非碱性显影紫激光光聚合型平版印刷版及其显影方法
【专利摘要】一种非碱性显影的紫激光光聚合型平版印刷版，所述紫激光光聚合型平版印刷版本体中包括有支持体，在支持体之上为光聚合型感光层，在光聚合型感光层之上附有水性保护层，其感光层组分包括乙烯性不饱和基团化合物、单组分或双组分或多组分引发体系、着色剂等。该紫激光光聚合型平版印刷版经过曝光的区域发生固化，未曝光区域用非碱性显影液显影去除。非碱性显影液的PH值为2－9之间。
【专利说明】非碱性显影紫激光光聚合型平版印刷版及其显影方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种在铝版基上形成的紫激光光聚合型感光涂层的平版印刷版，具体的说是涉及一种可以用紫激光直接制版的光聚合型平版印刷版，并使用非碱性显影液进行
显影加工。
【背景技术】
[0002]感光性高分子材料作为功能性高分子的一个重要分支现已逐渐被广泛应用到许多领域，如电子工业、印刷工业、油墨工业、涂料工业以及用作记录材料、胶粘剂和医疗材料等。同其他的记录材料如卤化银明胶、重铬酸盐等相比，感光性高分子材料具有分辨率高、成像稳定、成本低、加工方便等特点。感光性高分子材料最主要的应用领域之一是印刷工业，已被广泛应用于平版、凸版、凹版、丝网版制版，此外还应用于明室拷贝、彩色预打样、印刷油墨、上光剂等。近年来随着计算机和半导体激光技术的发展，感光性高分子材料作为激光成像材料被广泛地研究和应用。
[0003]所谓的光聚合是指在光的作用下，使单体发生聚合的方法。光引发聚合分直接光引发聚合和光敏聚合两种。前者，在光的作用下，光引发剂在激发态生成活性种子(自由基或阳离子)，引发单体聚合；后者光敏剂首先吸收光然后与光引发剂作用产生活性种子引发单体聚合，因而可根据光敏剂的吸收光谱，实现所需的感光范围例如红外光830nm、绿光532nm、蓝光488nm以及兰紫光405nm。
[0004]对于可激光成像的光聚合型平版印刷版，经激光曝光的区域发生聚合反应而固化，在显影液中由溶解变为不溶，形成图文区；未曝光区域经显影加工后被除去，形成印版空白区。例如US7041431公布了一种光聚合型平版印刷版，其感光范围为390 — 430nm，可使用兰紫激光直接扫描曝光，曝光后经预热、水洗、显影后形成平版印刷版；US7063936公布了一种光聚合型组合物，其中包括含有至少两个乙烯基官能团的齐聚物，引发剂以及碱溶性成膜树脂，选择光敏剂的吸收光谱，分别可采用SlOnm和405nm光源曝光，并经过显影形成图文。再如US7056644公布了一种光聚合型平版印刷版，在经过盐酸或硝酸处理过的版基上涂有光聚合型感光层和保护层，感光层中包括含有乙烯基双键的化合物、含有铁茂化合物的引发体系以及成膜树脂；该平版印刷版可用于激光直接成像，曝光区域固化，未曝光区域使用碱性显影液显影。
[0005]目前光聚合型平版印刷版通常使用碱性显影液显影(PH值11- 14之间，如US6756183Z公布了光聚合型平版印刷版的制备方法)，以增大固化区域与未固化区域的溶解反差，获得理想的图像还原。然而使用碱性显影液有两个主要缺点:1)碱性显影液的腐蚀性强不利于操作；2)碱性物质与CO2以及涂层中酸性化合物中和反应导致显影液的碱性衰减，对印版的成像稳定性产生直接影响，因此要通过复杂的补加方式维持显影液碱性稳定(如US7024996中公布了一种保持显影液碱性稳定的方法和设备)。
[0006]US2005/0266349公布了一种光聚合型平版印刷版及其显影方法，采用中性显影胶作为显影工作液(PH=6.5-8)，并省去了预水洗和后水洗以及上胶加工步骤。US2011/0020757公布了一种采用弱碱性显影液显影的光聚合型平板印刷版材。虽然两者使用的显影方式较传统方式环保低污染，但版材的耐印率不佳。
[0007]本发明提供了一种紫激光光聚合型平版印刷版以及显影加工方法，采用非碱性显影液显影，后处理保留了预水洗、后水洗以及上胶步骤，使其拥有良好的耐印率。
【发明内容】
[0008]本发明的目的就在于解决现有技术中存在的上述技术问题，提供一种非碱性显影液显影的紫激光光聚合型平版印刷版及其显影方法，后处理保留了预水洗、后水洗以及上胶步骤，使其拥有良好的耐印率。
[0009]本发明的目的可通过以下措施来实现:
本发明的非碱性显影的紫激光光聚合型平版印刷版，其平板印刷版的前体，包括有支持体，在支持体之上为光聚合型感光层，在光聚合型感光层之上附有水性保护层，其感光层组分包括含有乙烯性不饱和基团的化合物、单组分或双组分或多组分引发体系、着色剂；所述的含有乙烯性不饱和基团的化合物包括单体和聚合物，单体和聚合物的重量比介于1.5—2.0 之间。
[0010]所述的紫激光光聚合型平版印刷版还包含一个水溶性的底涂层，介于版基和光敏层之间，覆盖在版基的微观表面并且有足够薄的厚度，可以阻止感光层和版基之间的机械连锁反应。
[0011]所述的光聚合型感光层所包含的单组份或双组份或多组分引发体系，具体包括增感染料、引发剂以及助引发剂或链转移剂；其在光聚合型感光层中的重量百分比浓度为5-30%，优选用量为5-20%。
[0012]所述的光聚合型感光层所包含的着色剂，是染料或颜料，其在光聚合型感光层中的重量百分比浓度为0.5-20%。
[0013]光聚合型感光层干燥后的覆盖重量计为0.lg/cm2-10g/cm2 ;优选为0.3_5g/cm2 ;进一步优选为0.5-3g/cm2。保护涂层干燥后的覆盖重量计为0.5_10g/cm2,优选为
1.0-5.0g/cm2。
[0014]本发明的非碱性显影的紫激光光聚合型平版印刷版的显影方法:
(1)在350nm-450nm紫激光下对版材进行曝光,曝光区域发生固化；
(2)曝光后的版材进入显影机首先进行预加热处理和前水洗过程，之后用非碱性显影液显影去除非曝光区域，后有烘干和上胶步骤；
(3)非碱性显影液包含重量百分比60%-90%的水和重量百分比为1%_30%的醇溶剂，PH值为2.0到9.0。
[0015]醇溶剂选自液态水溶性的烷基醇，芳基醇，烷氧烷基醇，芳基烷氧烷基醇，芳氧基烧醇，氧基二烧醇和烷基乳酸盐。
[0016](4)非碱性显影液还包含表面活性剂，占显影液重量的0.1%到10%。
