粘合和分离可洗标签的方法

文档序号:2567893阅读:285来源:国知局
专利名称:粘合和分离可洗标签的方法
粘合和分离可洗标签的方法本发明记载了一种粘合和分离可洗标签(wash-off lable)的方法,其中将一种可辐射-交联的压敏粘合剂施用至标签或基底上,标签和基底彼此粘合,所述压敏粘合剂在粘合之前通过辐射进行交联,并且所述压敏粘合剂在交联之前具有低于或等于-40°C的玻璃化转变温度。所述标签可以使用碱性水洗液洗去。多用途的可重复使用的容器,例如饮料工业中的啤酒瓶、水瓶或汽水瓶,具有很高的重复使用率的倾向。在每次重复使用,这些容器在被重新装满之前在还移除标签的洗涤操作中被清洁。然后这些容器被重新装满,并根据它们现在盛装的饮料的类型而重新贴标签。当这些容器被标准化对于特定的产品类型时,例如对于啤酒瓶,返回啤酒厂用的瓶子不需要根据啤酒的种类被预先分拣,如带有永久存在的装饰的瓶子属于此类情况。通常仅在装满后进行不同的贴标签。对于不可通过洗涤移除的瓶上的直接压印,必须持有大量库存水平的各自具有合适现有装饰的瓶子。在饮料行业中,容器通常用热的洗液(例如加热到60至90°C的稀释的氢氧化钠溶液)进行洗涤,并且通常不进行以刷子形式的额外机械辅助。由于饮料行业中标准化的洗去条件(wash off condition),迄今通常使用纸基标签和水溶性酪蛋白基或淀粉基的湿胶粘合剂。在洗涤站中进行标签洗去时,利用纸的透水性使通常所用的湿胶粘合剂相当迅速地与洗液完全接触,并在预设的清洗时间(几分钟的范围内)完全地脱离,但是粘 合剂,随后,通常溶解在洗液中。这种方法的一个缺点是产生了相当大量的被粘合剂的残留物污染的废水。经常所用的酪蛋白基的标签粘合剂尤其引起洗涤水的严重污染。因此,需要粘合剂体系,其引发洗涤水的非常轻微的污染。通常需要“无标签外观”的标签。它们为透明的聚合物薄膜标签,其使容器的内容物可见,并且给予观察者容器没有标签并且不是直接印刷或铭刻的印象。与纸不同,用于这类标签的背衬材料是聚合物薄膜。聚合物薄膜的一个缺点在于它们不像纸一样具有对洗液的高渗透性。所述薄膜阻止洗液进入粘合剂与容器表面的边界,并且因此,当使用常规粘合剂时,不可渗透的薄膜标签仅可从标签的边缘开始缓慢分离,在不使用额外机械辅助(例如以刷子、高压喷射等形式)的情况下,所述标签不能在经济上可接受的时间范围内完全分离标签。考虑到此类机械方法产生的更高的成本和复杂性,所述机械方法是不理想的。W02009/003737公开了具有水可移除的、UV-固化的粘合剂的标签。使用了特殊的标签,它们是由可透水的材料构成,或是打孔的。使用所述的粘合方法和粘合剂不可分离由常规材料制得的标签。W001/46329公开了溶解于洗液中的背衬材料的用途和溶解于洗液中的粘合剂的用途。尽管这导致更迅速的分离,但它也导致高程度的带有有机残余物的不想要的废水污染。EP951004公开了薄膜背衬的标签的用途,其在高温下在洗涤设备中收缩并且因此改变其形状,其产生的力高于粘合力,从而导致标签分离。标签拱起、卷曲或是改变其平面形状的缺点在于它们在洗涤操作过程中占据相对高的体积,当使用饮料行业中标准类型的洗涤设备时,这会导致堵塞所使用的具有相对密的筛孔的洗涤篮,瓶子被各自插入篮中以进行洗涤操作。这类已知的改进分离性能用的形状改变的或打孔的薄膜基标签的制备更昂贵且复杂,此外,考虑到所需的预处理或后处理,或考虑到多层构造的需求,所述标签因此也比标准薄膜明显更加昂贵。因此,需要一种粘合剂体系,其甚至允许常规的不可渗透的且不溶性的薄膜,更具体而言,未打孔的薄膜,其在暴露于热时也尺寸稳定,以迅速地且可靠地被洗去并且具有对洗涤水的非常轻微的污染。可重复使用的容器用的标签的另一个重要的需求是,虽然它们应该可用热的洗液非常迅速地分离,但是当在例如室外存储(暴露于雨水)或冷藏时和与冷凝水或冰水接触的情况下,它们仍应表现出对接触湿气和水时非常有抵抗力的粘合性。此外,所述粘合体系应当几乎没有或没有有害健康的作用,使其特别有利地用于食品和饮料容器。一个特别的难题是寻找一种粘合剂体系,其满足所有的上述的需求,并且在某些情况下是不同的需求,并且允许含有常规的背衬材料的标签的粘合和分离。