专利名称：视觉适应性射线摄影胶片和成像组件的制作方法
技术领域：
本发明针对能快速加工和直接观看的通用射线摄影胶片。另外，本发明射线摄影胶片还具有称为“视觉适应性反差”之特征，因为它在影像的较高密度区可以提供比常规胶片更高的反差。本发明还为射线摄影目的提供胶片/屏幕成像组件，以及为获得黑白影像冲洗加工胶片的方法。
在医疗射线摄影中，通过将患者对着X射线曝光，并使用透明片基上至少涂有一层感射线的卤化银乳剂层的射线摄影胶片，记录穿透其身体的X射线图像来产生患者的解剖影像。X射线可直接由仅需低水平曝光的乳剂层记录。因为曝光对患者有潜在伤害，一种降低对患者曝光量的有效方法是使用含一种或多种无机发光材料的增感屏与射线摄影胶片结合(通常在胶片前面和后面都用这种屏幕)。该增感屏吸收X射线并发射较长波长的更易为卤化银乳剂吸收的电磁射线。
降低对患者曝光量的另一种技术是在胶片支持体的两个面上都涂上卤化银乳剂层，形成“双面涂”射线摄影胶片，这样胶片可以用较低的曝光量提供合适的影像。自然，许多市售产品也提供与两个增感屏结合的双面涂胶片组件，使患者对X射线可以达到最低可能的曝光量。例如US-A-4,803,150(Dickerson等)、US-A-5,021,327(Bunch等)和US-A-5,576,156(Dickerson)中相当详尽地描述了胶片和屏幕的典型排列。
在上述的US5,576,156中还描述了可以快速湿法冲洗加工(即在自动冲洗加工机中90秒内加工，优选短于45秒)的射线摄影胶片。典型的加工循环包括与黑白显影组合物接触，用定影组合物脱银，以及漂洗和干燥。然后以这种方式加工的胶片供影像观看用。近年来在工业上已强调更快速地冲洗加工这类胶片，以提高设备的生产率，并使医务人员能作出更迅速的和更好的医疗判断。
如所预料的那样，影像质量和工作效率(即加工时间)在选择射线摄影成像体系[射线摄影胶片和增感屏(一个或多个)]上至关重要。已知体系的一个问题是这些要求未必是相互包容的。某些胶片/屏幕结合体可提供优异影像质量，但不能快速加工。另一些结合体可以快速加工，但影像质量则可能下降。上述两个方面的要求不易同时做到。
此外，证明对患者X射线吸收衰减的胶片响应特性曲线图[密度对logE(曝光量)作图]指出，已知的一些胶片在可能存在重要病灶的最高密度处一般不具有所要求的感光度。按惯常情形，这样的特性感光测定“曲线”是S形的。那就是说，下部至中常范围的曲线形状与中常至上部范围的曲线形状比较，两者相似但却是反向的。因此，这些曲线围绕密度中点呈对称形状。
在工业上另一件为人关切的事是，要求制出对所有背景能尽可能精确地显示其密度差别所有层次的射线摄影胶片。众所周知，对密度增长的背景，人眼对确定相等密度差的一般响应并不是线性的。换句话说，就人眼而言，对着暗的背景看一物体比对着较亮的背景看一物体一般较为不同。因此当一物体在感光测定曲线的较高密度区成像(例如用X射线，带或不带增感屏)，当观看射线摄影胶片时，人眼较不易看清。显然，当审察医疗用的影像并用于重要的诊断目的时，这是一种不合乎需要的情形。
为补偿这种人眼响应的非线性，要求仅在较高密度处对射线摄影胶片反差有一定提高，而不改变较低密度处的反差或其它性能。这样一种改良的结果是一种独特的感光测定曲线形，与常规胶片相比，它在较高密度区的反差较高。这样一种曲线形状被看作是具有“视觉适应性反差”(VAC)。
虽然这种类型的感光测定曲线听起来像是对众所周知问题的一种简单解决法，但在复杂的射线摄影胶片/屏幕体系中要实现却并不是简单的，而且根据本领域已知技术并不是显而易见的。此外，人们不能预料，使用该特定的射线摄影胶片获得了VAC的同时，其它必需的影像性能和可快速冲洗加工性是否会受到有害的影响。
射线摄影胶片的曝光和冲洗加工条件在世界范围内变化很大。加工设备的范围有十分昂贵的高级自动胶片冲洗加工机到手工操作冲洗加工的简单浅盘式低价加工机。曝光可用现代的三相X射线发生器或较老式的单相发生器来进行。这些较老式的发生器功率低，它们的X射线输出十分易变。
因为用于射线摄影胶片的条件可变性很大，因此在工业上要求射线摄影胶片易于曝光和冲洗加工，并具有适于记录可变曝光量的感光测定曲线形状。这样的胶片可在广泛变化的条件下用于全世界，而不损及影像质量和加工性能。
本发明还提供射线摄影成像组件，它包括上述射线摄影胶片与其各面上的增感屏相结合。