[0017](5)非碱性显影液中的水是自 来水或纯净水；水温度在30°C -80°C。
[0018]本发明的有益效果如下:采用上述感光层配方的紫激光光聚合型平板印刷版材用非碱性显影液显影效果良好。不易上脏、对环境无污染，用润版液和油墨润湿显示了良好的亲墨图像区和干净背景区；印张具有好的上墨性和高的分辨率，耐印率高。【具体实施方式】
[0019]下面就该种光聚合型平版印刷版的具体制作过程详述如下。
[0020]一、支持体
本发明中使用的支持体可以使用尺寸稳定的铝或其合金(例如与硅、铜、锰、镁、铬、锌、铅、铋、镍的合金)。通常可以使用在铝手册第4版(1990、轻金属协会发行)中记载的以往公知的材料。铝版可以为采用通常的半连续铸造法(DC法)制造的铝板，此外也可以为采用连续铸造压延法制造的铝版。作为连续铸造压延的方法，可以使用双辊法、带式浇铸法、块料浇铸法等。合金中异种元素的含量为10重量％以下。铝版的厚度优选约为0.1_一 0.6 _左右。此外，也可以使用层压或蒸镀了铝、铝合金的塑料膜或纸。
[0021]当支持体为铝版时，通常根据目的对其表面实施各种处理。作为一般的处理方法，首先通过对铝板进行脱脂或电解研磨处理和去污物处理，对铝表面进行清洁。然后，实施机械表面粗糙化处理或/和电化学表面粗糙化处理，给予铝版表面微细的凹凸。此外，有时还增加化学蚀刻处理和去污物处理。然后，为了提高铝板表面的耐磨耗，实施阳极氧化处理，然后根据需要对铝表面实施亲水化处理或/和封孔处理。
[0022]在各处理间，为了使前面处理的处理液不带入下一处理，优选进行采用压料辊进行的液体去除和采用喷射等进行的水洗。此外，可以将电化学表面粗糙化处理中使用的电解液的溢流废液用作去污物处理液，但此时可以省略去污物处理后的水洗处理。
[0023]1.脱脂一电解研磨处理
将铝板上存在的压延油、自然氧化皮膜、污物等除去，以均匀地进行电化学的表面粗糙化为目的，在酸性水溶液中进行铝板的电解研磨处理，或在酸或碱水溶液中进行铝板的化学蚀刻处理。处理产生的铝板的溶解量优选溶解l-30g / m2。更优选溶解1.5 — 20g /
m2o
[0024](a)电解研磨处理
可以使用公知的用于电解研磨的水溶液。优选以硫酸或磷酸为主体的水溶液，特别优选以磷酸为主体的水溶液。可以从磷酸20— 90重量％ (优选40— 80重量％ )、液温10—900C (优选 50 — 80°C )、电流密度 1-100A / dm2 (优选 5 — 80A / dm2)、电解时间 180 秒的范围中选择。可以在磷酸水溶液中添加50重量％硫酸、铬酸、过氧化氢、柠檬酸、氢氟酸、邻苯二甲酸酐等。电流可以使用直流、脉冲直流、或交流，但优选连续直流。电解处理装置可以使用扁型槽、星型槽等公知的电解处理使用的装置。流速相对于铝板，可以为并流、逆流的任何一种，从0.0l-1OOOOcm /分的范围中选取。
[0025]铝板和电极的距离优选0.3—10cm，特别优选0.8 — 2cm。给电方法可以使用采用导电辊的直接给电方式，也可以使用不采用导电辊的间接给电方式(液体给电方式)。使用的电极材质、构造可以使用电解处理中使用的公知的材质、构造，阴极材质优选碳，阳极材质优选铁氧体、氧化铟或箔。
[0026](b)在酸或碱水溶液中的化学蚀刻处理
在酸或碱水溶液中进行铝板的化学蚀刻处理可以使用这些公知的手段。液温优选为25—900C，优选进行1-120秒钟处理。酸性水溶液的浓度优选0.5—25重量％，更优选在酸性水溶液中溶解的铝为0.5—5重量％。碱水溶液的浓度优选5—30重量％，更优选在碱水溶液中溶解的铝为30重量％。
[0027]2、去污物处理
在蚀刻处理后，当使用碱的水溶液进行了化学蚀刻时，由于在铝的表面生成污物，因此一般用磷酸、硝酸、硫酸、铬酸或含有这些在内的2种以上的酸的混酸进行处理(去污物处理)。使用的酸性水溶液可以溶解0— 5重量％铝，在液温从常温到70°C下实施，处理时间优选1-30秒。此外，作为该酸性水溶液，可以使用在电化学表面粗糙化处理等中使用的电解液的废液，必须注意不使铝板干燥，去污物液中的成分析出。去污物处理结束后，为了不将处理液带入下一工序，优选进行采用压料辊进行的液体去除和采用喷射进行的水洗，但当下一工序为同一水溶液时，也可以省略水洗。
[0028]3、机械表面粗糙化处理
为了得到良好的铝支持体，通常是对铝板的表面磨砂目，赋予微细的凹凸。在该磨砂目中一般已知球粒化、刷粒化、金属丝粒化、喷砂粒化等机械表面粗糙化处理，但作为大量且连续的处理，刷粒化处理优异。具体地说，在铝板表面喷射硅砂、氢氧化铝等的浆液，以50—500rpm使刷毛径0.2—0.9mm的尼龙刷辊旋转，进行机械表面粗糙化处理。刷的压入力的旋转驱动马达的消费电力(除去驱动马达的机械损失的实质电力).优选0.2 — 15kw，更优选 0.5—IOkw0
[0029]4、电化学表面粗糙化处理
(a)使用直流的电化学表面粗糙化处理的以盐酸或硝酸为主体的水溶液，可以使用在通常的交流的电化学表面粗糙化处理中使用的水溶液，可以在1-1OOg / L的盐酸或硝酸水溶液中添加Ig / L到饱和的硝酸铝、硝酸钠、硝酸铵等具有盐酸离子的盐酸或硝酸化合物的I个以上使用。此外，在以盐酸或硝酸为主体的水溶液中可以溶解铁、铜、锰、钛、镁、二氧化硅等铝合金中含有的金属。优选使用在盐酸或硝酸0.5— 2重量％水溶液中添加氯化铝、硝酸铝以使铝离子达到3 — 50g / L的液体。温度优选10 — 60°C，更优选25— 50°C。使用直流的电化学表面粗糙化中使用的处理装置可以使用公知的使用直流的装置，使用将一对或两对以上的阳极和阴极交互排列的装置。电化学表面粗糙化中使用的直流优选使用脉动率为20%以下的直流。电流密度优选10— 200A / dm2，铝板为阳极时的电量优选10 —1000C / dm2。阳极可以从铁氧体、氧化铟、箔、在钛、铌、锆等阀金属上复合或镀箔等公知的氧发生用电极中选择使用。阴极可以从碳、箔、钛、铌、锆、不锈钢、在燃料电池用阴极中使用的电极中选择使用。
[0030](b)使用交流的电化学表面粗糙化处理的以盐酸或硝酸为主体的水溶液，可以使用在通常的使用交流的电化学表面粗糙化处理中使用的水溶液，可以在1--1OOg / L的盐酸或硝酸水溶液中添加Ig / L到饱和的硝酸铝、硝酸钠、硝酸铵等具有硝酸离子，氯化铝、氯化钠、氯化铵等具有盐酸离子的盐酸或硝酸化合物的至少I个使用。此外，在以盐酸或硝酸为主体的水溶液中可以溶解铁、铜、锰、镍、钛、镁、二氧化硅等铝合金中含有的金属。
