感光树脂组合物、用其制造的彩色滤光片和图像显示装置的制作方法

文档序号:11198345阅读:706来源:国知局
感光树脂组合物、用其制造的彩色滤光片和图像显示装置的制造方法
本发明涉及感光树脂组合物及利用该组合物制造的彩色滤光片和图像显示装置。
背景技术
:现有的显示产业从crt(cathode-raytube,阴极射线管)急速发展到以pdp(plasmadisplaypanel,等离子显示板)、oled(organiclight-emittingdiode,有机发光二极管)、lcd(liquid-crystaldisplay,液晶显示器)为代表的平面显示器。其中lcd具有薄、轻、优异的清晰度和低电力消耗等优点,从而广泛利用为几乎在所有产业中使用的图像显示装置,将来也预期会有更大的市场。lcd中,从光源产生的白色光通过液晶盒(cell)后,其透过率被调节,随后透过红色、绿色、蓝色的彩色滤光片而出射的3原色混合,从而实现全色。彩色滤光片是从白色光中提取红色、绿色和蓝色3种颜色使其能够成为微细的像素单位的薄膜型光学元件,一个像素的大小为数十至数百微米左右。这种彩色滤光片具有为了阻断各个像素之间的界限部分而在透明基板上以预定图案形成的黑矩阵层和为了形成各个像素而将复数个颜色(通常为红色r、绿色g和蓝色b)的3原色以预定顺序排列的像素部依次层积的结构。从而彩色滤光片在lcd中为显示颜色的核心原件,随着平板显示器的普及广泛应用于笔记本电脑、显示器、便携式终端等。为了实现更生动的画质和比其他显示器更好的品质优势,关于高色纯度、高透过率和低反射型彩色滤光片制造技术的研究正在积极展开。通常彩色滤光片是通过颜料分散法、电沉积法、印刷法、染色法、转印法、喷墨法等方法,将3种以上的颜色涂覆于透明基板上而制造。近来,利用在品质、精度、性能方面优异的颜料分散型的感光树脂的颜料分散法成为主流。实现彩色滤光片的方法之一的颜料分散法是通过反复进行以下一系列过程而形成色薄膜的方法:在提供了黑矩阵的透明基板上涂覆含有包括着色剂在内的碱性可溶性树脂、光聚合单体、光聚合引发剂、环氧树脂、溶剂、其他添加剂的自发光树脂组合物,并曝光所需形成的形态的图案后,将非曝光部位用溶剂去除并固化。颜料分散法积极地应用于手机、笔记本电脑、显示器、tv等的lcd面板。但近来,即便是对于利用具有多种优点的颜料分散法的彩色滤光片用感光树脂组合物,不仅要求优异的图案特性,而且还要求高色彩还原率、高辉度及高对比度等进一步提高的性能。由于颜料不溶于溶剂且以微细粒子状态存在,因此在近来所要求的更鲜明、更多彩的显示方面已经达到了极限。相反,染料相比颜料其颜色特性更优异,因此关于用其代替颜料的研究也正在展开。但是,染料也面临一些问题,例如由于对光或溶剂的耐久性较低而需要改善这一点,而且需要确保对彩色滤光片生产中使用的溶剂的充分的溶解度等。此外,当使用染料或颜料作为着色剂时,引发使得光源的透过效率降低的问题。上述透过效率的降低导致图像显示装置的色彩还原性的降低,最终难以实现高品质的画面。因此,随着除了优异的图案特性之外,还要求更为丰富的色彩表现、高色彩还原率、高亮度和高对比度等进一步提高的性能,已提出了使用能够自发光的量子点(quantumdot)代替染料或颜料。量子点在光源的作用下能够自发光,且可以用于产生可视光线和紫外线区域的光。所述量子点是通常具有比体相材料激子波尔半径(bulkexcitonbohrradius)还小的、1至20nm直径的ii-vi、iii-v、iv-vi族半导体材料的小结晶。这种量子点的光学和光电子特性可以通过改变量子点的物理大小而调整或调节。此时,量子点吸收那些吸收起始(onset)波长更短的波长,以吸收起始波长发射光。所述量子点的发光光谱的带宽与温度依赖性多普勒致宽(dopplerbroadening)、海森堡测不准原理(heisenberguncertaintyprinciple)和量子点大小分布相关。这种量子点的发光波段可以通过改变其大小而控制,因此能够生成利用通常的染料或颜料而无法达到(unattainable)的色域。韩国公开专利第2013-0000506号公开了如下显示装置,其包括:光源;和从所述光源射出的光入射的显示面板,所述显示面板包括多个颜色变换部,所述颜色变换部包括变换所述光的波长的多个波长变换粒子;和从所述光中吸收预定波段的光的多个彩色滤光粒子。但是上述现有技术文献完全没有记载对感光树脂组合物的说明,公开了彩色滤光片包含多个量子点和颜料及染料的混合物的内容,所述量子点具有为了维持发光效率而受到热工序的制约的问题。更具体地,使用量子点作为彩色滤光片的发光物质时,能够缩小发光波形,具有颜料无法实现的高色彩显示能力,并具有优异的亮度。但是,由于在彩色滤光片制造中伴随的量子点的较低的稳定性而发生如下问题:在表面形成结晶等,从而导致量子点的发光效率大大降低。与此同时,量子点的粒子尺寸具有纳米水平,因此具有与例如颜料或染料的块(bulk)状的物质不同的物理特性。即,由量子点自发光的光以360°发光,此时光线由于折射率差异而被封闭在彩色滤光片内部或在侧面方向也漏光。此外,内量子效率约为20%,由量子点发光的光线向外部射出的程度非常之低。结果,具备量子点的彩色滤光片无法确保所需水平的发光强度,由此导致彩色滤光片的亮度降低和图像显示装置的品质降低。[现有技术文献][专利文献]专利文献1:韩国公开专利第2013-0000506号(lg伊诺特株式会社,2013.01.03)技术实现要素:发明目的本发明为了解决上述问题而提出,其目的在于,提供一种通过使用由核和壳构成的量子点并使得所述壳的厚度相对于直径较厚来能够提高热稳定性的感光树脂组合物。本发明的另一目在于,提供利用所述感光树脂组合物制造的彩色滤光片和图像显示装置。