而且，本发明提供一种方法，包括使上述射线摄影胶片按顺序接触黑白显影组合物和定影组合物，此法在90秒内进行，提供具有视觉适应性反差的黑白影像，其感光测定的D对logE曲线高阶曝光区反差至少为低阶曝光区反差的1.5倍。
本发明提供射线摄影胶片和胶片/增感屏组件，它为医疗专业人员提供对暗(即高密度)背景下观察物像的较强能力。因此，当物体用本发明胶片在较高密度下成像时，人眼更易于看清物像。
为补偿人眼响应的非线性，本射线摄影胶片反差仅在较高密度处增加，并不改变较低密度处的反差或其它性能。这样一种改良的结果是有独特的感光测定曲线形状，与常规胶片相比，它在较高密度区的反差较高。因此，如我们所定义的那样，本发明胶片被看作具有“视觉适应性反差”(VAC)。
而且，本发明胶片具有特别设计的乳剂层，它具有柔韧性，可用于全世界为通用胶片所需的各种各样曝光和加工条件之下。
此外，所有其它合乎需要的感光测定性能都可保持，而且胶片可在常规加工设备和加工组合物中快速冲洗加工。
图2是下面描述的实施例中胶片A、B和C的γ(反差)对logE(曝光量)图示。
定义术语“反差”在本文中指从射线摄影材料特性曲线推导出的平均反差，即用最低密度之上0.25的密度(D1)作为第一参考点(1)，最低密度之上2.0的密度(D2)作为第二参考点(2)推导的，反差等于ΔD(即1.75)÷Δlog10E(log10E2-log10E1)，E1和E2是参考点(1)和(2)处的曝光量。
“低阶曝光区反差”是从密度0.85起，至移动-0.3logE单位所得密度处之间测量出的特性曲线斜率。
“高阶曝光区反差”是Dmin之上1.5密度处至Dmin之上2.85密度处之间测量出的特性曲线斜率。
照相“感光度”指获得至少1.0加Dmin的密度所需要的曝光量。
“动态范围”指可以获得有用影像的曝光量范围。
“γ”指在任何给定的logE值处，D对logE感光测定曲线上的瞬时改变率。
术语“完全预坚膜”指将亲水胶体层预坚膜至限定射线摄影胶片在湿法加工过程中增加的重量小于其原(干)重120％的水平。增加的重量几乎完全可归因于在此冲洗加工过程中吸收的水。
术语“快速接近冲洗加工法”指在45秒或更短时间内射线摄影胶片达到从干至干的冲洗加工过程。这就是说，由干的已成像曝光的射线摄影胶片进入湿法加工机时起，直至它作为已完全加工好的干胶片出现为止，时间为45秒或更短。
在指出包含两种或多种卤化物颗粒和卤化银乳剂时，卤化物按浓度上升的顺序命名。
术语“等效圆直径”(ECD)用来定义有相等于卤化银颗粒同样投影面积的圆的直径。
术语“径厚比”用来定义颗粒的ECD对颗粒厚度之比。
术语“变化系数”(COV)定义为100乘颗粒ECD的标准偏差(a)，除以颗粒平均ECD值。
术语“片状颗粒”用来定义有二个平行晶面，该二晶面明显大于任何其余的晶面，且其径厚比至少为2的卤化银颗粒。术语“片状颗粒乳剂”指卤化银乳剂中片状颗粒占颗粒总投影面积50％以上的乳剂。
术语“遮盖力”表示最大密度对以mg/dm2计量的已显影银之比乘100。
术语“稀土”指原子序号为39或57至71的元素。
术语“前面”和“背面”分别指比胶片支持体更接近和更远离X射线源的位置。
术语“双面涂”用来定义在支持体的正面和背面都设置有卤化银乳剂层的射线摄影胶片。发明详述本发明射线摄影胶片包括柔韧的支持体，在其两面均设置单个卤化银乳剂层，并视需要设置一个或多个不感射线的亲水层。各单个层中的卤化银乳剂可以相同或不同，并可包含各种卤化银乳剂的混合物。在优选的实施方案中，该胶片支持体两面具有相同的卤化银乳剂。还优选胶片具有防护用的保护层(在下面描述)置于支持体两个面的卤化银乳剂层上。
支持体可取任何常规的射线摄影材料支持体形式，支持体是透射X射线和光的。对本发明胶片有用的支持体可从《研究揭秘》，1996年9月，38957款XV.“支持体”，以及《研究揭秘》，184卷，1979年8月18431款XII.“胶片支持体”所描述的内容中选取。《研究揭秘》由Kenneth Mason出版有限公司出版，其地址是，Dudley House，12 NorthStreet，Emsworth，Hampshire P010 7DQ England。
支持体是透明胶片支持体。其最简单的形式，是由选来的可以直接粘附亲水卤化银乳剂层或其它亲水层的透明胶片构成。更通常地是，透明胶片本身是疏水的，在胶片上涂以底层以促进亲水的卤化银乳剂层粘合。胶片支持体一般是无色的或蓝色调的(着色染料存在于支持体胶片和底层两者中之一，或两者中都有)。参考上文提及的《研究揭秘》，38957款，XV章“支持体”，特别注意描述底层的第(2)节和描述优选聚酯胶片支持体的第(7)节。
