用于检测有价值文件和/或安全文件的方法

专利名称：用于检测有价值文件和/或安全文件的方法
技术领域：
本发明涉及一种用于检测包括至少一个文件层的有价值文件和/或安全文件的方法。
背景技术：
这样的文件是公知的:典型地涉及例如旅行护照或身份证的证明文件，这些证明文件通常至少部分地由塑料制成的多层层压板组成。例如从DE 10 2008 008 044 Al中公知这样的文件。据此，卡片状的数据载体、尤其是安全文件和/或有价值文件可以例如通过由多个单层(单膜)的层压来制造，或也可以被实施为单层的。单层的材料例如可以是聚碳酸酯(PC)，在聚氨酯基础上的热塑性塑料(TPU)，ABS，聚乙烯对苯二酸酯(PET)，聚乙烯，由PC和TPU或纸、纸或织物组成的复合物，或由这些材料中的单个材料组成的复合物。卡片的芯部可以例如由吸光的材料制成，而外层由透明的材料制成。其它的有价值文件和/或安全文件例如是驾驶证、支付卡或信用卡、公司证件、授权证件或会员证，这些证卡一般以ID-1格式的卡片的形式同样层压地和由塑料制成地来提供使用。钞票、支票、礼券和购物券也可以至少部分地由塑料制成。所述的文件分别由至少一个文件层和大多由多于一个文件层组成。所述ID-1卡的文件层中的至少若干个文件层完全或至少部分地由塑料制成。此外，从DE 10 2007 052 947 Al中公知制造一种有价值文件和/或安全文件，该有价值文件和/或安全文件具有至少一个由基于双酚A的材料制成的聚碳酸酯层以及布置在其上的喷墨打印层。该喷墨打印层尤其是含有一种具有聚碳酸酯衍生物的粘合剂，该聚碳酸酯衍生物基于双取代的二羟基二苯基环烷烃的聚碳酸酯衍生物，例如基于4，4’ - (3，3，5-三甲基环己烷-1，1- 二基)联苯酚、4，4’ - (3，3- 二甲基环己烷-1，1- 二基)联苯酚或者4,4’_ (2,4,4- 二甲基环戍烧_ 1，1_ _■基)联苯酌.。安全特征用来认证这些文件的真实性。例如在DE 10 2007 015 934 Al中，作为安全特征提到了扭索饰，微型文字，位变异构的系统，用荧光颜料、磷光颜料和/或上转换颜料的加印，条形码，光学可变的颜料，全息图和动态图，数字式水印，匹配压印，透视窗，斑点纤维(Melierfaser)，安全线和微穿孔。此外，说明了用红外颜料的加印作为安全特征。例如在一种实施形式中，在文件中的安全特征是一种以吸收红外光、但却使可见光透过的颜料进行的非整面的加印。此外在DE 10 2005 032 704 Al中说明一种纸张状的有价值文件，该纸张状的有价值文件具有尤其是以条形码形式形成的机器可读的代码。该条形码可以例如在红外光谱范围中是可检测的。为此，条形码可以由吸收IR和发荧光的特征材料制成。吸收红外的标记材料可以在可见光谱范围中基本上是无色的。

发明内容
本发明所基于的任务在于，提出一种用于检测有价值文件和/或安全文件的方法，使得尤其是适合于认证文件的真实性。安全特征应该首先不能容易地被识别，以至于通常没有考虑其存在。此外，该认证应该可以用简单的装置来进行。通过用于检测、尤其是认证包括至少一个含有第一聚合物的文件层的有价值文件和/或安全文件的真实性的方法来解决任务。根据本发明，不同于第一聚合物的第二聚合物位于至少一个文件层中或文件层上。本方法根据本发明包括以下的方法步骤:通过以在红外范围中进行光谱分析的方式探测至少第二聚合物的存在来检测文件。这不排除，由于实际的原因，例如为了提高认证的安全性，通过在红外范围中进行光谱分析也附加地探测第一聚合物的存在。只要在关于本发明的说明书中和在权利要求中使用概念“聚合物”、“第一聚合物”、“第二聚合物”、“其它的聚合物”等等，在应将其不仅理解为纯粹的聚合物，包括共聚物，而且也应理解为聚合物组合，例如混合物(物理的聚合物混合物)。因此尤其是也可以通过附加地含有在第二聚合物中、而在第一聚合物中不含有的聚合物组分将第二聚合物与第一聚合物相区分。