专利名称：高感光度射线摄影胶片和成像组件的制作方法
技术领域：
本发明针对高感光度和高反差射线摄影胶片，此种胶片可以快速加工和直接观看。本发明还为射线摄影提供胶片/屏幕成像组件，以及获得高反差黑白影像的胶片冲洗加工法。
在医疗射线摄影中，通过将患者对着X射线曝光，并使用透明片基上至少涂有一层感射线的卤化银乳剂层的射线摄影胶片记录穿透身体的X射线图像来产生患者的解剖影像。X射线可直接由仅需低水平曝光的乳剂层记录。因为曝光对患者有潜在伤害，一种降低对患者曝光量的有效方法是使用含一种或多种无机发光材料的增感屏与射线摄影胶片结合(通常在胶片前面和后面都用这种屏幕)。增感屏吸收X射线并发射较长波长的更易为卤化银乳剂吸收的电磁射线。
降低对患者曝光量的另一种技术是在胶片支持体的两个面上都涂上卤化银乳剂层，形成“双面涂”射线摄影胶片，这样胶片可以用较低曝光量提供合适的影像。自然，许多市售产品提供与两个增感屏结合的双面涂胶片组件，使患者对X射线可以达到最低可能的曝光量。例如US-A-4,803,150(Dickerson等)、US-A-5,021,327(Bunch等)和US-A-5,576,156(Dickerson)中相当详尽地描述了胶片和屏幕的典型排列。
在上述的US5,576,156中还描述了可以快速湿法冲洗加工(即在自动冲洗加工机中90秒内冲洗完，优选短于45秒)的射线摄影胶片。典型的加工循环包括与黑白显影组合物接触，用定影组合物脱银，以及漂洗和干燥。然后以这种方式加工的胶片准备用于影像观察。近年来在工业上已强调更快速地加工这类胶片以提高设备的生产率，并使医疗专业人员能作出更迅速的和更好的医疗决定。
如所预料的那样，影像质量和工作效率(即加工时间)在选择射线摄影成像体系[射线摄影胶片和增感屏(一个或多个)]上至关重要。使用已知体系遇到的一个问题是这些要求未必是相互包容的。某些胶片/屏幕结合体提供优良的影像质量，但不能快速加工。另一些结合体可以快速加工，但影像质量则可能下降。上述两个方面的要求不易同时做到。还有，某些胶片具有高反差但欠缺足够的照相感光度。
铑掺杂的乳剂已用在制版技术工业，近年来也用于射线摄影提供用于射线医疗成像的胶片。这样的乳剂一般对获取高反差影像有用。一般来说，较高的反差是明显损失照相感光度而达到的，因为铑掺杂剂有利于减少乳剂中最大和感光度最高的卤化银颗粒，因为损失了感光度，所以铑掺杂剂一般仅用在较低感光度的胶片中。
放射学中，X射线曝光量是十分重要的，因为过量的X辐射有潜在伤害性，因而很低感光度胶片的设计是不实用的。注意到这些限制因素，工业界已在寻求一种射线医疗胶片和胶片/屏幕结合物，使它们具有所要求的影像质量、可快速加工、有高反差和高感光度。
本发明还提供射线摄影成像组件，它包括上述射线摄影胶片与其各面上的增感屏相结合。
而且，本发明提供一种使上述射线摄影胶片按顺序与黑白显影组合物和定影组合物接触的方法，此法在90秒内完成，提供黑白影像。
本发明胶片具有高感光度，而且使用特定量的铑掺杂剂和具有特定平均厚度的卤化银颗粒，可以提供高反差黑白影像。本发明胶片中不存在常用来提供交岔度控制的粒状微晶染料。
此外，所有其它合乎需要的感光测定性能都保持住了，具有合乎需要的低交岔度，而且胶片可在常规加工设备和加工组合物中快速加工。定义术语“反差”在本文中指从射线摄影材料特性曲线推导出的平均反差(也称为γ)，即用最低密度之上0.25的密度(D1)作为第一参考点(1)，最低密度之上2.0的密度(D2)作为第二参考点(2)推导的，反差等于ΔD(即1.75)÷Δlog10E(log10E2-log10E1)，E1和E2是参考点(1)和(2)处的曝光量。