[0031]优选使用在盐酸或硝酸0.5— 2重量％水溶液中添加氯化铝、硝酸铝等以使铝离子达到3 — 50g / L的液体。温度优选10— 60°C，更优选20— 50°C。
[0032](c)电化学表面粗糙化中使用的交流电源波使用符号波、矩形波、台形波、三角波等，但优选矩形波或台形波，特别优选台形波。电流从O到达峰的时间(TP)优选l-3msec。如果比Imsec小，容易产生所谓与铝板的行进方向垂直产生的颤震波纹的处理不均匀。如果TP比3msec大，在电化学表面粗糙化中使用的电解液中的以铵离子等为代表的硝酸液中的电解处理中，容易受自然产生增加的微量成分的影响，不易进行均一的产生砂眼。
[0033](d)台形波交流的占空率可以使用1:2 — 2:1，在铝中没有使用导电辊的间接给电方式中，优选占空率1:1。台形波交流的频率可以使用0.1--120HZ，设备上优选50 —70Hz。如果比50Hz低，主极的碳电极容易溶解，如果比70Hz大，容易受电源回路上的电感成分的影响，电源成本增高。但是，当使用含有大于0.lwt%的Cu的铝合金时，优选使用频率0.1--1OHz的交流。电流密度的电流波形的峰值优选10— 200A / dm2。
[0034](e)电化学表面粗糙化中使用的电解槽可以使用纵型、扁平型、星型等公知的表面处理中使用的电解槽，在电解槽内通过的电解液可以与铝网的行进平行，也可以与其逆行。
[0035](f)在电解槽上可以连接I个以上的交流电源。对在与主极相对的铝板上外加的交流的阳极和阴极的电流比进行控制，在防止主极的碳溶解方面，优选设置辅助阳极，使交流电流的一部分分流。通过整流元件或开关元件，使电流值的一部分分流作为与2个主电极之外的另外的槽上设置的辅助阳极上的直流电流，可以对在与主极相对的铝板上作用的参与阴极反应电流值和参与阳极反应的电流值的比进行控制。在与主极相对的铝板上，参与阳极反应和阴极反应的电量的比(阴极时电量/阳极时电量)优选0.3 — 0.95。
[0036](g)在以硝酸或盐酸为主成分的水溶液中，使用交流或直流，以101000C / dm2的电量对该铝板进行电化学表面粗糙化处理，在酸性水溶液中，使用电流从O到达峰值的时间为l-3mSec并且频率为5070Hz的台形波交流。
[0037]5、化学蚀刻处理(利用酸-碱性液)
以将机械表面粗糙化处理、电化学表面粗糙化处理中形成的微细的凹凸的砂眼的整面、污物等除去为目的，进行化学蚀刻处理。液温优选为25— 90°C，优选进行1-120秒钟处理。酸性水溶液的浓度优选0.5—25重量％，更优选在酸性水溶液中溶解的铝为0.5—5重量％。碱水溶液的浓度优选5 — 30重量％，更优选在碱水溶液中溶解的铝为1—30重量％。在酸或碱水溶液中进行蚀刻处理以使铝板的溶解量达到Ig / m2以上、30g / m2以下或铝的溶解量达到0.1g / m2以上、3g / m2以下。
[0038]此外，使用碱的水溶液进行化学蚀刻时，由于在铝的表面生成污物，因此在这种情况下一般用磷酸、硝酸、硫酸、铬酸或含有这些在内的2种以上的酸的混酸进行蚀刻处理(所需的去污物处理)。(与上述的去污物记载相同)。
[0039]6、阳极氧化处理
为了提高铝板表面的保水性、耐磨耗性，实施阳极氧化处理。作为铝板的阳极氧化处理中使用的电解质，如果形成多孔氧化皮膜，可以使用任何的电解质。通常使用硫酸、磷酸、草酸、铬酸、或它们的混合液。这些电解质的浓度因电解质的种类而适当决定。阳极氧化的处理条件因所使用的电解质而变，因此不能一概而论，通常如果电解质的浓度为l--80wt%，液温为5 — 70°C，电流密度为1—60A / dm2、电压1—100V、电解时间5秒300秒的范围内是适当的。硫酸法通常用直流电流进行处理，但也可以使用交流。阳极氧化皮膜的量为
0.5—IOg / m2的范围是适当的。硫酸的浓度使用5—30%。在20—60°C的温度范围内进行
5—250秒钟电解处理。优选在该电解液中含有铝离子。此时的电流密度更优选1—50A /dm2。在磷酸法的情况下，在5—50%的浓度、30—60°C的温度下、10—300秒钟、1—15A / dm2的电流密度下进行处理。阳极氧化皮膜的量优选为l.0g / m2以上，更优选2.0 — 6.0g /m2的范围。
[0040]7、亲水化处理
在实施了阳极氧化处理后，根据需要对铝表面实施亲水化处理。在本方法中，在硅酸钠水溶液中将支持体浸溃，或进行电解处理。(其他处理(水洗、封孔))
在各处理结束后，为了不将处理液带入下一工序，进行采用压料辊液体去除和采用喷射进行的水洗。优选在阳极氧化处理后实施封孔处理。该封孔处理通过在含有热水和无机盐或有机盐的热水溶液中浸溃以及采用水蒸汽浴进行。
[0041]二、感光层的形成
在底涂层上涂布光聚合型感光性组合物的涂料并进行干燥，形成感光层。
[0042]光聚合型感光性组合物以2 — 50重量％的固体成分浓度溶解、分散，涂布到支持体铝版基上并进行干燥。在支持体铝版基上涂布的光聚合型感光性组合物的层(感光层)的涂布量因用途而异，通常优选干燥后的重量为0.3-4.0g / m2。随着涂布量减少，用于获得图像的曝光量少即可，但膜强度降低。随着涂布量增多，以曝光量为必需，但感光膜增强，例如，当用作印刷版时，可以得到能够印刷的页数多(高耐刷的)的印刷版。在感光性组合物中可以添加用于提高涂布面质的表面活性剂、特别优选氟类表面活性剂。
[0043]本发明中使用的构成感光性平版印刷版的感光层的光聚合型感光性组合物以能够加成聚合的可乙烯性不饱和基团化合物、光引发剂、高分子结合剂为必须成分，根据需要可以并用着色剂、增塑剂、热聚合阻聚剂等各种化合物。
[0044]所谓可乙烯性不饱和基团化合物，是指光聚合型感光性组合物接受活性光线照射时，具有利用光聚合引发剂的作用而加成聚合、交联、固化的可乙烯性不饱和基团化合物。
[0045]含有能够加成聚合的可乙烯性不饱和基团化合物，可以从至少具有I个、优选具有2个以上末端可乙烯性不饱和基团化合物中任意选择。