技术方案为了实现上述目的,本发明的感光树脂组合物,其特征在于,包含含有量子点和分散剂的量子点分散液,所述量子点以核-壳形态形成,所述壳厚度是所述核直径的0.5至5倍。此外,本发明的特征在于,由所述自发光感光树脂组合物制造的彩色滤光片和包括其的图像显示装置。发明效果如上所述的根据本发明的感光树脂组合物包含含有量子点、分散剂和分散树脂的量子点分散液,所述量子点以核-壳形态形成,所述壳的厚度相对于所述核的直径较厚地形成,从而具有提高热稳定性的效果。附图说明图1是实施例1至3和比较例1至2的亮度的测定图表。具体实施方式根据本发明的感光树脂组合物可以包含量子点分散液、碱性可溶性树脂、光聚合化合物、光聚合引发剂和溶剂。量子点分散液量子点分散液包含量子点和分散剂,还可以包含分散树脂,下面给出具体说明。量子点量子点(quantumdot,qd)可以包含cds(硫化镉)、cdse(硒化镉)、cdte(碲化镉)、zns(硫化锌)、znse(硒化锌)、znte(碲化锌)、hgs(硫化汞)、hgse(硒化汞)、hgte(碲化汞)、gan(氮化镓)、gap(磷化镓)、gaas(砷化镓)、inp(磷化铟)及inas(砷化铟)中的至少一种。此时量子点可以包含选自ii-vi族半导体化合物、iii-v族半导体化合物、iv-vi族半导体化合物、iv族元素或包含其的化合物及它们的组合组成的组中的一种。所述量子点具有包含核及包覆所述核的壳的核-壳结构,所述核包含cdse、cds、cdte、zns、znse、znte、cdsete(硒碲化镉)、cdzns(硫化镉锌)、cdses(硒硫化镉)、pbse(硒化铅)、pbs(硫化铅)、pbte(碲化铅)、aginzns(硫化银铟)、hgs、hgse、hgte、gan、gap、gaas、inp、inznp(磷化铟锌)、ingap(磷化铟镓)、ingan(氮化铟镓)、inas和zno(氧化锌)中的至少一种,所述壳包含cds、cdse、cdte、cdo(氧化镉)、zns、znse、znte、zno、inp、ins(硫化铟)、gap、gan、gao(氧化镓)、inznp、ingap、ingan、inznscdse(硫化铟锌硒化镉)、pbs、tio(氧化钛)、srse(硒化锶)和hgse中的至少一种。此时,壳厚度优选为核直径的0.5至5倍,更优选0.5至3倍。所述壳厚度小于所述核直径的0.5倍时,耐热性可能会降低而导致减少可靠性;所述壳厚度超过所述核直径的3倍时,亮度可能会降低。量子点的核直径与光谱相关。此时,量子点的包括核与壳的厚度可以通过散射测量仪和透射电子显微镜测定。量子点的核直径改变时,光谱会改变,因此可以通过确认光谱来确认量子点的大小。分散剂所述分散剂是为了颜料的抗絮凝和稳定性维持等而添加,且可以不受限制地使用在本领域中通常使用的分散剂。所述分散剂优选包含含有甲基丙烯酸丁酯(bma)或甲基丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯(dmaema)的丙烯酸酯类分散剂(以下称为丙烯酸酯类分散剂)。所述丙烯酸类分散剂的市售产品有disperbyk-d-110、disperbyk-111、disperbyk-112、disperbyk-101、disperbyk-102、disperbyk-103、disperbyk-106、disperbyk-2000、disperbyk-2001、disperbyk-2070或disperbyk-2150等。所述丙烯酸酯类分散剂可以单独使用或2种以上组合使用。根据本发明的分散剂除了上述丙烯酸酯类分散剂之外,还可以使用其他树脂型颜料分散剂。所述其他树脂型颜料分散剂可以为公知的树脂型颜料分散剂,尤其可以举例为以聚氨酯、聚丙烯酸酯为代表的聚羧酸酯、不饱和聚酰胺、聚羧酸、聚羧酸的胺盐、聚羧酸的铵盐、聚羧酸的烷基胺盐、聚硅氧烷、长链聚氨基酰胺磷酸盐、羟基被取代的聚羧酸酯及它们的改性产物、通过具有游离(free)羧基的聚酯和聚(低级亚烷基亚胺)的反应而形成的酰胺或它们的盐、甲基丙烯酸-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等水溶性树脂或水溶性聚合物;聚酯;改性聚丙烯酸酯;环氧乙烷/环氧丙烷的副产物和璘酸酯等。所述树脂型颜料分散剂的实收产品中作为阳离子类树脂分散剂,可以举例为bkychemie(德国毕克化学)公司的商品名disperbyk-160、disperbyk-161、disperbyk-162、disperbyk-163、disperbyk-164、disperbyk-166、disperbyk-171、disperbyk-182、disperbyk-184;basf(德国巴斯夫)公司的商品名efka-44、efka-46、efka-47、efka-48、efka-4010、efka-4050、efka-4055、efka-4020、efka-4015、efka-4060、efka-4300、efka-4330、efka-4400、efka-4406、efka-4510、efka-4800;lubirzol(美国路博润)公司的商品名solspers-24000、solspers-32550、nbz-4204/10;kawakenfinechemicals(日本川研精化)公司的商品名hinoactt-6000、hinoactt-7000、hinoactt-8000;ajinomoto(日本味之素)公司的商品名ajispurpb-821、ajispurpb-822、ajispurpb-823;kyoeishachemical(日本共栄社化学)公司的商品名florenedopa-17hf、florenedopa-15bhf、florenedopa-33、florenedopa-44等的产品。