服了上述 的课题。另外,关注构成墨接受层的水溶性树脂、水分散性树脂,控制了它们的添加量。由 此,对墨接受层赋予热封性,通过强的分子间力来提高具有热封性的墨接受层的水分散性 树脂成分和构成热封层的材料成分的粘接性,克服了上述的课题。另外,以不损害墨的吸收 性、不使墨接受层白色化而损害膜的透明性的方式,使无机微粒的粒径变小,控制了墨接受 层的表面粗糙度以使得微小的凹凸增多。由此发现,墨接受层和热封层的接触面积变大,使 锚固效果增大,可以进一步解决上述课题。另外,以构成墨接受层的水溶性树脂及水分散性 树脂的SP值显示与热封材料的SP值接近的值的方式,控制这些的材质、添加量。由此也发 现,对墨接受层赋予热封性,通过强的分子间力,提高具有热封性的墨接受层和热封层的粘 接性,可以进一步解决上述的课题。
[0059] 另一方面,如果使墨接受层变厚,在使用可热封的记录片作为包装膜的情况下,恐 怕在开封时在裂口中产生毛边,或者墨接受层从基材剥落。另外,在将可热封的记录片折弯 成锐角而进行包装的情况下,恐怕墨接受层开裂,或者墨接受层从基材剥落。因此,本发明 中,精密地控制水分散性树脂的玻璃化转变温度(Tg)、在墨接受层中使水分散性树脂造膜、 提高墨接受层与基材的密合性,由此克服了上述的课题。另外,关注墨接受层中的水溶性树 脂及水分散性树脂,控制了这些树脂的添加量。由此,作为只将无机微粒固定化的粘结剂功 能充分的、墨接受层的膜强度得到维持,因此克服了墨接受层开裂、或者墨接受层从基材剥 落的课题。另外,就墨接受层中的水分散性树脂而言,由于可以提高基材与墨接受层的密合 性,因此发现了可以解决上述的课题。即,作为墨接受层中的水溶性树脂及水分散性树脂, 选择了它们的SP值与基材的SP值接近的物质。由此,提高基材与墨接受层的粘接性,发现了 可以进一步解决上述的课题。另外,通过在基材与墨接受层之间设置粘接层,不仅可以提高 基材与墨接受层的密合性,而且也可以柔软地控制可热封的记录片,因此发现了可以进一 步解决上述的课题。
[0060] 在此,对SP值进行说明。SP值表示溶解度参数,也称为希尔布莱德参数。在正规溶 液(正則溶液)理论中,在溶剂-溶质间发挥作用的力假定为只是分子间力,因此溶解参数作 为表示分子间力的尺度来使用。实际的溶液并不限于正规溶液,从经验上已知2个成分的SP 值之差越小,则溶解度越变大。
[0061] 正规溶液理论中,由于在溶剂-溶质间起作用的力只被模型化为分子间力,因此可 以认为使液体分子凝聚的相互作用只是分子间力。液体的内聚能A E由于与蒸发焓存在A H =A E+P A V的关系,因此由摩尔蒸发热A H和摩尔体积V,用下述式定义溶解参数。即,由为 了 lcm3的液体蒸发所需的蒸发热的平方根(cal/cm3)1/2来计算。
[0063]实际的溶液为正规溶液的情形少有,在溶剂-溶质分子间氢键等分子间力以外的 力也发挥作用,2个成分是混合还是相分离由这些成分的混合焓和混合熵之差在热力学上 决定。但是,经验上,溶解参数接近的物质具有容易混合的倾向。因此,SP值也称为判断溶质 与溶剂的混合容易性的基准。不过,构成本发明的可热封的记录片的塑料制的材料的情况 下,相容性受到使用的材质的极性的左右,极性越高,相容性越高,用表示分子结合力的CED (内聚能密度)的平方根表示的SP值越接近,相容性越高。
[0064]本发明中,SP值由下述式表示。将代表性的SP值示于表1。表1中所示的SP值转载了 "塑料加工技术手册"、1995年6月12日、高分子学会编、日刊工业新闻社发行、1474页、表 3.20中所示的各种塑料的SP值。
[0065] (SP)2 = CE0= A E/V= ( A H-RT)/V=d(CE)/M
[0066] [&£:蒸发能(1^31/1]1〇1)、¥:摩尔体积(〇112/1]1〇1)、&山蒸发能(1^31/1]1〇1)、1?:气体 常数、M:克分子量(g/m 〇l)、T:绝对温度(K)、d:密度(g/cm3)、CE:内聚能(kcal/mol)]
[0067] 表 1
[0069]由于SP值越接近,相容性越高,因此显示高的粘接性。本发明中,选择SP值接近的 水分散性树脂和热封性树脂材料来使用,且选择SP值接近的水溶性树脂和热封性树脂材料 来使用。更具体地,通过使墨接受层中的水分散性树脂的SP值与热封性树脂材料的SP值的 SP值之差为0以上且不到2,可以使墨接受层和热封层的粘接性变得良好,且可以防止开封 时的裂口中的墨接受层的毛边的发生及墨接受层从基材的剥离。另外,可以防止折弯引起 的墨接受层的开裂即墨接受层从基材的剥落。
[0070] [1]可热封的记录片的构成
[0071] 本发明的可热封的记录片,如图1中所示的可热封的记录片1那样,具备:片状的基 材50、在基材50的一面上配置的具有热封性的墨接受层53、和在基材50的另一面上配置的 热封层52。通过将具有热封性的墨接受层53和具有热熔合特性的热封层52经由基材50而配 置,本发明的可热封的记录片成为了墨接受层53和热封层52通过加热压接而可粘接。另外, 本发明的可热封的记录片,如图31中所示那样,可以还具备在基材50与具有热封性的墨接 受层53之间配置的粘接层55。
[0072] [1-1]基材
[0073] 对于基材的材质等并无特别限定。不过,从防止包装膜的开封时的裂口部分中的、 墨接受层的毛边及墨接受层从基材的剥落的观点、以及防止折弯引起的、墨接受层的开裂 及墨接受层从基材的剥落的观点出发,优选基材的SP值与墨接受层中所含的水溶性树脂及 水分散性树脂的SP值接近。即,优选基材的SP值与墨接受层中所含的水溶性树脂及水分散 性树脂的SP值之差为0以上且不到2。作为这样的基材,优选聚烯烃系树脂。
[0074]作为基材,例如优选由聚酯(PET等)、尼龙(脂肪族聚酰胺)、聚酰亚胺、醋酸纤维 素、赛璐玢、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化橡 胶、氟树脂、离聚物等的树脂制成的树脂膜或包含上述树脂等的树脂膜;纸、无纺布等。
[0075] 上述中,优选使用由聚丙烯系树脂制成的树脂膜作为基材。聚丙烯系树脂与墨接 受层中所含的水溶性树脂(例如,聚乙烯醇)、水分散性树脂(例如,丙烯酸系树脂)的SP值接 近。因此,如果使用由聚丙烯系树脂制成的树脂膜作为基材,则可以进一步提高基材与墨接 受层的粘接性。作为聚丙烯系树脂,除了结晶性聚丙烯(均聚丙烯)以外,即使是将乙烯、丁 烯、戊烯、己烯等共聚而成的共聚物及三元聚合物,只要能够确保某种程度的刚性,也能够 使用。
[0076] 基材的厚度可考虑材料强度等来适当地决定,并无特别限定。不过,基材的厚度优 选为5wii以上且200mi以下,更优选为lOym以上且200mi以下。通过使基材的厚度为5圓以上, 可以防止将墨接受层层叠而得到的层叠体的卷曲。在使可热封的记录片为卷状的情况下, 为了提高可热封的记录片在制造装置上的输送性,基材的厚度优选为15mi以上。另外,在使 可热封的记录片为切片状的情况下,从防止切片的卷曲的观点出发,基材的厚度优选为30y m以上。进而,通过使基材的厚度更优选为60wii以下、特别优选为50wii以下,可以使将墨接受 层和热封层加热压接而使其粘接的情况及将热封层彼此加热压接而使其粘接的情况的传 热性良好。
[0077]另外,基材优选为按照JIS K7375而测定的全光线透射率为50%以上的透明膜,更 优选为90%以上的透明膜。使全光线透射率为上述的范围的透明膜作为基材,如图2及3中 所示那样,在制作在墨接受层53记录反转图像而使热封层52成为外侧来将被包装物20包 装、热封层52作为图像的保护层而发挥功能的包装物时是有利的。即,可以提高从热封层52 侧看到的图像的可见性而不会损害在被包装物20预先预打印的图像品质。另外,通过进行 位置调节以使得墨接受层53中的图像的记录部分与被包装物20的箱设计的白色或淡色的 部分重合,可以进一步提高其图像的可见性。其结果,可以将四季里应时节的自然及风景等 的使感到季节的图像、及日本的冠婚葬祭用等的使具有作为特別的礼品的价值的图像等、 用于使具有趣味、价值的各种的图像容易地施加于包装物。应予说明,用染料墨在墨接受层 记录图像的情况下,为了防止紫外线引起的染料的分解(光劣化),优选使用含有UV屏蔽剂 (力分剤)的基剂。作为UV屏蔽剂,例如可以列举苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物等的 紫外线吸收剂;氧化钛、氧化锌等的紫外线散射剂等。
[0078] [2]墨接受层
[0079] [2-1]墨接受层
[0080] 具有热封性的墨接受层是接受墨的层。作为墨接受层的类型,通常存在在水溶性 高分子的网状结构中接受色料的溶胀吸收型、及在通过无机微粒形成的空隙中接受色料的 空隙吸收型。构成本发明的可热封的记录片的墨接受层是由含有无机微粒、水溶性树脂及 水分散性树脂的组合物构成的空隙吸收型的墨接受层。空隙吸收型的墨接受层可以通过由 无机微粒形成的空隙来迅速地吸收色料。
[0081] 形成墨接受层时,优选精密地控制无机微粒的平均粒径、水溶性树脂的重均聚合 度和皂化度、以及水分散性树脂的材质及添加量等。由此,可以进一步提高墨接受层的透明 性(透过性)、及墨接受层与基材的密合性。另外,墨接受层由于含有水溶性树脂及水分散性 树脂而具有热封性。因此,可以提高墨接受层和热封层的粘接性。
[0082] [2-2]无机微粒
[0083]无机微粒是由无机材料构成的微粒。无机微粒具有形成在墨接受层接受色料的空 隙的功能。
[0084]对构成无机微粒的无机材料的种类并无特别限定。不过,优选为墨吸收能力高、发 色性优异、可形成高品位的图像的无机材料。作为无机材料的具体例,可以列举碳酸钙、碳 酸镁、高岭土、粘土、滑石、水滑石、硅酸铝、硅酸钙、硅酸镁、硅藻土、氧化铝、胶体氧化铝、氢 氧化铝、勃姆石结构的氧化铝水合物、拟勃姆石结构的氧化铝水合物、锌钡白(硫酸钡和硫 化锌的混合物)、沸石等。
[0085]作为无机微粒,优选由氧化铝及氧化铝水合物的至少任一种物质构成的氧化铝微 粒。作为氧化铝水合物,可以列举勃姆石结构的氧化铝水合物、拟勃姆石结构的氧化铝水合 物等。氧化铝、勃姆石结构的氧化铝水合物及拟勃姆石结构的氧化铝水合物由于可以提高 墨接受层的透明性及图像的记录浓度,因此优选。
[0086] 勃姆石结构的氧化铝水合物可以通过在长链的铝的醇盐中添加酸,进行水解?解 胶而得到(参照日本特开昭56-120508号公报)。解胶中可以使用有机酸和无机酸的任一种。 其中,优选使用硝酸。通过使用硝酸来进行解胶,可以提高水解的反应效率而得到形状得到 控制了的氧化铝水合物,由此可以得到分散性良好的分散液。
[0087] 无机微粒的平均粒径优选为120~200nm以下,更优选为140nm~200nm。通过使用 平均粒径为120nm以上的无机微粒,可以提高墨接受层的墨吸收性,且可以抑制记录后的图 像中的墨的洇渗及乳波纹(匕'一歹^^夕'')。另一方面,通过使用平均粒径为20〇11 111以下的无 机微粒,可以抑制无机微粒引起的光散射,提高墨接受层的光泽性及透明性。由此,可以提 高从热封层侧的图像的可见性。进而,即使用难以浸透于墨接受层的颜料墨来记录图像的 情况下,也不需要为了墨密度增加、或者接受大量的墨而增大墨接受层的厚度。因此,可以 使墨接受层及可热封的记录片全体变薄。另外,通过使用平均粒径在上述的范围内的无机 微粒,可以控制墨接受层的表面的粗糙度以使得微小的凹凸变多。因此,可以使墨接受层与 热封层的接触面积变大,可以显现锚固效果,使墨接受层和热封层的粘接性更牢固。进而, 可以增加墨接受层的每单位面积的无机微粒数,提高墨吸收性。由此,可以提高图像的记录 浓度而抑制记录后的图像的灰暗(<卞办)。
[0088] 无机微粒可原样地使用公知的无机微粒,也可使用通过粉碎分散机等对公知的无 机微粒的平均粒径及多分散指数进行了调整的产物。对粉碎分散机的种类并无特别限定。 例如,可以使用高压均化器、超声波均化器、湿式介质型粉碎机(砂磨机、球磨机)、连续式高 速搅拌型分散机、超声波分散机等的以往公知的粉碎分散机。
[0089] 如果更具体地例示粉碎分散机,以下全部用商品名表示,可以列举7^卜^=?一口 ^均化器、vy p-夕(以上为同荣商事制造);7彳夕口 彳夕彳f 一(办f迂工业制 造);ty 7彳管'一(月岛机械制造)彳管'一(伊藤忠产机制造)- 、卜少氺一 K (以上为浅田钢铁制造);匕'只7只制造);7彳于4一^匕 RSSA、S r (以上为井上制造作所制造);荏原7彳少夕''一(荏原制造作所制造);7 r彳 口一、夺亇匕'卜口 ^(以上为太平洋机工制造)等。
[0090] 另外,作为无机微粒,优选使用满足上述的平均粒径的范围、且多分散指数(y/< r>2)为0.01以上且0.20以下的无机微粒,更优选使用多分散指数为0.01以上且0.18以下 的无机微粒。通过将多分散指数设定为上述的范围,可以将无机微粒的大小保持一定。由 此,可以提高墨接受层的光泽性及透明性。因此,可以提高图像的记录浓度,且可以抑制记 录后的图像的灰暗。