[0046]可以具有例如单体、预聚物，即2聚体、3聚体和低聚物，或它们的混合物以及它们的共聚物等的化学形态。
[0047]作为单体及其共聚物的例子，可以列举不饱和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等)和脂肪族多元醇化合物的酯，不饱和羧酸和脂肪族多元胺化合物的酰胺等。
[0048]作为脂肪族多元醇化合物和不饱和羧酸的酯的单体的具体例，包括:作为丙烯酸酯的乙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、I，3— 丁二醇二丙烯酸酯、I，4— 丁二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(丙烯酰氧丙基)醚、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、1，4一环己二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、山梨醇三丙烯酸酯、山梨醇四丙烯酸酯、山梨醇五丙烯酸酯、山梨醇六丙烯酸酯、三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、聚酯丙烯酸酯低聚物等。
[0049]作为甲基丙烯酸酯，包括1，4一 丁二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3—丁二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、山梨醇三甲基丙烯酸酯、山梨醇四甲基丙烯酸酯、二 [对一(3--甲基丙烯酰氧基一2—羟基丙氧基)苯基]二甲基甲烷、二 [对一(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]二甲基甲烷等。
[0050]作为衣康酸酯，包括乙二醇二衣康酸酯、丙二醇二衣康酸酯、1，3—丁二醇二衣康酸酯、1，4— 丁二醇二衣康酸酯、1，4— 丁二醇二衣康酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、山梨醇四衣康酸酯等。
[0051]作为巴豆酸酯，包括乙二醇二巴豆酸酯、1，4一丁二醇二巴豆酸酯、季戊四醇二巴豆酸酯、山梨醇四巴豆酸酯等。
[0052]作为异巴豆酸酯，包括乙二醇二异巴豆酸酯、季戊四醇二异巴豆酸酯、山梨醇四异巴豆酸酯等。
[0053]作为马来酸酯，包括乙二醇二马来酸酯、三甘醇二马来酸酯、季戊四醇二马来酸酯、山梨醇四马来酸酯等。
[0054]此外，还可以列举上述的酯单体的混合物。
[0055]此外，作为脂肪族多元胺化合物和不饱和羧酸的酰胺的单体的具体例，包括亚甲基双-丙烯酰胺、亚甲基双一甲基丙烯酰胺、I，6—六亚甲基双一丙烯酰胺、I，6—六亚甲基双一甲基丙烯酰胺、二亚乙基三胺三丙烯酰胺、亚二甲苯基双丙烯酰胺、亚二甲苯基双甲基丙烯酰胺等。
[0056]此外，这些可乙烯性不饱和基团化合物的使用量以感光层全成分的5 — 80重量％，优选30 — 70重量％的范围使用。
[0057]此外，作为本发明的感光性平版印刷版的感光层中含有的光聚合引发剂，根据使用的光源的波长可以适当选择专利、文献等中公知的各种光引发剂，或2种以上的光引发剂的并用体系(光引发体系)使用。以下列举具体例，但并不限于这些。
[0058]当以400nm以上的可见光线、Ar激光、半导体激光的第2高调波、SHG — YAG激光、放射出波长760nm — 1200nm的红外线的固体激光和半导体激光为光源时，提出了各种光引发体系，例如玫瑰红、曙红、藻红等，或采用染料和引发剂组合的体系，例如染料和胺的复合引发体系、六芳基联咪唑和自由基引发剂和染料的并用体系、六芳基联咪唑和对二烷基氨基亚苄基酮的体系、环状顺式一 Q-二羰基化合物和染料的体系、环状三嗪和部花青色素的体系、3—氧代香豆满和活性剂的体系、联咪唑、苯乙烯衍生物、硫醇的体系、有机过氧化物和色素的体系、染料和活性卤素化合物的体系、染料和硼酸盐化合物的体系、具有绕丹宁环的色素和自由基发生剂的体系、二茂钛和3 —氧代香豆满色素的体系、二茂钛和咕吨色素以及含有氨基或氨基甲酸酯基的能够加成聚合的烯键式不饱和化合物的组合体系、二茂钛和特定的部花青色素的体系、二茂钛和具有苯并吡喃环的色素的体系等。
[0059]此外，使用了 400nm—410nm波长的激光(紫色激光)，开发出了对其感应的对450nm以下的波长显示高感度的光引发体系，还使用了这些光引发体系。
[0060]例如，可以列举阳离子色素/硼酸盐系、部花青色素/ 二茂钛系、咔唑型色素/ 二茂钦系等。
[0061]在本发明中，由于在感度方面优异，因此特别优选使用二茂钛化合物。
[0062]作为二茂钛化合物，可以使用各种该物质，更具体地说，可以列举二环戊二烯基一Ti— 二氣化物、二环戍二烯基一Ti— 二苯基、二环戍二烯基一Ti— 二一2, 3,4, 5,6—五氣苯一1-基、二环戍二烯基一Ti— 二一2, 3, 5,6—四氣苯一I—基、二环戍二烯基一Ti— 二一2，4，6—三氟苯-1—基、二环戊二烯基一Ti— 二一2，6— 二氟苯一I—基、二环戍二烯基一Ti— 二一2,4— 二氣苯一I—基、二一甲基环戍二烯基一Ti— 二一2, 3,4, 5,
6—五氟苯一I—基、二一甲基环戊二烯基一Ti— 二一2，6— 二氟苯一I—基、二环戊二烯基一Ti— 二一2，6— 二氟一3—(吡咯一I—基)--苯一I—基等。
[0063]此外，已知根据需要通过在上述光引发剂中加入2—巯基苯并噻唑、2—巯基苯并咪唑、2—巯基苯并噁唑等硫羟化合物，N-苯基甘氨酸、N，N- 二烷基氨基芳香族烷基酯等胺化合物等氢给予性化合物，可以进一步提高光引发能力。
[0064]这些光聚合引发剂(系)的使用量相对于可乙烯性不饱和基团化合物100重量份，在0.05—100重量份、优选0.1 — 一 70重量份、更优选0.2—50重量份的范围内使用。
