专利名称：制备浓缩游离碱形式的对—苯二胺彩色影剂的方法
技术领域：
本发明涉及一种制备浓缩游离碱形式的对-苯二胺彩色显影剂溶液的方法。更特别地本发明是在摄影非活性和相容的、水混溶性的或水溶性的有机溶剂中由硫酸盐或盐酸盐前体制备浓缩游离碱形式的对-苯二胺彩色显影剂溶液的改进。
背景技术：
从曝光的彩色感光卤化银材料获得有用的彩色图象的基本方法包括几步光化学处理，例如彩色显影，银漂白，卤化银定影和水洗或使用合适的光化学组合物进行染色图象稳定。感光彩色显影组合物被用于处理彩色摄影材料，例如彩色摄影软片和相纸，以早在照片冲洗法初期提供所需的染色图象。这种组合物通常包含彩色显影剂，其作为还原剂与合适的形成彩色的成色剂反应以形成所需的染料。
被感光卤化银元件曝光的图象的彩色显影通过将曝光的彩色相纸与由本发明的彩色显影剂浓缩物制备的彩色显影组合物接触进行并在合适的时间，温度条件，和在合适的冲洗设备中产生所需的显影图象，例如彩色打印。之后另外的加工步骤可以使用常规步骤进行，包括但不限于，一个或多个显影终止，漂白，定影，漂白/定影，洗或冲洗，稳定和干燥步骤，以在本领域已知的任何特别的所需顺序。
在本领域已知的合适的彩色显影剂包括芳香氨基彩色显影剂，例如对-苯二胺，特别是N，N-二烷基-对-苯二胺，其中烷基或芳核可以是取代的或未取代的。在摄影洗印组合物中极常存在的对-苯二胺彩色显影剂包括N，N-二乙基-2-甲基-对-苯二胺一盐酸盐(CD-2)；N-乙基-N-2-(甲烷磺酰氨基乙基)-2-甲基-对-苯二胺倍半硫酸盐一水合物(CD-3)；和N-乙基-N-(2-羟基乙基)-2-甲基-对-苯二胺硫酸盐(CD-4)，这里以常用酸盐的形式列出。
摄影洗印加工业由三个基本的部分构成生产摄影化学试剂以提供光化学制剂，将这些化学试剂配制成光化学加工中有用的组合物，和冲洗感光的彩色摄影元件。提供给操作者的配制的摄影冲洗(摄影洗印加工)溶液是复杂的，多部分的，多组分的混合物，根据想要的用途和制剂其具体组成变化很大。
因为需要分离对于延长期是活性的或不稳定的组分彩色显影组合物通常以多个部分或溶液供应。正常情况下一部分包括对-苯二胺彩色显影剂的酸盐，典型地以稳定的水溶液的形式。这些溶液是酸性的，因为在这一部分中彩色显影剂被作为酸盐配制。典型地另一部分包括碱或碱的混合，其在混合各部分时，用于中和与包含彩色显影剂的部分相关的酸并建立混合彩色显影剂组合物的所需酸碱度。这些溶液典型地在使用前立即混合。在所有的部分和水结合时，通常可以获得均相彩色显影剂组合物用作在冲洗机器中的工作浓度溶液。
这些彩色显影剂的游离碱形式目前由对-苯二胺的酸盐形式制备工业加工成溶液。彩色显影剂的游离碱形式通过彩色显影剂盐的水溶液与碱金属氢氧化物，典型地氢氧化钠，混合制备。例如，在2000年1月25号颁给Darmon等的美国专利号6,017,687和在2000年6月20号颁给Darmon等的6,077,651公开了均相的，单部分的，彩色显影剂浓缩物，其使用关键的序列步骤制备。在第一步中，包含防腐剂的彩色显影剂水溶液典型地由硫酸盐和碱金属碱制备以提供碱金属离子的化学计量比使得在液相中以游离碱的形式形成彩色显影剂。醇或二元醇溶剂的添加使硫酸盐沉淀，其随后通过过滤除去。已经发现由于沉淀的颗粒尺寸，过滤是低效的，耗时而且通常导致在溶液中残留一些硫酸盐离子。还有，这些专利教导残余的硫酸盐离子对于摄影洗印加工溶液组合物的稳定性是不利的。