“低阶曝光区反差”是从密度0.85起，至移动-0.3logE单位所得密度处之间测量出的特性曲线斜率。
“高阶曝光区反差”是Dmin之上1.5密度处至Dmin之上2.5密度处之间测量出的特性曲线斜率。
“中阶曝光区反差”是Dmin之上0.25密度处至Dmin之上2.0密度处之间测量出的特性曲线斜率。
照相“感光度”指获得至少1.0加Dmin的密度所需要的曝光量。
“动态范围”指可以获得有用影像的曝光量范围。
术语“完全预坚膜”指亲水胶体层预坚膜至射线摄影胶片在湿法冲洗加工过程中增加的重量小于其原(干)重120％。增加的重量几乎完全可归因于在此加工过程中吸收的水。
术语“快速接近加工”指在45秒或更短时间内射线摄影胶片达到从干至干的冲洗加工过程。这就是说，由于的已成像曝光的射线摄影胶片进入湿法加工机时起，直至它作为已完全加工好的干胶片出现为止，时间为45秒或更短。
在指出包含两种或多种卤化物颗粒和卤化银乳剂时，卤化物按浓度上升的顺序命名。
术语“等价圆直径”(ECD)用来定义有相当于卤化银颗粒同样投影面积的圆的直径。
术语“径厚比”用来定义颗粒的ECD对颗粒厚度之比。
术语“变化系数”(COV)定义为100乘颗粒ECD的标准偏差(a)，除以颗粒平均ECD值。
术语“片状颗粒”用来定义有二个平行晶面，该二晶面明显大于任何其余的晶面，而且其径厚比至少为2的卤化银颗粒。术语“片状颗粒乳剂”指卤化银乳剂中片状颗粒占颗粒总投影面积50％以上的乳剂。
术语“遮盖力”表示最大密度对以mg/dm2计量的已显影银之比乘100。
术语“稀土”指原子序数为39或57至71的元素。
术语“前面”和“背面”分别指比胶片支持体更接近和更远离X射线源的位置。
术语“双面涂”用来定义在支持体的正面和背面都设置有卤化银乳剂层的射线摄影胶片。发明详述本发明射线摄影胶片包括柔韧的支持体，在其两面配置一个或多个卤化银乳剂层，并视需要设置一个或多个不感射线的亲水层。各不同层中的卤化银乳剂可以相同或不同，并可在一层或多层中包含各种卤化银乳剂的混合物。
在优选的实施方案中，胶片支持体的两面具有相同的卤化银乳剂。还优选胶片具有防护用的保护层(在下面描述)置于支持体两个面的卤化银乳剂上。
所述支持体可取任何常规的射线摄影材料支持体形式，支持体是透射X射线和光的。用于本发明胶片的支持体可从《研究揭秘》，1996年9月，38957款，XV.“支持体”以及《研究揭秘》，184卷，1979年8月18431款，XII.“胶片支持体”所描述的内容中选取。《研究揭秘》由Kenneth Mason出版有限公司出版，其地址是Dudley House，12 North Street，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ England。
所述支持体是透明胶片支持体。其最简单的形式是，该透明胶片支持体由选择来可以直接粘附亲水卤化银乳剂层或其它亲水层的透明胶片构成。更通常是透明胶片本身是疏水的，在胶片上涂以底层以促进亲水的卤化银乳剂层粘合。胶片支持体一般是无色的或蓝色调的(着色染料存在于支持体胶片和底层两者中之一或两者中都有)。参考上文提及的《研究揭秘》，38957款，XV章“支持体”，特别注意描述底层的第(2)节和描述优选的聚酯胶片支持体的第(7)节。
更优选的实施方案中，与胶片支持体每一面的一个或多个卤化银乳剂层一起，包括至少一个非感光亲水层。此层可称为隔层或保护层，或者二者。