本发明基于的问题是提供一种粘合和分离可洗标签的方法,其中贴标签的制品在通常的储存和冷藏条件下对过早的标签分离表现出非常高的抵抗力,但是这些标签在用热的洗涤溶液洗涤时可以非常迅速地分离并且没有残留,粘合剂尽可能地完全留在所分离的标签上,并且尽可能地既不进入洗涤水中也不在基底上留有残留物,并且具有很少的或没有有害健康的作用,并且不需要被特别地预处理的或在洗涤时改变形状的背衬材料。根据本发明,用一种将标签粘合至基底的方法解决了该问题,在所述方法中-将一种可辐射-交联的压敏粘合剂施用至标签或基底上,-将标签和基底置于一起并彼此粘合,-将压敏粘合剂在粘合之前通过6至18mJ/cm2的辐射剂量辐射而交联,并且所述压敏粘合剂包括至少一种可辐射-交联的聚合物,其在交联之前具有低于或等于_40°C的玻璃化转变温度。术语“可福射-交联的(radiation-crosslinkable) ”指的是所述压敏粘合剂(PSA)包括至少一种化合物,该化合物具有至少一个辐射-敏感的基团,并且在辐射时,弓丨发交联反应。所述辐射优选以光化辐射完成,优选UV光,更具体而言为UV-C辐射。所述可辐射-交联的PSA优选施用至标签材料的一侧。然后所述PSA通过辐射而交联,并且以这种方式制备粘合标签。所述标签的背衬材料优选为水不溶性的,即,它在室温(25°C )下不溶于水,并且理想地在洗涤操作的温度下(其可以为55至90°C,例如80°C )也不溶于水。所述背衬材料可以为纸或聚合物薄膜。对于聚合物薄膜,所述背衬材料优选地选自聚烯烃(更具体而言为聚乙烯、聚丙烯)、聚烯烃共聚物、PVC、纤维素、聚乙酸酯、聚酯(特别是可生物降解的聚乳酸酯),和环烯烃共聚物(COC)。所述薄膜的厚度优选为10-200 μ m或30-100 μ m。所述聚合物薄膜优选为不是收缩薄膜的薄膜,并且在洗去过程中在热力作用下不会被定向和/或不会显示任何形状改变,或不被打孔或是可透水的。优选的背衬材料是纸、聚乙烯、聚丙烯、纤维素、聚乙酸酯和聚酯。所述粘合至基底的标签可以在高于25°C的高温下用碱性洗液分离。所述洗液具有碱性的PH,更具体而言为8-11,例如大约8。在该情况下所述洗涤温度优选至少50°C,更具体而言为60至90°C。一个合适的实例是1-2%浓度的氢氧化钠水溶液。下文偶尔会使用名称“(甲基 )丙烯酰基”和类似的名称,作为“丙烯酰基...或甲基丙烯酰基”的缩写。所述可辐射-交联的压敏粘合剂(PSA)优选为一种粘合剂,其基于具有共聚合的光敏引发剂的聚合物。所述聚合物可以通过烯键式不饱和单体与共聚合的至少一种辐射-敏感的可有机聚合的有机化合物进行自由基聚合而制备。辐射-敏感的可自由基聚合的有机化合物在下文中简称为可聚合的光敏引发剂。所述可聚合的光敏引发剂可以通过自由基共聚合反应被纳入共聚物的聚合物链中。可聚合的光敏引发剂优选具有以下的基本结构:A-X-B其中A是一个一价有机基团,其中辐射-敏感基团优选具有苯酮基团,X 为酯基,选自-O-C ( = O) _、- (C = O) -O 和-O- (C = O) -O-,并且B是一个一价有机基团,其包括一个烯键式不饱和的、可自由基聚合的基团。优选的基团A是含有至少一个衍生自苯酮(更具体而言衍生自苯乙酮或二苯甲酮)的结构单元的基团。优选的基团B包含至少一个、优选仅一个丙烯酸或甲基丙烯酸基团。所述烯键式不饱和基团可以直接连接至基团X。辐射-敏感的基团也可以直接连接至基团X。或者,在烯键式不饱和基团与基团X之间,或在辐射-敏感的基团与基团X之间,在每种情况下可存在一个放置的间隔基团(spacer group)。所述间隔基团可以具有例如最高达500g/mol、更具体而言最高达300g/mol或200g/mol的分子量。合适的光敏引发剂为,例如,具有苯乙酮或二苯甲酮结构单元的化合物,如EP377191A或者EP1213306A所记载。一种优选的基团X为碳酸酯基团_0_ (C = O) _0_。优
选的可聚合的光敏引发剂为下式的化合物:
权利要求