这种混合摄影洗印加工溶液的应用导致了操作的简单和减少潜在的混合错误和差的照片冲洗结果。摄影洗印加工溶液传统部分的主要不兼容性在包含对-苯二胺彩色显影剂酸盐的酸性水相部分和包含碱或碱混合物的碱性部分之间。因为在最终的，混合的摄影洗印加工组合物中的活性彩色显影剂是彩色显影剂的游离碱形式，产生单部分配方的各部分完全固化需要有作为必要成分的游离碱形式对-苯二胺彩色显影剂源。正如这里使用的，术语“游离碱”指缺乏，或基本缺乏，苯二胺酸加合盐的苯二胺化合物。
工业上已经研究了浓缩物和固体混合物(包括粉末和片剂)的应用。在多数情况下，浓缩物方便使用但是与粉末相比可能具有高的包装成本。粉末允许高浓度，但是不是每一种光化学组合物都可以被干燥成稳定的粉末。粉末提出了粉尘，需要分离的包装和更麻烦的计量或混合步骤的问题。另外不是每一种干燥配方在水中易于溶解。
因此，需要一种方法制备单部分的彩色显影剂组合物，其是均相的，浓缩的和稳定的。这种组合物将会减少稀释溶液运输和储存的成本，避免需要混合多部分或搅拌多相组分，和提供给用户更具有吸引力的产品。本发明与满足这个长期需要有关。
发明概述本发明提供了制备均相的，含水的单部分彩色显影剂浓缩物的方法，该彩色显影剂浓缩物含有至少0.06mol/l游离碱形式的彩色显影剂，抗氧化剂和水溶性羟基取代的有机溶剂。该方法包括在彩色显影剂的硫酸盐或盐酸盐与碱金属氢氧化物接触后的关键序列步骤，该步骤包括(a)在合适的容器中形成液体游离碱和水层；(b)从水层中分离液体游离碱层；和(c)混合液体游离碱与水混溶或水溶性羟基有机溶剂。该方法可以任选包括步骤(d)加热液体游离碱和水层，和(e)在分离步骤后水洗液体游离碱层和从液体游离碱层中分离洗涤水。优选地，产生的浓缩物基本上不含硫酸盐离子，即，浓缩物含有少于0.005mol/l的硫酸盐离子。
相对于制备目前已知或使用的单部分光化学浓缩物的目前使用方法，该制备彩色显影剂浓缩物的方法提供了大量的优点。优点是，制备的浓缩物具有最少量的水，导致了生产，运输和储存成本的极大节省。另外，通过这里描述的方法制备的浓缩物没有沉淀，浆和多个溶剂相。
本方法的另一个优点是通过在水相中溶解沉淀在浓缩物的配制初期除去硫酸盐离子，其随后在油相中从对-苯二胺类彩色显影剂中分离。这被发现极大改进了对-苯二胺类彩色显影剂的回收。
发明详述以较多的细节描述制备彩色显影剂浓缩物，优选对-苯二胺类彩色显影剂的方法，其在本领域是已知的，合适的彩色显影剂水溶液通过以硫酸盐或卤化物盐的形式在预定量水中溶解预定量对-苯二胺彩色显影剂制备。通常，显影剂与水的比率，以毫升比克，是大约0.5∶4，优选大约1∶3。
溶解的彩色显影剂与预定量的碱金属碱混合，以相对于硫酸盐离子的至少化学计算量的比例提供合适量的碱金属离子。合适的碱金属碱包括氢氧化锂，氢氧化钠，氢氧化钾和它们的混合物。该溶液的其它组分可包括彩色显影剂的抗氧化剂，和摄影非活性水混溶或水溶性含羟基有机溶剂。添加的碱金属碱的量足够与对-苯二胺彩色显影剂酸盐反应以在酸盐中形成至少大约90重量％的对-苯二胺彩色显影剂的游离碱，优选在酸盐中至少大约95重量％和更优选大于大约99重量％的对-苯二胺彩色显影剂游离碱。本发明的关键是在合适的容器中，例如滗析器中，与对-苯二胺彩色显影剂酸盐混合的碱金属碱的量足够形成液体游离碱层和水层。任选地，可能需要加热碱金属碱和对-苯二胺彩色显影剂酸盐以溶解任何沉淀和形成分离的游离碱层和分离的水层。