只要这两种聚合物在其它方面是相同的，则差别仅通过其它的所混入的聚合物组分引起。优选在视觉上不能相互区分第一聚合物和第二聚合物以及必要时每种其它的聚合物，即给两种/所有的聚合物均匀地添加例如染料的可能添加剂。用于光谱分析的红外范围(波长:800 nm至I mm)尤其是在其中可以探测到聚合物的振动模式的中间红外范围，所述振动模式即在从例如4000 CnT1 (波长:2.5 μ m)至400CnT1 (波长:25 μπι )的范围中的模式。这些振动模式首先既是检测各个键合(定位的振动)的振动模式，也是骨架振动模式。除此之外，通过价电子振动和形变振动以及通过这两种类型的组合对检测进行区分。此外还可以分析谐波振动和组合振动。原则上也可以采用另外的红外范围，只要在这些另外的范围中显示出两种聚合物的光谱特性的差别(发荧光，吸收)。根据本发明的一种优选的实施形式，探测第二聚合物的存在，其方式是检测对于第二聚合物特征性的IR 带、尤其是IR吸收带的存在。通过利用真实的文件含有至少两种具有不同IR光谱的不同聚合物、而在可比较的文件中仅仅使用第一聚合物的情形，用IR光谱学的简单装置可以确认，所检查的文件是否实际上含有两种聚合物。为此没有必要也光谱地检测第一聚合物，这诸如是因为考虑到在正常情况下反正在文件中存在通常使用的第一聚合物。因此对于文件真实性的认证，根据本发明原则上首先检测附加地置入的第二聚合物的IR特性。从视觉上并且在没有附加的辅助装置的情况下不能识别文件是否除了第一聚合物也含有第二聚合物。因此在没有辅助装置的情况下和仅仅通过视觉途径不能认证这样复杂地组合成的文件的真实性。因此，在文件中除了第一聚合物第二聚合物的存在也不是明显的，使得可以将具有两种不同聚合物的文件的构造用作为安全特征。这样的构造对于使用者不能识别为安全特征。本发明的安全特征因此是一种所谓的“第二层次”或甚至于“第三层次”的安全特征，该安全特征一方面由已经在可比较的文件中通常存在的材料(第一聚合物)制成，并且另一方面由相对于已经在文件中存在的材料仅仅稍微改变的材料(第二聚合物)制成。由于此原因，安全特征是既不能看见的，也不能伪造的，但是可以用合适的装置检测。有利的是，长久以来已建立起IR光谱学方法。尤其是借助在红外范围中的吸收光谱学进行材料识别在化学试验室运行中是日常的实践。因此对于该技术在常规运行中的足够可靠的和防故障的稳健应用给出了仪器方面的前提。该技术是耗费不大的，从而提供了一种用于认证文件的成本有利的解决方案。除了上述的用于检测文件的方法，根据本发明还有一种有价值文件和/或安全文件，该有价值文件和/或安全文件包括至少一个含有第一聚合物的文件层，其中不同于第一聚合物的第二聚合物位于文件的至少一个文件层中或文件层上，并且两种聚合物具有不同的IR吸收光谱，尤其是不同的振动谱。为了检测文件并且尤其是为了确定文件中的至少第二聚合物的一个或多个特征性的IR带的存在，可以为此使用合适的检测装置。所述检测装置在本申请的意义上也是根据本发明的。所述测量装置适用于借助红外光谱分析来区分文件中的两种聚合物。例如可以基于傅里叶变换红外光谱分析仪(FTIR)或基于拉曼光谱仪来构造和设立检测装置，以便在透射或反射、例如ATR (衰减的全反射)中进行测量。在FTIR光谱仪装置的情况下，这样的装置尤其是包括红外辐射源，该红外辐射源能够用于发送检测所需要的红外辐射。该辐射源 优选可以发送在中间的红外光谱范围中的红外辐射。例如可以将碳化硅棒(Globar)用作为辐射源。原则上可将辐射源的发射光谱与如下范围相匹配，在所述范围中在第一聚合物和第二聚合物的红外吸收方面显示出差别。此外，检测装置包括红外传感器(例如光电二极管)、热的或热电的探测器。此外，典型地使用基于干涉仪的光学装置，该光学装置附加地具有用于要检查的文件的合适的支架。对于拉曼装置来说，尤其是将激光源用作为辐射源，并且将高分辨率的单色仪用作为分散元件，以及将光电子倍增器用于探测。