更优选的实施方案中，与胶片支持体每一面的单个卤化银乳剂层一起，包括至少一个非感光亲水层。此层可称为隔层或保护层，或者二者。
卤化银乳剂层包括一种或多种类型能对X射线作出反应的卤化银颗粒。特别考虑的卤化银颗粒组合物包括以总银量计含至少80mol％溴化物(优选至少98mol％溴化物)的组合物。这样的乳剂层包括由例如溴化银、碘溴化银、氯溴化银、碘氯溴化银和氯碘溴化银构成的卤化银颗粒。碘化物一般限制于不多于3mol％(以总银量计)，用以促进更快速的加工。优选碘化物限制于不多于2mol％(以总银量计)，或颗粒中完全去掉碘化物。各卤化银乳剂单元(或卤化银乳剂层)中的卤化银颗粒可以相同或不同，或者是不同类型颗粒的混合物。
用于本发明的卤化银颗粒可具有任何合乎需要的形态，包括(但不限于)立方体、八面体、十四面体，圆形、球形或其它非片状形态，或者是两种或多种这些形态的混合物。优选各卤化银乳剂层中颗粒是片状颗粒，乳剂是片状颗粒乳剂。
此外，不同的卤化银乳剂层可以具有相同或不同形态的卤化银颗粒，只要至少50％的颗粒是片状颗粒。对于立方体颗粒，一般其ECD至少为0.8μm，但小于3μm(优选0.9～1.4μm)。参照立方体和片状颗粒所确定的适用ECD值，其它非片状形态的适用ECD值对本领域技术人员来说属显而易见。
一般来说，用在胶片中的片状颗粒平均ECD大于0.9μm，但小于4.0μm，优选大于1，但小于3μm。最优选ECD值为1.6～4.5μm。片状颗粒平均厚度一般至少为0.1，但不大于0.3μm，优选至少0.12，但不大于0.18μm。
希望使用颗粒ECD变化系数(COV)小于20％的卤化银颗粒，优选小于10％。在某些实施方案中，希望使用可以容易达到的高度单分散性颗粒群体。
一般来说，在各卤化银乳剂层中，卤化银颗粒投影面积的至少50％(优选至少90％)由平均径厚比大于5的片状颗粒提供，更优选径厚比大于10。卤化银颗粒投影面积的其余部分由一种或多种非片状形态卤化银颗粒提供。
具有所要求的组成和尺寸的片状颗粒乳剂，在下列专利中有更为详尽的描述US-A-4,414,310(Dickerson)，US-A-4,425,425(Abbott等)，US-A-4,425,426(Abbott等)，US-A-4,439,520(Kofron等)，US-A-4,434,226(Wilgus等)，US-A-4,435,501(Maskasky)，US-A-4,713,320(Maskasky)，US-A-4,803,150(Dickerson等)，US-A-4,900,355(Dickerson等)，US-A-4,994,355(Dickerson等)，US-A-4,997,750(Dickerson等)，US-A-5,021,327(Bunch等)，US-A-5,147,771(Tsaur等)，US-A-5,147,772(Tsaur等)，US-A-5,147,773(Tsaur等)，US-A-5,171,659(Tsaur等)，US-A-5,252,442(Dickerson等)，US-A-5,370,977(Zietlow)，US-A-5,391,469(Dickerson)，US-A-5,399,470(Dickerson等)，US-A-5,411,853(Maskasky)，US-A-5,418,125(Maskasky)，US-A-5,494,789(Daubendiek等)，US-A-5,503,970(Olm等)，US-A-5,536,632(Wen等)，US-A-5,518,872(King等)，US-A-5,567,580(Fenton等)，US-A-5,573,902(Daubendiek等)，US-A-5,576,156(Dickerson)，US-A-5,576,168(Daubendiek等)，US-A-5,576,171(Olm等)，和US-A-5,582,965(Deaton等).Abbott等、Fenton等、Dickerson和Dickerson等的专利除展示明胶载体、高含量溴化物(以总银量计含≥80％mol的溴化物)片状颗粒乳剂和其它本发明适用的特色外，还展示了常规射线摄影胶片的一些特点。