在本发明中有用的芳香伯胺彩色显影剂包括各种已知的对-苯二胺衍生物。特别优选的是N，N-二烷基-对-苯二胺衍生物，其中烷基或链烯基可独立包括直链的，支链的或环状部分。例如，它们的取代基可以包括卤原子(例如F，Cl和Br)，芳基(例如苯基和对-氯苯基)，烷氧基(例如甲氧基，乙氧基和甲氧乙氧基)，芳氧基(例如苯氧基)，磺酰基(例如甲烷磺酰基和对-甲苯磺酰基)，磺酰氨基(例如甲烷磺酰氨基和苯磺酰氨基)，氨磺酰基(例如二乙基氨磺酰基和未取代的氨磺酰基)，氨基甲酰基(例如未取代的氨基甲酰基和二乙基氨基甲酰基)，酰氨基(例如乙酰氨基和苯甲酰氨基)，脲基(例如甲基脲基和苯基脲基)，烷氧基羰基氨基(例如甲氧基羰基氨基)，芳氧基羰基氨基(例如苯氧基羰基氨基)，烷氧基羰基(例如甲氧基羰基)，芳氧基羰基(例如苯氧基羰基)，氰基，羟基，羧基，磺基，硝基，氨基(例如未取代的氨基和二乙基氨基)，烷硫基(例如甲硫基)，芳硫基(例如苯硫基)，和杂环基团(例如吗啉基和吡啶基)。
优选的彩色显影剂包括，但不限于，N，N-二乙基-2-甲基-对-苯二胺一盐酸盐(CD-2)；N-乙基-N-2-(甲烷磺酰氨基乙基)-2-甲基-对-苯二胺倍半硫酸盐一水合物(CD-3)；和N-乙基-N-(2-羟基乙基)-2-甲基-对-苯二胺硫酸盐(CD-4)，其它的盐的形式(例如磷酸盐和甲苯磺酸盐)和任何列出的化合物的游离碱形式，和对技术熟练者显然易于制备的其它形式。
为了保护彩色显影剂不受氧化，在彩色显影剂浓缩物中通常包括一种或多种防腐剂和/或抗氧化剂。可以使用无机和有机抗氧化剂中的任何一种。多种有用的抗氧化剂是已知的，包括但不限于，亚硫酸盐，例如亚硫酸钠，亚硫酸钾，亚硫酸氢钠，焦亚硫酸钠和焦亚硫酸钾，羟胺和其衍生物，肼，酰肼，酚，氨基酸，抗坏血酸和其衍生物，异羟肟酸，氨基酮，单糖或多糖，单胺或多胺，季铵盐，硝酰游离基，醇，和肟。特别有用的抗氧化剂是羟胺衍生物，其包括，但不限于，N，N-双(2，3-二羟基丙基)羟胺，N，N-双(2-甲基-2，3-二羟基丙基)羟胺和N，N-双(1-羟基甲基-2-羟基-3-苯基丙基)羟胺。使用的这些特定防腐剂或防腐剂组合将取决于配方和应用。
防腐剂或抗氧化剂可以在任何时间被添加到液体游离碱和水的混合物中，例如在相分离前，在相分离中，在相分离后或在本方法的下一步后，即，从水层中分离液体游离碱层。
优选地，液体游离碱和水在合适的容器中混合，该容器适于从容器的上部通过滗析水层这种方法或通过虹吸水层从水层中分离液体游离碱层。这种滗析容器对于液相/液相分离技术熟练者是熟知的。
任选地，游离碱和水混合物可以被加热到小于大约90℃的温度，优选到大约60℃-85℃的温度，以进行层分离。
为了改进从液体游离碱中除去任何溶解的硫酸盐离子，液体游离碱彩色显影剂可以与一个或多个水洗循环或步骤接触，其中游离碱优选与去离子水混合之后相分离使水相除去。理想地，为了从游离碱材料中吸收任何残留的硫酸盐离子，水以允许游离碱和水均质混合的方式添加。这种混合可以通过使用搅拌装置取得，例如混合叶片，搅拌器等。另外，水可以喷入液体游离碱中以进行均质混合。