卤化银乳剂层包括一种或多种类型的响应X射线的卤化银颗粒。特别考虑的卤化银颗粒组合物包括在一给定的乳剂层中以总银量计含至少80mol％溴化物(优选至少98mol％溴化物)的组合物。这样的乳剂层包括由例如溴化银、碘溴化银、氯溴化银、碘氯溴化银和氯碘溴化银构成的卤化银颗粒。碘化物一般限制在不多于3mol％(以该乳剂层中总银量计)，用以促进更快速的加工。优选碘化物限制在不多于2mol％(以该乳剂层中总银量计)或由颗粒中完全去掉碘化物。各卤化银乳剂单元(或卤化银乳剂层)中的卤化银颗粒可以相同或不同，或者是不同类型颗粒的混合物。
用于本发明的卤化银颗粒可具有任何合乎需要的形态，包括(但不限于)立方体、八面体、十四面体，圆形、球形或其它非片状形态，或者是两种或多种这样形态的混合物。优选各卤化银乳剂层中颗粒是片状颗粒，乳剂是片状颗粒乳剂。
此外，不同的卤化银乳剂层可以具有相同或不同形态的卤化银颗粒，只要至少50％的颗粒是片状颗粒即可。对于立方体颗粒，颗粒一般ECD至少为0.8μm但小于3μm(优选0.9～1.4μm)。考虑到立方体和片状颗粒的适用ECD值，其它非片状形态的适用ECD值对本领域技术人员来说属显而易见。
一般来说，用在胶片中的片状颗粒平均ECD为0.9μm～4.0μm，最优选ECD值为1.6～2.8μm。片状颗粒平均厚度一般为0.09～0.11μm，优选0.095～0.105μm。
希望使用颗粒ECD变化系数(COV)小于20％的卤化银颗粒，优选小于10％。在某些实施方案中，希望使用可以方便地实现高度单分散性的颗粒群体。
一般来说，在各卤化银乳剂层中卤化银颗粒投影面积的至少50％(优选至少80％)由平均径厚比大于5的片状颗粒提供，更优选径厚比大于10。卤化银颗粒投影面积的其余部分由一种或多种非片状形态卤化银颗粒提供。
具有所要求的组成和尺寸的片状颗粒乳剂在下列专利中有更为详尽的描述US-A-4,414,310(Dickerson)，US-A-4,425,425(Abbott等)，US-A-4,425,426(Abbott等)，US-A-4,439,520(Kofron等)，US-A-4,434,226(Wilgus等)，US-A-4,435,501(Maskasky)，US-A-4,713,320(Maskasky)，US-A-4,803,150(Dickerson等)，US-A-4,900,355(Dickerson等)，US-A-4,994,355(Dickerson等)，US-A-4,997,750(Dickerson等)，US-A-5,021,327(Bunch等)，US-A-5,147,771(Tsaur等)，US-A-5,147,772(Tsaur等)，US-A-5,147,773(Tsaur等)，US-A-5,171,659(Tsaur等)，US-A-5,252,442(Dickerson等)，US-A-5,370,977(Zietlow)，US-A-5,391,469(Dickerson)，US-A-5,399,470(Dickerson等)，US-A-5,411,853(Maskasky)，US-A-5,418,125(Maskasky)，US-A-5,494,789(Daubendiek等)，US-a-5,503,970(Olm等)，US-A-5,536,632(Wen等)，US-A-5,518,872(King等)，US-A-5,567,580(Fenton等)，US-A-5,573,902(Daubendiek等)，US-A-5,576,156(Dickerson)，US-A-5,576,168(Daubendiek等)，US-A-5,576,171(Olm等)，和US-A-5,582,965(Deaton等)。本文中也提及的Abbott等、Fenton等、Dickerson和Dickerson等的专利除介绍了明胶载体、高溴化物含量(以总银量计含≥80％mol的溴化物)片状颗粒乳剂和其它适用于本发明的特色外，还介绍了常规的射线摄影胶片的一些特点。