可以单独或结合使用多种卤化银掺杂剂，以改善反差和其它的一般性能，如感光度和互易特性。上文提及的《研究揭秘》，38957款，其第I章“乳剂颗粒及其制备”，D部分，“颗粒改良条件及调节”，第(3)、(4)和(5)节提供了改善感光度、互易性和其它成像特性的常规掺杂剂一览。
上文提及的《研究揭秘》，38957款中第I章“乳剂颗粒及其制备”提供了卤化银乳剂及其制备的一个总的概要。在沉淀后化学增感前乳剂可用任何方便的常规技术洗涤，所用的技术在上文提及的《研究揭秘》，38957款中第III章“乳剂水洗”中已公开。
乳剂可用任何方便的常规技术进行化学增感，如《研究揭秘》，38957款第IV章“化学增感”中介绍的技术。特别考虑硫、硒或金增感(或它们的任何结合物)。优选硫增感，例如用硫代硫酸盐、硫代磺酸盐、硫氰酸盐、异硫氰酸盐、硫醚、硫脲、半胱氨酸或绕丹宁来进行。更优选金增感和硫增感相结合。
负片型乳剂涂层造成最低密度增加的不稳定性(即灰雾)可以通过在涂布前将稳定剂、防灰雾剂、防折痕剂、潜影稳定剂和类似的附加物结合入乳剂层和相邻层来避免。《研究揭秘》38957款，VII章“防灰雾剂和稳定剂”以及18431款，II章“乳剂稳定剂、防灰雾剂和防折痕剂”中说明了这样的附加物。
一个或多个卤化银乳剂层包含一种或多种吸附在卤化银颗粒表面上的增加遮盖力的化合物也是所希望的。本领域已知许多这样的物料，但优选的增加遮盖力化合物包含至少一个二价硫原子，它可以取-S-或＝S结构形式。这样的化合物包括(但不限于)5-巯基四唑类、二硫代三唑类、巯基取代的四氮杂茚类，以及在US-A-5,800,976(Dickerson等)中有关介绍含硫的增加遮盖力化合物而提到的其它化合物。这样的化合物一般至少以20mg/mol银的浓度存在，优选至少30mg/mol银。该浓度一般可高达2000mg/mol银，优选高达700mg/mol银。
对于本领域某些技术人员来说，在前面已特别提到的卤化银乳剂层中获得所要求的照相感光度不是一件困难的事。例如，通过增加卤化银乳剂颗粒尺寸或增加化学或光谱增感的效率，就可以在给定的卤化银乳剂中得到并调节感光度。
射线摄影胶片支持体两面上的卤化银乳剂层和其它的亲水层一般包含常规的聚合物载体(胶溶剂和粘合剂)，聚合物载体包括合成制备的和天然产的胶体或聚合物。最优选的聚合物载体包括单用明胶或明胶衍生物，或者与其它载体结合使用。在《研究揭秘》，38957款，II章“载体、载体扩充剂、类载体附加物及载体有关的附加物”中公开了常规的明胶载体和有关的涂层特点。乳剂本身可以包含II章A节“明胶和亲水胶体胶溶剂”中陈述的胶溶剂类型。亲水胶体胶溶剂作为粘合剂也是有用的，因此通常以比完成胶溶功能所需之量高得多的浓度存在。优选的明胶载体包括碱法明胶、酸法明胶或明胶衍生物(如乙酰化明胶、去离子明胶、氧化明胶和邻苯二甲酰化明胶)。US-A-5,620,840和5,667,955(Maskasky)描述了作为胶溶剂用于片状颗粒的阳离子淀粉。疏水和亲水的合成聚合物载体二者也都可以使用。这样的物料包括(但不限于)聚丙烯酸酯类(包括聚甲基丙烯酸酯类)、聚苯乙烯类和聚丙烯酰胺类(包括聚甲基丙烯酰胺类)。葡聚糖类也可以用。这样的物料的例子在例如US-A-5,876,913(Dickerson等)中有所描述。
本发明射线摄影胶片中的卤化银乳剂层(和其它亲水层)一般用一种或多种常规坚膜剂完全坚膜。因此在各卤化银乳剂层和其它亲水层中坚膜剂的量以各层中聚合物载体总干重计，一般至少为1.5％，优选至少2％。
为此目的可以用常规的坚膜剂，包括(但不限于)甲醛和游离二醛类，如琥珀醛和戊二醛，封闭的二醛类，α-二酮类，活性酯类，磺酸酯类，活性卤素化合物，均三嗪类和二嗪类，环氧化物类，氮丙啶类，具有两个或更多活性键的活性烯烃类，封闭的活性烯烃类，碳二亚胺类，3-位未取代的异噁唑鎓盐类，2-烷氧基-N-羧基二氢喹啉的酯类，N-氨基甲酰基吡啶鎓盐类，氨基甲酰基羟吡啶鎓盐类，二脒基醚盐类，特别是二脒基醚盐类，涂于表面的羧基活化的坚膜剂与形成络合物的盐类结合，氨基甲酰基鎓，氨基甲酰基吡啶鎓和氨基甲酰基羟吡啶鎓的盐类与某些醛清除剂结合，二价阳离子醚，亚氨酸盐类和氯甲脒鎓盐类的羟胺酯类，混合官能团的坚膜剂，如卤素取代的醛酸类(例如粘氯酸和粘溴酸)，鎓取代的丙烯醛，含其它坚膜官能团的乙烯砜类，聚合坚膜剂，如二醛淀粉类，以及丙烯醛-甲基丙烯酸共聚物。