除了上述丙烯酸酯类分散剂之外,其他树脂型颜料分散剂可以单独使用或2种以上组合使用,也可以与丙烯酸酯类分散剂并用。相对于所述颜料的固体成分100重量份,所述分散剂的含量可以为5至60重量份;更优选为15至50重量份。分散剂的含量超过上述范围时,粘度可能会变高;不足上述范围时,可能会引起颜料的微粒化困难,或分散后的凝胶化等问题。分散树脂所述分散树脂对量子点起到分散介质作用,且可以选择性地添加,相比单独使用分散剂,通过与分散树脂混合使用能够制造更加优异的颜料分散组合物。只要能够起到分散介质的作用,就可不受限制地使用任何分散树脂,但是考虑到制造为颜料分散组合物的着色感光树脂组合物的显影性,为了对碱性显影液具有溶解性,优选具有酸价。这里酸价是指中和丙烯酸类聚合物1g所需的氢氧化钾的量(mg)的测量值,通常使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求得。具有酸价的分散树脂可以通过将具有羧基和不饱和键的化合物与具有可共聚的不饱和键的化合物进行共聚而制造。具有羧基和不饱和键的化合物的具体例可以为丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等单羧酸类;富马酸、中康酸、衣康酸等的二羧酸类;及它们的二羧酸酐;ω-羧基聚己内酯单甲基丙烯酸酯等两末端具有羧基和羟基的单甲基丙烯酸酯类聚合物,优选丙烯酸、甲基丙烯酸。作为具有羧基和不饱和键的化合物而例示的上述化合物可以分别单独使用或2种以上组合使用。所述能够与具有羧基和不饱和键的化合物共聚的具有不饱和键的化合物的具体例如下,但不限于此。苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、p-氯苯乙烯、o-甲氧基苯乙烯、m-甲氧基苯乙烯、p-甲氧基苯乙烯、o-乙烯基苄基甲基醚、m-乙烯基苄基甲基醚、p-乙烯基苄基甲基醚、o-乙烯基苄基缩水甘油醚、m-乙烯基苄基缩水甘油醚或p-乙烯基苄基缩水甘油醚等芳香族乙烯基化合物;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸仲丁酯或甲基丙烯酸叔丁酯等甲基丙烯酸烷基酯类;甲基丙烯酸环戊基酯、甲基丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸2-甲基环己基酯、甲基丙烯酸三环[5.2.1.02、6]癸-8-基酯、甲基丙烯酸2-双环戊氧基乙基酯或甲基丙烯酸异冰片酯等脂环族甲基丙烯酸酯类;甲基丙烯酸苯酯或甲基丙烯酸苄基酯等甲基丙烯酸芳香酯类;甲基丙烯酸2-羟乙基酯或甲基丙烯酸2-羟丙基酯等甲基丙烯酸羟烷基酯类;n-环己基马来酰亚胺、n-苄基马来酰亚胺、n-苯基马来酰亚胺、n-o-羟苯基马来酰亚胺、n-m-羟苯基马来酰亚胺、n-p-羟苯基马来酰亚胺、n-o-甲基苯基马来酰亚胺、n-m-甲基苯基马来酰亚胺、n-p-甲基苯基马来酰亚胺、n-o-甲氧基苯基马来酰亚胺、n-m-甲氧基苯基马来酰亚胺、n-p-甲氧基苯基马来酰亚胺等n-取代马来酰亚胺类化合物;甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基甲基丙烯酰胺等不饱和酰胺化合物;3-(甲基丙烯酰氧基甲基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-苯基杂环丁烷、2-(甲基丙烯酰氧基甲基)杂环丁烷或2-(甲基丙烯酰氧基甲基)-4-三氟甲基杂环丁烷等不饱和杂环丁烷化合物等。作为所述具有可共聚的不饱和键的化合物例示的化合物可以分别单独使用或2种以上组合使用。相对于所述颜料固体成分100重量份,所述分散树脂的含量可以为5至60重量份,优选为10至50重量份。所述分散树脂的含量超过上述范围时,由于分散树脂而粘度可能会变高;不足上述范围时,由于分散树脂的量不足而无法获得微粒化的颜料分散组合物。碱性可溶性树脂碱性可溶性树脂具有基于光或热作用的反应性和碱性溶解性,起到诸如着色剂的固体成分的分散介质的作用,具有结合剂树脂的功能,其只要是可溶解于在利用树脂组合物的薄膜制造的显影阶段使用的碱性显影液中的结合剂树脂,就可以使用任意一种。为了确保低介电常数,所述碱性可溶性树脂优选cardo型树脂。具体地,所述cardo型树脂可以由双(4-羟苯基)砜、双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)砜、双(4-羟基-3,5-二氯苯基)砜、双(4-羟苯基)六氟丙烷、双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)六氟丙烷、双(4-羟基-3,5-二氯苯基)六氟丙烷、双(4-羟苯基)二甲基硅烷、双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)二甲基硅烷、双(4-羟基-3,5-二氯苯基)二甲基硅烷、双(4-羟苯基)甲烷、双(4-羟基-3,5-二氯苯基)甲烷、双(4-羟基-3,5-二溴苯基)甲烷、2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、双(4-羟苯基)酯、双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)酯、双(4-羟基-3,5-二氯苯基)酯、9,9-双(4-羟苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-氯苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-溴苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-氟苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲氧基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)芴和9,9-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)芴等获得,但不限于此。