可以单独或结合使用多种卤化银掺杂剂以改善反差和其它的一般性能，如感光度和互易特性。上文提及的《研究揭秘》，38957款，其第I章“乳剂颗粒及其制备”，D部分，“颗粒改良条件及调节”，第(3)、(4)和(5)节提供了改善感光度、互易性和其它成像特性的常规掺杂剂一览。
然而，支持体的每一面的一个卤化银乳剂层包含一种或多种用于片状卤化银颗粒的铑掺杂剂是很重要的。这些掺杂剂必须独立存在于各层中，它在各乳剂层中的量为每mole银1×10-5-5×10-5mole，优选各乳剂层中的量为2×10-5～4×10-5mol/mol银。在这些层中的铑掺杂剂量可以相同或不同。优选铑掺杂剂的量在每一卤化银乳剂层中都相同。
本领域熟知的适用铑掺杂剂，在例如US-A-3,737,313(Rosecrants等)，US-A-4,681,836(Inoue等)和US-A-2,448,060(Smith等)中都有所描述。代表性铑掺杂剂包括(但不限于)卤化铑(如一氯化铑、三氯化铑、水合五氯合铑酸二铵和氯化铑铵)，氰酸铑(如{[Rh(CN)6]-3、[RhF(CN)5]-3、[RhI2(CN)4]-3和[Rh(CN)5(SeCN)]-3的盐类}，硫氰酸铑，硒氰酸铑，碲氰酸铑，叠氮化铑及其它本领域已知的铑化合物，例如《研究揭秘》，437013款，1526页，2000年9月及列于其中的出版物所描述的那些。优选的铑掺杂剂是水合五氯合铑酸二铵。掺杂剂的混合物也可以用。
上文提及的《研究揭秘》，38957款中，第I章“乳剂颗粒及其制备”提供了卤化银乳剂及其制备的一个通用概述。在沉淀后化学增感前乳剂可用任何方便的常规技术洗涤，所用的技术在上文提及的《研究揭秘》，38957款中第III章“乳剂水洗”中已公开。
乳剂可用任何方便的常规技术进行化学增感，如《研究揭秘》，38957款第IV章“化学增感”中说明的技术。特别考虑硫、硒或金增感(或它们任意相结合)。优选硫增感，用例如硫代硫酸盐、硫代磺酸盐、硫氰酸盐、异硫氰酸盐、硫醚、硫脲、半胱氨酸或绕丹宁来进行。最优选金增感和硫增感相结合。
负片型乳剂涂层增加最低密度的不稳定性(即灰雾)可以通过在涂布前将稳定剂、防灰雾剂、防折痕剂、潜影稳定剂和类似的附加物结合入乳剂层和相邻层来加以抑制。《研究揭秘》38957款VII章“防灰雾剂和稳定剂”以及18431款II章“乳剂稳定剂、防灰雾剂和防折痕剂”中介绍了这样的附加物。
一个或多个卤化银乳剂层包含一种或多种吸附在卤化银颗粒表面上的、增加遮盖力的化合物也是所希望的。本领域已知许多这样的物料，但优选的增加遮盖力化合物包含至少一个二价硫原子，它可以取-S-或＝S结构形式。这样的化合物包括(但不限于)5-巯基四唑类、二硫代三唑类、巯基取代的四氮杂茚类，以及US-A-5,800,976(Dickerson等)中所示其它含硫的增加遮盖力的化合物。这样的化合物一般至少以20mg/mol银的浓度存在，优选至少30mg/mol银。浓度一般可高达2000mg/mol银，优选高达700mg/mol银。