[0091] 应予说明,本说明书中的平均粒径及多分散指数,可以通过采用"高分子的结构 ⑵散射实验和形态观察第1章光散射"(共立出版高分子学会编)、或J.Chem.Phys.,70(B), 15Apl .,3965(1979)中记载的累积法对通过动态光散射法而测定的值进行解析来求出。根 据动态光散射的理论,在具有不同粒径的微粒搀杂的情况下,在来自散射光的时间相关函 数的衰减中具有分布。通过采用累积法对该时间相关函数进行解析,求出衰减速度的平均 (< r >)和分散(y)。就衰减速度(r )而言,由于用粒子的扩散系数和散射矢量的函数表 示,因此可以使用斯托克斯-爱因斯坦方程式求出流体力学的平均粒径。因此,用衰减速度 的分散(y)除以平均的平方(< r >2)所得到的多分散指数(y/< r >2)表示粒径的分散的 程度,值越接近〇,意味着粒径的分布越变狭窄。本说明书中定义的平均粒径及多分散指数 例如可以使用如激光粒径解析装置pariii(大塚电子制造)等来容易地测定。
[0092] 无机微粒可以一种单独地使用或者将二种以上组合使用。所谓"二种以上",除了 材质自身不同以外,也包含平均粒径、多分散指数等的特性不同的情形。
[0093] [2-3]水溶性树脂
[0094] 水溶性树脂为25°C下与水完全混合的树脂、或者相对于25°C的水的溶解度为l(g/ l〇〇g)以上的树脂。水溶性树脂作为将无机微粒粘结的粘结剂而发挥功能。进而,通过使墨 接受层含有水溶性树脂,可以对墨接受层赋予热粘接性。
[0095] 作为水溶性树脂,例如可以列举淀粉、明胶、酪蛋白及它们的改性物;甲基纤维素、 羧甲基纤维素、羟乙基纤维素等的纤维素衍生物;聚乙烯醇(完全皂化、部分皂化、低皂化 等)及它们的改性物(阳离子改性物、阴离子改性物、硅烷醇改性物等)等。
[0096]作为水溶性树脂,优选聚乙烯醇,更优选通过将聚醋酸乙烯酯水解(皂化)而得到 的皂化聚乙烯醇。聚乙烯醇的SP值与上述的基材的SP值及可构成热封层的聚丙烯系材料的 SP值接近。因此,如果使用聚乙烯醇作为水溶性树脂,则可以进一步提高基材与墨接受层的 密合性、及热封层与墨接受层的粘接性。
[0097]聚乙烯醇的皂化度优选为70摩尔%以上且100摩尔%以下。所谓聚乙烯醇的皂化 度,意味着相对于聚乙烯醇的醋酸基和羟基的合计摩尔数的、羟基的摩尔数的百分率。
[0098] 通过使用皂化度为70摩尔%以上、更优选地86摩尔%以上的聚乙烯醇,可以在没 有过度地变硬的情况下形成具有充分的粘弾性的墨接受层。因此,可以提高基材与墨接受 层的密合性,可以进一步抑制由于密合性的不足墨接受层从基材剥离的不利情形。另外,可 以使含有无机微粒和聚乙烯醇的涂布液的粘度降低。因此,对于基材容易将涂布液涂布,可 以提高可热封的记录片的生产率。另一方面,通过使用皂化度为100摩尔%以下、更优选地 90摩尔%以下的聚乙烯醇,可以赋予适度的亲水性,形成墨的吸收性提高了的墨接受层。因 此,可以通过墨接受层来记录高品位的图像。
[0099] 作为皂化聚乙烯醇,可以列举完全皂化聚乙烯醇(皂化度98摩尔%以上且99摩 尔%以下)、部分皂化聚乙烯醇(皂化度87摩尔%以上且89摩尔%以下)、低皂化聚乙烯醇 (皂化度78摩尔%以上且82摩尔%以下)等。其中,优选部分皂化聚乙烯醇。
[0100] 聚乙稀醇的重均聚合度优选为2,000以上且5,000以下。重均聚合度为2,000以上、 优选地3,000以上的聚乙烯醇具有适度的粘度。因此,通过使用重均聚合度在上述的范围内 的聚乙烯醇,可以形成具有充分的粘弾性的墨接受层。因此,可以提高基材与墨接受层的粘 接强度,可以抑制由于粘接强度的不足墨接受层从基材剥离这样的不利情形。另一方面,通 过使用重均聚合度为5,000以下、更优选地4,500以下的聚乙烯醇,可以降低含有无机微粒 和聚乙烯醇的涂布液的粘度。因此,对于基材容易将涂布液涂布,可以提高可热封的记录片 的生产率。另外,可以防止墨接受层的细孔被埋而良好地保持细孔的开口状态,墨的吸收性 变得良好。因此,可以在墨接受层记录高品位的图像。
[0101] 本说明书中的所谓重均聚合度,意味着按照JIS-K-6726而算出的值。水溶性树脂 可以一种单独地使用或者将二种以上组合使用。所谓"二种以上",也包含皂化度、重均聚合 度等的特性不同的情形。
[0102] [2-4]水分散性树脂
[0103] 水分散性树脂为水不溶性树脂。通过将水分散性树脂和水溶性树脂并用,可以形 成透明性(透过性)及墨接受层与基材的密合性提高了的墨接受层。另外,通过将水分散性 树脂和水溶性树脂并用,可以形成具有热粘接性的墨接受层。由此,形成具有热封性的墨接 受层,因此可以提高墨接受层和热封层的粘接性。作为水分散性树脂,可以列举脲系树脂、 蜜胺系树脂、环氧系树脂、表氯醇系树脂、氨基甲酸酯系树脂、聚乙烯亚胺系树脂、聚酰胺系 树脂、聚乙烯基吡咯烷酮系树脂、聚乙烯醇缩丁醛系树脂、聚(甲基)丙烯酸及(甲基)丙烯酸 系共聚物等的丙烯酸系树脂、丙烯酰胺系树脂、马来酸酐系共聚物树脂、聚酯系树脂等。
[0104] 其中,丙烯酸系树脂、氨基甲酸酯系树脂的SP值与可构成基材、热封层的聚丙烯系 材料的SP值接近。另外,在基材与墨接受层之间配置粘接层的情况下,丙烯酸系树脂和氨基 甲酸酯系树脂的SP值与可构成粘接层的材料的SP值接近。因此,丙烯酸系树脂及氨基甲酸 酯树脂由于可以进一步提高基材与墨接受层的密合性、粘接层与墨接受层的密合性、及热 封层与墨接受层的粘接性,因此优选。另外,对于丙烯酸系树脂、氨基甲酸酯树脂而言,容易 调节玻璃化转变温度Tg以使得可以在室温以下造膜。
[0105] [2-4-1]丙烯酸系树脂(树脂乳液)
[0106] 丙烯酸系树脂可以通过使(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、及可与它们共聚的单 烯属不饱和单体共聚而得到。作为(甲基)丙烯酸,可以列举丙烯酸及甲基丙烯酸。其中,如 果考虑能够宽地控制电中性状态和阴离子状态的共存范围,优选(甲基)丙烯酸。予以说明, 丙烯酸系树脂中存在无规结构、嵌段结构、及接枝结构等的丙烯酸系树脂,都可以优选地使 用。其中,具有嵌段结构的丙烯酸系树脂由于树脂粒子的强度高而更优选使用。
[0107] 作为(甲基)丙烯酸酯,例如可以列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、 (甲基)丙烯酸2_乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸 十八烷基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲 基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯等的(甲基)丙 烯酸羟基烷基酯;二甘醇单(甲基)丙烯酸酯、三甘醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基) 丙烯酸酯、丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇单(甲基)丙烯 酸酯、四亚甲基醚二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯_聚氧化丙烯的无规聚合物二醇或其 的嵌段聚合物二醇的单(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯_聚四亚甲基醚的无规聚合物二醇或 其的嵌段聚合物二醇的单(甲基)丙烯酸酯等的亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯 酸缩水甘油酯;(甲基)丙烯酸苄酯等。
[0108] 除了上述的(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、单烯属不饱和单体以外,苯乙烯系单 体也可以作为单体来使用。作为苯乙烯系单体,例如可以列举苯乙烯、a-甲基苯乙烯、邻-甲 基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-氯苯乙 烯等。即,丙烯酸系树脂优选为具有来自苯乙烯系单体的结构单元的苯乙烯_(甲基)丙烯酸 系共聚物。
[0109] 可用交联剂使丙烯酸系树脂交联。作为交联剂,例如可以列举多官能的异氰酸酯 系交联剂、环氧系交联剂、噁唑啉系交联剂、吖丙啶系交联剂、金属螯合物系交联剂、己二酸 二酰肼等的二酰肼化合物等。交联剂可以是油溶性及水溶性的任一种。这些交联剂可以一 种单独地使用或者将二种以上组合使用。作为交联剂,例如,在构成水系乳液的聚合物粒子 的聚合物为上述那样的特定的丙烯酸系树脂的情况下,在环氧系交联剂中,特别地可以使 用乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘 油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6_己二醇二缩水甘油醚、二溴新戊二醇二缩水甘油醚、邻 苯二甲酸二缩水甘油酯、甘油多缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、二甘油多缩水甘 油醚、聚甘油多缩水甘油醚、山梨醇多缩水甘油醚、N,N,N',N'_四缩水甘油基-间-苯二甲 胺、N,N,N',N'_五缩水甘油基二亚乙基三胺、N,N,N',N'_四缩水甘油基乙二胺等的含有2个 以上的环氧基的多缩水甘油基化合物。上述的交联剂中,从可以提高混合性、粘着力的观点 出发,优选使用聚甘油多缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚。
[0110] [2-4-2]氨基甲酸酯系树脂
[0111] 作为氨基甲酸酯系树脂,例如可以使用使二醇化合物和二异氰酸酯化合物进行各 种组合、通过加聚反应而合成了的氨基甲酸酯系树脂。二醇化合物及二异氰酸酯化合物可 以各自1种单独地使用。另外,根据各种目的(例如,聚合物的玻璃化转变温度(Tg)的调整、 溶解性的提高、与粘结剂的相容性赋予、分散物的稳定性改善等),也可以各自以任意的比 例使用2种以上。
[0112] 作为二醇化合物的具体例,可以列举乙二醇、1,2_丙二醇、1,3_丙二醇、1,2_丁二 醇、1,3_ 丁 二醇、2,3_ 丁 二醇、2,2_ 二甲基一 1,3_ 丙二醇、1,2_ 戊二醇、1,4_ 戊二醇、1,5_ 戊 二醇、2,4-戊二醇、3,3-二甲基一 1,2-丁二醇、2-乙基-2-甲基一 1,3-丙二醇、1,2-己二醇、 1,5-己-醇、1,6-己-醇、2,5 -己-醇、2-甲基-2,4-戊-醇、2,2- -乙基_1,3-丙-醇、2,4- 二甲基-2,4-戊二醇、1,7-庚二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇、 2-乙基-1,3-己-醇、1,2-辛-醇、1,8 -辛-醇、2,2,4-二甲基-1,3-戊-醇、1,4 -环己烧-. 甲醇、氢醌、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、三丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚酯多元醇、4,4'_ ^羟基 _^苯基-2,2-丙烷、4,4 '- __羟基苯基讽等。
[0113]作为二异氰酸酯化合物,可以列举亚甲基二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、异佛尔 酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯,1,4_环己烷二异氰酸酯、2,4_甲苯二异氰酸酯、2,6_ 甲苯二异氰酸酯、1,3-苯二亚甲基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯,间苯二异氰酸酯、对苯 二异氰酸酯、3,3 二甲基-4,4 二苯基甲烷二异氰酸酯、3,3 二甲基联苯二异氰酸酯、4, 4'_联苯二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)等。
[0114] [2-5]玻璃化转变温度
[0115] 水分散性树脂的玻璃化转变温度Tg优选满足下述式(1),更优选满足0°C < Tg < 30 °C。通过使用玻璃化转变温度Tg为-35°C以上的水分散性树脂,可以形成防止了发粘的墨接 受层。另外,玻璃化转变温度Tg为35°C以下的水分散性树脂由于容易造膜,因此可以提高墨 接受层与基材的密合性,更有效地防止包装膜的开封时的裂口中的墨接受层的毛边的发 生、及墨接受层从基材的剥离。另外,如果水分散性树脂造膜,则透明性增加,因此可以使墨 接受层为透明。进而,由于因加热压接时的热,水分散性树脂显示热粘接性,因此可以提高 热封层与墨接受层的粘接性。应予说明,具有热封性的墨接受层通过加热到60°C以上、优选 地100 °C~160 °C而显示热粘接性,因此也可以避免基材的热变形。
[0116] (l)-35〇C <Tg<35〇C