优选,所述碱性可溶性树脂选用具有20至200(kohmg/g)的酸价。酸价是中和丙烯酸类聚合物1g所需的氢氧化钾的量(mg)的测量值,与溶解性相关。树脂的酸价属于上述范围时,在显影液中的溶解性提高,使得非-曝光区域容易溶解,且使得敏感度增加,因此曝光区域的图案在显影时会留存,从而具有改善留膜率(filmremainingratio)的优点。此外,所述碱性可溶性树脂为了表面硬度的提高可以考虑限定分子量和分子量分布度(mw/mn)。优选重均分子量为3000至200000,更优选为5000至100000,分子量分布度优选为1.5至6.0,更优选1.8至4.0的范围,可以通过直接聚合为上述范围而使用,或者购买使用。具有上述范围的分子量和分子量分布度的碱性可溶性树脂除了具有已经提及的提高的硬度、高留膜率之外,在现象液中非-曝光区域的溶解性卓越,且能够提高分辨率。如所述cardo类树脂的碱性可溶性树脂,相对于感光树脂组合物的总重量,其含量为10至40重量%。碱性可溶性树脂的所述含量是考虑到对显影液的溶解度和图案形成等多方面而选定的范围,在上述范围内使用时,对显影液的溶解性充分而容易形成图案,防止显影时曝光区域的像素部分的膜减少,从而使得非像素部分的遗漏性良好。光聚合化合物光聚合化合物只要是通过后述的光聚合引发剂的作用而能够聚合的化合物就不受特别限制,但是优选单官能光聚合化合物、双官能光聚合化合物或三官能以上的多官能光聚合化合物等。所述单官能单体的具体例有丙烯酸壬基苯基卡必酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、丙烯酸2-乙基己基卡必酯、丙烯酸2-羟基乙基酯、n-乙烯基吡咯烷铜等,市售产品可以举例为aronixm-101(toagosei(日本东亚合成株式会社))、kayaradtc-110s(nipponkayaku(日本化药株式会社))或biscot158(osakaorganicchemicalindustry(大阪有机化学工业株式会社))等。所述双官能单体的具体例可以为二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、双酚a的双丙烯酰氧基乙基酯、二甲基丙烯酸3-甲基戊二醇酯等,市售产品有aronixm-210、m-1100、m-1200(日本东亚合成株式会社)、kayaradhdda(日本化药株式会社)、biscot260(大阪有机化学工业株式会社)、ah-600、at-600或ua-306h(日本共荣社化学株式会社)等。所述三官能以上的多官能光聚合化合物的具体例可以为三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯、三甲基丙烯酸乙氧基三羟甲基丙烷酯、三甲基丙烯酸丙氧基三羟甲基丙烷酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、戊甲基丙烯酸二季戊四醇酯、六甲基丙烯酸乙氧基二季戊四醇酯、六甲基丙烯酸丙氧基二季戊四醇酯、六甲基丙烯酸二季戊四醇酯等,市售产品有aronixm-309、to-1382(日本东亚合成株式会社)、kayaradtmpta、kayaraddpha或kayaraddpha-40h(日本化药株式会社)等。以上示出的光聚合化合物中,优选三官能以上的甲基丙烯酸酯类和尿烷甲基丙烯酸酯,因为其聚合性优异且能够提高强度。以上例示的光聚合化合物可以分别单独使用或2种以上组合使用。相对于本发明的感光树脂组合物的固体成分总重量,所述光聚合化合物的含量优选为5至45重量%,更优选为7至45重量%。所述光聚合化合物的含量在上述范围内时,像素部的强度或平滑性会优异。光聚合引发剂只要能够使光聚合化合物进行聚合,所使用的所述光聚合引发剂的种类可不受特别限制。尤其是,所述光聚合引发剂从聚合特性、引发效率、吸收波长、可获得性或价格等方面考虑,优选使用选自由苯乙酮类化合物、苯甲酮类化合物、三嗪类化合物、联咪唑类化合物、肟化合物及噻吨酮类化合物组成的组中的一种以上的化合物。所述苯乙酮类化合物的具体例可以为二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、苯偶酰二甲基缩酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、1-羟基环己基苯甲酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]-1-丙酮或2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮等。所述苯甲酮类化合物可以举例为苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基苯甲酮、4-苯甲酰-4'-甲基二苯基硫化物、3,3',4,4'-四(叔-丁基过氧化碳酸基)苯甲酮或2,4,6-三甲基苯甲酮等。