在胶片支持体每一面的一个或多个卤化银乳剂层中包含葡聚糖或聚丙烯酰胺等可提高遮盖力的水溶性聚合物也是合乎需要的。这些聚合物一般至少以对明胶载体的重量比0.1∶1的量存在(下面描述)，优选的量是对明胶载体重量比0.3∶1～0.5∶1在射线摄影胶片支持体两面上的卤化银乳剂层和其它的亲水层一般包含常规的聚合物载体(胶溶剂和粘合剂)，聚合物载体包括合成制备的和天然产的胶体或聚合物。最优选的聚合物载体包括只用明胶或明胶衍生物，或者与其它载体结合使用。在《研究揭秘》，38957款II章“载体、载体增充剂、载体样附加物及载体有关的附加物”中公开了常规的明胶载体和有关层特点。乳剂本身可以包含II章A节“明胶和亲水胶体胶溶剂”中陈述的胶溶剂类型。亲水胶体胶溶剂作为粘合剂也是适用的，因此通常以比单完成胶溶功能所需高得多的浓度存在。优选的明胶载体包括碱法明胶、酸法明胶或明胶衍生物(如乙酰化明胶、去离子明胶、氧化明胶和邻苯二甲酰化明胶)。US-A-5,620,840和5,667,955(Maskasky)描述了作为胶溶剂用于片状颗粒的阳离子淀粉。疏水和亲水的合成聚合物载体二者也都可以使用。这样的物料包括(但不限于)聚丙烯酸酯类(包括聚甲基丙烯酸酯类)、聚苯乙烯类和聚丙烯酰胺类(包括聚甲基丙烯酰胺类)。葡聚糖类也可以用。这样的物料的例子在例如US-A-5,876,913(Dickerson等)中有所描述。
本发明射线摄影胶片中的卤化银乳剂层(和其它亲水层)一般用一种或多种常规坚膜剂完全坚膜。
为此目的可以用常规的坚膜剂，包括(但不限于)甲醛和游离的二醛类如琥珀醛和戊二醛，封闭的二醛类，α-二酮类，活性酯类，磺酸酯类，活性卤素化合物，均三嗪类和二嗪类，环氧化物类，氮丙啶类，具有两个或更多活性键的活性烯烃类，封闭的活性烯烃类，碳二亚胺类，3-位未取代的异噁唑鎓盐类，2-烷氧基-N-羧基二氢喹啉的酯类，N-氨基甲酰基吡啶鎓盐类，氨基甲酰基羟吡啶鎓盐类，二脒基醚盐类，特别是二脒基醚盐类，涂于表面的羧基活化的坚膜剂与形成络合物的盐类结合，氨基甲酰基鎓，氨基甲酰基吡啶鎓和氨基甲酰基羟吡啶鎓的盐类与某些醛清除剂结合，二价阳离子醚，亚氨酸盐类和氯甲脒鎓盐类的羟胺酯类，混合官能团的坚膜剂，如卤素取代的醛酸类(例如粘氯酸和粘溴酸)，鎓取代的丙烯醛，含其它坚膜官能团的乙烯砜类，聚合坚膜剂如二醛淀粉类，以及丙烯醛-甲基丙烯酸共聚物。
射线摄影胶片的各卤化银乳剂层中银量一般至少为14mg/dm2，但不多于16mg/dm2，优选至少14.5并且不多于15.5mg/dm2。此外，在各卤化银乳剂层中聚合物载体总涂布量一般至少为30mg/dm2，但不多于34mg/dm2，优选至少31mg/dm2但不多于3mg/dm2。在支持体两面上的银和聚合物载体量可以相同或不同。这些量均指干重。
射线摄影胶片一般包括支持体每个面上的保护表面的防护层，它们一般为乳剂层提供物理防护。每个保护层都可以再分为二个或多个单层。例如，保护层可以再细分为表面保护层和隔层(处于保护层和卤化银乳剂层之间)。除上文讨论的载体特色之外，保护层可包含各种附加物以改良保护层的物理性能。这样的附加物在《研究揭秘》，38957款IX章“涂层物理性能改良用的附加物”，A.“涂层助剂”，B.“增塑剂和润滑剂”，C.“抗静电剂”和D.“毛面剂”中有所说明。隔层一般是薄的亲水胶体层，可用来分开乳剂层和表面保护层。将某些与乳剂相容性保护层附加物，如防表面粗糙的粒子置于隔层中是十分通常的。如果需要的话，至少在支持体一个面上的保护层还可以包括蓝色调染料，即四氮杂茚(如4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮杂茚)。