本发明的方法进一步包括液体游离碱与摄影非活性的，水混溶或水溶性有机溶剂混合，该溶剂能溶解游离碱形式的彩色显影剂。这种有机溶剂可以单独或混合使用。这种优选的溶剂通常具有2-10个碳原子(优选2-6个碳原子，和更优选4-6个碳原子)，可另外包含至少两个氮或氧原子，或至少一个每一种杂原子。有机溶剂以至少一个羟基官能团取代，优选至少两个这种基团。这里所使用的，“摄影非活性”意思是有机溶剂对于浓缩物的彩色显影功能不提供实质性的积极或消极影响。
摄影非活性的，水混溶或水溶性含羟基有机溶剂包括，但不限于，包含2-8个碳原子的链烷醇，例如乙醇，1-丙醇，2-丙醇，1-丁醇，2-丁醇，2-甲基-1-丙醇，1-戊醇，2-戊醇，3-甲基-1-丁醇，和3-甲基-2-丁醇；包含2-8个碳原子的二元醇，例如乙二醇，丙二醇，1，4-丁二醇，1，3-丁二醇，2-甲基-1，3-丙二醇，1，4-环己烷二甲醇，二甘醇，和三甘醇；聚乙二醇，例如PEG-200，PEG-300，PEG-400，和PEG-600；包含3-8个碳原子的乙二醇醚，例如2-甲氧基乙醇，2-乙氧基乙醇，2-丙氧基乙醇，2-异丙氧基乙醇，2-丁氧基乙醇，1-甲氧基-2-丙醇，1-乙氧基-2-丙醇，3-甲氧基-1-丁醇，二氧杂环己烷，二甘醇一甲醚，二甘醇一乙醚，二甘醇一正丙醚，二甘醇一异丙醚，二甘醇一丁醚，和三甘醇一甲醚；多元醇，例如丙三醇；和包含3-8个碳原子的多元醇醚，例如3-甲氧基-1，2-丙二醇，3-乙氧基-1，2-丙二醇。优选地，使用的溶剂是PEG-200，二甘醇，乙二醇，或丙二醇。这种有机溶剂可以单独使用或混合使用。
任选地，制备对-苯二胺彩色显影剂浓缩物的方法可以包括过滤游离碱浓缩物以除去任何残留的未溶解的碱金属盐和提供基本上清澈的溶液。
彩色显影剂浓缩物可进一步包含通常在这种彩色显影剂组合物中存在的其它材料。例如显影剂浓缩物可以包括水，缓冲剂，碱金属卤化物，金属螯合组合物，例如有或没有锂，镁或其它小阳离子的聚羧酸或氨基聚羧酸或聚磷酸盐，辅助共显影剂，例如碘阿芬东(phenidone)类化合物，特别是对于黑白显影组合物，防雾剂，链烷醇胺，显影促进剂，荧光增白剂例如三嗪基-1，2二苯乙烯，湿润剂，芳香剂，去污剂，表面活性剂，消泡剂，和水溶或水分散性彩色成色剂，其对于技术熟练者易于理解。这种添加剂的量在本领域也是熟知的。
本发明的彩色显影剂浓缩物用于在包含载体和一个或多个卤化银乳胶层的曝光感光卤化银彩色相纸上提供彩色显影，该乳胶层包含可显影的卤化银乳胶粒的图象分配。特别地，本发明可被用于处理所有乳胶类型的彩色相纸。彩色相纸的层可具有本领域已知的有用的粘合剂材料或载色剂，包括各种明胶和其它的胶体材料。
通过以下提供的具体实施例更详尽地解释了本发明。这些实施例是解释性的实施方案而不是受限于本发明，在附后的权利要求范围和内容内得到了更广泛的解释。除非另外指明，所有的百分比是重量百分比。
实施例1在烧瓶中和氮气下通过13.6克(g)N-乙基-N-2-(甲烷磺酰氨基乙基)-2-甲基-对-苯二胺倍半硫酸盐一水合物(CD-3)，65毫升(mL)去离子水和0.2克作为抑制颜色形成的防腐剂的亚硫酸钠一起混合来制备含水彩色显影剂。在这种混合物中添加8克50重量％的含水氢氧化钠以形成沉淀。这种混合物被加热到60-62℃的温度以溶解固体沉淀和形成游离碱彩色显影剂层和水层。