[0065]作为本发明的感光性平版印刷版的感光层中使用的聚合物，由于不仅作为该组合物的皮膜形成剂，而且必须溶解于显影液中，因此使用水可溶性有机高分子聚合物，则可以水显影。作为这样的有机高分子聚合物，包括侧链具有羧酸基的加成聚合物，即甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、马来酸共聚物、部分酯化马来酸共聚物等。某些添加剂的加入能够有效地减少加入增感染料的自由基聚合体系的聚合度。对于添加聚合粘合剂的紫激光感光层，单体与聚合物的重量比应高于1.0，较优化地高于1.5，最优比例应低于2.0。总体来说较高的单体/聚合物重量比在非碱性显影液里有较好的显影性能。
[0066]此外包括同样在侧链具有羧酸基的酸性纤维素衍生物。此外在具有羟基的加成聚合物上加成环状酸酐的聚合物等有用。其中特别优选[(甲基)丙烯酸苄酯/ (甲基)丙烯酸/根据需要的其他加成聚合性乙烯基单体]共聚物和[(甲基)丙烯酸烯丙酯/ (甲基)丙烯酸/根据需要的其他加成聚合性乙烯基单体]共聚物。此外，作为水溶性有机高分子，聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧乙烷等是有用的。此外，为了提高固化皮膜的强度，醇可溶性聚酰胺、2，2- 二一(4一羟苯基)一丙烷和表氯醇的聚醚等也是有用的。
[0067]这些高分子聚合物通过在侧链导入自由基反应性基团，可以提高固化皮膜的强度。作为能够加成聚合反应的官能团，可以列举烯键式不饱和键基、氨基、环氧基，此外，作为能够通过光照成为自由基的官能团，可以列举巯基、硫醇基、卤素原子、三嗪结构、鎗盐结构等，此外，作为极性基团，可以列举羧基、亚氨基等。作为上述能够加成聚合反应的官能团，特别优选丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基、苯乙烯基等烯键式不饱和键基，此外，从氨基、羟基、膦酸基、磷酸基、氨基甲酰基、异氰酸酯基、脲基、1，3 —亚脲基、磺酸基、铵基选择的官能团也是有用的。
[0068]为了维持组合物的显影性，本发明的高分子聚合物优选具有适当的分子量、酸值，有效使用重均分子量为5000— 30万、酸值为10— 200的高分子聚合物。
[0069]这些有机高分子聚合物可以在全部组合物中混合任意的量。但是，当超过90重量％时，在形成的图像强度等方面产生不优选的结果。优选为10 — 90%，更优选为30—80 %。此外，可以光聚合的烯键式不饱和化合物和有机高分子聚合物以重量比表示，优选为1 / 9—9 / 1的范围。更优选的范围为2 / 8—8 / 2，进一步优选为3 / 7—7 / 3。
[0070]此外，在本发明中，除了以上的基本成分外，在感光性组合物的制造中或保存中，为了阻止可聚合的可乙烯性不饱和基团化合物不必要的热聚合，优选添加少量的热聚合阻聚剂。作为适当的热聚合阻聚剂，可以列举氢醌、对甲氧基苯酚、二叔丁基对甲酚、焦桔酚、叔丁基儿茶酚、苯醌、4，4’ 一硫代二(3 —甲基一 6—叔丁基苯酚)、2，2’ 一亚甲基二(4 一甲基一 6 —叔丁基苯酌.)、N —亚硝基苯基轻基胺亚铺盐、N —亚硝基苯基轻基胺招盐等。热聚合阻聚剂的添加量相对于全部组合物的重量，优选约0.01%—约5%。
[0071]此外，为了防止氧产生的阻聚，根据需要可以添加山蓊酸、山蓊酸酰胺这样的高级脂肪酸衍生物等，在涂布后的干燥过程中使其偏于感光层的表面存在。高级脂肪酸衍生物的添加量优选为全部组合物的0.5% — 10%。
[0072]此外，以感光层的着色为目的，可以添加着色剂。作为着色剂，包括例如酞菁系颜料、偶氮系颜料、炭黑、氧化钛等颜料，乙基紫、结晶紫、偶氮染料、蒽醌系染料、花青系染料。染料和颜料的添加量优选为全部组合物的0.5%- 20%。
[0073]此外，为了改善固化皮膜的物性，可以加入无机填充剂或邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二甲酯、磷酸三甲苯酯等增塑剂或添加剂。它们的添加量优选为全部组合物的10%以下。
[0074]在支持体铝版上涂布感光层组合物时，溶解于各种有机溶剂中供使用。作为这里使用的溶剂，包括丙酮、甲基乙基酮、环己烷、醋酸乙酯、二氯乙烯、四氢呋喃、甲苯、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇二甲醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、乙酰丙酮、环己酮、双丙酮醇、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚乙酸酯、3—甲氧基丙醇、甲氧基甲氧基乙醇、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯一 3 —甲氧基丙基乙酸酯、N，N —二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、Y—丁内酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯等。这些溶剂可以单独或混合使用。此外，涂布溶液中的固体成分的浓度为50重量％是适当的。
[0075]为了提高涂布面质，在本发明的感光性平版印刷版的感光层的光聚合性组合物中可以添加表面活性剂。其被覆量以干燥后的重量计，约0.1g / Hl2 -1Og / Hl2的范围是适当的。更优选为0.3 — 5g / m2。进一步优选为0.5 — 3g / m2。
[0076]三、涂布方法
作为感光性组合物的涂布方法，可以使用涂布刮棒(coating rod)的方法、挤出型涂布机的方法、滚珠涂布机(slide beald coater)的方法等,但并不限于这些。
[0077]四、保护涂层的形成