[0117] [2-6]水溶性树脂及水分散性树脂的添加量
[0118] 本发明中使用的水溶性树脂及水分散性树脂具有以下的作用。首先,水溶性树脂 作为无机微粒的粘结剂支配性地发挥作用,提高基材与墨接受层的密合性,有效地防止墨 接受层从基材剥落。但是,由于水溶性树脂具有热粘接性差的性质,因此只是无机微粒和水 溶性树脂,使墨接受层显现热封性是困难的,使热封层和墨接受层粘接是困难的。另一方 面,水分散性树脂由于具有热粘接性优异的性质,因此可以进一步提高热封层与墨接受层 的粘接性。另外,水分散性树脂由于显示与构成基材的材料SP值接近的值,也可以提高与基 材上的墨接受层的密合性。但是,水分散性树脂由于为乳液,因此即使乳液被膜化,只是将 无机微粒固定化的粘结剂功能低。因此,如果不使用水溶性树脂而用无机微粒和水分散性 树脂来形成墨接受层,则由于墨接受层的膜强度弱,因此墨接受层容易从基材剥落。
[0119] 从这样的观点出发,就严密地控制本发明中使用的水溶性树脂及水分散性树脂的 量以满足下述式(2)及(3)的关系而言,在兼顾热封层与墨接受层的粘接性、及与基材上的 墨接受层的密合性的方面是重要的。
[0120] 即,墨接受层中的、无机微粒的含量P(g)、水溶性树脂的含量A(g)、及水分散性树 脂的含量B(g)优选满足下述式(2)的关系。通过使相对于无机微粒的含量的、水溶性树脂和 水分散性树脂的含量的合计之比为〇.〇8以上,可以进一步提高基材与墨接受层的密合性、 热封层与墨接受层的粘接性。另外,可以更有效地防止包装膜的开封时的裂口中的墨接受 层的毛边的发生、及墨接受层从基材的剥离。另一方面,通过使相对于无机微粒的含量的、 水溶性树脂和水分散性树脂的含量的合计之比为0.70以下,墨接受层的墨吸收性进一步提 尚。
[0121] 在此,如果相对于无机微粒的含量的、水溶性树脂和水分散性树脂的含量的合计 之比不到0.08,则无机微粒的比率增多,水溶性树脂及水分散性树脂的比率降低。如果水溶 性树脂的比率减少,则水溶性树脂的作为无机微粒的粘结剂的功能降低,因此墨接受层的 膜强度降低。因此,作为包装膜使用的情况下,由于开封时在裂口中发生毛边、或者墨接受 层从基材剥落,因此不优选。另外,在将可热封的记录片折弯为锐角而包装的情况下,由于 墨接受层开裂、或者墨接受层从基材剥落,因此不优选。另外,如果水分散性树脂的比例降 低,则热粘接性降低而热封层与墨接受层的粘接性降低,因此不优选。另一方面,如果相对 于无机微粒的含量的、水溶性树脂和水分散性树脂的含量的合计之比超过0.70,则构成墨 接受层的水溶性树脂及水分散性树脂的量变得过剩。如果水溶性树脂及分散性树脂的量增 多,由于无机微粒的细孔被埋,因此墨的吸收性降低,因此不优选。另外,如果水分散性树脂 的量增多,则墨接受层的透明性下降,有时从热封层52侧看到的图像的可见性降低,或者在 被包装物20预先预打印的图像的品质受损,因此不优选。
[0122] (2)(A+B)/P = 0.08 ~0.70
[0123] 另外,就墨接受层中的、水溶性树脂的含量A(g)及水分散性树脂的含量B(g)而言, 除了上述式(2)以外,优选同时满足下述式(3)的关系。通过使相对于水溶性树脂的含量的、 水分散性树脂的含量之比为0.1以上,水分散性树脂与热封层的构成材料的分子间力变强。 因此,可以进一步提高热封层与墨接受层的粘接性。另一方面,通过相对于水溶性树脂的含 量的、水分散性树脂的含量之比为2以下,可以进一步提高基材与墨接受层的密合性,更有 效地防止墨接受层从基材剥落。进而,可以防止由于水分散树脂的添加而产生的墨接受层 的白色化而使墨接受层透明。如果相对于水溶性树脂的含量的、水分散性树脂的含量之比 为不到〇. 1,则水分散性树脂的量变少,因此热粘接性降低而热封层与墨接受层的粘接性降 低,因此不优选。另外,如果相对于水溶性树脂的含量的、水分散性树脂的含量之比超过 2.0,则水分散性树脂的量变多,因此只是将无机微粒固定化的粘结剂功能降低,墨接受层 容易从基材剥落,因此不优选。进而,有时墨接受层的透明性降低而从热封层52侧看到的图 像的可见性降低、或者在被包装物20预先预打印的图像品质受损,因此不优选。
[0124] (3)B/A = 0.1 ~2.0
[0125] [2-7]其他的添加剂
[0126] 在墨接受层中,根据需要,为了提高墨向墨接受层的定影性,也可含有阳离子性树 月旨。阳离子性树脂是在分子中具有阳离子性的原子团(例如,季铵等)的树脂。阳离子性树脂 在使用了颜料墨及染料墨的情况下牢固地结合。在墨接受层的表面定影了的颜料通过进入 墨接受层的空隙而牢固地与墨接受层粘结。如果在墨接受层中含有阳离子性树脂,则静电 结合力也提高,因此墨接受层与颜料的粘结性进一步提高。另外,如果使用染料墨,如图7中 所示那样,由于残存水分的影响,染料成分68如染料成分69那样移动(迀移),抑制洇渗产 生,提尚耐水性。
[0127] 作为阳离子性树脂,优选使用聚烯丙胺(例如,烯丙胺系聚合物、二烯丙基胺系聚 合物等)。其中,低分子的聚烯丙胺由于分子小,因此可以在墨接受层的表面使每单位面积 的阳离子基大量地存在,可以促进静电结合,因此优选。应予说明,作为多胺,优选使用由下 述通式(4)表示的聚烯丙胺。
[0129] (通式(4)中,R3、R4及R5各自独立地为氢原子、可具有取代基的烷基、烯基、链烷醇 基、烯丙基烷基、或烯丙基烯基,表示无机系或有机系的阴离子,n为表示聚合度的整数)
[0130] 阳离子性树脂的重均分子量优选为1,000以上且15,000以下,更有选为1,000以上 且10,000以下,特别优选为1,000以上且5,000以下。通过使用重均分子量为上述的范围内 的阳离子性树脂,可以提高涂布液的稳定性,且由于墨接受层的空隙不易减少,因此可以维 持色料的吸收性。进而,如果使用重均分子量为5,000以下的阳离子性树脂,可以在墨接受 层的表面使阳离子基团(即,进行静电结合的吸附位点)更多地分布,因此可以进一步提高 颜料墨及染料墨的定影性。
[0131] 墨接受层中的阳离子性树脂的量,相对于无机微粒(氧化铝水合物等),优选设为 0.01质量%以上且5质量%以下,更优选设为0.01质量%以上且3质量%以下。如果相对于 无机微粒的阳离子性树脂的量超过5质量%,则无机微粒的分散液及在分散液中添加了粘 结剂的涂布液的粘度变高,有时分散液和涂布液的保存性及涂布性降低。
[0132] [2-8]墨接受层的厚度
[0133] 对墨接受层的厚度并无特别限定。不过,墨接受层的厚度优选为5wii以上且40wii以 下。通过使墨接受层的厚度为5wii以上、更优选地8wii以上,可以充分地确保墨接受层的墨的 吸收性,墨的定影性进一步变得良好。另一方面,通过使墨接受层的厚度为40wii以下、更优 选地20wii以下,可以提高墨接受层的透明性。进而,由于可以良好地进行加热压接时的传 热,因此可以进一步提高热封层与墨接受层的粘接性。
[0134] [2-9]其他
[0135] 墨接受层也可预先形成(预打印)与后述的图像不同的辅助的图像。
[0136] [3]热封层
[0137] [3-1]热封层
[0138] 将热封层配置在基材的另一面(配置了墨接受层的面的相反侧的面)上。通过在基 材的一面设置热封层,在制作包装体时,基材的材料选择的自由度增大。即,如日本特开平 10-244749号公报中记载的记录用片材那样,不必考虑将基材与墨接受层直接粘接(不必对 基材赋予热封性),可以只考虑作为包装体的开封性和热封层与墨接受层的粘接性而自由 地选择基材。
[0139] 作为构成热封层的热封性树脂材料,优选为聚乙烯系树脂及聚丙烯系树脂的至少 任一种。作为聚乙烯系树脂,可以列举HDPE、LDPE、L ? LDPE。另一方面,作为聚丙烯系树脂, 可以列举丙烯-a-烯烃共聚物、及它们的混合物。此时,如果考虑热封性、膜的透明性及耐擦 伤性等,优选来自烯烃的结构单元的含有率为3~50摩尔%。树脂可以是无规共聚物及嵌 段共聚物的任一种,但优选无规共聚物。作为上述的烯烃,例如可以列举乙烯、1-丁烯、1-戊稀、I -己稀、I-庚稀、I-辛稀、I-壬稀、I-癸稀、4-甲基-1-戊稀等的碳数2~10的a-稀经。这 些a-烯烃可使用2种以上。
[0140]其中,丙烯系树脂由于在比较低的温度下可以粘接,因此优选。另外,热封性树脂 材料优选与可形成基材的聚丙烯系树脂等相比熔点低。作为这样的材料,优选将乙烯?丁 烯-1共聚物、乙烯?丙烯?丁烯-1共聚物、乙烯?丙烯酸共聚物、用金属离子交联乙烯?丙 烯酸共聚物的离聚物、聚丁烯-1、丁烯?乙烯共聚物、丙烯?乙烯共聚物、丙烯?丁烯-1共 聚物、丙烯?戊烯共聚物、这些中的2种以上的混合物、及聚丙烯与它们的混合物。应予说 明,只要可得到适于目的?用途的粘接性,则不受任何限制。
[0141] [3-2]热封层的厚度
[0142] 对热封层的厚度并无特别限定。不过,热封层的厚度优选为0.5wii以上且40wii以 下。通过使热封层的厚度为〇.5mi以上、更优选地lwii以上,可以良好地进行加热压接时的传 热,因此可以进一步使墨接受层和热封层的粘接性良好。另一方面,通过使热封层的厚度为 40wii以下、更优选地lOym以下,可以提高热封层的透明性。
[0143] [4]粘接层
[0144] [4-1]粘接层
[0145] 本发明的可热封的记录片优选还具备在基材与墨接受层之间配置的粘接层。通过 在基材与墨接受层之间设置粘接层,粘接层作为基材与墨接受层的锚固层而发挥功能。因 此,使基材与墨接受层的密合性牢固,且可以使可热封的记录片柔软而提高折弯性。应予说 明,构成粘接层的材料可以与构成热封层的材料相同,也可不同。在粘接层的构成材料与热 封层的构成材料相同的情况下,基材难以卷曲,可以更平滑地保持基材。因此,可以容易地 在粘接层上涂布将无机微粒、水溶性树脂、及水分散性树脂与适当的介质混合而制备了的 涂布液。另一方面,在粘接层的构成材料与热封层的构成材料不同的情况下,作为粘接层的 构成材料,可以选择具有与墨接受层及基材的任意接近的SP值的材料,因此可以进一步提 尚粘接层和墨接受层及基材的粘接性。
[0146] 作为构成粘接层的材料,不仅可以使用聚乙烯、聚丙烯,而且可以使用在墨接受层 中使用的上述的丙烯酸系树脂及氨基甲酸酯系树脂。作为构成粘接层的材料,通过使用丙 烯酸系树脂和氨基甲酸酯系树脂,可以提高相对于粘接层的、用于形成墨接受层的涂布液 的润湿性,更容易地涂布涂布液。
[0147] 丙烯酸系树脂及氨基甲酸酯系树脂由于也是墨接受层中可含有的材料,因此可以 使粘接层与墨接受层的SP值接近,作为锚固层,在可进一步提高密合性的方面优选。另一方 面,聚乙烯系树脂及聚丙烯系树脂也与丙烯酸系树脂及氨基甲酸酯系树脂同样地,可以使 粘接层与墨接受层的SP值接近。不过,为了进一步提高作为锚固层的密合性,优选实施对粘 接层的表面进行电晕放电处理及等离子体放电处理、或者、在基材的表面涂布异丙醇及丙 酮等的有机溶剂等的表面改性处理。
[0148] 为了进一步提高可热封的记录片的折弯特性,优选使粘接层的最低造膜温度 (MFT)为23°C,更优选为0°C以下。通过使粘接层的最低造膜温度(MFT)为上述的范围,可以 使粘接层为膜状态,柔软地控制可热封的记录片而提高折弯性。
[0149] [4-2]粘接层的厚度
[0150]对粘接层的厚度并无特别限定。不过,粘接层的厚度优选为0.5wii以上且40wii以 下。通过使粘接层的厚度为〇.5wii以上、更优选地lwii以上,可以更强地发挥锚固效果,因此, 可以进一步使墨接受层与粘接层的密合性良好。另一方面,通过使粘接层的厚度为40mi以 下、更优选地IOwii以下,可以提高粘接层的透明性。另外,粘接层比热封层薄可以将可热封 的记录片控制得更为平滑,因此优选。
[0151] [5]可热封的记录片的形状和厚度
[0152] 就本发明的可热封的记录片的形状而言,根据后述的图像记录装置及记录物的制 造装置的结构,可以是卷状、或片状(切片状)。制成卷状的情况下,可以使墨接受层为外侧, 也可使其为内侧。不过,为了最优化为后述的图像记录装置的输送机构,优选使墨接受层为 外侧、使热封层为内侧而制成卷绕为卷状的卷状的可热封的记录片。
[0153] 基材的厚度优选为墨接受层的厚度的1.5倍以上且5倍以下。通过使其为1.5倍以 上,可以防止片状(切片状)的可热封的记录片的卷曲,可以使图像记录装置及记录物的制 造装置中的可热封的记录片的输送性良好。另一方面,通过使其为5倍以下,可以使加热压 接时的传热性良好。
[0154] [6]制造方法
[0155] 本发明的可热封的记录片例如可以通过在基材的一面上设置了热封层后,将含有 无机微粒、水溶性树脂、及水分散性树脂的涂布液在基材的另一面涂布、在基材的另一面上 形成墨接受层而制造。在以下的记载中,对于在可热封的记录片的项等中已说明了的事项 省略,只说明制造方法固有的事项。
[0156] [6-1]基材
[0157] 作为基材,可使用预先进行了表面改性的基材。通过进行将基材的表面粗面化的 表面改性,基材的润湿性提高,有时可以提高与墨接受层及热封层的密合性。对表面改性的 方法并无特别限定。例如,可以列举在基材的表面预先进行电晕放电处理或等离子体放电 处理的方法;在基材的表面涂布IPA、丙酮等的有机溶剂的方法;等。通过这些表面处理,墨 接受层、热封层与基材的密合性提高,可以防止墨接受层及热封层从基材剥离的不利情形。