在真空下使用滴管，基本上所有上面的水层被从烧瓶中除去。使用65mL的去离子水水洗游离碱彩色显影剂并添加0.2g亚硫酸钠。搅拌混合物并加热到70-75℃的温度。混合物搅拌几分钟后，停止搅拌并使混合物能够分离，形成游离碱彩色显影剂层和水层。在真空下使用滴管，基本上所有上面的水层再一次被从烧瓶中除去。
在洗过的液体游离碱彩色显影剂中添加100g二甘醇，搅拌混合物直到均相。使对-苯二胺彩色显影剂游离碱浓缩物溶液冷却到室温之后过滤除去任何残余的固体。用40克100重量％的二甘醇洗涤滤液。
过滤的对-苯二胺彩色显影剂基本上不含硫酸盐，通过HPLC测定的产率是66.5重量％。
实施例2-9在实施例2-9中，遵循在实施例1中描述的步骤，除了量是变化的，结果如下面的表I所示。
表I
aDEG-二甘醇b通过HPLC重量百分比方法测定实施例10在烧瓶中和氮气下通过40.8克CD-3，45mL去离子水和15克作为防腐剂的N，N-二乙基羟胺一起混合制备含水彩色显影剂。在这种混合物中添加22.5克50％的含水氢氧化钠以获得大约8的pH。沉淀形成。这种混合物被加热到60-65℃的温度以溶解固体沉淀和形成游离碱彩色显影剂层和水层。
基本上所有的底部水层被从烧瓶中滗析。添加150g二甘醇，搅拌混合物直到均相。使对-苯二胺彩色显影剂游离碱浓缩物溶液冷却到室温之后过滤除去任何残余的固体。用60g二甘醇洗涤滤液。
过滤的对-苯二胺彩色显影剂基本上不含硫酸盐。通过HPLC测定的产率是99.4％。
实施例11-23在实施例11-23中，遵循在实施例10中描述的步骤，除了量是变化的，结果如下面的表II所示。
表II
aDEG-二甘醇b通过HPLC重量百分比方法测定c使用45％的含水KOH。添加的水要求溶解所有的沉淀。
实施例24在烧瓶中和氮气下通过28gN-乙基-N-(2-羟基乙基)-2-甲基-对-苯二胺硫酸盐(CD-4)，56mL去离子水和10克二乙基羟胺一起混合来制备含水彩色显影剂。在这种混合物中添加13.75克50重量％的含水氢氧化钠以获得大约8的pH。这种混合物被加热到大约60-65℃。接着，使溶液静置和形成游离碱彩色显影剂层和底部水层。
滗析水层并添加100g具有平均分子量200(PEG 200)的聚(乙二醇)到彩色显影剂游离碱浓缩物溶液中。使溶液冷却到室温之后过滤除去任何残余的固体。用40克PEG200洗涤滤液。
过滤的对-苯二胺彩色显影剂基本上不含硫酸盐。通过NMR测定的产率是85.0％。
实施例25在实施例25中，遵循在实施例24中描述的步骤，除了1.2克Na2SO3，和20克Et2NOH以及量如指定的变化外。结果如下面的表III所示。
表III
a通过1H NMR重量百分比方法测定实施例26在搅拌的圆底烧瓶中和氮气下通过80ml去离子水，20克N，N-二乙基羟胺，和27.2克N，N-二乙基-2-甲基-对-苯二胺一盐酸盐(CD-2)一起混合来制备含水彩色显影剂混合物。烧瓶具有底部出口阀。在烧瓶中的这种混合物中添加11.2g50％的含水氢氧化钠溶液。发生了轻微的放热反应，温暖溶液到大约35℃。再搅拌溶液5分钟并使两种液相能够分离。滗析底部的水层。之后，向烧瓶中残留的液体CD-2游离碱中添加200克PEG 200。使溶液冷却到室温之后通过过滤除去任何残余的固体之后澄清。用80克PEG 200洗涤滤液。过滤后的溶液基本上不含盐酸盐。通过重量百分比NMR法测定的产率是93.4％。