1.一种将标签粘合至基底的方法,其中 -将一种可辐射-交联的压敏粘合剂施用至标签或基底上, -将标签和基底置于一起并彼此粘合, -将所述压敏粘合剂在粘合之前通过6至18mJ/cm2的辐射剂量辐射而交联, 并且所述压敏粘合剂包括至少一种可辐射-交联的聚合物,其在交联之前具有低于或等于_40°C的玻璃化转变温度。
2.前述权利要求所述的方法,其中压敏粘合剂的施用率为12至18g/m2。
3.前述权利要求中任一项所述的方法,其中辐射剂量与施用率的比值为3至15J/g。
4.前述权利要求中任一项所述的方法,其中可辐射-交联的聚合物在交联之前具有_40°C至_60°C的玻璃化转变温度。
5.前述权利要求中任一项所述的方法,其中辐射以UV光进行。
6.前述权利要求中任一项所述的方法,其中压敏粘合剂包括至少一种可辐射-交联的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物,所述聚(甲基)丙烯酸酯聚合物包括至少60重量%的(甲基)丙烯酸Cl至ClO烷基酯,并且包括至少一种可共聚的光敏引发剂。
7.前述权利要求中任一项所述的方法,其中未共聚形式的光敏引发剂具有通式结构A-X-B, 其中A是一个一价有机基团,其含有一个苯酮基团,X 为酯基,选自-O-C ( = O) -、- (C = O) -O 和-O- (C = O) -O-,并且 B是一个一价有机基团,其包括一个烯键式不饱和的、可自由基聚合的基团。
8.前述权利要求中任一项所述的方法,其中未共聚形式的光敏引发剂具有通式结构
9.前述权利要求中任一项所述的方法,其中压敏粘合剂包括至少一种可辐射交联的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物,所述聚(甲基)丙烯酸酯聚合物包括至少80重量%的至少一种丙烯酸酯,其选自丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯,和它们的混合物。
10.前述权利要求中任一项所述的方法,其中压敏粘合剂包括至少一种可辐射-交联的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物,所述聚(甲基)丙烯酸酯聚合物包括至少90重量%的丙烯酸2-乙基己酯。
11.前述权利要求中任一项所述的方法,其中标签的背衬材料选自纸、聚乙烯、聚丙烯、纤维素、聚乙酸酯和聚酯。
12.前述权利要求中任一项所述的方法,其中标签的背衬材料未打孔,并且在洗去条件下尺寸稳定。
13.前述权利要求中任一项所述的方法,其中基底选自具有玻璃或塑料表面的包装材料。
14.一种将标签粘合到基底并且随后分离标签的方法,其中根据前述权利要求中任一项将标签粘合至基底,然后用碱性水洗液在高于25°C的温度将标签从基底再次分离。
15.前述权利要求所述的方法,其中用洗液进行的分离在PH9-11并且60-90°C的温度下进行。
16.前述两项权利要求中任一项所述的方法,其中在用碱性水洗液分离标签后,压敏粘合剂保持在所分离的标签上粘合至少95重量%的程度,和/或不多于2%的未分离标签保留在基底上。
17.可辐射-交联的压敏粘合剂用于制备标签的用途,所述标签在用6至18mJ/cm2的辐射剂量辐射后可以被粘合并且洗去,所述压敏粘合剂包括至少一种可辐射-交联的聚合物,其在交联前具有 低于或等于-40°C的玻璃化转变温度。
全文摘要
本发明提供一种将标签粘合至基底的方法,其中将一种可辐射-交联的压敏粘合剂施用至标签或基底上,将所述标签和基底组合并彼此粘合,将所述压敏粘合剂在粘合之前通过6至18mJ/cm2的辐射剂量辐射(例如UV光)而交联,并且所述压敏粘合剂在交联前具有低于或等于-40℃的玻璃化转变温度。所述标签可以用碱性水洗液洗去。
文档编号G09F3/10GK103080262SQ201180038644
公开日2013年5月1日 申请日期2011年8月25日 优先权日2010年8月31日
发明者卡门-埃琳娜·辛皮努, C·P·贝耶斯, A·德拉贡, J·M·托里斯略萨, E·弗莱明, U·沃恩兹 申请人:巴斯夫欧洲公司
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