[0158] [6-2]热封层的形成
[0159]热封层可以通过干式层合或挤出层合等将热封性树脂材料在基材层叠而形成。作 为通过挤出层合而形成热封层的方法,可以利用(i)对于基材,涂布有机钛酸酯系、聚乙 烯?亚胺、氨基甲酸酯系、聚酯系等的锚固剂,在该锚固剂的涂布面将利用PP、EVA、离聚物 等的热封层熔融挤出成型为膜状的挤出层合法;(ii)使用2台以上的挤出机,使成为基材的 树脂和成为热封层的树脂在熔融状态下在模头内部或模头的开口部接合的共挤出层合法 等。
[0160] [6-3]涂布液
[0161] 墨接受层可以通过在基材的表面涂布将无机微粒、水溶性树脂、及水分散性树脂 与适当的介质混合而制备的涂布液、使其干燥而形成。作为介质,优选使用水性介质。作为 水性介质,可以列举水;水与水溶性有机溶剂的混合溶剂;等。作为水溶性有机溶剂,例如可 列举甲醇、乙醇、丙醇等的醇类;乙二醇单甲基醚、乙二醇二甲基醚等的多元醇的低级烷基 醚类;丙酮、甲基乙基酮等的酮类;四氢呋喃等的醚类;等。
[0162] 涂布液中,只要不妨碍本发明的效果,可以含有各种添加剂。在作为记录反转图像 的墨使用染料墨的情况下,优选含有染料固着剂。染料固着剂通过与染料分子的阴离子性 基团结合而形成盐、使染料相对于水不溶化,可以防止迀移。
[0163] 作为其他的添加剂,例如可以列举表面活性剂、颜料分散剂、增稠剂、消泡剂、墨定 影剂、点调节剂、着色剂、焚光增白剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防腐剂、pH调节剂等。
[0164] 涂布液中的无机微粒的浓度可以考虑涂布液的涂布性等适当地决定,并无特别限 定。不过,相对于涂布液的总质量,优选设为10质量%以上且30质量%以下。
[0165] [6_4]涂布
[0166] 在基材的表面涂布了上述的涂布液后,根据需要使涂布液干燥,由此可以得到图1 中所示的、具有将热封层52、基材50、和墨接受层53依次层叠了的层叠结构的可热封的记录 片1〇
[0167] 作为涂布方法,可以使用以往公知的涂布方法。例如可以列举刮板涂布法、气刀涂 布法、幕涂法、狭缝口模式涂布法、棒涂法、凹版涂布法、辊涂法等。
[0168] 涂布液的涂布量以固形分换算,优选设为10g/m2以上且40g/m2以下。通过使涂布量 为l〇g/m 2以上、更优选地15g/m2以上,可以形成水分吸收性优异的墨接受层。因此,可以抑制 所记录了的图像中的墨流动、或者图像洇渗的不利情形。另一方面,通过使涂布量为40g/m 2 以下、更优选地20g/m2以下,使涂布层干燥时不易发生卷曲。另外,通过使墨接受层的厚度 变薄,可以使最终形成的可热封的记录片的厚度变薄,使加热压接时的传热性良好。
[0169] [7]图像的形成
[0170] 如果使用本发明的可热封的记录片,可以将被包装体包装来制作包装体。而且,可 以在可热封的记录片的墨接受层根据使用目的在制作包装体前及制作了包装体后的任一 阶段形成图像。
[0171] 作为在包装体的制作前形成图像的情况的用途例,可以列举对记录物要求擦过 性、耐水性等的耐久性的情况等。这种情况下,如图2、3及32中所示那样,在可热封的记录片 的墨接受层53记录了反转图像72后,以成为保护层的热封层52成为外侧、墨接受层53成为 内侧(被包装物20与墨接受层53接触)的方式,将被包装物20包装。由此,反转图像72通过热 封层52及基材50(图32的情况下,通过热封层52、基材50、及粘接层55)作为正像可见。另外, 热封层52由于可作为保护层发挥功能,因此可以制作耐久性优异的包装体。
[0172] 另一方面,作为在包装体的制作后形成图像的情况的用途例,可以列举对个人定 制了的图像大量地进行可变记录的情况等。这种情况下,如图4、5及33中所示那样,以可热 封的记录片的墨接受层53成为外侧、热封层52成为内侧(被包装物20与热封层52接触)的方 式,将被包装物20包装来制作包装体21后,在该包装体21 (墨接受层53)记录正像图像75。应 予说明,在凹版印刷方式中,在制作的包装体记录图像是困难的。因此,为了在制作的包装 体记录图像,优选可以以非接触进行记录的喷墨方式。
[0173] 在本发明的可热封的记录片记录的图像可以是用染料墨形成了的图像,也可以是 用颜料墨形成了的图像。例如,在包装体的制作前形成图像的情况下,优选用颜料墨形成图 像。如果用颜料墨形成图像,在墨接受层的表面,墨中的水分、溶剂不易残存,干燥变得容 易。因此,可以有效地防止起因于水分及溶剂的迀移(墨的移动)。进而,如果使用颜料墨,可 以提高所形成的图像的耐光性和耐水性。另一方面,在包装体的制作后形成图像的情况下, 优选用染料墨形成图像。染料墨浸透到墨接受层的内部。因此,与使用了在墨接受层的表面 容易残留的颜料墨的情形不同,不易发生擦拭等引起的图像的劣化,可以良好地保持图像 品位。
[0174] 如图6中所示那样,颜料墨中的颜料成分63由于粒径大,因此没有使其浸透到空隙 吸收型的墨接受层64中的由无机微粒65构成的细孔的内部,在墨接受层64的表面定影。另 外,颜料墨中的水分及溶剂成分62浸透到墨接受层64的内部,与颜料成分63分离(固液分 离)。由于水分及溶剂成分62蓄积于墨接受层64的内部,因此颜料成分63不会与水分及溶剂 成分62再次接触,防止墨的移动(迀移)。另一方面,如图7中所示那样,就染料墨而言,由于 水分的影响,染料成分68如染料成分69那样地移动(迀移),因此发生洇渗,但耐擦过性优 异。
[0175] 另外,作为颜料墨中的颜料成分,优选使用用树脂将颜料粒子的周围被覆了的树 脂分散型的颜料成分。通过使用树脂分散型的颜料成分,可以提高将墨介质分离后的颜料 粒子彼此的粘结力。由此,形成的颜料膜上的水分由于颜料膜而与墨接受层中的水分大致 阻断。进而,成为从下层的水分补给也大致被阻断了的状态。因此,如果颜料膜上的水分为 少量,通过自然干燥就充分地将其干燥。
[0176] 作为将颜料粒子的周围被覆的树脂,优选酸值为100mgK0H/g以上且160mgK0H/g以 下的(甲基)丙烯酸酯系共聚物。如果使用酸值为100mgK0H/g以上的(甲基)丙烯酸酯系共聚 物,用热方式将墨喷出的喷墨记录方式中喷出稳定性提高。另一方面,如果使用酸值为 160mgK0H/g以下的(甲基)丙烯酸酯系共聚物,由于相对于颜料粒子相对地成为疏水性,因 此墨的定影性及耐洇渗性变得良好。因此,适合墨的高速定影及高速记录。
[0177] 所谓树脂的酸值,意味着将lg的树脂中和所需的K0H的量(mg),是可成为表示树脂 的亲水性的指标的物性值。应予说明,树脂的酸值也可以由构成树脂的单体的组成比通过 计算求出。作为树脂的酸值的具体的测定方法,例如有使用Ti tr ino (Metrohm制造)等的电 位差滴定法等。
[0178] 作为颜料墨,优选使用所谓的水性颜料墨。水性颜料墨是在水溶性介质中使颜料 分散而得到的墨。另外,为被称为颜料-树脂分散的类型,是使作为无规结构的(甲基)丙烯 酸酯系共聚物吸附于颜料粒子的表面而在水性介质中分散而成的。水性颜料墨的制造方法 例如公开于(日本)特许第4956917号公报等中。
[0179] [7-1]颜料
[0180]作为颜料,例如可列举炭黑、有机颜料等。颜料可一种单独地使用或者将二种以上 组合使用。作为炭黑的具体例,可以列举炉法炭黑、灯黑、乙炔黑、槽法炭黑等。作为炭黑的 商品名,例如可列举p7 ^ (口 ^匕、7制造);文歹,一 / b X (B1 a c k P e a r 1 s) L、U- 力VWRegal)、壬夕少/1^(]\1〇区111 ^、壬于夕(Monarch)、夕' 7 少力 >"(Valcan)(以上为:3??十求y 卜制造);力歹一7力7夕(Color Black)、フ°リレテック只(Printex)、力;/夕 (Special Black)(以上为歹夕'>歹制造);三菱炭黑(三菱化学制造)等。当然,并不限定于这 些,也可以使用以往公知的炭黑。炭黑的一次粒径优选为lOnm以上且40nm以下。炭黑的利用 BET法的比表面积优选为50~400m 2/g。炭黑的通过JIS K6221 A法测定的DBP给油量优选为 40~200mL/100g。炭黑的挥发分优选为0.5~10质量%。
[0181]作为有机颜料的具体例,可以列举甲苯胺红、甲苯胺紫红、汉撒黄、联苯胺黄、吡唑 啉酮红等的不溶性偶氮颜料;立索尔红、赫里奥枣红、颜料猩红、永久红2B等的溶性偶氮颜 料;茜素、阴丹酮、硫靛紫红等的来自还原染料的衍生物;酞菁蓝、酞菁绿等的酞菁系颜料; 喹吖啶酮红、喹吖啶酮品红等的喹吖啶酮系颜料;茈红、茈猩红等的茈系颜料;异吲哚满酮 黄、异吲哚满酮橙等的异吲哚满酮系颜料;苯并咪唑酮黄、苯并咪唑酮橙、苯并咪唑酮红等 的咪唑酮系颜料;皮蒽酮红、皮蒽酮橙等的皮蒽酮系颜料;硫靛系颜料;缩合偶氮系颜料;硫 靛系颜料;此外,黄蒽酮黄、酰基酰胺黄、奎酞酮黄、镍络偶氮黄、铜络甲亚胺黄、茈酮橙、蒽 酮橙、联蒽醌红、二噁嗪紫等。
[0182] 另外,如果颜色指数(C.I.)序号表示有机颜料,可以例示以下的有机颜料。C.I.颜 料黄 12、13、14、17、20、24、74、83、86、93、109、110、117、120、125、128、137、138、147、148、 151、153、154、166、168 ;(:.1.颜料橙16、36、43、51、55、59、61;(:.1.颜料红9、48、49、52、53、 57、97、122、123、149、168、175、176、177、180、192、215、216、217、220、223、224、226、227、 228、238、240;C.I ?颜料紫 19、23、29、30、37、40、50;(:.1.颜料蓝15、15:1、15:3、15 :4、15:6、 22、60、64;(:.1.颜料绿7、36;(:.1.颜料棕23、25、26。
[0183] [7-2]树脂
[0184] 作为用于颜料分散体的树脂,优选具有使疏水性的颜料在水性介质中良好地分散 的分散功能的树脂,优选无规共聚物。应予说明,对于嵌段共聚物而言,颜料的亲水性变高 的情形多、记录图像的耐水性差的情形多,因此不优选。
[0185] 作为无规共聚物,优选(甲基)丙烯酸酯系共聚物。(甲基)丙烯酸酯系共聚物可以 通过使(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、及可与它们共聚的单烯属不饱和单体共聚而得到。 作为(甲基)丙烯酸,可以列举丙烯酸及甲基丙烯酸,其中优选可广泛地控制电中性状态和 阴离子状态的共存范围的(甲基)丙烯酸。
[0186] 作为(甲基)丙烯酸酯的具体例,可以列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁 酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙 烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等的(甲基)丙烯酸烷基酯; (甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯等的(甲 基)丙烯酸羟基烷基酯;二甘醇单(甲基)丙烯酸酯、三甘醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单 (甲基)丙烯酸酯、丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇单(甲 基)丙烯酸酯、四亚甲基醚二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯-聚氧化丙烯的无规聚合物 二醇或其嵌段聚合物二醇的单(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯_聚四亚甲基醚的无规聚合物 二醇或其嵌段聚合物二醇的单(甲基)丙烯酸酯等的亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯;(甲基) 丙烯酸缩水甘油酯;(甲基)丙烯酸苄酯等。
[0187] 在构成(甲基)丙烯酸酯系共聚物的单体中,除了(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、 单烯属不饱和单体以外,也可以包含苯乙烯系单体。作为苯乙烯系单体的具体例,可以列举 苯乙烯、a-甲基苯乙烯、邻-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、对-叔-丁基苯乙 烯、4-甲氧基苯乙烯、4-氯苯乙烯等。即,(甲基)丙烯酸酯共聚物优选为具有来自苯乙烯系 单体的结构单元的苯乙烯_(甲基)丙烯酸系共聚物。