所述三嗪类化合物的具体例可以为2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪或2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。所述联咪唑化合物的具体例可以为2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-双(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(三烷氧基苯基)联咪唑、2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4’5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑或4,4',5,5'位置的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物等。其中,优选使用2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-双(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑或2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4’5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑。所述肟化合物的具体例可以为o-乙氧基羰基-α-肟基-1-苯基-1-丙酮等,市售产品以巴斯夫公司的oxe01、oxe02为代表。所述噻吨酮类化合物可以举例为2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮或1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。此外,在不影响本发明效果的范围内,还可以额外合并使用上述之外的光引发剂等。例如,可以使用安息香类化合物或蒽类化合物等,它们可以分别单独使用或2种以上组合使用。所述安息香类化合物可以具体例为安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚或安息香异丙基醚或安息香异丁基醚等。所述蒽类化合物可以举例为9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽或2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。除此之外,还可以额外合并使用2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、苯、9,10-菲醌、樟脑醌、苯甲酰甲酸甲酯或环戊二烯钛等化合物作为光聚合引发剂。所述光聚合引发剂的含量为相对于碱性可溶性树脂和光聚合化合物之和的0.1至40重量%,优选为1至30重量%。所述光聚合引发剂的含量在上述范围内时,感光树脂组合物具有高敏感度而缩短曝光时间,从而提高生产性,且能够维持高分辨率,因此是优选的。此外,使用上述条件的组合物形成的像素部可具有良好的强度和表面平滑性。溶剂只要能够有效溶解感光树脂组合物中包含的其他成分,所述溶剂可以使用通常用于感光树脂组合物的溶剂,而不受特别限制。尤其是优选醚类、芳香族烃类、酮类、醇类、酯类或酰胺类等。所述溶剂具体可以举例为乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、二丙二醇二丙醚、二丙二醇二丁醚等醚类;苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香烃类;甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类;乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油等醇类;3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、乙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇乙醚乙酸酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-甲氧基乙酸丁酯、3-甲基-3-甲氧基-1-乙酸丁酯、甲氧基乙酸戊酯、乙二醇单乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单乙酸酯、二乙二醇二乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯或γ-丁内酯等酯类。所述溶剂在涂覆性及干燥性方面优选沸点为100至200℃的有机溶剂,更优选为丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、环己酮、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯或3-甲氧基丙酸甲酯。上述例示的溶剂可以分别单独使用或2种以上混合使用。相对于本发明感光树脂组合物的100重量%,所述溶剂的含量为60至90重量%,优选为70至85重量%。所述溶剂的含量在上述范围内时,通过辊涂机、旋涂机、缝隙和旋转涂覆机、缝隙涂覆机(也被称为模压涂覆机)或喷墨涂覆机等涂覆装置进行涂覆时,能够获得涂覆性良好的效果。彩色滤光片本发明的彩色滤光片适用于图像显示装置时,显示装置光源的光使其发光,因此能够实现更加优异的发光效率。