作为保护涂层中所含有的含有氢结合性基团的水溶性高分子，可以列举聚乙烯醇及其部分酯、醚和缩醛，或含有使它们具有必需的水溶性的实质量的未取代乙烯醇单元的共聚物。作为聚乙烯醇，可以列举71 —100%水解、聚合度在300— 2400范围的聚乙烯醇。具体可以列举 PVA — 105、PVA — 110、PVA-117, PVA — 117H、PVA — 120、PVA — 124、PVA —124H、PVA-CS, PVA-CST, PVA-HC, PVA — 203，PVA-204, PVA-205、PVA — 2107、PVA —2177,PVA - 220,PVA 一 224,PVA 一 217EE、PVA_220、PVA_224 7 PVA 一 217EE、PVA — 217E、PVA - 220E、PVA — 224E、PVA — 405、PVA — 420、PVA — 613、L-8 等。作为上述的共聚物，可以列举88—100%水解的聚醋酸乙烯酯氯醋酸酯或丙酸酯、聚乙烯醇缩甲醛和聚乙烯醇缩醛和它们的共聚物。作为其他有用的聚合物，可以列举聚乙烯基吡咯烷酮、明胶和阿拉伯树胶，这些可以单独使用或并用。这些水溶性高分子相对于保护涂层的全部固体成分，含有30—99%的比例，优选50— 99%的比例。[0078]在保护涂层中还可以加入用于提高涂布性的表面活性剂、用于改善皮膜物性的水溶性的增塑剂等公知的添加剂。作为水溶性的增塑剂，包括例如丙酰胺、环己二醇、甘油、山梨醇等。此外，可以添加水溶性的(甲基)丙烯酸系聚合物等。其被覆量以干燥后的重量
计，约0.1g / m2 —约15g / m2的范围是适当的。更优选为1.0g / m2---5.0g / m2。作为
保护涂层的干燥涂布重量，通常为0.5 — 10g / m2，优选为1.0 — 5.0g / m2。
[0079]五、曝光及显影加工
版材加工过的光聚合性平版印刷版的制品，用例如碳弧灯、高压水银灯、氙灯、金属卤化物灯、荧光灯、钨灯、卤素灯、氦镉激光、氩离子激光、FD—YAG激光、氦氖激光、半导体激光(350nm — 600nm)、放射红外线的固体激光和半导体激光(760nm — 1200nm)对感光层进行图像曝光。采用这些以往公知的活性光线进行图像曝光后，通过显影处理，可以在铝板支持体表面上形成图像。
[0080]图像曝光后到显影之间，以提高光聚合型感光层的固化率为目的，可以设置在50°C — 150°C的温度下进行I秒一 5分钟时间的加热过程。
[0081]此外，如上所述，已知在本发明的感光性平版印刷版的感光层上设置具有氧阻隔性的保护涂层，使用显影液同时进行保护涂层的去除和感光层未曝光部分的去除的方法；或者用水、温水先将保护涂层除去，然后通过显影将未曝光部分的感光层除去的方法。本发明中感光性平版印刷版的采用上述显影液的显影采用通常方法，在O — 60°C、优选15—40°C左右的温度下，例如，将曝光处理过的感光性平版印刷版浸溃于显影液中，用刷子擦拭等进行。
[0082]当进而使用自动显影机进行显影处理时，显影液因处理量而疲劳，因此可以使用补充液或新鲜的显影液使处理能力回复。
[0083]这样进行了显影处理的感光性平版印刷版，用水洗水、含有表面活性剂等的淋洗液、含有阿拉伯树胶或淀粉衍生物等的不感脂化液进行后处理。在本发明的感光性平版印刷版的后处理中可以将这些处理进行各种组合使用。通过上述处理制备的印刷版可以通过采用后曝光处理、焙烧等加热处理，使耐刷性提高。通过该处理制备的平版印刷版安装到胶版印刷机上，用于多页的印刷。
[0084]非碱性显影液主要成分是水或者水比重至少为60%的溶液，PH为2到9。可以添加一种或多种水溶性有机溶剂来提高显影性能。有机溶剂必须以添加的浓度溶解在水中。水溶性的有机化合物至少具有一个羟基基团，这种化合物成为醇溶剂。可溶的烷基醇和它的液态衍生物都是较好的醇溶剂。适合于该项发明的醇溶剂有，例如，各种液态的水溶性烷基醇，烃基芳香醇，烷氧基烷基醇，芳基烷氧基烃基醇，芳氧基烷基醇，氧基二烷醇和烷基乳酸盐。其它功能基团像酯，醚，环氧基或乙烯基可以连接在烷基或烷基基团上。有用的醇溶剂例如，苯甲醇，苯乙醇，异丙醇，1-丙醇，乙醇，丁醇，乳酸乙，酯乳酸丙酯，乳酸丁酯，甲氧基乙醇，乙氧基乙醇，丙氧基乙醇，丁氧基乙醇，二甘醇(2，2-氧二乙醇)，苯氧乙醇和苯氧基丙醇。对于醇的同分异构体，所用的液态同分异构体都可以使用。苯甲醇是一种特别有用的醇溶剂。通常一种醇溶剂用在一种显影液里，但是，两种或更多的醇溶剂也可以用在同一个显影液里。显影液里有机溶剂或者醇溶剂的重量优选为0.5到40%，更优选为I到30%，最优为2到20%。
[0085]各种表面活性剂也可以加入到显影液里，例如，帮助显影液对版材的润湿，提高显影能力，减少显影液里的固体损失和适应赤裸的版基。离子或非离子的水溶性的表面活性剂或两者都可以使用。有用的表面活性剂的例子有聚乙二醇，聚丙二醇，乙二醇和丙二醇的共聚物，聚硅氧烷表面活性剂，非离子全氟化碳表面活性剂，磺琥辛酯钠，十二烷基苯磺酸钠和月桂烷硫酸铵酯。显影液里表面活性剂的添加量优选为0.0l到20%，更合适的量为0.1到10%，最优选为0.5到5%。各种其他添加剂，像起泡剂，灭菌剂，颜料盒版基调节剂(如阿拉伯胶和麦芽糖糊精)可以添加进去。某些盐类，如丁基萘烯硫酸钠，氯化钠和亚硫酸铵，磷酸锂，异丙基苯磺酸钠可以添加进去以提高裸露版基的亲水性。
[0086]非碱性可溶显影液的PH值应在2-9之间，优选是4-9，最优是6_8.不像常规的显影液具有较高的强碱浓度和高于12的PH值，该显影液是中性的或轻微地适度酸性或碱性。当PH值接近于中性(PH约为7)时是最合适的，PH值轻微地接近于碱性或酸性是由于某些添加剂的加入，例如为了提高裸露版基的亲水性。如加入磷酸或柠檬酸可能提高某些版基的亲水性，少量二乙醇胺的加入可能是为了适应PH对微量碱的变化以提高某些版基的亲水性。
[0087]曝光过的版材采用非碱性显影液可以通过多种方式进行显影，如手显，机显，甚至印刷中显影以移除非图像区域。通过手显，显影液浇注在版子上，版材渗透在显影液里用布擦拭，可能用到手刷。通过机显，版材总是经过显影部分，润洗部分，上胶和干燥部分，毛刷辊安装在显影部分以帮助移走非曝光区域。对于版材用水或润版液显影，版材的显影过程可能需要将版材固定在印刷机上进行，版材在开始印刷前或印刷开始时候显示图像。对于用水显影的板材，版材可以直接用常规或温自来水冲洗，或者可以在常规的显影仪器上用常规或温自来水作为显影液显影。以上是一些特殊的显影过程，各种其他方法也都可以用于非碱性显影液的显影。
[0088]实施例1
[光聚合型平版印刷版的制作]