保护层一般包括亲水胶体载体，它选自上文公开的与乳剂层相关的同样类型载体。在常规的射线摄影胶片中，提供保护层以完成两个基本功能。它们在乳剂层和材料表面之间提供一个对处理和加工过程中乳剂层加以物理保护的层。其次，它为引入附加物，特别是那些用来改良射线摄影胶片物理性能的附加物提供了方便的位置。本发明胶片的保护层可以完成这两个基本功能。
本发明射线摄影胶片的各种涂层还可以包含着色染料以改良影像透射或反射光的色调。这些染料在加工过程中不脱色，并可均相地或非均相地分散在各种层中。优选将这样的不可漂白的着色染料置于卤化银乳剂层中。
本发明射线摄影成像组件由本文描述的射线摄影胶片和邻接胶片前、后的增感屏构成。屏幕一般设计为能吸收X射线并发射波长长于300nm的电磁射线。这些屏幕例如US-A-5,021,327(上文已特别提到)中描述的那样，可采取任何方便的形式，使它们在用于射线摄影成像中满足所有的通常要求。市场上由几个来源可购得多种这样的屏幕，包括(但不限于)从伊斯曼柯达公司购得LANEXTM，X-SIGHTTM和InSightTMSkeletal屏幕。依据所要求的发射类型、所要求的辐照强度(photicity)，胶片是对称的还是不对称的，胶片乳剂感光度和％交岔度等可以适当地选择前屏和后屏。
本发明射线摄影胶片的曝光和加工可以以任何方便的常规方式进行。US-A-5,021,327和5,576,156(两者在上文都已特别提到)的曝光和加工技术对加工射线摄影胶片来说是代表性的。其它的加工组合物(包括显影和定影组合物)在US-A-5,738,979、5,866,309、5,871,890、5,935,770、5,942,378(Fitterman等)中作了描述。加工组合物可以作为单一份或多份配方提供，并且可以以浓缩形式或作为较稀的工作浓度溶液来提供。
希望本发明胶片在90秒内冲洗加工(“干至干”)完成，优选在60秒内，至少为20秒，包括显影、定影、任何方式的水洗(或漂洗)以及干燥。这样的冲洗加工可在任何合适的加工设备中进行，包括(但不限于)Kodak X-OMATTMRA480冲洗加工机，此加工机可使用Kodak快速接近加工化学品。在例如US-A-3,545,971(Barnes等)和EP-A-0248,390(Akio等)中描述了其它的“快速接近加工机”。在冲洗加工过程中用的黑白显影组合物优选没有任何明胶坚膜剂，如戊二醛。
由于工业中使用的快速接近冲洗加工机在它们的具体加工循环和选择加工组合物方面是多样化的，所以优选满足本发明要求的射线摄影胶片，特别是那些能按下列参考条件进行干至干加工的胶片显影35℃下11.1秒定影35℃下9.4秒水洗35℃下7.6秒干燥55～65℃下12.2秒附加的时间都为加工步骤之间的输片所占据。典型的黑白显影和定影组合物在下面的实施例中描述。
本发明射线摄影全套元件可包括一种或多种本发明射线摄影胶片试样，一种或多种用于射线摄影成像组件的增感屏，和/或一种或多种合适的加工组合物(例如黑白显影和定影组合物)。优选全套元件包括所有这些组成部分。此外，射线摄影全套元件还可以包括如本文所述的射线摄影成像组件以及一种或多种特别提到的冲洗加工组合物。
以下的实施例是为举例说明之目的而提出的，并不意味着以任何方式来限制本发明。
射线摄影胶片A在胶片支持体的每一面都有下列的层排列保护层隔层乳剂层上述各层根据以下配方制备保护层配方 涂布量(mg/dm2)明胶载体 3.4甲基丙烯酸甲酯毛面微珠 0.14羧甲基酪蛋白 0.57胶态二氧化硅(LUDOX AM) 0.57聚丙烯酰胺 0.57铬明矾 0.025间苯二酚 0.058鲸油润滑剂 0.15隔层配方涂布量(mg/dm2)明胶载体 3.4