以上的实施例解释了氯化物离子可以从彩色显影剂的游离碱中除去，同时具有游离碱材料的良好产率。
实施例27和28在实施例27和28中，遵循在实施例26中描述的步骤，除了量是变化的，结果如下面的表IV所示。
表IV
a通过1H NMR重量百分比法测定的CD-2游离碱。
b层分离完成后添加。
c层分离前添加。
比较例1和2遵循美国专利号6,077,651的教导，在氮气和室温下300克二甘醇，32.4克二乙基羟胺，40.8克CD-3，和36克去离子水被装入500ml的圆底烧瓶中。在烧瓶中的混合物中添加24克50重量％的含水氢氧化钠。混合物的pH是11.5-12。使反应烧瓶内容物能够冷却到28℃。通过布氏漏斗将内容物过滤15-20分钟。用120克二甘醇洗涤滤液(10分钟)。滤液的重量是436.2克。LC测定是4.7重量％的CD-3游离碱(20.5克)，81.8％的产率。在CD-3游离碱中的硫是166ppm。
第二个样品如上所述制备。滤液的重量是450.8克。LC测定是3.3重量％的CD-3游离碱(14.9克)和59.4％的产率。在CD-3游离碱中的硫是128ppm。
对本发明已经做了详尽描述，本领域技术人员将会了解对于本发明的各个方面可做改进而没有脱离这里公开和描述的该发明范围和精神。因此，目的不是本发明的范围受限于解释和描述的具体的实施方案，相反目的是本发明的范围通过附后的权利要求和其等同物确定。而且，为了公开本发明的实施，这里提供的所有专利，专利申请，出版物，和文献作为整体插入作为参考。
权利要求
1.一种制备游离碱形式的对-苯二胺彩色显影剂浓缩物的方法，其中通过将所述彩色显影剂的硫酸盐或盐酸盐与碱金属氢氧化物接触，其中改进之处包括a.形成液体游离碱和水层；b.从所述水层中分离所述液体游离碱层；和c.混合所述液体游离碱和水溶性羟基有机溶剂，其中所述对-苯二胺彩色显影剂浓缩物含有至少0.06mol/l的游离碱形式的彩色显影剂。
2.权利要求1的方法，其中所述对-苯二胺彩色显影剂选自N，N-二烷基-对-苯二胺衍生物，其中所述烷基部分和链烯基部分可独立选自F，Cl，Br，苯基，对-氯苯基，甲氧基，乙氧基，甲氧乙氧基，苯氧基，磺酰基，甲烷磺酰基，对-甲苯磺酰基，甲烷磺酰氨基，苯磺酰氨基，二乙基氨磺酰基，未取代的氨磺酰基部分，未取代的氨基甲酰基部分，二乙基氨基甲酰基部分，乙酰氨基部分，苯甲酰氨基部分，甲基脲基，苯基脲基部分，甲氧基羰基氨基部分，芳氧基羰基氨基部分，甲氧基羰基部分，苯氧基羰基部分，氰基部分，羟基部分，羧基部分，磺基部分，硝基部分，氨基部分，二乙基氨基部分，甲硫基部分，苯硫基部分，吗啉基部分和吡啶基部分。
3.权利要求2的方法，其中所述对-苯二胺彩色显影剂选自N，N-二乙基-2-甲基-对-苯二胺一盐酸盐(CD-2)；N-乙基-N-2-(甲烷磺酰氨基乙基)-2-甲基-对-苯二胺倍半硫酸盐一水合物(CD-3)；和N-乙基-N-(2-羟基乙基)-2-甲基-对-苯二胺硫酸盐(CD-4)。