将厚0.30mm的铝板(支持体)卷曲为卷状(卷曲状)的铝卷固定到送出机上。在表面处理部分用10%氢氧化钠、在70°C下将从该送出机连续送出的铝板浸溃60秒钟，进行蚀刻后，用流水进行水洗后，用20% HNO3进行中和洗涤、水洗。在VA=12.7V的条件下使用正弦波的交替波形电流，在1%硝酸水溶液中以300库仑/ dm2的阳极时电量对其进行电解表面粗糙化处理。测定其表面粗糙度，其为0.6u m(Ra表示)。
[0089]接着浸溃于30%的H2SO4水溶液中，在55°C下进行2分钟去污物后，在33°C、20%H2SOpK溶液中，在磨砂目的面上配置阴极，在电流密度5A / dm2下，进行50秒钟阳极氧化，厚度为2.7g / m2。此外，此时背面的阳极氧化皮膜在铝板的中央部为约0.5g / m2，在端部为约 1.0g / m2。
[0090]涂布下述组成的高感度光聚合性组合物，使干燥涂布重量达到1.6g / m2，进行干燥直至铝温度达到100°c，然后进行冷却直至铝温度达到50°C以下。
[0091 ](感光层涂布液组合物)
聚合物NB-728 (ZENECA公司)2.73重量份
丙烯酸单体SR-399 (SART0MER公司)6.52重量份
非离子表面活性剂PL43 (BASF公司)0.56重量份
光聚合引发体系(美国，Part B)1.00重量份 改型酞菁化合物(I)0.2重量份
丙酮90.2重量份
以保护涂层涂布在该感光层上涂布由下述组成构成的保护涂层，使干燥涂布重量为
2.0g / m2，在干燥部，以风速Sm /秒吹送干燥风温度120°C 5分钟，进行干燥使聚乙烯醇干燥，然后进行冷却直至铝温度达到50°C以下。
[0092](保护层涂布液组合物)
聚乙烯醇(Air Products公司，PVA-203)10重量份
Silwet 76040.1 重量份
去尚子水90.00重量份
(显影液组合物)
苯甲醇5重量份
去尚子水95重量份
以上版材在405nm紫激光下曝光，曝光能量为60uj/cm2，版材用上述显影液运用毛刷进行手显，。非曝光区域全部移走，曝光区域留下。之后版材用润版液润湿和油墨擦拭。版材图像区域显示了好的上墨性，背景区域很干净。
[0093]实施例2
在实施例2中，采用与实施例1同样的方法制造光聚合型平版印刷版，但是在版基和感光层之间加入了一个底涂层。
[0094](底涂用液状组合物)
聚乙烯醇(Air Products , PVA540)0.2 重量份
去尚子水99.8重量份
将该液状涂料用热空气加热，在80°C下加热2min.涂布到上述处理过的铝板上达到
0.1g / m2，进行干燥直至铝温度达到70°C，然后进行冷却直至铝温度达到50°C以下。
[0095]在这样得到的底涂层上，涂布高感度光聚合性组合物和保护涂层。
[0096]版材采用实施例1的显影液显影，曝光、显影、上墨同例I。显影速度很快，上墨版材显示了良好的亲墨图像区和干净的背景区。
[0097]实施例3
在实施例3中，除了感光层涂布液组合物改变外，采用与实施例1同样的方法制造光聚合型平版印刷版。
[0098](感光层涂布液组合物)
聚合物NB-728 (ZENECA公司)2.73重量份
丙烯酸单体SR-399 (SART0MER公司)6.52重量份
非离子表面活性剂PL43 (BASF公司)0.56重量份
光聚合引发体系(I)(美国，Part B)1.50重量份
改型酞菁化合物(I)0.1重量份
丙酮90.2重量份
以保护涂层涂布在该感光层上涂布保护涂层，使干燥涂布重量为2.0g / m2，在干燥部，以风速Sm /秒吹送干燥风温度120°C 5分钟，进行干燥使聚乙烯醇干燥，然后进行冷却直至铝温度达到50°C以下。[0099](显影液组合物)
异丙醇20重量份
去尚子水80重量份
将上述版材在405nm紫激光下曝光，曝光能量为90uj/cm2.用20%异丙醇的水溶液通过浸泡用布擦拭手显非曝光区域全部移走，曝光区域留下。之后版材用润版液润湿和油墨擦拭。版材图像区域显示了好的上墨性，背景区域很干净。
[0100]实施例4
在实施例4中，首先加入一个底涂层。除了感光层涂布液组合物改变外，采用与实施例1同样的方法制造光聚合型平版印刷版。
[0101 ](底涂用液状组合物)
聚乙烯醇(Air Products , PVA540)0.1 重量份
去尚子水99.9重量份
将该液状涂料用热空气加热，在80°C下加热2min.涂布到上述处理过的铝板上达到
0.1g / m2，进行干燥直至铝温度达到70°C，然后进行冷却直至铝温度达到50°C以下。
[0102](感光层涂布液组合物)
聚合物NB-728 (ZENECA公司)2.73重量份
丙烯酸单体SR-399 (SART0MER公司)6.52重量份
非离子表面活性剂PL43 (BASF公司)0.56重量份
光聚合引发剂(2)1.00重量份
改型酞菁化合物(2)0.2重量份
丙酮90.2重量份
(保护层涂布液组合物)
聚乙烯醇(Air Products公司，PVA-205)2.00重量份
表面活性剂(二辛基磺基琥珀酸酯)0.08重量份
去尚子水98.00重量份
以保护涂层涂布在该感光层上涂布保护涂层，使干燥涂布重量为2.0g / m2，在干燥部，以风速Sm /秒吹送干燥风温度120°C 5分钟，进行干燥使聚乙烯醇干燥，然后进行冷却直至铝温度达到50°C以下。
[0103]将上述版材在405nm紫激光下曝光，曝光能量为70uj/cm2，曝光的版材用常规的自来水显影并用布擦拭，非曝光区域全部移走。版材用布润湿润版液和油墨，显示了良好的亲墨图像区域和干净背景区域。
[0104]同样的版材用上述方法曝光，用大约50°C的温自来水显影，用布擦拭，非曝光区域迅速移走。版材用布润湿润版液和油墨，显示了良好的亲墨图像区域和干净背景区域。
[0105]实施例5
在实施例5中，除了感光层涂布液组合物改变外，采用与实施例1同样的方法制造光聚合型平版印刷版。
[0106](感光层涂布液组合物)
聚合物NB-728 (ZENECA公司)2.73重量份
丙烯酸单体SR-399 (SART0MER公司)6.52重量份 非离子表面活性剂PL43 (BASF公司)0.56重量份
光聚合引发剂(2)1.0O重量份
改型酞菁化合物(2)0.1重量份
丙酮90.0重量份