AgI李普曼乳剂(0.08μm) 0.11羧甲基酪蛋白0.57胶态二氧化硅(LUDOX AM) 0.57聚丙烯酰胺 0.57铬明矾 0.025间苯二酚0.058硝酸试剂0.044乳剂层配方 涂布量(mg/dm2)T-颗粒乳剂(AgBr 2.9×0.08μm) 19.4明胶载体26.34-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮杂茚 2.1g/Ag mole硝酸钾 1.8六氯合钯酸铵0.0022马来酸酰肼 0.0087山梨醇 0.53甘油0.57溴化钾 0.14间苯二酚0.44射线摄影胶片B(对照物)射线摄影胶片B与胶片A层排列和配方相同，只是T颗粒乳剂以17.2mg/dm2的量涂布。射线摄影胶片C(对照物)胶片C的层排列和配方与A相同，只是T颗粒乳剂涂布量为15.1mg/dm2。射线摄影胶片D(对照物)胶片D的层排列和配方与A相同，只是包含AgBr颗粒的T颗粒乳剂平均直径为2.4μm，平均厚度为0.105μm。射线摄影胶片E(对照物)胶片E的层排列和配方与D相同，只是T颗粒乳剂涂布量为17.2mg/dm2。射线摄影胶片F(对照物)胶片F的层排列和配方与D相同，只是T颗粒乳剂涂布量为15.1mg/dm2。射线摄影胶片J(本发明)胶片J是本发明的一种实施方案，它像胶片A，但溴化银颗粒平均直径为2.5μm，平均厚度为0.10μm，并以3.89×10-5mol/mol银的量掺杂了水合五氯合铑酸二铵。射线摄影胶片K(本发明)胶片K是本发明的另一种实施方案，它像胶片J，但卤化银乳剂涂布量为17.2mg/dm2射线摄影胶片L(本发明)胶片L是本发明的又一种实施方案，它像胶片J，但卤化银乳剂涂布量为15.1mg/dm2。
上面定义的各射线摄影胶片的试样按如下条件曝光用MacBeth感光仪曝光1/50秒，光源为经校准至2650°K的500瓦通用电气DMX投影灯，用corning C4010滤光片滤光，模拟绿光发射X射线的增感屏曝光，并通过连续密度梯阶光楔曝光。
用于感光测定评价的已曝光胶片试样的冲洗加工用市场上可购得的商标为KODAK RP X-OMAT的胶片冲洗加工机M6A-N进行。显影用下列黑白显影组合物进行氢醌30g菲尼酮 1.5g氢氧化钾21gNaHCO37.5gK2SO344.2gNa2S2O512.6g溴化钠 35g5-甲基苯并三唑 0.06g戊二醛 4.9g加水至1升，pH10
在每一例中，胶片试样与显影液接触均短于90秒。定影都用KODAKRP X-OMAT LO定影剂和补充定影组合物(可从伊斯曼柯达公司购得)来进行。
胶片试样的感光测定评价结果列于下面的表I中。
当用市场购得针对ANSI标准PH2.19校准过的，并带有从国家标准局可查出的校准梯阶光楔片的X-rite 310M型密度计测量时，光学密度以漫射密度表示。对各个射线摄影胶片画出特性曲线(密度对logE)。在1.0+Dmin处测量出感光度。在Dmin+0.25至Dmin+2.0的密度之间测量出作为曲线斜率的中常阶曝光区的反差。从0.85密度处，至移动-0.3logE的密度处之间测量出作为斜率的低阶曝光区反差。在1.5+Dmin至2.85+Dmin的密度之间测量出作为直线斜率的高阶曝光区反差。