在射线摄影胶片的每个面上，最低总银量一般至少为16mg/dm2，但一般不高于18mg/dm2。此外，每个面聚合物载体的总涂布量(即在此面上的所有涂层)一般不高于40mg/dm2，优选不高于38mg/dm2，一般至少34mg/dm2。在支持体两个面上的银及聚合物载体的量可以相同或不同。
射线摄影胶片一般包括支持体每个面上的保护表面的防护层，它们一般为乳剂层提供物理防护。每个保护层都可以再分为二个或多个单层。例如，保护层可以再细分为表面保护层和隔层(在保护层和卤化银乳剂层之间)。除上文讨论的载体之外，保护层可包含各种附加物以改良保护层的物理性能。这样的附加物在《研究揭秘》，38957款，IX章“涂层物理性能改良用的附加物”，A.“涂层助剂”，B.“增塑剂和润滑剂”，C.“抗静电剂”和D.“毛面剂”中有所说明。隔层一般是薄的亲水胶体层，可用来分开乳剂层和表面保护层。将某些与乳剂相容性的保护层附加物，如防表面粗糙的粒子置于隔层中是十分普遍的。如果需要的话，至少在支持体一个面上的保护层还可以包括蓝色调染料，即四氮杂茚(如4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮杂茚)。
保护层一般包括亲水胶体载体，它选自上文有关乳剂层公开的同样类型载体。在常规的射线摄影胶片中，提供保护层以完成两个基本功能。它们在乳剂层和材料表面之间提供处理和加工过程中乳剂层的物理防护层。其次，可由其引入附加物，特别是为打算用来改良射线摄影胶片物理性能的附加物提供方便的位置。本发明胶片的保护层可以完成这两个基本功能。
本发明射线摄影胶片的各种涂层还可以包含着色染料以改良影像透射或反射光的色调。这些染料在加工过程中不脱色，并可均相地或非均相地分散在各种层中。优选将这样的不可漂白的着色染料置于卤化银乳剂层中。
本发明射线摄影胶片的一个基本特色是胶片中不存在一种或多种微晶粒状染料。US-A-5,021,327(上文已特别提到，Cols.11-50)和US-A-5,576,156(上文已特别提到，Cols.6-7)中描述了这样的着色染料例子。粒状染料的类别是非离子型聚甲炔染料，包括部花青、氧杂菁、半氧杂菁、苯乙烯基和亚芳基染料。一种用于常规胶片中的该类染料是1-(4’-羧基苯基)-4-(4’-二甲基氨基苯亚甲基)-3-乙氧羰基-2-吡唑啉-5-酮(本文称为染料XOC-1)。
本发明胶片其高阶曝光区反差(USC)为至少3，优选至少3.5。此外，USC对LSC的比率至少为1.5，优选至少1.8。这些特色提供了上文所描述的视觉适应性反差(VAC)。这个特征像例如Lee等在SPIE 3036卷118-129页(1997)所描述的那样，类似于“感官知觉的线性化反差”或视觉最佳化色域。
本发明射线摄影成像组件由本文描述的射线摄影胶片和邻接胶片前、后的增感屏构成。屏幕一般设计为能吸收X射线并发射波长长于300nm的电磁射线。这些屏幕正像例如US-A-5,021,327(上文已特别提到)中描述的那样，可采取任何方便的形式，使它们在用于射线摄影成像中满足所有的常规需求。市场上有几个来源可购得多种这样的屏幕，包括(但不限于)从伊斯曼柯达公司可购得LANEXTM，X-SIGHTTM和InSightTMSkeletal屏幕。依据所要求的发射类型、所要求的辐照强度(photicity)，胶片是对称的还是不对称的，胶片乳剂感光度和交岔度等可以适当地选择前屏和后屏。
本发明射线摄影胶片的曝光和冲洗加工可以以任何方便的常规方式进行。US-A-5,021,327和5,576,156(两者在上文都已特别提到)的曝光和冲洗加工技术对加工射线摄影胶片来说是一般的。其它的加工组合物(包括显影和定影组合物)在US-A-5,738,979、5,866,309、5,871,890、5,935,770、5,942,378(Fitterman等)中作了描述。加工组合物可以作为单一制剂或多份制剂提供，并且可以以浓缩形式或作为较稀的工作浓度溶液来提供。
本发明胶片具体希望在90秒内冲洗加工完(“干至干”)，优选在60秒内，至少为20秒，包括显影、定影、任何方式的水洗(或漂洗)以及干燥。这样的加工可在任何合适的加工设备中进行，包括(但不限于)Kodak X-OMATTMRA480加工机，此加工机可使用Kodak快速接近法化学。在例如US-A-3,545,971(Barnes等)和EP-A-0248,390(Akio等)中描述了其它的“快速接近加工机”。在加工过程中用的黑白显影组合物优选没有任何照相胶片用(例如明胶)坚膜剂，如戊二醛。