在此情况下，光学装置还必须具有用于要检查的文件的支架。如果第二聚合物处于其中或其上的要检查的文件层位于文件表面之下的几μπι、例如直至10 μ m的范围之内，则优选使用FTIR测量装置，因为用于检查的IR辐射不能从较大的深度中射出，并且检测因此局限于表面区域上。如果第二聚合物相反地位于如下文件层中或文件层上，该文件层以较大的、例如大于10 μ m的间距处于文件的表面之下，即在文件内部，则选择用可见光工作的拉曼测量装置，使得激励辐射和同样在可见光谱范围中散射的辐射可以穿透一个或多个另外的文件层。因此也可以从文件的内部获得关于第二聚合物的存在的信息。对于文件检测，例如可以使文件的整个表面或替代地只有表面的一个部分经受辐射，使得只针对文件表面的该部分检测关于该部分区域的相同性。测量装置可以在透射中或通过表面吸收和不被吸收的光的散射来工作。原则上也可能的是，位置分辨地检测用第二聚合物所生成的图案，使得可以检测在该图案中所编码的附加的信息。为此可以设置映像光学装置，或借助扫描技术来检测图案，其方式例如是将拉曼光谱仪所需的激光源的激光束例如逐行地引导经过含有图案的表面，并且在此将顺序地获得的信号序列转换成映像。本发明的有价值文件和/或安全文件的示例是旅行护照、身份证、驾驶证、车辆执照、车辆证书、签证、支付卡、信用卡、支票、钞票、公司证件、授权证件、会员证、礼券、购物券。特别优选的是，有价值文件和/或安全文件符合根据ISO 7810的ID-1格式或ID-2格式或符合根据ISO 7810的ID-3格式的文件的数据页面。
本发明的有价值文件和/或安全文件通常通过膜的层压来制成。膜可以由相同的或不同的材料制成，尤其是以下材料制成:聚碳酸酯(PO、尤其是双酚A聚碳酸酯，聚乙烯对苯二酸酯(PET )，其衍生物、例如乙二醇改性的PET (PETG )，聚乙烯苯二甲酸(PEN )，聚氯乙烯(PVC)，聚乙烯醇缩丁醛(PVB)，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚酰胺(PI)，聚乙烯醇(PVA)，聚苯乙烯(PS)，聚乙烯基苯酚(PVP)，聚丙烯(PP)，聚乙烯(PE)，热塑性弹性体(TPE)、尤其是热塑性聚氨酯(TPU)，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)，纸，特斯林及其衍生物，尤其是含有这些材料的共挤膜，以及尤其是含有上述材料的混合材料。特别优选的是至少部分地由PC和/或PET和/或PE和/或与此类似的聚合物制成的有价值文件和/或安全文件。在压力和热的作用下对膜进行层压。典型地在180°C至210°C下和在大于5巴(最大20巴)的压力下在Is至Ih之内制作由PC制成的文件。短的节拍时间对于单卡层压是常见的，长的节拍时间多次用于堆叠层压。根据本发明的一种优选的实施形式，在本发明方法中，除了第二聚合物的存在，也通过在红外范围中进行光谱分析来探测第一聚合物的存在。根据本发明的一种优选的实施形式，第一聚合物和第二聚合物分别含有第一单体和第二单体。第一聚合物和第二聚合物的相应的第一单体在该实施形式中是相同的，并且第一聚合物和第二聚合物的相应的第二单体是不同的。因此两种聚合物虽然总的是不同的，但是(关于第一单体)也具有一定的相似性，使得使用者不能从视觉上和在没有辅助装置的情况下就感觉到区别。只要在涉及本发明的说明书中和在权利要求中说明了概念“单体”，则应将此既理解成用于制造、即聚合的化学化合物，也应理解成在进行了转换、即聚合之后在聚合物中含有的结构单元，这些结构单元从基于它们所采用的化学化合物中得出。在该实施形式的一种变型方案中，也可以使用第一和第二聚合物，在这些第一和第二聚合物中，至少一种聚合物、例如第二聚合物由三种、四种、五种或更多种单体组成，并且其中在两种聚合物中只有单体之一、也就是第一单体是相同的。替代地，第二聚合物中的第二单体也可以与第一聚合物中的第二单体是相同的。