此外,由于是发射具有颜色的光,因此色彩还原性更加优异,且由于光致发光而向全方向发射光,从而能够改善视角。彩色滤光片包括形成在基板和基板上部的图案层。基板可以是彩色滤光片本身的基板,或为显示装置等的设置彩色滤光片的部位,不受特别限制。所述基板可以是玻璃、硅(si)、硅氧化物(siox)或高分子基板,所述高分子基板可以是聚醚砜(polyethersulfone,pes)或聚碳酸酯(polycarbonate,pc)等。图案层为包含本发明感光树脂组合物的层,可以通过涂覆所述感光树脂组合物并以预定图案进行曝光、显影和热固化而形成。由所述感光树脂组合物形成的图案层可以具备含有红色量子点粒子的红色图案层、含有绿色量子点粒子的绿色图案层和含有蓝色量子点粒子的蓝色图案层。光照射时红色图案层发射红色光、绿色图案层发射绿色光、蓝色图案层发射蓝色光。在这种情况下,当适用于图像显示装置时,光源的发射光不受特别限制,但是考虑到更加优异的色彩还原性,可以使用发射蓝色光的光源。根据本发明的另一实施例,所述图案层可以仅具备红色图案层、绿色图案层和蓝色图案层中的2种以上颜色的图案层。但此时,所述图案层还要具备不含有量子点的透明图案层。当仅具备2种颜色的图案层时,可以使用发射没有包含的其余颜色的光的光源。例如,在包含红色图案层和绿色图案层的情况下,可以使用发射蓝色光的光源。此时,红色量子点粒子发射红色光、绿色量子点粒子发射绿色光,透明图案层直接透过蓝色光而显示蓝色光。如上所述的包括基板和图案层的彩色滤光片,还可以包括在各个图案之间形成的间隔壁,还可以包括黑矩阵。此外,还可以包括在彩色滤光片图案层上部形成的保护膜。图像显示装置此外,本发明还提供包括所述彩色滤光片的图像显示装置。本发明的彩色滤光片不仅适用于通常的液晶显示装置,还可以适用于电致发光显示装置、等离子显示装置、场致发光显示装置等各种图像显示装置。本发明的图像显示装置可以具备包括含有红色量子点粒子的红色图案层、含有绿色量子点粒子的绿色图案层和含有蓝色量子点粒子的蓝色图案层的彩色滤光片。在这种情况下,当适用于图像显示装置时,光源的发射光不受特别限制,但考虑到更优异的色彩还原性,优选使用发射蓝色光的光源。根据本发明的另一具体例,本发明的图像显示装置可以具备仅包括红色图案层、绿色图案层和蓝色图案层中的2种颜色图案层的彩色滤光片。在这种情况下,所述彩色滤光片还包括不含量子点粒子的透明图案层。在仅具备2种颜色的图案层的情况下,可以使用发射没有包含的其余颜色的光的光源。例如,在包含红色图案层和绿色图案层的情况下,可以使用发射蓝色光的光源。此时,红色量子点粒子发射红色光、绿色量子点粒子发射绿色光,透明图案层直接透过蓝色光而显示蓝色光。本发明的图像显示装置的发光效率优异,从而呈现高亮度,色彩还原性优异,且能够具有宽视角。下面通过实施例更详细地说明本发明。但是,以下实施例只是为了更具体地说明本发明,本发明的范围并不由下列实施例限定。本领域技术人员在本发明的范围内可对下列实施例进行适当的修订和变更。实验例合成例1:cdse(核)/zns(壳)结构的量子点的制备将cdo(0.4mmol)、醋酸锌(zincacetate)(4mmol)和油酸(oleicacid)(5.5ml)与1-十八烯(1-octadecene)(20ml)一同加入到反应容器,加热至150℃。为了去除通过加热锌和油酸反应而生成的醋酸(aceticacid),反应物在100mtorr的真空下放置20分钟。反应物加热至310℃获得透明混合物,然后将此在310℃状态下维持20分钟,然后向盛有cd(oa)2和zn(oa)2的反应容器中快速注入将0.4mmol的se粉末和2.3mmol的s粉末溶解于3ml的三正辛基膦(trioctylphosphine)而得的se和s溶液。由此获得的反应混合物在315℃成长10分钟后,利用冰浴(icebath)中断成长。获得的反应物用乙醇沉淀,利用离心分离仪分离纳米荧光体,利用氯仿(chloroform)和乙醇洗涤杂质。结果获得了由油酸稳定化的cdse(核)/zns(壳)结构的量子点。使用透射电子显微镜测定所制备的cdse(核)/zns(壳)的尺寸,确认了其具有直径为7.9nm的cdse(核),并具有厚度为10nm的zns(壳)。合成例2:cdse(核)/zns(壳)结构的量子点的制备将cdo(0.4mmol)、醋酸锌(zincacetate)(4mmol)和油酸(oleicacid)(5.5ml)与1-十八烯(1-octadecene)(20ml)一同加入到反应容器,加热至150℃。为了去除通过加热锌和油酸反应而生成的醋酸(aceticacid),反应物在100mtorr的真空下放置20分钟。反应物加热至310℃获得透明混合物,然后将此在300℃状态下维持20分钟,然后向盛有cd(oa)2和zn(oa)2的反应容器中快速注入将0.4mmol的se粉末和2.3mmol的s粉末溶解于3ml的三正辛基膦(trioctylphosphine)而得的se和s溶液。由此获得的反应混合物在310℃成长5分钟后,利用冰浴(icebath)中断成长。获得的反应物用乙醇沉淀,利用离心分离仪分离纳米荧光体,利用氯仿(chloroform)和乙醇洗涤杂质。结果获得了由油酸稳定化的cdse(核)/zns(壳)结构的量子点。使用透射电子显微镜测定所制备的cdse(核)/zns(壳)的尺寸,确认了其具有直径为7.9nm的cdse(核),并具有厚度为3nm的zns(壳)。合成例3:cdse(核)/zns(壳)结构的量子点的制备将cdo(0.4mmol)、醋酸锌(zincacetate)(4mmol)和油酸(oleicacid)(5.5ml)与1-十八烯(1-octadecene)(20ml)一同加入到反应容器,加热至150℃。