以保护涂层涂布在该感光层上涂布保护涂层，使干燥涂布重量为2.0g / m2，在干燥部，以风速Sm /秒吹送干燥风温度120°C 5分钟，进行干燥使聚乙烯醇干燥，然后进行冷却直至铝温度达到50°C以下。
[0107](显影液组合物)
苯甲醇2重量份
去尚子水98重量份
将上述版材在405nm紫激光下曝光，曝光能量为70uj/cm2，曝光的版材用2%苯甲醇的水溶液显影，非曝光区域全部移走。版材用布润湿润版液和油墨，显示了良好的亲墨图像区域和干净背景区域。
[0108]实施例6
(底涂用液状组合物)
聚乙烯醇(Air Products , PVA540)0.1 重量份
去尚子水99.9重量份
将该液状涂料用热空气加热，在80°C下加热2min.涂布到上述处理过的铝板上达到
0.1g / m2，进行干燥直至铝温度达到80°C，然后进行冷却直至铝温度达到50°C以下。
[0109](感光层涂布液组合物)
聚合物NB-728 (ZENECA公司)2.754重量份
丙烯酸单体SR-399 (SART0MER公司)3.291重量份
丙烯酸单体8301 (UCB化学公司)3.291重量份
非离子表面活性剂PL43 (BASF公司)0.56重量份
光聚合引发体系(I)(美国，PartB)1.981重量份
改型酞菁化合物(2)0.121重量份
丙酮88.0重量份
将该感光层在热空气下加热，干燥温度为80°C，5min。
[0110](保护层涂布液组合物)
聚乙烯醇(Air Products公司，PVA-203)15.00重量份
表面活性剂TX-100 (Union Carbide公司)0.2重量份
去尚子水85.00重量份
以保护涂层涂布在该感光层上涂布保护涂层，使干燥涂布重量为2.0g / m2，在干燥部，以风速Sm /秒吹送干燥风温度120°C 5分钟，进行干燥使聚乙烯醇干燥，然后进行冷却直至铝温度达到50°C以下。
[0111](显影液组合物)
苯甲醇5重量份
去尚子水95重量份
将上述版材在405nm紫激光下曝光，曝光能量为80uj/cm2，曝光的版材用5%苯甲醇溶液显影并用布擦拭，非曝光区域全部移走。版材用布润湿润版液和油墨，显示了良好的亲墨图像区域和干净背景区域。
[0112]实施例7
(感光层涂布液组合物)
聚合物NB-728 (ZENECA公司)3.168重量份
丙烯酸单体8301 (UCB化学公司)6.432重量份
光聚合引发体系(I)(美国，PartB)2.037重量份
改型酞菁化合物(2)0.125重量份
蓝色颜料GN(Ciba-Geigy公司)0.238重量份
丙酮88.0重量份
将该感光层加热干燥，干燥温度为80°C，2min。与实施例6同样的保护涂层涂布在该感光层上，使干燥涂布重量为2.0g / m2，用热空气加热干燥，干燥温度80°C 2分钟，进行干燥使聚乙烯醇干燥，然后进行冷却直至铝温度达到50°C以下。
[0113]同实施例6同样的条件曝光、显影，显示了良好的显影性能。将显影后的版材在装备有完整的上墨/润湿体系的平板印刷机上进行测试。印张显示了良好的上墨性，干净的背景和高的分辨率。版材持续印刷10000印没有任何上脏(共印刷10000印)。
【权利要求】
1.一种非碱性显影的紫激光光聚合型平版印刷版，其平板印刷版的前体，包括有支持体，在支持体之上为光聚合型感光层，在光聚合型感光层之上附有水性保护层，其感光层组分包括可乙烯性不饱和基团化合物、单组分或双组分或多组分引发体系、着色剂；可乙烯性不饱和基团化合物包括单体和聚合物，其特征在于:感光层中单体和聚合物的重量比介于1.5—2.0 之间。
2.根据权利要求1所述的非碱性显影的紫激光光聚合型平版印刷版，其特征在于:所述的乙烯性不饱和基团化合物为具有烯丙基或丙烯酰氧基基团的化合物。
3.根据权利要求1所述的非碱性显影的紫激光光聚合型平版印刷版，其特征在于:所述的紫激光光聚合型平版印刷版还包含一个水溶性的底涂层，介于版基和光敏层之间，覆盖在版基的微观表面并且有足够薄的厚度，可以阻止感光层和版基之间的机械连锁反应。
4.根据权利要求1所述的非碱性显影的紫激光光聚合型平板印刷版，其特征在于:所述的光聚合型感光层所包含的单组份或双组份或多组分引发体系，具体包括增感染料、弓丨发剂以及助引发剂或链转移剂；其在光聚合型感光层中的重量百分比浓度为5-30%，优选用量为5-20%。
5.根据权利要求1所述的非碱性显影的紫激光光聚合型平板印刷版，其特征在于:所述的光聚合型感光层所包含的着色剂，是染料或颜料，其在光聚合型感光层中的重量百分比浓度为0.5-20%ο
6.根据权利要求1所述的非碱性显影的紫激光光聚合型平板印刷版，其特征在于:光聚合型感光层干燥后的覆盖重量计为0.lg/cm2-10g/cm2 ;优选为0.3_5g/cm2 ;进一步优选为 0.5_3g/cm2。
7.根据权利要求1所述的紫激光光聚合型平板印刷版，其特征在于:所述保护涂层干燥后的覆盖重量计为0.5-10g/c m2,优选为1.0-5.0g/cm2。
8.权利要求1所述的非碱性显影的紫激光光聚合型平版印刷版的显影方法，其特征在于: (1)在350nm-450nm紫激光下对版材进行曝光,曝光区域发生固化； (2)曝光后的版材进入显影机首先进行预加热处理和前水洗过程，之后用非碱性显影液显影去除非曝光区域，后有烘干和上胶步骤； (3)非碱性显影液包含重量比为60%-90%的水和重量百分比为1%_30%的醇溶剂，PH值为 2.0 到 9.0。
9.根据权利要求7所述的非碱性显影的紫激光光聚合型平版印刷版的显影方法，其特征在于:所述的醇溶剂选自液态水溶性的烷基醇，芳基醇，烷氧烷基醇，芳基烷氧烷基醇，芳氧基烧醇，氧基二烧醇和烷基乳酸盐。
10.根据权利要求7所述的非碱性显影的紫激光光聚合型平版印刷版的显影方法，其特征在于:所述的非碱性显影液还包含表面活性剂，占显影液重量的0.1%到10% ;所述的非碱性显影液中的水是自来水或纯净水； 水温度在30°c -80°c。
【文档编号】G03F7/30GK103879166SQ201210561266
【公开日】2014年6月25日 申请日期:2012年12月21日 优先权日:2012年12月21日
【发明者】李永燕, 王泳, 李旭东, 孙伟涛, 王晓平, 马天如, 郭伟峰 申请人:乐凯华光印刷科技有限公司