[0188] (甲基)丙烯酸酯系共聚物的苯乙烯换算的重均分子量(Mw)优选为6,000~12, 〇〇〇,更优选为7,000~9,000。通过使用重均分子量在上述范围的(甲基)丙烯酸酯系共聚 物,提高颜料分散体的分散稳定性而可以将粘度设定得低,另外抑制在加热器部分的凝结, 可以长期稳定地记录。如果(甲基)丙烯酸酯系共聚物的重均分子量不到6,000,有时水性颜 料分散体的分散稳定性降低。另一方面,如果(甲基)丙烯酸酯系共聚物的重均分子量超过 12,000,不仅水性颜料分散体的粘度变高,而且分散性倾向于降低。进而,有时容易产生对 于加热器部分的凝结、容易发生从热方式喷墨打印机的喷嘴前端的墨滴的不喷出。
[0189] [7-3]颜料分散体
[0190] 通过(甲基)丙烯酸酯聚合物等的树脂将颜料被覆等、且使其在水性介质中分散, 由此可以制备颜料分散体。颜料分散体中的颜料的通过动态光散射法求出的平均粒径优选 为70nm以上且150nm以下,更优选为80nm以上且120nm以下。如果颜料的平均粒径超过 150nm,由于促进墨的沉降,因此有时损害长期的分散稳定性。另一方面,如果颜料的平均粒 径比70nm小,有时形成具有充分的发色性、耐候性的图像变得困难。
[0191] 颜料的平均粒径例如可以使用利用了激光的散射的、FPAR-1000(大塚电子制造、 累积法解析)、ナy卜yックUPA150EX(日机装制造、设为50%的累积值的值)等测定。
[0192] 就墨中的颜料的量而言,相对于墨总量,优选为0.5质量%以上且10质量%以下, 更优选为1.0质量%以上且8.0质量%以下,特别优选为1.5质量%以上且6.0质量%以下。 如果颜料浓度不到0.5质量%,有时形成具有充分的发色性的图像变得困难。另一方面,如 果颜料浓度超过10. 〇 %质量,有时墨的粘度上升,喷出变得困难。
[0193] 就颜料分散体中的(甲基)丙烯酸酯系共聚物的量而言,相对于颜料1份,优选为 0.2~1.0份。通过使相对于颜料1份的(甲基)丙烯酸酯系共聚物的量为上述的范围,可以维 持颜料分散体的分散性、且将墨的粘度保持得低。
[0194] 在将颜料用(甲基)丙烯酸酯系聚合物被覆时,优选引入酸析工序。所谓酸析,是指 在含有颜料、和在碱性物质的水溶液中溶解了的(甲基)丙烯酸酯系共聚物的液体介质中加 入酸性物质,使(甲基)丙烯酸酯系共聚物中的阴离子性基团返回到中和前的官能团,使(甲 基)丙烯酸酯系聚合物在颜料的粒子表面析出。通过实施酸析工序,可以进一步提高颜料与 (甲基)丙烯酸酯系共聚物的相互作用。其结果,可以使微囊型复合粒子在水性分散介质中 分散。另外,作为水性颜料分散体,在分散到达水平、分散所需时间、及分散稳定性等的物性 方面以及耐溶剂性等的使用适合性方面可以发挥更为优异的效果。
[0195] 实施用于提高相互作用而将得到的析出物过滤分离的过滤工序,优选地,实施在 过滤工序结束后对析出物进行清洗的清洗工序而将游离的聚合物除去、实施与碱性物质一 起使其在水性介质中再次分散的再分散工序。由此,可以得到分散稳定性更优异的水性颜 料分散体。
[0196] [7-4]水溶性化合物
[0197] 在墨中可以含有水溶性化合物。"水溶性化合物"为与水自由地混合的化合物、或 对于水的溶解度(25 °C)为20g/100g以上的化合物。水溶性化合物优选为水溶性有机溶剂、 及25°C下为固体的化合物的至少任一种。通过含有水溶性化合物,可以防止水的蒸发而防 止干燥引起的墨的固着。
[0198] 作为水溶性化合物,例如可以使用以下列举的醇类、多元醇类、二醇醚类、羧酸酰 胺类、杂环类、酮类、链烷醇胺类等各种水溶性有机溶剂。另外,也可以使用脲、亚乙基脲、三 羟甲基丙烷等的这样的25°C下为固体的水溶性化合物。
[0199] (1)醇类
[0200]甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇等的碳数1~ 5的链式醇类。
[0201] (2)多元醇类
[0202]乙一^^(ethanediol)、丙一醇(1,2-、1,3-)、丁一_醇(1,2-、1,3-、1,4-)、1,5-戊一. 醇、1,2-己二醇等的烷烃二醇类;二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、聚乙二醇、 聚丙二醇等的烷烃二醇的缩合体;甘油、三羟甲基丙烷、1,2,6_己三醇、硫甘醇等的烷烃二 醇类以外的多元醇类。
[0203] (3)二醇醚类
[0204]乙二醇的单甲基醚;二甘醇的单甲基醚、单乙基醚;三甘醇的单甲基醚、单乙基醚、 单丁基醚、二甲基醚、二乙基醚;四甘醇的二甲基醚、二乙基醚。
[0205] (4)羧酸酰胺类
[0206] N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺。
[0207] (5)杂环类
[0208]四氢呋喃、二噁烷等的环状醚类;2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基吗啉等 的含氮杂环类;环丁砜等的含硫杂环类。
[0209] (6)脲类
[0210] 脲、亚乙基脲、1,3_二甲基-2-咪唑啉酮(N,N'_二甲基亚乙基脲)等脲类。
[0211] (7)酮类
[0212] 丙酮、甲基乙基酮等的酮;4-羟基-4-甲基-2-戊酮(双丙酮醇)等的酮醇。
[0213] ⑶链烧醇胺类
[0214] 单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺。
[0215] (9)其他
[0216] 二甲基亚砜、双(羟基乙基)砜等含硫化合物。
[0217]水溶性有机溶剂中,优选多元醇类,更优选甘油。甘油在不易挥发、防止墨的固着 的效果优异的方面优选。另外,水溶性有机溶剂可单独使用1种,或者可以将2种以上混合使 用。例如,也优选将甘油和甘油以外的多元醇及含氮杂环类并用。此时,作为甘油以外的多 元醇,可以使用三甘醇等。另外,作为含氮杂环类,可以使用2-吡咯烷酮等。这样的混合溶剂 在防止墨的增稠的效果高的方面上优选。
[0218]对水溶性有机溶剂的含有率并无特别限定。不过,为了得到防止水性介质的蒸发 而防止干燥引起的墨的固着的效果,相对于墨总质量,优选设为5质量%以上,更优选设为 1 〇质量%以上,特别优选设为15质量%以上。另一方面,从也可应对高的驱动频率(喷出墨 的记录头的驱动频率),另外防止霉的产生的观点出发,相对于墨的总质量,优选设为50质 量%以下,更优选设为40质量%以下,特别优选设为30质量%以下。
[0219]作为在25°C下为固体的水溶性化合物,优选使用脲、亚乙基脲等,更优选使用亚乙 基脲。25°C下为固体的水溶性化合物的含有率并无特别限定。不过,为了得到防止水性介质 的蒸发而防止干燥引起的墨的固着的效果,相对于墨总质量,优选设为5质量%以上,更优 选设为9质量%以上。另一方面,为了防止过量的添加导致的不利情形,相对于墨总质量,优 选设为40质量%以下,更优选设为30质量%以下,特别优选设为15质量%以下。
[0220] [7-5]表面活性剂
[0221]为了控制墨的表面张力而任意地控制图像的记录介质中的墨的洇渗程度及浸透 性,另外,为了提高记录头内的墨的润湿性而防止记录头的加热器面上的墨的凝结、提高墨 的喷出性,也可以根据需要在墨中含有表面活性剂。以下示出表面活性剂的具体例。应予说 明,表面活性剂可单独地使用,也可将多种并用。
[0222][非离子性表面活性剂]
[0223]聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯?聚氧丙烯 嵌段共聚物等。脂肪酸二乙醇酰胺、炔属二醇(ア七テレレク''リ = 一7レ)环氧乙烷加成物、炔 属二醇系表面活性剂等。
[0224][阴离子性表面活性剂]
[0225] 聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磺酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯 盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磺酸盐等。a-磺基脂肪酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基酚磺酸盐、烷基 萘磺酸盐、烷基四氢化萘磺酸盐(7少夺少于卜y U^7才^酸塩)、二烷基磺基琥珀酸 盐等。
[0226][阳离子性表面活性剂]
[0227] 烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基氯化铵等。
[0228] [两性表面活性剂]
[0229] 烷基羧基甜菜碱等。
[0230] 其中,炔属二醇系表面活性剂、聚氧乙烯烷基醚等由于可以提高墨的喷出稳定性, 因此特别优选。
[0231] 作为炔属二醇系表面活性剂,优选使用下述通式(5)中所示的化合物(2,4,7,9_四 甲基-5-癸炔_4,7-二醇的环氧乙烷加成物)。
[0233] (通式(5)中,U及V各自独立地表示1以上的整数,U+V为2至20的整数)
[0234] [7-6]水
[0235] 作为水,优选使用脱离子水(离子交换水)。对墨中的水的含有率并无特别限定。不 过,相对于墨的总质量,优选为30质量%以上且90质量%以下,更优选为40质量%以上且85 质量%以下,特别优选为50质量%以上且80质量%以下。通过使墨中的水的含有率为30质 量%以上,可以使颜料及水溶性化合物水合,可以防止颜料、水溶性化合物的凝聚。另一方 面,通过使墨中的水的含有率为90质量%以下,相对地水溶性化合物的量增加。因此,即使 水性介质中的挥发成分(水等)挥发的情况下,也可以维持颜料的分散状态,可以防止颜料 的析出、固化。
[0236] [7-7]添加剂
[0237] 墨根据目的可含有表面活性剂以外的添加剂。作为添加剂,例如可以列举pH调节 剂、防锈剂、防腐剂、防霉剂、抗氧化剂、防还原剂、盐等。
[0238] [7-8]粘度
[0239] 墨的粘度n优选为1.5mPa ? s以上且5.0mPa ? s以下,更优选为1.6mPa ? s以上且 3.5mPa ? s以下,特别优选为1.7mPa ? s以上且3 . OmPa ? s以下。通过使墨的粘度成为 1.5mPa ? s以上,可以形成良好的墨滴。另一方面,通过成为5.0mPa ? s以下,墨的流动性提 高、向喷嘴的墨供给性乃至墨的喷出稳定性提高。
[0240]墨的粘度意味着按照JIS Z 8803而在温度25°C的条件下使用E型粘度计(例如,东 机产业制造 "RE-80L粘度计"等)测定的值。墨的粘度除了表面活性剂的种类及量以外,可以 通过水溶性有机溶剂的种类及量等进行调节。
[0241] [7-9]表面张力
[0242] 墨的表面张力y优选为25mN/m以上且45mN/m以下。通过使表面张力成为25mN/m以 上,可以维持记录头的喷出口中的墨的弯月面,防止墨从喷出口流出。另外,通过使表面张 力为45mN/m以下,可以使墨向记录介质的吸收速度最优化而防止墨的吸收不足引起的定影 不良。
[0243]墨的表面张力意味着在温度25°C的条件下使用自动表面张力计(例如,协和界面 科学制造 "CBVP-Z型"等)、通过使用了铂板的板法而测定的值。墨的表面张力可以通过表面 活性剂的添加量、水溶性有机溶剂的种类及含量等进行调节。
[0244] [7-10]pH
[0245] 墨的pH优选为7.5以上且10.0以下,更优选为8.5以上且9.5以下。如果墨的pH不到 7.5,有时颜料粒子的分散稳定性降低,容易发生颜料粒子的凝集。另一方面,如果墨的pH超 过10.0,由于墨的pH过高,因此因使用的装置的构件的不同,由于与墨的接触而引起化学侵 蚀,有时有机物、无机物在墨中溶出而引起墨的喷出不良。墨的pH意味着在温度25°C的条件 下使用pH计(例如HRIBA制造、D-51等)测定的值。
[0246] [7-11]图像的记录
[0247] 对本发明的可热封的记录片的墨接受层通过喷墨记录方式赋予墨,由此可以记录 图像。
[0248] 所谓喷墨记录方式,是从在记录头形成了的多个喷嘴对于可热封的记录片喷出墨 (墨滴)而记录图像的方式。对喷墨记录方式的种类并无特别限定,热方式及压电方式的任 意可以优选使用。在热方式的情况下,作为喷出能量产生元件,使用加热器(电热转换元 件),通过根据驱动脉冲而产生的加热器的热使墨进行膜沸腾,利用此时的发泡能量从喷嘴 的喷出口将墨滴喷出。这样的热喷墨记录方式,与其他的方式相比,可以记录高分辨率的图 像,因此优选。
[0249] 喷墨记录方式可以通过喷墨记录装置(喷墨打印机)实施。喷墨打印机由于在图像 记录时记录头与可热封的记录片不接触,因此可以极其稳定地进行图像记录而优选。对喷 墨打印机的种类并无特别限定。不过,优选使用具备行头的、整行型的喷墨打 印机。行头为将含有墨喷出口及墨流路等的喷嘴多个集成而使多喷嘴头在与可热封的记录 片的输送方向正交的方向多个配列的头。就这样的整行型的喷墨打印机而言,由于可以根 据可热封的记录片的输送而从多个喷出口同时喷出墨来进行图像的记录,因此可以高速地 记录高品位且高分辨率的图像而优选。