替代地，第一聚合物也可以由多于两种的单体一也就是由三种、四种、五种或更多种单体一组成。在此情况下存在多种替代的可能性，也就是在两种聚合物中只有分别第一单体是相同的，并且分别第二、第三和其它的单体是不同的，或在两中聚合物中分别第一单体和分别第二单体是相同的，并且分别第三单体和其它的单体是不同的，等等。因此尤其是得出了以下的变型方案(分别第一项:第一聚合物/第二项:第二聚合物；A，A’，B，B’，C，C’:第一，第二，第三单体，附加地具有不同于第一聚合物的单体的第二聚合物的单体，在两个聚合物中具有直至三种单体):1)AB/AB’，2)AB/AB’ C’，3) AB/ABC’，4) ABC/AB’ C，，5) ABC/ABC’。当然多个其它的变型方案也是可能的，尤其是当由多于三种单体来构造聚合物时。在所有这些变型方案中决定性的是，其中一种聚合物的至少一种单体位于第一和第二聚合物的相应单体下方，所述至少一种单体不同于另一聚合物的相应的另外的单体。因此，每一种聚合物由η1种(第一聚合物)或η2种(第二聚合物)单体来形成(η1，η2是整数)，其中第一聚合物的η1种 单体中的至少一种与第二聚合物的η2种单体中的每一种是相同的(相同对)，并且其余的单体是不同的。还应要求，如果在两种聚合物之间出现了相同单体的多个对，则两中聚合物的至少分别一种单体不形成相同对，并且这两中聚合物因此是不同的。在文件中，除了第一和第二聚合物还可以含有其它的聚合物，这些其它的聚合物又仅在单体中的一种或少数几种上区别于两种聚合物之一，或这些其它的聚合物完全不同于第一聚合物和不同于第二聚合物。通过选出由其或用其形成文件的至少两种不同的聚合物，在没有辅助装置的情况下实际上不可能区分这些聚合物。但是，通过聚合物中的两种不同的单体，经过借助红外光谱学的检测可以对这些聚合物进行区分，使得通过第二聚合物的存在可以对文件真实性进行认证，该认证借助光谱IR分析来进行。根据本发明的一种特别优选的实施形式，第一聚合物和第二聚合物分别是聚酯。根据本发明的一种特别优选的实施形式，从以下的组中选出第一单体，该组包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、它们衍生物和光气。将对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、或它们的衍生物与二醇一起用于制造聚酯(Polyphthalate),其中在使用对苯二甲酸的情况下聚酯是特别优选作为第一单体的。将作为第一单体的光气与二醇一起用于制造聚碳酸酯。第二单体首先可以是二醇。特别优选的是从以下的组中选出的二醇，该组包括4，4’ - 二羟基_2，2-联苯-丙烷，双取代的二羟基二苯基环烷烃，其衍生物，乙烯二醇和1，4-双(羟烷基)环己烷 、尤其是1烷基))环己烷和完全特别优选1，4_双(羟甲基)环己烷。第一聚合物例如可以是聚乙烯对苯二酸酯(PET)。将对苯二甲酸用于该第一聚合物的制造，或将其衍生物用作为第一单体并且将乙烯二醇(HO-CH2CH2-OH)用作为第二单体。为了提供与此仅少量不同的第二聚合物，将1，4_双(羟甲基)环己烷代替乙烯二醇用作为第二单体。所形成的第二聚合物则是PETG。替代地，第二聚合物也可以是由对苯二甲酸与乙烯二醇以及与1，4_双(轻甲基)环己烷制成的共聚物。按照1，4_双(羟甲基)环己烷在该共聚物中的份额而定，如此获得的第二聚合物在或多或少的微小程度上区别于第一聚合物。替代地第一聚合物可以是聚碳酸酯(PC)。为了该第一聚合物的制造，将光气用作为第一单体并且将双酚A (4，4’ - 二羟基-2，2-二苯基-丙烷)用作为第二单体。为了提供与第一聚合物少量不同的第二聚合物，代替双酚A使用双取代的二羟基环烷烃、尤其是二羟基二苯基环烷烃作为第二单体。