由于工业中使用的快速接近加工机在其具体加工循环和选择加工组合物方面是多样化的，所以优选的满足本发明要求的射线摄影胶片，特别是能按下列参照条件进行干至干加工的胶片显影 35℃下11.1秒定影 35℃下9.4秒水洗 35℃下7.6秒干燥 55～65℃下12.2秒附加的时间都为加工步骤之间的输片所占据。典型的黑白显影和定影组合物如下本发明射线摄影全套元件可包括一种或多种本发明射线摄影胶片试样，一种或多种用于射线摄影成像组件中的增感屏，和/或一种或多种合适的照相加工组合物(例如黑白显影和定影组合物)。优选全套元件包括所有这些组成部分。此外，射线摄影全套元件可以包括如本文所述的射线摄影成像组件以及一种或多种特别提到的照相加工组合物。
以下的实施例是为举例说明的目的而提出的，并不意味着以任何方式来限制本发明。
该射线摄影胶片A层排列如下保护层隔层高反差乳剂层交岔控制层支持体交岔控制层低反差乳剂层隔层保护层根据下列配方制作上面提到的那些层。保护层配方 涂布量(mg/dm2)明胶载体 3.4甲基丙烯酸甲酯毛面微珠 0.14羧甲基酪蛋白 0.57胶态二氧化硅(LUDOX AM) 0.57聚丙烯酰胺 0.57铬明矾 0.025间苯二酚 0.058鲸油润滑剂 0.15隔层配方涂布量(mg/dm2)明胶载体 3.4AgI李普曼乳剂(0.08μm) 0.11羧甲基酪蛋白 0.57胶态二氧化硅(LUDOX AM) 0.57聚丙烯酰胺 0.57铬明矾 0.025间苯二酚 0.058硝酸试剂 0.044高反差乳剂层配方涂布量(mg/dm2)T-颗粒乳剂(AgBr 2.7×0.13μm)9.5T-颗粒乳剂(AgBr 2.0×0.10μm)14.2明胶载体 21.54-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮杂茚 2.1g/Ag mole硝酸钾 1.8六氯合钯酸铵 0.0022马来酸酰肼 0.0087山梨醇 0.53甘油 0.57
溴化钾 0.14间苯二酚 0.44二乙烯磺酰基甲基醚坚膜剂 2.4％以该面的明胶总量为基础计交岔控制乳剂层配方 涂布量(mg/dm2)品红微晶滤光染料(XOC-1)2.5明胶 6.7低反差乳剂层配方涂布量(mg/dm2)T-颗粒乳剂(AgBr 3.6×0.13μm) 7.8T-颗粒乳剂(AgBr 1.2×0.13μm) 10.1明胶载体 21.54-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮杂茚 2.1g/Ag mole硝酸钾 1.8六氯合钯酸铵 0.0022马来酸酰肼 0.0087山梨醇 0.53甘油 0.57溴化钾 0.14间苯二酚 0.44二乙烯磺酰基甲基醚坚膜剂 2.4％以该面的明胶总量为基础计射线摄影胶片B(对照物)射线摄影胶片B层排列如下，且在支持体的两个面上均如此配置。
保护层隔层乳剂层保护层配方涂布量(mg/dm2)明胶载体 3.4甲基丙烯酸甲酯毛面微珠 0.14羧甲基酪蛋白0.57胶态二氧化硅(LUDOX AM) 0.57聚丙烯酰胺 0.57铬明矾 0.025间苯二酚0.058鲸油润滑剂 0.15隔层配方涂布量(mg/dm2)明胶载体3.4AgI李普曼乳剂(0.08μm) 0.11羧甲基酪蛋白0.57胶态二氧化硅(LUDOX AM) 0.57聚丙烯酰胺 0.57铬明矾 0.025间苯二酚0.058硝酸试剂0.044乳剂层配方 涂布量(mg/dm2)T-颗粒乳剂(AgBr 3.7×0.13μm) 3.2T-颗粒乳剂(AgBr 2.0×0.10μm) 9.9T-颗粒乳剂(AgBr 1.2×0.13μm) 4.1明胶载体284-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮杂茚 2.1g/Ag mole硝酸钾 1.8六氯合钯酸铵0.0022马来酸酰肼 0.0087山梨醇 0.53甘油0.57溴化钾 0.14间苯二酚0.44射线摄影胶片C(本发明)射线摄影胶片C属于本发明范围，层排列如下，且在胶片支持体的两个面上均如此配置。