[0250] 记录头的墨的喷出量优选为20pL以下,更优选为10pL以下,特别优选为5pL以下。 通过使墨的喷出量为20pL以下,可以抑制墨接受层中的墨的扩展,可以记录稠密且充分的 浓度的图像,且可以控制图像层(墨层)的厚度。
[0251] 另外,作为喷墨记录方式,也可以使用通过将从记录头喷出墨且使记录头移动的 动作和输送可热封的记录片的动作反复进行而记录图像的串行头型的喷墨记录方式。串行 头由于可以使墨滴变小,因此可以容易地记录尚品位的图像。
[0252] [7-12]标记处理
[0253] 另外,记录图像时,如图8中所示那样,对于可热封的记录片,可以记录用于使该可 热封的记录片与被包装物对位的标记162。通过用透射型或反射型的传感器读取该标记 162,可以正确地确定可热封的记录片的贴合位置。另外,如图9中所示那样,除了标记162以 外,在可热封的记录片记录贴合指导163,由此在用可热封的记录片将被包装物包装时,可 以精度良好地进行被包装物的位置调整及可热封的记录片的折叠作业(折线位置调整)。
[0254] [7-13]墨的干燥
[0255] 在本发明的可热封的记录片通过墨来记录图像时,优选使其干燥直至墨的水分量 相对于墨的总灌注量成为70质量%以下,更优选进行干燥直至成为50质量%以下。由此,可 以防止可热封的记录片的墨向被包装物的转印。
[0256] 墨的总灌注量可以通过从记录头的墨的喷出量来调整。可以以可以容易地控制水 分量的方式进行预先将图像记录时形成的墨的点数间拔等的处理而由此限制墨的灌注量 (喷出量)。
[0257] 墨的干燥可以采用卤素加热器等的加热器(热源)、或风扇等的排气装置等来进 行。不过,也可不设置加热器等的特別的干燥手段,通过使其在充分长的输送路中输送,促 进自然干燥。
[0258] [8]可热封的记录片的包装和加热压接
[0259] 本发明的可热封的记录片可以用于被包装物的包装。以下,作为包装方法,示出焦 糖包装及袋型的包装的实例。包装方法并不限定于以下示出的方法。
[0260] 图10为示意地表示包装体的一例的立体图。图10中所示的包装体21是通过可热封 的记录片将被包装物焦糖包装而成的。包装体21的表面可以是墨接受层,也可以是热封层, 可以根据用途区别使用。重叠部22及23是将墨接受层和热封层粘接的部分。通过将墨接受 层和热封层在重叠部22及23中加热压接,形成包装体21。即,墨接受层和热封层通过加热压 接而可以粘接,由此制作包装体21。
[0261] 图28为示意地表示焦糖包装的形成过程的一例的立体图。另外,图29为示意地表 示焦糖包装的形成过程的另一例的立体图。图28示出了使包装体的表面为墨接受层53的情 况,可以在形成了包装体后记录图像。另外,图29示出了使包装体的表面为热封层52的情 况,可以在形成包装体前记录图像。在形成包装体的过程中,在图28中所示的重叠部37中, 热封层52彼此接触。另一方面,在图29中所示的重叠部分38的外侧,用箭头表示的侧面的热 封层52接触。这样,通过在基材的一面设置热封层,可以将热封层彼此粘接。由此,图10中所 示的重叠部23的粘接性变得良好,可以防止由于粘接不良而在重叠部发生的浮起。
[0262] 另外,如图28中所示那样,在三角状的重叠部37的内侧,热封层52彼此接触,可以 使这些热封层52彼此相互地热粘接。因此,可以使下一折返梯形部分(热封层52与墨接受层 53的热粘接部分、及墨接受层53彼此的热粘接部分)折线准确而稳定地制作包装体。另一方 面,如图29中所示,在三角状的重叠部38的内侧,墨接受层53彼此接触,可以使这些墨接受 层53彼此相互地热粘接。因此,可以使下一折返梯形部分(墨接受层53与热封层52的热粘接 部分、以及热封层52之间的热粘接部分)折线准确而稳定地制作包装体。
[0263] 图11为示意地表示包装体的另一例的俯视图。图11中所示的包装体为用可热封的 记录片包装粉体28等而得到的袋型的包装体。以热封层成为内侧的方式,并且以墨接受层 成为外侧的方式,将可热封的记录片在折叠部29折返。然后,通过将热封层彼此重叠了的重 叠部27加热压接(合掌粘贴),可以制作包装体。制作包装体后,在外侧的墨接受层53记录正 像图像75。图30为示意地表示包装体的另一例的立体图。图30中所示的包装体为在其凹部 容纳内包物35等、将其凹部的开口部分通过可热封的记录片密封而得到的锭剂包装体。在 容纳内包物35的凹部的开口部分中,在与可热封的记录片接触的面设置有热封层40,通过 将该热封层40与可热封的记录片的热封层之间接触的重叠部39压接,可以制作包装体。制 作包装体后,在外侧的墨接受层53记录正像图像75。此时,就可以以非接触记录图像的喷墨 方式而言,可以减轻热引起的对内容物的损伤。因此,喷墨方式与热转印方式不同,可以在 将内容物(粉体28)封入后的包装体记录图像而优选。
[0264] 应予说明,将本发明的可热封的记录片作为包装膜来使用的情况下,作为如上述 那样将封装部(封緘部)进行热封的方法,例如,除了将加热到一定温度的热板压接于密封 预定面的热封法以外,可以应用脉冲密封法、热熔断密封法、脉冲熔断密封法、熔融密封法、 高频密封法、超声波密封法等。
[0265] 优选将加热压接的温度控制为60°C以上,更优选控制为60°C以上且160°C以下。通 过使加热压接的温度为60°C以上,可以使热封层和墨接受层粘接及使热封层之间粘接。另 一方面,通过使加热压接的温度为160°C以下,可以避免过剩的热引起的基材的热变形。另 外,被包装物的变形可以通过上述的温度范围内的短时间的加热而防止。进而,可以防止热 封层粘贴于被包装物。
[0266] [9]包装体的开封
[0267] 如图12中所示,通过在包装体21的一部分形成切口 25,可以形成拉手部24。用户通 过用手捏住拉手部24沿箭头S方向拉,从拉手部2位即产生裂口26。由此,可以容易地将包 装体21开封。就本发明的可热封的记录片而言,由于墨接受层与基材的粘接性良好,因此可 以防止裂口 26中的毛边的发生、及墨接受层从基材的剥落。应予说明,为了精度良好地进行 开封,也优选在拉手部24设置强度高的拉手芯部36。拉手芯部24可以通过层合等形成,在本 发明中,可以在墨接受层或热封层的上部形成。作为拉手芯部,可以使用公知的拉手芯部, 优选使用Supastip(PAYNE社制造)等。另外,就将拉手芯部以与基材的拉伸方向垂直地配置 而言,由于可以进一步提高开封特性,因此优选。
[0268] [10]第1制造装置
[0269] 图13为示意地表示用于使用本发明的可热封的记录片来制作包装体的制造装置 的第1构成例(以下也记为"第1制造装置")的侧视图。
[0270] [10-1]主要的构成
[0271]制造装置30具备:将以墨接受层成为外表的方式卷绕为卷状的可热封的记录片1 送出到输送通路的供给部2;和向被送出到输送通路的可热封的记录片1直接喷出含有色 料、水及不挥发性的有机溶剂等的水系墨而记录图像的记录部3。
[0272] 另外,制造装置30具备:用于从被赋予了墨的可热封的记录片1使水分蒸发、使墨 定影性提高的干燥部4;和防止蒸发了的水分引起的装置内的结露的风扇5。
[0273] 进而,制造装置30具备:供给被包装物的被包装物供给部6、将被包装物用可热封 的记录片1包装的包装部7、和将包装体排出的排出部8。
[0274] [10-2]动作
[0275] 供给部2通过使以墨接受层成为外表的方式卷绕为卷状的可热封的记录片1沿图 中的箭头所示的方向旋转而将可热封的记录片1向记录部3送出。此时,就可热封的记录片1 而言,用导向板9导向,且夹持于夹持辊10与夹辊11之间,由此形成平坦的状态而向记录部3 输送。
[0276] 如果从供给部2开始可热封的记录片1的输送,则记录部3在可热封的记录片1的墨 接受层记录图像。然后,可热封的记录片1通过干燥部4。干燥部4使记录图像的墨中的水等 蒸发、风扇5将蒸发了的水分排气。由此,得到在墨接受层记录了图像的可热封的记录片1。 此时,也记录用于精度良好地进行包装时的折叠作业的标记。
[0277] 另一方面,被包装物供给部6将被包装物1个1个地供给。将可热封的记录片1和被 包装物输送到包装部7。在包装部7中,通过用可热封的记录片1将被包装物包装,加热压接, 得到包装体。此时,通过进行切口处理,可以在包装体中形成拉手部。通过这样的包装部7的 动作,可以得到包装体。
[0278] [10-3]第1制造装置与控制器的连接
[0279] 如图14中所示那样,将制造装置30经由网络47而与控制器41连接。不过,该制造装 置30也可以不经由网络47而经由串行端口、并行端口、或USB端口等而与控制器41连接。制 造装置30具备记录部、干燥部、包装部等,且具备后述的CPU,将该CPU与记录部、干燥部、包 装部连接。以控制记录部、干燥部、包装部的动作的方式构成该CPU。在本例的情况下,在记 录部中具备该CPU。
[0280]网络47为互联网、局域网络(LAN)等的网络,有线、无线均可。控制器41为用于控制 制造装置30的计算机。在控制器41中,控制部44、显示部45、输入输出部46、存储部42及通信 部43经由系统?总线48而相互连接。另外,也有时将数码相机、及用于读入图像数据等的驱 动装置等连接于控制器41。进而,也有时将制造版装置等连接于控制器41。
[0281] 控制部44具有CPU(Central Processing Unit)、RAM(Random Access Memory)、 R0M(Read Only Memory)等。CPU将在记录部及ROM等中贮藏的程序读出到RAM上的工作存储 区域而执行、通过进行演算处理及动作控制,控制系统全体。ROM为不挥发性存储器,恒久地 保持程序及数据等。另外,RAM为挥发性存储器,暂时地保持程序及数据等。
[0282] 显示部45为与CRT监视器、液晶面板等的显示装置、及与显示装置连带而用于实现 计算机的视频功能的逻辑电路等(视频适配器等)的显示装置等。
[0283]输入输出部46为进行数据的输入输出的部分。作为进行数据的输入的部件,例如 有键盘、鼠标等的指向设备、及数字小键盘等。经由这些输入部,对于控制器41,可以进行操 作指示、动作指示、数据输入、及维护管理等。另外,使输入输出部46与未图示的扫描仪及驱 动装置等连接,将来自这些外部装置的输入数据传送到控制部44、或将数据输出到外部装 置。
[0284]存储部42为存储数据的装置,有磁盘、存储器、光盘装置等。在存储部42中贮藏控 制部44执行的程序、程序执行所需要的数据、及OS(Operating System)等。另外,存储部42 也可以贮藏在制造装置30的记录部中所记录的图案。通信部43为介有控制器41与网络47之 间的通信的通信界面,具有通信控制装置及通信端口等。应予说明,也可以代替控制器41而 使用个人计算机等。
[0285] [10-4]控制系统
[0286] 图15为表示图13中所示的记录部中设置了的控制系统的构成的方块图。从主机 PC120发送的记录数据及指令经由接口控制器102而被CPU100接收。CPU100是负责记录部的 记录数据的接收、记录动作、卷的处理等全部的控制的演算处理装置。CPU100在解析了接收 的指令后,将记录数据的各色成分的图像数据在图像存储器106中进行位图展开。作为记录 动作前的处理,经由输出端口 114及马达驱动部116而驱动加盖马达(夺''壬一夕) 122及头升降马达118,使各个记录头331(、33(:、3311、33¥离开加盖位置(待机位置)而移动到 记录位置(图像形成位置)。
[0287] 接着,为了决定向以一定速度被输送的可热封的记录片1开始喷出墨的计时(记录 计时),通过图13的传感器部31(前端检测传感器),检测可热封的记录片1的位置。然后, CPU100与可热封的记录片1的输送同期地从图像存储器106依次读出与各墨色对应的记录 数据、将该记录数据经由记录头控制电路112而传送到各个记录头33K、33C、33M、33Y。由此, 按照记录数据而驱动在记录头的各喷嘴设置了的喷出能量产生元件、通过被驱动了的喷出 能量产生元件,从与其对应的喷嘴将墨滴喷出。被喷出了的墨滴着落于与记录头对置的位 置的可热封的记录片的墨接受层,形成点。通过该点的集合来记录所期望的图像。
[0288] 应予说明,基于在程序R0M104中存储了的处理程序来执行上述那样的CPU100的动 作。在程序R0M104中存储着与控制流程对应的处理程序及表等。另外,作为作业用的存储 器,使用工作RAM108。
[0289] [10-5]第1制造装置的动作流程
[0290] 接着,按照图16A、图16B中所示的流程图,对于图13中所示的制造装置30的动作进 行说明。就按照这些流程图的处理而言,通过图15中所示的CPU100来执行。
[0291] 在图16A中,记录部的CPU经由网络或各种端口来判定是否从控制器接收了记录数 据(S101)。接收了记录数据时,从供给部开始可热封的记录片的供给(S102),通过传感器部 31检测可热封的记录片。传感器部31检测到可热封的记录片后,开始利用记录部的向可热 封的记录片的图像的记录(S104)。记录动作结束后,干燥部进行用于从通过记录部而记录 了图像的可热封的记录片使多余的水分蒸发的干燥处理(S106)。