为了去除通过加热锌和油酸反应而生成的醋酸(aceticacid),反应物在100mtorr的真空下放置20分钟。反应物加热至310℃获得透明混合物,然后将此在310℃状态下维持20分钟,然后向盛有cd(oa)2和zn(oa)2的反应容器中快速注入将0.4mmol的se粉末和2.3mmol的s粉末溶解于3ml的三正辛基膦(trioctylphosphine)而得的se和s溶液。由此获得的反应混合物在315℃成长30分钟后,利用冰浴(icebath)中断成长。获得的反应物用乙醇沉淀,利用离心分离仪分离纳米荧光体,利用氯仿(chloroform)和乙醇洗涤杂质。结果获得了由油酸稳定化的cdse(核)/zns(壳)结构的量子点。使用透射电子显微镜测定所制备的cdse(核)/zns(壳)的尺寸,确认了其具有直径为7.9nm的cdse(核),并具有厚度为42nm的zns(壳)。合成例4:cdse(核)/zns(壳)结构的量子点的制备将cdo(0.4mmol)、醋酸锌(zincacetate)(4mmol)和油酸(oleicacid)(5.5ml)与1-十八烯(1-octadecene)(20ml)一同加入到反应容器,加热至150℃。为了去除通过加热锌和油酸反应而生成的醋酸(aceticacid),反应物在100mtorr的真空下放置20分钟。反应物加热至310℃获得透明混合物,然后将此在310℃状态下维持20分钟,然后向盛有cd(oa)2和zn(oa)2的反应容器中快速注入将0.4mmol的se粉末和2.3mmol的s粉末溶解于3ml的三正辛基膦(trioctylphosphine)而得的se和s溶液。由此获得的反应混合物在315℃成长13分钟后,利用冰浴(icebath)中断成长。获得的反应物用乙醇沉淀,利用离心分离仪分离纳米荧光体,利用氯仿(chloroform)和乙醇洗涤杂质。结果获得了由油酸稳定化的cdse(核)/zns(壳)结构的量子点。使用透射电子显微镜测定所制备的cdse(核)/zns(壳)的尺寸,确认了其具有直径为7.9nm的cdse(核),并具有厚度为17nm的zns(壳)。合成例5:cdse(核)/zns(壳)结构的量子点的制备将cdo(0.4mmol)、醋酸锌(zincacetate)(4mmol)和油酸(oleicacid)(5.5ml)与1-十八烯(1-octadecene)(20ml)一同加入到反应容器,加热至150℃。为了去除通过加热锌和油酸反应而生成的醋酸(aceticacid),反应物在100mtorr的真空下放置20分钟。反应物加热至310℃获得透明混合物,然后将此在310℃状态下维持20分钟,然后向盛有cd(oa)2和zn(oa)2的反应容器中快速注入将0.4mmol的se粉末和2.3mmol的s粉末溶解于3ml的三正辛基膦(trioctylphosphine)而得的se和s溶液。由此获得的反应混合物在315℃成长20分钟后,利用冰浴(icebath)中断成长。获得的反应物用乙醇沉淀,利用离心分离仪分离纳米荧光体,利用氯仿(chloroform)和乙醇洗涤杂质。结果获得了由油酸稳定化的cdse(核)/zns(壳)结构的量子点。使用透射电子显微镜测定所制备的cdse(核)/zns(壳)的尺寸,确认了其具有直径为7.9nm的cdse(核),并具有厚度为30nm的zns(壳)。合成例6:cardo类树脂的制备向具备搅拌器、温度计、回流冷凝管的1000ml烧瓶中加入2,2'-(4,4'-(9h-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧)双(亚甲基)双环氧乙烷10重量份、丙烯酸30重量份、丙二酸单甲醚醋酸酯10重量份,进行搅拌,使烧瓶的温度缓慢提升至100℃。然后添加四甲基氯化铵0.3重量份、聚合抑制剂0.01重量份后,维持温度的同时进行搅拌3小时。反应结束后缓慢降温至常温,添加蒸馏水进行沉淀。过滤后只留下沉淀,沉淀用蒸馏水洗涤2~3次,然后干燥。由此获得的沉淀10重量份投入到具备搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴定物和氮气导入管的1000ml烧瓶中,再次加入四甲基氯化铵3重量份、丙二酸单甲醚醋酸酯50重量份、苯酐5重量份,用氮气置换。然后搅拌反应液,将温度上升至110℃,温度上升后反应7小时。反应后,加入5,5'-(全氟丙烷-2,2-二基)二苯基[反式(de)]异苯并呋喃-1,3-二酮5重量份,继续反应6小时。提纯后所合成的cardo类树脂的固体成分的酸价为123mgkoh/g,用gpc(凝胶渗透色谱法)测定的重均分子量为12300。制造例1:量子点分散液的制备用珠磨机将量子点25.0重量份、作为分散剂的ajisperpb821(由ajinomotofine-technoco.,ltd.(味之素精细化学株式会社)制造)6重量份和作为溶剂的丙二酸单甲醚醋酸酯69重量份混合分散12小时,从而制备量子点分散液。感光树脂组合物的制备<实施例1>将通过向上述合成例1中制备的量子点导入分散剂并导入溶剂而制备的颜料分散液50重量份、上述合成例6中制备的cardo类树脂9.5重量份、二季戊四醇六丙烯酸酯(kayaraddpha,由日本化药株式会社制造)1.98重量份、irgacure369(由cibaspecialtychemical(汽巴精化)公司制造)0.21重量份、4,4'-二(n,n'-二甲基氨基)-苯甲酮(由hodogayachemical(日本保土谷化学工业)株式会社制造)0.1重量份、irgacureoxe01(由cibaspecialtychemical公司制造)0.4重量份、irgacureoxe03(由cibaspecialtychemical公司制造)0.4重量份、以及丙二酸单甲醚醋酸酯37.41重量份进行混合而制备感光树脂组合物。