保护层隔层乳剂层保护层配方 涂布量(mg/dm2)明胶载体3.4甲基丙烯酸甲酯毛面微珠 0.14羧甲基酪蛋白0.57胶态二氧化硅(LUDOX AM) 0.57聚丙烯酰胺 0.57铬明矾 0.025间苯二酚0.058鲸油润滑剂 0.15隔层配方 涂布量(mg/dm2)明胶载体3.4AgI李普曼乳剂(0.08μm) 0.11羧甲基酪蛋白0.57胶态二氧化硅(LUDOX AM) 0.57聚丙烯酰胺 0.57铬明矾 0.025间苯二酚0.058硝酸试剂0.044乳剂层配方 涂布量(mg/dm2)T-颗粒乳剂(AgBr 3.7×0.13μm) 2.2T-颗粒乳剂(AgBr 2.0×0.10μm) 8.9T-颗粒乳剂(AgBr 1.2×0.13μm) 6.0明胶载体28.5
4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮杂茚2.1g/Ag mole硝酸钾 0.83六氯合钯酸铵 0.001马来酸酰肼 0.0044山梨醇 0.32甘油 0.35溴化钾 0.083间苯二酚 0.26二乙烯磺酰基甲基醚2.5％以该面所有层的明胶总量为基础计本实施例中描述的胶片B和C都置于市场上可购得的LANEXRegular增感屏两面之间形成成像组件。胶片A与市场上可购得的InSightTMHC增感屏一起使用。
在这个比较试验中，各胶片都对70KVp X射线曝光，用含有厚至3mm的铝滤片的3-相Picker医疗X射线装置(VTX-650型)，改变电流(mA)或时间。曝光中感光测定的层次用21阶增量(0.1 logE)改变厚度的铝制梯阶光楔来达到。
用于感光测定评价的已曝光胶片试样的冲洗加工用市场上可购得的商标为KODAK RP X-OMAT的胶片加工机M6A-N进行。显影用下列黑白显影组合物进行氢醌 30g菲尼酮1.5g氢氧化钾 21gNaHCO37.5gK2SO344.2gNa2S2O512.6g溴化钠35g5-甲基苯并三唑0.06g戊二醛4.9g加水至1升，pH10
在每一例中，胶片试样与显影液接触均短于90秒。本实施例中所有实验的定影都用KODAK RP X-OMAT LO定影剂和补充定影组合物(均从伊斯曼柯达公司购得)来进行。
在过去几年中，快速加工已发展起来，在不牺牲影像质量或感光特性的前提下作为繁忙的医院中提高生产率的方法。90秒加工时间曾经是标准，而短于40秒的加工也正成为医疗射线摄影的标准。一种这样的快速加工体系的例子是市场上可购得的KODAK快速接近(RA)加工体系，此体系包括可购得的T-MAT-RA射线摄影胶片类感X射线胶片，其特点是乳剂完全预坚膜，使胶片扩散速率最大化，干燥时间最短。这种工艺的加工化学药品也可购得。胶片充分预坚膜的结果是可以从显影液中去掉戊二醛(一种通常的坚膜剂)，对生态和安全均有益(见下文KODAK KWIK显影剂)。为这种体系设计的显影剂和定影剂是柯达X-OMAT RA/30药剂。市场上可购得的有快速接近能力的冲洗加工机是柯达X-OMAT RA480冲洗加工机。这种冲洗加工机能以4种不同的加工循环运行。“延时”循环用160秒，用于乳房X射线照相术，比常规冲洗加工用较长时间，可得到较高的感光度和反差。“标准”循环是82秒，“快速循环”是55秒，而“KWIK/RA”循环是40秒(见下文KODAK KWIK显影剂)。一种新提出的“超KWIK”循环用30秒(见下文KODAK超KWIK显影剂)。两种KWIK循环(30秒和40秒)都用RA/30化学药品，而较长时间的循环还可用标准的RP X-OMAT化学药品。下表表示这些不同的加工循环的典型加工时间(以秒为单位)。
表I
可用于KODAK KWIK循环的黑白显影剂包含下列组分氢醌 32g4-羟甲基-4-甲基-1-苯基-3-吡唑烷酮 6g溴化钾2.25g5-甲基苯并三唑0.125g亚硫酸钠 160g加水至1升，pH10.35用于KODAK超KWIK循环的黑白显影剂包含下列组分氢醌 30g4-羟甲基-4-甲基-1-苯基-3-吡唑烷酮 3g苯基巯基四唑 0.02g5-硝基吲唑0.02g戊二醛4.42g二甘醇15g碳酸氢钠 7.5gVERSENEX 80 2.8g亚硫酸钾 71.48g亚硫酸钠 11.75g加水至1升，pH10.6“％干燥”通过以闪光灯曝光得到1.0密度的已曝光胶片送入X射线冲洗加工机来测定。当胶片恰好从干燥工段出来时，关闭加工机并取出胶片。可以看到尚未干燥的胶片上有冲洗加工机辊印记。100％有干燥器辊印记表明胶片几乎没有干燥。小于100％表明胶片已部分干燥，数值越低则胶片干燥得越好。