例如双取代的二羟基二苯基环烷烃可以是4，4’_ (环己烷-1，1- 二基)联苯酚或其衍生物，例如4，4’ - (3，3，5-三甲基环己烷-1，1- 二基)联苯酚、4，4’_ (3，3_ 二甲基环己烷-1，1-二基)苯酚或4，4’- (2，4，4-三甲基环戊烷-1，1-二基)联苯酚。例如在DE 10 2007 052 947 Al中说明了该类型的替代的化合物，所述化合物可以代替双酚A用作为第二单体。将对于所有在那里说明的聚碳酸酯的公开内容明确地接纳到本申请中作为根据本发明的。在使用在DE 10 2007 052 947 Al中所说明的公式(Ia)的双酚时，形成了在那里所说明的公式(I)的在那里所述的功能性的碳酸酯结构单元。尤其是在那里也说明了，聚碳酸酯还可能含有另外的联苯酚，例如对苯二酚、间苯二酚、二羟基苯酚、双向-(羟基苯基)-烷烃、4，4’-二羟基二苯基、2，2-双-(4-羟基苯基)-丙烷和另外的联苯酚。此外，明确地参阅在该文件中公开的具有公式(I)的聚碳酸酯衍生物的变型。在该文献中所说明的聚碳酸酯尤其是还包括由德国拜耳公司所销售的聚合物APEC 。也将该材料作为第二聚合物明确地接纳到本申请的公开内容中。当然也可以通过附加地使用双酚A来形成第二聚合物，使得按照双酚A在该聚合物中的份额而定获得第二聚合物的IR特性，其或多或少类似于第一聚合物的IR特性。根据本发明的另一优选的实施形式，第一聚合物和第二聚合物在交联度方面互相区分。在有价值文件和/或安全文件中存在两个仅少量不同的聚合物的该方案与上述方案的区别在于，没有将不同的单体用于两种聚合物的制造，而是仅仅通过选择聚合方法的合适的参数来区分第一和第二聚合物的相应的结构特性。当然也可以将该方案与之前提到的方案相组合，所述之前提到的方案部分地将不同的单体用于第一和第二聚合物的制造。根据该第二方案的一种特别优选的实施形式，第一聚合物和第二聚合物分别是聚乙烯。第一聚合物例如可以是PELD (具有强分支的聚合链)，并且第二聚合物可以是PEHD(具有弱分支的聚合链)。当然也可以设想另外的方案，所述方案用于提供至少两种或更多种仅少量不同的聚合物以制造有价值文件和/或安全文件，例如具有不同分子量和此外优选相同组成的聚合物，或者具有不同结晶度和此外优选相同组成的聚合物。此外也可以使用聚合物组合，其中第一和第二聚合物分别是共聚物，并且第一聚合物例如是嵌段共聚物并且第二聚合物是统计的共聚物。主要的当然是，可以分析的相应第一和第二 (和必要时第三、第四和其它)聚合物在红外范围中分别显示了在光谱特性方面、尤其是光谱吸收特性方面的区别，其中不是仅仅必须使用中间的红外范围，而是必要时也使用另外的范围，只要这些范围得出了 IR特性的合适的区别。在文件中提供至少两种互相不同的聚合物的另一可能性在于，设置至少一个由第一聚合物制成的文件层和通过第一聚合物的原地改性在第一文件层中或第一文件层上产生至少一种第二聚合物。在此情况下，第二聚合物由第一聚合物形成。为此在附加的化学试齐IJ(例如氧气)的存在下或者在没有这样的附加试剂的情况下通过能量输入要么整面地要么只位置受限地将第一聚合物在第一文件层中或第一文件层上转变成化学上改变的种类、即第二聚合物。例如可以通过能量输入分裂在聚酯-聚合物链中的-C (=0)-基，使得形成聚醚-基-(-0-)。例如可以借助激光整面地或位置受限地将能量输入到第一聚合物的材料中。因此也可以将图案形·成在第一文件层的表面上。当然也可以通过将能量输入到第一聚合物中来引起改性的变化，例如改变材料的结晶度。此外，可以设想导致化学上改变的种类的化学重排，或者可以设想对官能团在合适的化学试剂存在下所执行的化学反应，例如通过在气相下与第一聚合物处于接触中的卤化剂(例如溴或碘)的卤化反应和利用UV光的照射。所使用的聚合物可以与其它的材料混合，以便创造合适的提供方式(Darreichungsform),例如用于形成膜或用于制造例如印刷(例如丝网印刷或喷墨打印)用的印刷颜料或用于借助另外的技术施加的颜料。