4.权利要求2的方法，其中所述碱金属氢氧化物选自氢氧化锂，氢氧化钠，氢氧化钾和它们的混合物。
5.权利要求3的方法，其中所述游离碱层在所述水层之上，并且所述层通过滗析水层分离。
6.权利要求1的方法，其中所述水溶性羟基有机溶剂选自乙醇，1-丙醇，2-丙醇，1-丁醇，2-丁醇，2-甲基-1-丙醇，1-戊醇，2-戊醇，3-甲基-1-丁醇，3-甲基-2-丁醇，乙二醇，丙二醇，1，4-丁二醇，1，3-丁二醇，2-甲基-1，3-丙二醇，1，4-环己烷二甲醇，二甘醇，和三甘醇，2-甲氧基乙醇，2-乙氧基乙醇，2-丙氧基乙醇，2-异丙氧基乙醇，2-丁氧基乙醇，1-甲氧基-2-丙醇，1-乙氧基-2-丙醇，3-甲氧基-1-丁醇，二氧杂环己烷，二甘醇一甲醚，二甘醇一乙醚，二甘醇一正丙醚，二甘醇一异丙醚，二甘醇一丁醚，和三甘醇一甲醚，丙三醇，3-甲氧基-1，2-丙二醇，3-乙氧基-1，2-丙二醇及其混合物。
7.权利要求1的方法，进一步包含向所述游离碱对-苯二胺彩色显影剂添加防腐剂，该防腐剂选自亚硫酸钠，亚硫酸钾，亚硫酸氢钠，焦亚硫酸钠，焦亚硫酸钾，羟胺，肼，酰肼，酚，氨基酸，抗坏血酸，异羟肟酸，氨基酮，单糖和多糖，单胺和多胺，季铵盐，硝酰游离基，醇，N，N-双(2，3-二羟基丙基)羟胺，N，N-双(2-甲基-2，3-二羟基丙基)羟胺，N，N-双(1-羟基甲基-2-羟基-3-苯基丙基)羟胺及其混合物。
8.权利要求1的方法，进一步包含加热所述液体游离碱和水层。
9.权利要求1的方法，进一步包含所述分离步骤后将所述液体游离碱层水洗。
10.权利要求8的方法，其中将所述水从所述液体游离碱层分离。
11.一种制备游离碱形式的对-苯二胺彩色显影剂浓缩物的方法，其中通过将所述彩色显影剂的硫酸盐或盐酸盐与碱金属氢氧化物接触，其中改进之处包括a.形成游离碱和水的混合物；b.加热所述游离碱和水的混合物以形成游离碱层和水层；c.从所述水层中分离所述液体游离碱层；和d.混合所述液体游离碱和水溶性羟基有机溶剂，其中所述对-苯二胺彩色显影剂浓缩物含有至少0.06mol/l的游离碱形式的彩色显影剂。
12.权利要求11的方法，其中所述对-苯二胺彩色显影剂选自CD-2，CD-3和CD-4。
13.权利要求11的方法，其中所述碱金属氢氧化物是氢氧化钠。
14.权利要求11的方法，其中所述水溶性羟基有机溶剂选自二甘醇，乙二醇和丙二醇。
15.权利要求11的方法，进一步包含所述分离步骤后将所述液体游离碱层水洗。
16.权利要求11的方法，其中所述层通过滗析水层分离。
17.权利要求11的方法，其中所述游离碱和水层被加热到大约60℃-85℃的温度。
全文摘要
制备游离碱形式的对－苯二胺彩色显影剂浓缩物的改进方法，其中彩色显影剂的硫酸盐或盐酸盐与碱金属氢氧化物接触，包括以下步骤形成液体游离碱层和水层，从水层中分离液体游离碱层，和液体游离碱与水溶性羟基有机溶剂混合，其中对－苯二胺彩色显影剂浓缩物含有至少0.06mol/l的游离碱形式的彩色显影剂。
文档编号G03C5/26GK1568443SQ02820301
公开日2005年1月19日 申请日期2002年9月13日 优先权日2001年10月13日
发明者R·E·尼滋尤斯基－曼恩, L·博迪亚, P·M·胡德纳尔, M·W·萨耶 申请人:伊斯曼化学公司