“交岔度”测量值可通过测定每个卤化银乳剂层，即邻接增感屏的卤化银乳剂层和从胶片支持体分开的非邻接的卤化银乳剂层的已显影银密度来得到。将各卤化银乳剂层产生的密度对常规的铝制梯阶光楔(曝光量的尺度)各阶作图，产生各卤化银乳剂层的感光测定特性曲线。给定曝光量下邻接胶片支持体的卤化银乳剂层产生较高密度。这样，二条感光测定曲线在感光速度上出现分歧。在曲线的趾部和肩部之间，该感光测定曲线为相对的直线部分，在这一部分取三个不同密度值，测量二条感光测定曲线之间相应感光速度之差(ΔlogE)，将这些差取平均值，并用于下式计算出％交岔度 下列表II的数据表明分别用射线摄影胶片A、B和C的三种成像组件A、B和C进行比较。胶片A(对照)是呈现视觉适应性曲线形状的高解像力胶片。这就是说，胶片的USC对LSC的比良好，但它不能快速加工。胶片A呈现比胶片B更高的USC，而USC∶LSC之比大于1。
胶片C可以快速加工并呈现高USC，而且USC∶LSC之比大大高于1(因此它呈现视觉适应性反差)。这样的胶片可以以较高的精度在较高密度处记录信息，并可用常规的光箱观察。
下面的表III表明胶片C超过胶片B的另一个优点。它表明γ值(反差，D对logE曲线的一阶导数)作为密度的函数。由数据可以看到，直至密度为1.5处，两种胶片具有类似的γ值，但在更高的密度部分，胶片C直至密度3.0都具有较高的γ值。这样的胶片特性曲线形状允许有较大的曝光宽容度控制，因为甚至在更高的、人眼已较少知觉的密度处也可以记录信息。此外，用胶片C可以用“热光”使很高密度的信息可见。胶片B不能以这样的方式使用，因为它在这些密度处γ值低。
这些结果在
图1和2中也表现得很清楚，图中曲线A、B和C分别表示胶片A、B和C的感光测定数据。
表II
*LSC＝低阶曝光的反差**USC＝高阶曝光的反差表III
权利要求
1.射线摄影卤化银胶片，它包括带有第一和第二主表面的支持体，该支持体能透射X射线，该胶片其支持体第一主表面上配置包括单个卤化银乳剂层在内的一个或多个亲水胶体层，而其支持体第二主表面上也配置包括单个卤化银乳剂层在内的一个或多个亲水胶体层，各卤化银乳剂层都包含符合下列条件的卤化银颗粒(a)在各卤化银乳剂层中有相同或不同的组成，(b)该颗粒在各卤化银乳剂层内占颗粒总投影面积至少50％，(c)其平均厚度小于0.3μm，以及(d)其平均径厚比大于5，胶片的所有亲水层完全预坚膜，但湿法加工液可渗透由此可在45秒内形成影像，该射线摄影卤化银胶片其特征在于胶片中无粒状染料，以及该胶片能提供具有视觉适应性反差的影像，由此感光测定得出的D对logE曲线上，高阶曝光区反差至少为低阶曝光区反差的1.5倍。
2.权利要求1的胶片，它能提供具有视觉适应性反差的影像，由此高阶曝光区反差至少为低阶曝光区反差的1.8倍。
3.权利要求1或2的胶片，其中各卤化银乳剂的片状卤化银颗粒是以总银量计至少为80％溴化物构成的片状卤化银颗粒。
4.如权利要求1～3中任何一项的胶片，其中卤化银颗粒是ECD为1.6～4.5μm，平均厚度为0.1～0.18μm的片状颗粒。
5.如权利要求1～4中任何一项的胶片，其中至少一个卤化银乳剂层包括两种或多种不同卤化银乳剂的混合物。
6.如权利要求1～5中任何一项的胶片，其中每个面上的聚合物载体总量不多于40mg/dm2。
7.射线摄影成像组件，包括权利要求1～6中任何一项的射线摄影胶片，并带有与该胶片各面结合的增感屏。
8.将权利要求1～6中任何一项的射线摄影胶片，按顺序与黑白显影组合物与定影组合物相接触的方法，此方法在90秒内完成，提供具有视觉适应性反差的黑白影像，由此感光测定得出的D对logE曲线上，高阶曝光区反差至少是低阶曝光区反差的1.5倍。
9.权利要求8的方法，其中黑白显影组合物不合任何照相胶片坚膜剂。
10.权利要求8或9的方法，该方法在60秒内完成。
全文摘要
高性能射线摄影胶片,当以该两面带有增感屏的射线摄影成像组件成像时,呈现视觉适应性反差。这些胶片在其支持体的两面都涂有单个卤化银乳剂层,而没有常规用于控制交岔度的粒状染料。此外,本胶片可以快速加工以提供所要求的具有视觉适应性反差的影像,即高阶曝光区反差至少是低阶曝光区反差的1.5倍。这样在射线摄影影像的较高密度区可以更好地看到强反差物像,而对较低曝光区的密度感光测定特性没有不良影响。这些胶片对于使用各种各样曝光和冲洗加工条件的通用射线摄影成像法甚为适用。
文档编号G03C1/46GK1353330SQ0113792
公开日2002年6月12日 申请日期2001年11月6日 优先权日2000年11月6日
发明者R·E·迪克森, M·P·帕夫利克 申请人:伊斯曼柯达公司