例如可以将着色剂和填料用于制造膜，以及将着色剂、填料、溶剂、阻泡沫剂、调节剂、浸润剂、表面活性剂、流动剂、干燥剂、催化剂、(光)稳定剂、防腐剂、杀菌剂、其它有机聚合物用于粘度调节，将缓冲系统等等用于制造印刷油墨。根据本发明的一种优选的实施形式，有价值文件和/或安全文件包括至少一个第一文件层和第二文件层，其中第一文件层至少部分地由第一聚合物制成，并且第二文件层至少部分地由第二聚合物制成。尤其是第一文件层可以基本上由第一聚合物制成，并且第二文件层可以基本上由第二聚合物制成。例如第一聚合物可以形成文件的第一文件层，并且第二聚合物可以形成文件的第二文件层。在此情况下，文件的两个文件层实际上完全由相应的聚合物制成。例如根据本发明方法的一种优选实施形式，文件可以包括由第一聚合物制成的上外部的第一文件层和由第二聚合物制成的下外部的第二文件层。本发明方法原则上可以包括以下的方法步骤:i)必要时探测第一文件层的第一聚合物的存在，和ii)探测第二文件层的第二聚合物的存在，其中第一文件层优选是上外部的文件层并且第二文件层优选是下外部的文件层。替代地，第一聚合物可以形成文件的第一文件层，并且第二聚合物可以形成加印或另行施加在文件的第一文件层上或者任何另外的对于测量可接近的文件层上的图案。例如可以借助丝网印刷或喷墨打印来施加图案。再次替代地，最后所述的变型方案中的第二聚合物可以形成放入到文件的第一文件层或另一文件层中的、例如通过填充凹部所制造的图案。例如可以压印出这样的凹部。除了第一和第二文件层，文件通常含有其它的文件层，例如位于外部的覆盖膜(只要第一和第二文件层没有位于外部)以及必要时载体层和另外的功能决定的文件层。此外，也可以将第二聚合物在制造用于钞票的纸时就已经例如以条纹的形式、但是也整面地或以另外的图案的形式(例如菱形、波纹线、扭索饰等等)施加到纸轨上，或将第二聚合物在制造纸之后在制造钞票时直接地或作为印刷颜料的部分施加到钞票纸上。因此根据本发明方法的一种优选的实施形式，基本上由第二聚合物制成的材料以图案的形式位于至少一个基本上由第一聚合物制成的第一文件层或另一文件层上或文件层中。以图案编码的信息可以是文件的价值或例如所有者的身份特征。可以由任何的符号来形成图案。图案例如可以是一维的或二维的条形码，或例如也可以要么是以明文说明的要么以编码的 形式出现的字符。在此情况下，本发明方法也可以包括以下的方法步骤:i)必要时探测第一文件层的第一聚合物的存在，和ii)探测图案的第二聚合物的存在。如果例如逐行地扫描了图案，则可以读出代码并且可以检测在其中编码的信息。在本发明的另一实施形式中，第一聚合物可以形成文件的第一文件层，并且第二聚合物可以在文件的第一文件层上或第一文件层中或在另一文件层上或另一文件层中形成文件的限定位置上的位置受限的区域，其中第二聚合物可以完全或仅仅部分地、例如以图案的形式填充局部受限的区域。但是这当然也可以通过如下方式来实现，即整个第二文件层由第二聚合物制成并且可仅在局部受限的区域中通过对于IR探测可透过的窗口从外部进行检测。对于第二聚合物的存在的探测，在此情况下附加地需要检查文件的如下区域，第二聚合物位于该区域中或第二聚合物被期望在该区域。在伪造的情况下，第二聚合物有时可能出现在另一区域中，并且因此用本发明方法不能检测到。当然也可以实现以上所说明的变型方案的组合，例如第一文件层由第一聚合物制成，第二文件层由第二聚合物制成，放入到第一文件层中的图案由第二聚合物制成和/或放入到第二文件层中的图案由第一聚合物制成，其中两个图案之一或两个图案必要时附加地只存在于相应文件层的位置受限的位置上，并且因此提供了关于第二聚合物的位置的其它信息。