[0292] 另一方面,在图16B中,如上述那样通过CPU确认了接收了记录数据时(S107),从被 包装物供给部给送被包装物(S108)。然后,在记录部中开始与记录了图像的可热封的记录 片的对位(S111 ),可热封的记录片与被包装物的对位完成后(图16A的S114及图16B的 S113),就包装部而言,通过可热封的记录片将被包装物包装(S115)。然后,将通过可热封的 记录片而被包装了的被包装物、即包装体(最终记录物)排出到排出部而装载(图16A的 S116)〇
[0293] [10_6]记录处理
[0294] 就从在记录头形成了的多个喷嘴向可热封的记录片喷出墨(墨滴)而记录图像的 喷墨方式的记录装置(喷墨打印机)而言,广泛地得到使用。作为从喷嘴喷出墨滴的技术,已 知:将根据驱动脉冲的热能供给到喷嘴内的墨而在墨中形成膜沸腾引起的气泡、通过该气 泡从喷嘴使墨滴喷出的技术。通过使与记录图像对应的多个墨滴从喷嘴喷出,在可热封的 记录片记录图像。
[0295] 作为提高图像的记录速度的喷墨打印机,有使用行头的整行型的喷墨打印机。行 头为使将由墨喷出口及墨流路等构成的喷嘴多个集成的多喷嘴头在与可热封的记录片的 输送方向交叉的方向(例如,正交的方向)多个排列而成的记录头。该整行型的打印机能够 根据可热封的记录片的输送从多个喷嘴的喷出口同时地喷出墨而纪录图像。因此,根据这 样的整行型的喷墨打印机,能够高速地记录高品位且高分辨率的图像。即,能够满足以与包 装时的速度相同的速度高速地记录图像这样的要求。不过,在记录部与包装部之间产生速 度差的情况下,为了吸收及调节其速度差,可设置松弛部12(图17)。另外,喷墨打印机由于 在图像的记录时记录头与可热封的记录片为非接触,因此也具有能够极稳定地记录图像这 样的优点。
[0296] 图13中所示的制造装置30中,将可热封的记录片1在被夹持辊10和夹辊11夹持、且 被输送到记录部3时,可热封的记录片1在导向板9上通过。可热封的记录片1被导向板9指导 而进入记录部3。记录部3以用于喷出黑色K、蓝色C、品红色M、黄色Y的墨的4个记录头作为主 要的构成要素。这些记录头通过根据图像数据而喷出对应的墨,在设置于可热封的记录片1 的墨接受层记录图像。
[0297] [10-7]水分蒸发控制
[0298] 如果在可热封的记录片的墨接受层的表面墨残存,有时该墨被转印于被包装物。 为了防止其,有时也需要在将喷墨记录后且包装前的可热封的记录片输送的输送路中使该 可热封的记录片有效地预干燥。也可不设置加热器等的特別的干燥手段而使图像的转印前 的可热封的记录片充分地变长来促进可热封的记录片的自然干燥。另外,有时需要进行蒸 发了的墨成分引起的装置内部的气流控制及排气。在图13中,通过卤素及依照其的热源、 风、或它们的组合的具有蒸发功能的干燥部4,使在可热封的记录片1上的墨接受层记录了 的图像中所含的作为墨的主成分的水及若干的挥发性溶剂成分蒸发。进而,为了防止这些 蒸发了的气体在装置内结露等,进行利用风扇10的气流控制及排气控制。通过并用气流控 制,墨接受层的表面的饱和蒸气压也得到改善而也有时促进干燥。
[0299] 通过水分控制,将墨接受层中的墨中的水分量(不包括色料的水及不挥发性溶剂 等的总量)相对于墨的总灌注量,控制为优选地70质量%以下、更优选地50质量%以下。在 墨的水分量超过70质量%而残留的情况下,虽然也依赖于墨接受层的厚度,但墨的干燥变 得不充分,有时未干燥的墨转印于被包装物。另外,墨的总灌注量可以以适宜地进行水分控 制的方式预先通过将图像记录时形成的墨的点数进行间拔等的处理,限制墨的灌注量而适 当地设定。
[0300] [10-8]包装工序
[0301] 如图13中所示那样,将记录部3中在墨接受层记录了图像的可热封的记录片1引导 到导向板9上而向包装部7移动。就以1片1片的形态载置于被包装物供给部6的被包装物而 言,通过阻碍导向装置('彳K Registration guide)14将位置修正后,根据可热 封的记录片1的输送而供给到包装部7。
[0302] 在包装部7中,通过可热封的记录片1将被包装物包装、且将墨接受层与热封层相 互重叠的部分、及热封层彼此相互重叠的部分加热压接。由此,将墨接受层与热封层粘接、 及将热封层彼此粘接来制作包装体。
[0303] 加热压接的温度可以控制在60°C以上且160°C以下。通过在该温度下加热压接,可 以防止过剩的热引起的基材与被包装物的变形、及对内容物的损伤,且可以防止热封层粘 贴于被包装物。
[0304] [11]第2制造装置
[0305] 接着,对用于使用本发明的可热封的记录片来制作包装体的制造装置的第2构成 例(以下也记为"第2制造装置")进行说明。
[0306] 图18为示意地表示用于使用本发明的可热封的记录片来制作包装体的制造装置 的第2构成例的侧视图。如图18中所示那样,制造装置32具备:将以墨接受层53成为外表的 方式卷绕了的可热封的记录片1向输送通路送出的供给部2;将被包装物向包装部供给的被 包装物供给部6;将被包装物用可热封的记录片1进行包装的包装部7;和向包装体直接喷出 水系墨而进行记录的记录部3。进而,制造装置32具备:使在包装体记录了的墨干燥的干燥 部4;和防止蒸发了的水分引起的装置内的结露的风扇5。将被包装物以可热封的记录片的 墨接受层成为外侧的方式包装。就制造装置32中的记录部3而言,以在包装体的制作后在该 包装体记录图像的方式构成,在这点上与上述的第1制造装置不同。与第1制造装置的共通 部分为与该第1制造装置相同的构成,因此省略对这些的说明。
[0307] [12]第3制造装置
[0308] 就第3制造装置而言,记录部与包装部分离独立。在第3制造装置中,在具备行头的 打印机搭载有加工成卷状的可热封的记录片。而且,将记录了图像的可热封的记录片卷取 为卷状。然后,在公知的包装机中,通过可热封的记录片将被包装物包装来制作包装体。在 可热封的记录片记录图像时标记也同时进行记录。在该可热封的记录片的转印时,用传感 器读取该卷状的可热封的记录片中的标记,自动地进行可热封的记录片与被包装物的对位 而将被包装物包装。
[0309] 图19为示意地表示在本发明的可热封的记录片记录图像的记录装置的一例的立 体图。图19中所示的记录装置为在可热封的记录片记录图像的打印机301。图20为示意地表 示图19的打印机301内的输送机构的立体图。另外,图21为示意地表示行头打印机的输送机 构的构成例的侧视图。首先,将如图22中所示那样以墨接受层53成为外表的方式卷绕了的 可热封的记录片1安置于图21中所示的卷出辊313。通过输送带310将可热封的记录片1输送 到记录头311,记录了图像后,通过卷取辑314而卷取为记录物。
[0310]应予说明,在如图23中所示的可热封的记录片1那样使用以热封层52成为外表的 方式卷绕的可热封的记录片1(内卷的卷)的情况下,使用图24中所示的输送机构。内卷的卷 具有可以防止污物向墨接受层的表面附着的效果。
[0311] [13]第4制造装置
[0312] 就第4制造装置而言,记录部与包装部分离独立。如图25中所示那样,在第4制造装 置中,如图25中所示那样,在卷状的可热封的记录片通过打印机中具备的行头而记录了图 像后,通过切割部315将该可热封的记录片切割为片状。然后,在公知的包装机中,通过可热 封的记录片将被包装物包装来制作包装体。
[0313] [14]第5制造装置
[0314]第5制造装置的记录部和包装部分离独立。在第5制造装置中,如图26中所示,在切 片状的可热封的记录片通过打印机中具备的串行头来记录图像。然后,在公知的包装机中, 通过可热封的记录片将被包装物包装来制作包装体。
[0315] [15]第6制造装置
[0316]第6制造装置的记录部和包装部分离独立。在第6制造装置中,使用公知的包装机, 通过可热封的记录片将被包装物包装来制作包装体。此时,以墨接受层成为外侧的方式制 作包装体。然后,通过如图27中所示的搭载了行头的打印机,在包装体记录图像。
[0317] [16]第7制造装置
[0318] 第7制造装置的记录部和包装部分离独立。在第7制造装置中,使用公知的包装机, 通过可热封的记录片将被包装物包装来制作包装体。此时,以墨接受层成为外侧的方式制 作包装体。然后,通过如图26中所示的搭载了串行头的打印机,在包装体记录图像。
[0319] 如以上说明那样,上述第1~第7制造装置通过使用本发明的可热封的记录片而可 以提供基于用途的各种的包装体。
[0320] 实施例
[0321] 以下通过实施例和比较例对本发明更具体地说明。不过,本发明并不只限定于下 述的实施例的构成。应予说明,以下的记载中的"份"、"%"只要无特别说明,则为质量基准。 [0322] <颜料墨的制备>
[0323]((甲基)丙烯酸酯系共聚物的合成)
[0324] 在安装有搅拌装置、滴加装置、温度传感器、及在上部具有氮导入装置的回流装置 的反应容器中,装入甲基乙基酮1,〇〇〇份,一边搅拌甲基乙基酮一边对反应容器内进行氮置 换。一边将反应容器内保持在氮气氛下一边升温到80°C后,通过滴加装置,花费4小时滴加 混合液。该混合液是将甲基丙烯酸2-羟基乙酯63份、甲基丙烯酸141份、苯乙烯417份、甲基 丙烯酸苄酯188份、甲基丙烯酸缩水甘油酯25份、聚合度调节剂(商品名"- TGL"、 日本油脂社制造)33份及过氧-2-乙基己酸叔丁酯67份混合而得到的混合液。这样的滴加结 束后,进而在同温度下继续反应10小时,得到了酸值为110mgK0H/g、玻璃化转变温度Tg为89 °C、重均分子量为8,000的(甲基)丙烯酸酯系共聚物(A-1)的溶液(树脂分:45.4%)。
[0325] (水性颜料分散体的制备)
[0326] 在具备冷却功能的混合槽中,装入酞菁系蓝颜料1,000份、合成例中得到的(甲基) 丙烯酸酯系共聚物(A-1)的溶液、25%氢氧化钾水溶液及水,进行搅拌及混合,得到了混合 液。应予说明,就(甲基)丙烯酸酯系共聚物(A-1)而言,相对于酞菁系蓝颜料,使用以不挥发 分计成为40 %的比率的量。另外,就25 %氢氧化钾水溶液而言,使用将(甲基)丙烯酸酯系共 聚物(A-l)lOO%中和的量。进而,就水而言,使用得到的混合液的不挥发分成为27%的量。 将得到的混合液通过填充有直径0.3mm的氧化锆珠粒的分散装置,通过循环方式使其分散4 小时。应予说明,将分散液的温度保持在40°C以下。
[0327] 从混合槽将分散液抽出后,用水10,000份将混合槽和分散装置的流路进行清洗, 将清洗液和分散液混合而得到稀释分散液。将得到的稀释分散液装入蒸馏装置中,将甲基 乙基酮的全部量和水的一部分蒸馏除去,得到浓缩分散液。一边将自然冷却到室温的浓缩 分散液进行搅拌,一边滴加2 %盐酸,调节到pH4.5后,用吸滤式过滤装置将固体成分过滤, 水洗。将得到的固体成分(滤饼)放入容器,加入水后,使用分散搅拌机使其再分散,用25% 氢氧化钾水溶液调节到pH9.5。使用离心分离机,以6,000G花费30分钟将粗大粒子除去后, 调节不挥发分,得到水性青颜料分散体(颜料分:14% )。
[0328] 除了将酞菁系蓝颜料分别变为炭黑系黑颜料、喹吖啶酮系品红颜料和重氮系黄颜 料以外,与上述的水性青颜料分散体的情况同样地得到了水性黑颜料分散体、水性品红颜 料分散体和水性黄颜料分散体。
[0329] (墨的制备)
[0330] 以成为表2中所示的组成(合计:100份)的方式将水性颜料分散体及各成分投入容 器,使用螺旋桨搅拌机,搅拌30分钟以上。然后,用孔径0.2wii的过滤器(日本求一少社制造) 过滤,制备各色(Bk、C、M、及Y)的颜料墨。应予说明,表2中的"AE-100"表示炔属二醇10摩尔 环氧乙烷加成物(商品名七于P 7 - /冰100"、川研7 r^ 力少制造)。
[0331] 表2
[0333] <可热封的记录片及包装体的制造>
[0334] (实施例1)
[0335] [氧化铝水合物分散液的制备]
[0336] 将具有勃姆石结构(拟勃姆石(擬夂一 7 <卜)结构)的氧化铝水合物(商品名 "Disperal冊14"、甘乂一少制造)20份添加到纯水中。进一步添加醋酸0.4份,进行解胶处 理,得到氧化铝水合物分散液。得到的氧化铝水合物分散液中的氧化铝水合物微粒的平均 粒径为140nm。将硼酸0.3份添加到于得到的氧化铝水合物分散液,得到20%的添加硼酸的 氧化铝水合物分散液。
[0337] [聚乙烯醇水溶液的制备]
[0338]将聚乙烯醇(商品名"PVA235"、々歹P制造)溶解于离子交换水,制备固形分含量 为8%的聚乙稀醇水溶液。应予说明,聚乙稀醇的重均聚合度为3,500,皂化度为87~89摩 尔%,3?值为9.4。
[0339][墨接受层形成用涂布液的制备]
[0340]在添加硼酸的氧化铝水合物分散液100份中加入聚乙烯醇水溶液25.0份。作为水 分散性树脂,进一步加入丙烯酸系树脂0.74份,通过静态混合器进行混合而制备墨接受层 形成用的涂布液。作为丙烯酸系树脂,使用了商品名"匕'二^2684"(日信化学工业社 制造、Tg20.0°C、固形分浓度30.0% )。另外,丙烯酸系树脂的SP值为9.3。