影像色调是当透射观察时已显影银色彩的量度。此值以D5500作为标准施照体，用针对400～700nm光谱记录的CIELAB标准测定。根据CIELAB度量制，影像色调是b*值，而且是黄-绿彩色平衡的量度。数值越负，已显影银影像显得越蓝。许多放射学家认为暖色(更正值的b*值)是不合需要的。0.7b*单位之差认为对于一般观察者而言正是所显差值。
由这些数据可以看到，胶片A-C提供了优良的照相感光度和反差，并且提供大大减少银量的可能，使之可以降低制造成本以及较低的加工要求。但胶片A-C呈现不合需要的暖影像色调(较高正值的b*值)。
具有较高的T颗粒卤化银乳剂涂布量的胶片D和E提供了改善的影像色调，但具有不合需要的较低反差。因此用这些胶片不可能做到银量减少。
胶片J、K和L即使大大减少银涂布量也具有优良的影像色调、高感光度和高反差。这是通过在卤化银T颗粒乳剂中使用铑掺杂剂而达到的。这个结果是令人惊讶的，因为此处掺杂铑的卤化银乳剂与没有掺杂剂的乳剂(对照物)中颗粒的平均粒度相似。
表I
权利要求
1.高感光度射线摄影卤化银胶片，它包括具有第一和第二主表面的支持体，该支持体能透射X射线，该胶片其支持体第一主表面上配置包括卤化银乳剂层在内的一个或多个亲水胶体层，其支持体第二主表面上也配置包括卤化银乳剂层在内的一个或多个亲水胶体层，各卤化银乳剂层都包含符合下列条件的卤化银片状颗粒(a)在各卤化银乳剂层中具有相同或不同的组成，(b)该颗粒在各卤化银乳剂层内占据颗粒总投影面积至少50％，(c)其平均厚度0.09～0.11μm，以及(d)其平均径厚比大于5，胶片的所有亲水层完全预坚膜，且湿法加工液可渗透而使之在45秒内形成影像，该射线摄影卤化银胶片特征在于，其中一个或多个卤化银乳剂层还包含用于片状卤化银颗粒的铑掺杂剂，该铑掺杂剂独立存在于各卤化银乳剂层中，其量为各乳剂层中每mole银用1×10-5-5×10-5mole。
2.权利要求1的胶片，其中各卤化银乳剂的片状卤化银颗粒由以乳剂中总银量计至少80％的溴化物构成。
3.权利要求1或2的胶片，其中片状卤化银颗粒的ECD为1.6～2.8μm，平均厚度为0.095～0.105μm。
4.权利要求1～3中任何一项的胶片，其中铑掺杂剂存在于至少一个卤化银乳剂层中，其在各乳剂层中的量为2×10-5～4×10-5mole/mole银。
5.权利要求4的胶片，其中各卤化银乳剂层都包含铑掺杂剂。
6.权利要求5的胶片，其中铑掺杂剂以相同量存在于各卤化银乳剂层中。
7.权利要求1～6中任何一项的胶片，其中铑掺杂剂是卤化铑、氰酸铑、硫氰酸铑，硒氰酸铑，碲氰酸铑，叠氮化铑或它们中两种或多种的混合物。
8.权利要求1～7中任何一项的胶片，其中铑掺杂剂是水合五氯合铑酸二铵。
9.射线摄影成像组件，包括权利要求1～8中任何一项的射线摄影胶片，该胶片的任何一面有与之结合的增感屏。
10.将权利要求1～8中任何一项的射线摄影胶片，按顺序与黑白显影组合物和定影组合物接触的方法，此法在90秒之内完成，提供黑白影像。
11.权利要求10的方法，其中黑白显影组合物不包含任何照相胶片坚膜剂。
12.权利要求10或11的方法，以45秒或更短时间完成。
全文摘要
高感光度和高反差射线摄影胶片,可以用包括增感屏的射线摄影成像组件成像。该胶片在胶片支持体的每个面上都涂有片状卤化银乳剂。至少一个乳剂层包含铑掺杂剂,而且尽管乳剂颗粒有小到0.09～0.11μm的平均厚度,但比其它乳剂仍具有较高的照相感光度。
文档编号G03C5/29GK1353331SQ0113792
公开日2002年6月12日 申请日期2001年11月6日 优先权日2000年11月6日
发明者R·E·迪克森, C·R·普雷蒂 申请人:伊斯曼柯达公司