根据本发明方法的一种特别优选的实施形式，分别在至少一个预先规定的光谱位置中检测第一和第二聚合物的存在，在方法步骤i)中，也就是检测第一聚合物的存在，并且在ii)中，也就是探测第二聚合物的存在。在此确定由第一聚合物所引起的第一吸收，和由第二聚合物所引起的第二吸收。然后在第三方法步骤iii)中确定第一吸收和第二吸收。优选在第四方法步骤iv)中将第一吸收和第二吸收互相比较。为此以相应的消光值的形式来确定辐射的相应的减弱。在本发明的还有另一种优选的实施形式中，在方法步骤iii)中形成特征数，该特征数由第一吸收(辐射的减弱)和第二吸收(辐射的减弱)得出，例如第一吸收和第二吸收的商。该特征数显示了，第二聚合物是否实际上存在和因此是否给出文件的真实性。替代地也可以仅仅检测文件中的第二聚合物的吸收。在此情况下，通过在合适的波长范围或波数范围中的消光来显示第二聚合物的存在。再次替代地也可以检测IR带的位移，以便确认在文件中是否存在第二聚合物。


以下所说明的图用来详细阐述本发明。这些图仅仅图解实施例。在细节上:
图1示出本发明方法的检测装置的示意 图2示出具有由第一聚合物制成的第一文件层的文件，该第一文件层具有由第二聚合物印刷的条形码；
图3示出对用FTIR测量装置所记录的两个IR光谱的比较。在图中，具有相同功能的元件用相同的附图标记表示。
具体实施例方式图1示出基于FTIR测量装置的检测装置。用I表示文件。该文件由文件支架2来保持。文件支架2具有向下的开口，使得测量辐射可以从下方到达文件I。辐射源4发射在中间的频率范围中的IR辐射。该辐射经过光学装置(迈克耳松干涉仪)首先被引导穿过射束分配器5并且到达固定的反射镜6。辐射同时也经过射束分配器5到达活动的反射镜
7。这两个辐射路径的辐射然后经过另一反射镜8被引导到文件I上。在探测器3中和在布置在后面的(没有示出的)分析系统中检测散射的辐射。在图2中示出具有由第一聚合物(基于双酚A的聚碳酸酯)制成的第一文件层11的文件10的示例。该文件层是文件中的多个文件层之一。该文件层位于文件的表面上。为了在本情况下可以探测第二聚合物的存在，使用FTIR测量装置。在第一文件层10上施加用含有第二聚合物的印刷颜料印刷的条形码12，该第二聚合物仅在所使用的双酹A的改性(Modifikation)方面区别于第一聚合物。用肉眼实际上不能看见该条形码12，因为两种聚合物看起来相同。但是可以用FTIR测量装置来检测两种聚合物之间的区别。为此逐行地扫描条形码12，使得一方面可以检测在条形码12中所编码的信息。为此利用如下情形，即IR吸收在条形码条纹的区域中与在这些条纹之间不同。另一方面，根据本发明检测两种聚合物的相同性。在图3中示例性地示出两个IR光谱，其中第一聚合物用PCl表示并且第二聚合物用PC2表示。在第一 文件层10的在其上没有印刷条形码12的位置上记录PCl的光谱，并在条形码12的地方记录PC2的光谱。两种聚合物具有在IR光谱方面的显著的区别，其中要指明的是，这里所示的光谱仅仅再现了来自从4000 cm—1至400 cm—1的整个IR光谱中的一小片段。在其余的IR光谱范围中，两个光谱实际上是相同的，使得在借助IR光谱学检验文件时可能会确定出没有区另O。在纵坐标上所描绘的强度是由探测器所检测的辐射强度。PCl和PC2是基于用环己烷改性的双酚A的聚碳酸酯材料。在用箭头表示的波数范围中可以确认是否存在第二聚合物PC2。为此可以要么分析两种聚合物的测量位置，要么单独按照第二聚合物的存在来仅仅检验条形码12的测量位置。通过所测量的强度的区别可以确认是否存在第二聚合物。在确定了在这里所示的波数范围至少之一中的两种聚合物的辐射强度的情况下，可以此外形成强度商Q1 (V)，例如在某个波数下测量第一聚合物PCl时所获得的强度I1除以在同一波数下测量第二聚合物PC2时所获得的强度I2 =Q1 (V) = I1ZI20该强度商的参量是第二聚合物是否存在的度量。为了确定用于认证含有条形码形式的聚合物PC2的文件的真实性的关键参量，在真实的文件上确定相应的光谱，并且因此形成参考商。Q1 (V)的值在真实的文件中必须在任何情况下不同于1，因为如果％ (v) = 1 ，则这意味着，条形码的材料与其余文件层的材料是相同的。