实施例2将通过向上述合成例4中制备的量子点导入分散剂并导入溶剂而制备的颜料分散液50重量份、上述合成例6中制备的cardo类树脂9.5重量份、二季戊四醇六丙烯酸酯(kayaraddpha,由日本化药株式会社制造)1.98重量份、irgacure369(由cibaspecialtychemical公司制造)0.21重量份、4,4'-二(n,n'-二甲基氨基)-苯甲酮(由保土谷化学工业株式会社制造)0.1重量份、irgacureoxe01(由cibaspecialtychemical公司制造)0.4重量份、irgacureoxe03(由cibaspecialtychemical公司制造)0.4重量份、以及丙二酸单甲醚醋酸酯37.41重量份进行混合而制备感光树脂组合物。实施例3将通过向上述合成例5中制备的量子点导入分散剂并导入溶剂而制备的颜料分散液50重量份、上述合成例6中制备的cardo类树脂9.5重量份、二季戊四醇六丙烯酸酯(kayaraddpha,由日本化药株式会社制造)1.98重量份、irgacure369(由cibaspecialtychemical公司制造)0.21重量份、4,4'-二(n,n'-二甲基氨基)-苯甲酮(由日本保土谷化学工业株式会社制造)0.1重量份、irgacureoxe01(由cibaspecialtychemical公司制造)0.4重量份、irgacureoxe03(由cibaspecialtychemical公司制造)0.4重量份、以及丙二酸单甲醚醋酸酯37.41重量份进行混合而制备感光树脂组合物。比较例1将通过向上述合成例2中制备的量子点导入分散剂并导入溶剂而制备的颜料分散液50重量份、上述合成例6中制备的cardo类树脂9.5重量份、二季戊四醇六丙烯酸酯(kayaraddpha,由日本化药株式会社制造)1.98重量份、irgacure369(由cibaspecialtychemical公司制造)0.21重量份、4,4'-二(n,n'-二甲基氨基)-苯甲酮(由日本保土谷化学工业株式会社制造)0.1重量份、irgacureoxe01(由cibaspecialtychemical公司制造)0.4重量份、irgacureoxe03(由cibaspecialtychemical公司制造)0.4重量份、以及丙二酸单甲醚醋酸酯37.41重量份进行混合而制备感光树脂组合物。比较例2将通过向上述合成例3中制备的量子点导入分散剂并导入溶剂而制备的颜料分散液50重量份、上述合成例6中制备的cardo类树脂9.5重量份、二季戊四醇六丙烯酸酯(kayaraddpha,由日本化药株式会社制造)1.98重量份、irgacure369(由cibaspecialtychemical公司制造)0.21重量份、4,4'-二(n,n'-二甲基氨基)-苯甲酮(由日本保土谷化学工业株式会社制造)0.1重量份、irgacureoxe01(由cibaspecialtychemical公司制造)0.4重量份、irgacureoxe03(由cibaspecialtychemical公司制造)0.4重量份、以及丙二酸单甲醚醋酸酯37.41重量份进行混合而制备感光树脂组合物。涂覆膜的制造和亮度测定使用上述实施例1至3和比较例1至2中所制造的感光树脂组合物制造了图案。即,使用旋涂法将上述量子点树脂组合物分别在玻璃基板上涂覆,然后放置于加热板上,在100℃的温度维持2分钟,以3μm厚度形成薄膜。使用365nm管(tube)型4w紫外光(uv)照射仪(vl-4lc,vilberlourmat公司)向涂覆膜一侧照射光,使用分光仪(oceanoptics(海洋光学)公司)在涂覆膜另一侧测定发光强度,由此测定上述制造的涂覆膜的亮度。并将结果示于下列表1中的测定1。接着,在上述薄膜上放置具有透过率100%的㎝x3㎝正方形图案的试验用光掩膜,并在与试验光掩膜间隔200μm的状态下照射紫外线。此时,紫外线光源使用了同时含有g、h、i线的1kw高压水银灯,以50mj/cm2的照射量照射,并没有使用特殊的光学薄膜。以上照射紫外线的薄膜以0.5mpa的压力在ph10.5的koh水溶性显影溶液中显影30秒。涂覆该薄膜的玻璃板使用蒸馏水洗涤后,吹氮气进行干燥,测定亮度,结果示于下列表1的测定2。接着在230℃的加热箱中加热30分钟以制造基板,测定亮度,结果在下列表1的测定3中示出。在230℃的加热箱中加热30分钟的工序额外重复3次,分别测定亮度,结果在下列表1的测定4至6中示出。表1测定1测定2测定3测定4测定5测定6实施例143,00039,50036,50035,50034,50034,000实施例241,30039,00036,10035,00034,30033,800实施例340,50039,20036,30035,20034,60034,100比较例143,10039,20031,50026,00022,00020,000比较例238,20037,50035,00034,00033,60033,200参照上表1可以确认的是,实施例1至3的亮度在测定1至测定3的制造工序以及测定4至6的耐热性评价方面均优异,相反比较例1在cdse(核)/zns(壳)结构中由于zns(壳)的厚度薄,因此在制造工序和耐热性评价中可靠性大大减小。此外,比较例2由于zns(壳)的厚度太厚,最初的亮度值低。可知,这是由于过厚的zns(壳)而导致cdse(核)的特性降低。当前第1页12
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