[0341] [可热封的记录片及包装体的制造]
[0342] 对于在基材的一表面预先形成了热封层的层叠片,在其基材的另一表面涂布制备 了的涂布液(刚刚混合后的涂布液),干燥,制造空隙吸收型的可热封的记录片。在涂布液的 涂布中使用口模式涂布机,以5m/分钟的涂布速度进行涂布以使得干燥后的涂布量成为 15g/m2。另外,使干燥温度为100°C。应予说明,作为层叠片,使用厚度25wii的聚丙烯系的基 材的一表面形成了聚丙烯系的热封层的层叠片(商品名"ア/レフアレHS-10^、王子工フテッ 夕社制造)。形成了的墨接受层的厚度为15wii。另外,热封层的SP值为8.1。
[0343]在得到的可热封的记录片,使用上述的第1制造装置(图13中所示的制造装置30) 通过颜料墨记录图像,得到评价中使用的可热封的记录片及包装体。作为制造装置30的记 录部3,使用搭载有行头的打印模块(商品名"PM-200Z"、佳能精技制造)。制造包装体时的加 热压接在温度150 °C、压力0 ? 5kg/cm下进行。
[0344] (实施例2)
[0345] 除了将丙烯酸系树脂变为Tg-34.0°C、固形分浓度40.0 %的商品名"匕'二少文y ^ 2642"(日信化学工业社制造)、将添加量变为0.55份以外,与实施例1同样地得到可热封的 记录片及包装体。
[0346] (实施例3)
[0347] 除了将丙烯酸系树脂变为TgO°C、固形分浓度30.0%的(商品名"匕'二 2651"、日信化学工业社制造)、将添加量变为0.74份以外,与实施例1同样地得到可热封的 记录片及包装体。
[0348] (实施例4)
[0349] 除了将丙烯酸系树脂变为Tg32 °C、固形分浓度40.0 %的商品名"匕'二少文y ^ 2641"(日信化学工业社制造)、将添加量变为0.55份以外,与实施例1同样地得到可热封的 记录片及包装体。
[0350] (实施例5)
[0351] 除了将丙烯酸系树脂变为Tg32 °C、固形分浓度28.0 %的商品名" t''二少文y ^ 2652"(日信化学工业社制造)、将添加量变为0.79份以外,与实施例1同样地得到可热封的 记录片及包装体。
[0352] (实施例6)
[0353]除了将丙烯酸系树脂的添加量变为0.37份、将聚乙烯醇的添加量变为26.3份以 外,与实施例1同样地得到可热封的记录片及包装体。
[0354] (实施例7)
[0355] 除了将丙烯酸系树脂的添加量变为4.44份、将聚乙烯醇的添加量变为11.11份以 外,与实施例1同样地得到可热封的记录片及包装体。
[0356] (实施例8)
[0357] 除了将丙烯酸系树脂的添加量变为5.12份、将聚乙烯醇的添加量变为8.33份以 外,与实施例1同样地得到可热封的记录片及包装体。
[0358] (实施例9)
[0359]除了将丙烯酸系树脂的添加量变为6.66份、将聚乙烯醇的添加量变为225.00份以 外,与实施例1同样地得到可热封的记录片及包装体。
[0360](实施例 1〇)
[0361]除了将丙烯酸系树脂的添加量变为4.44份、将聚乙烯醇的添加量变为150.00份以 外,与实施例1同样地得到可热封的记录片及包装体。
[0362](实施例 11)
[0363]除了将丙烯酸系树脂的添加量变为0.56部、将聚乙烯醇的添加量变为18.75份以 外,与实施例1同样地得到可热封的记录片及包装体。
[0364](实施例⑵
[0365]除了将丙烯酸系树脂的添加量变为0.51份、将聚乙烯醇的添加量变为17.31份以 外,与实施例1同样地得到可热封的记录片及包装体。
[0366](实施例13)
[0367]除了将氧化错水合物变为商品名"Disperal HP13"(寸:/一少制造、氧化错水合物 微粒的平均粒径为130nm)以外,与实施例1同样地得到可热封的记录片及包装体。
[0368](实施例 14)
[0369]除了将氧化错水合物变为商品名"Disperal HP18"(寸:/一少制造、氧化错水合物 微粒的平均粒径为180nm)以外,与实施例1同样地得到可热封的记录片及包装体。
[0370](实施例15)
[0371]除了将氧化铝水合物变为商品名"Disperal HP22"(甘乂一少制造、氧化铝水合物 微粒的平均粒径为220nm)以外,与实施例1同样地得到可热封的记录片及包装体。
[0372](实施例 16)
[0373]除了将层叠片变为厚度30wii的PET系的基材上形成了 PE系的热封层的层叠片(商 品名-850"、帝人社制造)以外,与实施例1同样地得到可热封的记录片及包装体。 予以说明,热封层的SP值为8.1。
[0374](实施例 17)
[0375]对于在基材的一表面预先形成了热封层的层叠片,使用凹版印刷机,在该基材的 另一表面以5m/分钟的涂布速度涂布丙烯酸系树脂(商品名"t''二少文歹^5202C"、日信化 学工业社制造、MFT18°C、固形分浓度40.0% ),以使得干燥后的涂布量成为2g/m2,使其干燥 而形成粘接层。使干燥温度为1 〇〇 °C。另外,热封层的SP值为8.1,粘接层的SP值为9.25。而 且,除了在形成的粘接层的表面形成了墨接受层以外,与实施例1同样地得到可热封的记录 片及包装体。
[0376](实施例 18)
[0377]除了作为用于形成粘接层的丙烯酸系树脂、使用商品名"匕'二少文歹^2651"(日 信化学工业社制造、MFT0°C、固形分浓度30.0%)以外,与实施例17同样地得到可热封的记 录片及包装体。
[0378](实施例 19)
[0379]除了作为用于形成粘接层的树脂、使用氨基甲酸酯系树脂(商品名"ス一パ一フレ 只170"、第一工业制药社制造、MFT5°C、固形分浓度33.0% )以外,与实施例17同样地得 到可热封的记录片及包装体。
[0380] (实施例 2〇)
[0381] 作为层叠片,使用了厚度25wn、聚丙烯系的基材的一表面上形成聚丙烯系的粘接 层、在该基材的另一表面形成热封层的片材(商品名"7 ^BDH-224"、王子工7于% 社制造),除此以外,与实施例17同样地得到了可热封的记录片及包装体。应予说明,粘接层 的动摩擦系数为0.27,热封层的动摩擦系数为0.23。另外,对于粘接层及热封层,通过电晕 处理进行了表面处理。
[0382](实施例 21)
[0383]除了作为用于形成粘接层的树脂、使用氨基甲酸酯系树脂(商品名"ス一パ一フレ 只210"、第一工业制药社制造、MFT23 °C、固形分浓度35.0 % )以外,与实施例17同样地得 到可热封的记录片及包装体。
[0384] (实施例22)
[0385] 除了作为用于形成粘接层的丙烯酸系树脂、使用商品名"匕'二少文歹^2585"(日 信化学工业社制造、MFT30°C、固形分浓度45.0 % )以外,与实施例17同样地得到可热封的记 录片及包装体。
[0386] (比较例1)
[0387] 除了在制备墨接受层形成用的涂布液时不添加无机微粒以外,与实施例1同样地 得到可热封的记录片及包装体。
[0388] (比较例2)
[0389] 除了在制备墨接受层形成用的涂布液时不添加水溶性树脂以外,与实施例1同样 地得到可热封的记录片及包装体。
[0390] (比较例3)
[0391] 除了在制备墨接受层形成用的涂布液时不添加水分散性树脂以外,与实施例1同 样地得到可热封的记录片及包装体。
[0392] (比较例4)
[0393] 除了使用不具有热封层的基材(商品名"于卜口 ^G2膜厚25y膜"、帝人社制造)以 外,与实施例1同样地得到可热封的记录片及包装体。
[0394] (比较例5)
[0395] 除了将丙烯酸系树脂变为Tg-39 °C、固形分浓度40.0 %的商品名"匕' 二少文y ^ 2650"(日信化学工业社制造)以外,与实施例1同样地得到可热封的记录片及包装体。
[0396] (比较例6)
[0397] 除了将丙烯酸系树脂变为氨基甲酸酯树脂,将氨基甲酸酯树脂变为Tg43°C、固形 分浓度30.0%的商品名"ス一パ一フレックス620"(第一工业制药社制造)、将添加量变为 0.74份以外,与实施例1同样地得到可热封的记录片及包装体。应予说明,氨基甲酸酯树脂 的SP值为10.5。
[0398] < 评价 >
[0399] (墨吸收性)
[0400] 在可热封的记录片记录图像,评价了墨吸收性。图像使用打印模块(商品名"PM-200Z"、佳能精技制造)来记录。此次使用在记录装置中使用的墨中定影性最低的品红(M) 墨,记录单色图像来进行评价。记录是使相对于单位面积(1200dpi X 1200dpi)的墨灌注浓 度为10~100 %的范围(10 %刻度)、在可热封的记录片记录了实心图像。关于墨的定影性不 良,有对于记录面因墨的定影不良而产生的向包装体的转印和由于墨接受层的涂布波动等 而产生的浓度的不均匀。通过对图像记录后的可热封的记录片进行目视,对向包装体的转 印、浓度的不均匀的有无进行确认,按照以下的标准评价墨吸收性(定影性)。将其评价结果 不于表 3_1、3_2、3_3。
[0401]评价标准(在相对于单位面积的墨涂布量的比例为40%的条件下进行判断)
[0402] ◎:无图像紊乱(不均匀、转印)的发生。
[0403]〇:有部分不均匀的地方,但墨没有转印于被包装物。
[0404] A :-部分墨转印于被包装物。
[0405] X:墨没有干,墨转印于被包装物。
[0406] (粘接性)
[0407] 使用包装体,对热封层和墨接受层的粘接性进行了评价。具体地,将加热压接后的 包装体的密封部即热封层和墨接受层的粘结部分用手剥离,根据以下的标准评价。将其评 价结果示于表3-1、3-2、3-3。
[0408]〇:热封层和墨接受层的粘结部分粘接,不易剥离。
[0409] A:在热封层和墨接受层的粘结的一部分存在容易剥离的部分。
[0410] X :热封层和墨接受层的粘结部分没有粘接。
[0411] (密合性)
[0412] 使用包装体,对基材和墨接受层的密合性进行评价。具体地,在包装体的一部分形 成切口,形成拉手部分,用手将该拉手部分捏住而拉拽。然后,通过目视确认从该拉手部分 产生的裂口,按照以下的标准评价。将其评价结果示于表3-1、302、3-3。
[0413] 〇:在裂口部分没有产生毛边,墨接受层没有从基材剥离。
[0414] A:在一部分产生毛边,存在墨接受层从基材剥离了的部分。
[0415] X :产生毛边,墨接受层从基材剥离。
[0416](墨接受层的发粘性)
[0417]对构成可热封的记录片的墨接受层的发粘性进行评价。具体地,按照以下的标准 对用手接触墨接受层时的粘附程度进行了评价。将其评价结果示于表3-1、3-2、3-3。
[0418]〇:墨接受层不发粘。
[0419] A :墨接受层略有发粘,但没有粘附于手。
[0420] X :墨接受层的发粘严重,粘附于手。
[0421] (折弯性)
[0422] 使用包装体,对基材和墨接受层的折弯性进行评价。具体地,以使墨接受层的部分 之间接触的方式使墨接受层成为内侧来进行180°折弯。接着,以热封层的部分彼此接触的 方式,沿折线折弯。然后,通过目视确认2个折线,按照以下的标准评价。将其评价结果示于 表3 _1、3_2、3_3。
[0423] 表3-1
[0428]
[0429]尽管已参照例示实施方案对本发明进行了说明,但应理解本发明并不限于所公开 的例示实施方案。下述权利要求的范围应给予最宽泛的解释以包括所有这样的变形以及等 同的结构和功能。
【主权项】
1. 一种可热封的记录片,其为具备片状的基材、和在所述基材的一面上配置的具有热 封性的墨接受层的可热封的记录片, 还具备在所述基材的另一面上配置的、包含热封性树脂材料的热封层, 所述墨接受层含有无机微粒、水溶性树脂及水分散性树脂, 所述水分散性树脂的玻璃化转变温度Tg满足下述式(1): (1) -35°C <Tg<35°C。2. 根据权利要求1所述的可热封的记录片,其还具备在所述基材与所述墨接受层之间 配置的粘接层。3. 根据权利要求1所述的可热封的记录片,其中,所述水分散性树脂的SP值与所述热封 性树脂材料的SP值之差为0以上且不到2。4. 根据权利要求1所述的可热封的记录片,其中,所述墨接受层中的、所述无机微粒的 含量P(g)、所述水溶性树脂的含量A(g)、及所述水分散性树脂的含量B(g)同时满足下述式 (2)及(3)的关系: (2) (Α+Β)/Ρ = 0·08 ~0.70 (3) Β/Α = 0·1 ~2.0〇5. 根据权利要求1所述的可热封的记录片,其中,所述无机微粒的平均粒径为140~ 200nm〇6. 根据权利要求1所述的可热封的记录片,其中,所述热封性树脂材料为聚乙烯及聚丙 稀的至少任一种。7. 根据权利要求1所述的可热封的记录片,其中,所述墨接受层及所述热封层可通过加 热压接而粘接。
【文档编号】B41M5/52GK106004144SQ201610190991
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年3月30日
【发明人】筒井乔纮, 澄川裕辅, 平林弘光
【申请人】佳能精技股份有限公司
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