权利要求
1.用于检测包括至少一个文件层的有价值文件和/或安全文件的方法，所述文件层含有第一聚合物，其中不同于第一聚合物的第二聚合物位于至少一个文件层中或至少一个文件层上，其特征在于，所述方法包括以下的方法步骤:通过以在红外范围中进行光谱分析的方式探测至少第二聚合物的存在来检测文件。
2.按照权利要求1的方法，其特征在于，文件的检测用来认证文件的真实性。
3.按照以上权利要求之一的方法，其特征在于，探测第二聚合物的存在，其方式是检测对于第二聚合物特征性的IR带的存在。
4.按照权利要求3的方法，其特征在于，借助IR光谱议或拉曼光谱议检测第二聚合物的特征性的IR带的存在。
5.按照以上权利要求之一的方法，其特征在于，通过以在红外范围中进行光谱分析的方式探测第一聚合物的存在和第二聚合物的存在来检测文件。
6.按照以上权利要求之一的方法，其特征在于，第一聚合物和第二聚合物分别含有第一单体和第二单体，其中第一聚合物和第二聚合物的相应的第一单体是相同的，并且第一聚合物和第二聚合物的相应的第二单体是不同的。
7.按照以上权利要求之一的方法，其特征在于，第一聚合物和第二聚合物分别是聚酯。
8.按照以上权利要求之一的方法，其特征在于，从包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、它们的衍生物和光气的组中选出第一单体。
9.按照权利要求7和8之一的方法，其特征在于，第二单体是二醇。
10.按照权利要求7-9之一的方法，其特征在于，从以下的组中选出第二单体，所述组包括4，4’- 二羟基-2，2 -联苯丙烷、双取代的二羟基二苯基环烷烃、其衍生物、乙烯二醇、和I，4-双(羟烷基)环己烷。
11.按照权利要求10的方法，其特征在于，双取代的二羟基二苯基环烷烃是4，4’_(环己烷-1，1- 二基)联苯酚或其衍生物。
12.按照以上权利要求之一的方法，其特征在于，第一聚合物和第二聚合物在交联度方面互相不同。
13.按照权利要求12的方法，其特征在于，第一聚合物和第二聚合物分别是聚乙烯。
14.按照以上权利要求之一的方法，其特征在于，文件包括至少一个第一文件层和第二文件层，并且第一文件层至少部分地由第一聚合物制成，并且第二文件层至少部分地由第二聚合物制成。
15.按照以上权利要求之一的方法，其特征在于，基本上由第二聚合物制成的材料以图案的形式位于至少一个基本上由第一聚合物制成的文件层上或文件层中。
16.按照以上权利要求之一的方法，其特征在于，文件包括由第一聚合物制成的上外部的第一文件层和由第二聚合物制成的下外部的第二文件层，并且所述方法包括以下的方法步骤:i)探测上外部的第一文件层的第一聚合物的存在，和ii)探测下外部的第二文件层的第二聚合物的存在。
17.按照权利要求16的方法，其特征在于，在方法步骤i)和ii)中分别在至少一个预先规定的光谱位置处探测第一聚合物和第二聚合物的存在，其中确定由第一聚合物所引起的第一吸收和由第二聚合物所引起的第二吸收，和iii)比较第一吸收和第二吸收。
18.按照权利要求17的方法，其特征在于，在方法步骤iii)中形成第一吸收和第二吸收的商。
全文摘要
为了可以用简单的装置通过安全特征来认证有价值文件和/或安全文件的真实性，提出一种用于检测包括至少一个含有第一聚合物的文件层的有价值文件和/或安全文件的方法，其中所述安全特征不能由使用者容易地识别出，以至于通常没有考虑其存在。根据本方法，不同于第一聚合物的第二聚合物位于文件的至少一个文件层中或文件层上。根据本发明，本方法包括以下的方法步骤通过以在红外范围中进行光谱分析的方式探测至少第二聚合物的存在来检测文件。
文档编号B42D15/00GK103250188SQ201180048240
公开日2013年8月14日 申请日期2011年9月19日 优先权日2010年10月5日
发明者E.哈恩 申请人:联邦印刷厂有限公司