蓝色感光性树脂组合物、利用该组合物制造的滤色器及图像显示装置的制作方法

文档序号:18744461发布日期:2019-09-21 02:10阅读:134来源:国知局
本发明涉及一种蓝色感光性树脂组合物、利用该组合物制造的滤色器及图像显示装置。
背景技术
:滤色器是能够通过从白光中提取红色、绿色和蓝色这三种颜色而实现微小的像素单位的薄膜型光学部件,一个像素的尺寸为数十至数百微米左右。这种滤色器采用依次层叠黑矩阵层和像素部而成的结构,其中,该黑矩阵层在透明基板上以规定的图案形成以对各个像素间的边界部分进行遮光,该像素部是为了形成各个像素而将多种颜色(通常为红色(R)、绿色(G)和蓝色(B))的三原色以规定的顺序排列而成。近年来,作为实现滤色器的方法之一,应用利用了颜料分散型感光性树脂的颜料分散法。然而,在从光源照射的光透过滤色器的过程中,光的一部分被滤色器吸收而光效率下降,并且发生因滤色器中所含的颜料的特性而颜色再现性下降的问题。特别是,随着滤色器在以各种图像显示装置为首的各种领域中使用,不仅要求优异的图案特性,而且要求高颜色再现率的同时,要求如优异的高亮度及高对比度那样的性能。为了解决这种问题,提出了利用包含量子点的自发光感光性树脂组合物的滤色器制造方法。韩国公开专利第2013-0000506号涉及一种显示装置,公开了与包括颜色转换部的显示装置有关的内容,该颜色转换部包含:多个波长转换颗粒,用于转换光的波长;以及多个滤色器颗粒,用于在上述光中吸收预定波段的光。但是,目前为止为了制造滤色器而开发的感光性树脂组合物无法充分满足具有优异的图案特性、耐热性及耐稳定性的同时提供优异的视角的效果。技术实现要素:技术问题本发明的目的是提供一种在不包含蓝色量子点的情况下也能够防止蓝色像素的效率下降且降低制造成本的蓝色感光性树脂组合物、利用该组合物制造的滤色器及图像显示装置。技术方案本发明提供一种蓝色感光性树脂组合物,包含散射颗粒、蓝色着色剂、作为粘合剂树脂的Cardo类粘合剂树脂、光引发剂、光聚合性化合物、热固化剂及溶剂,其特征在于,上述热固化剂包含多官能脂环族环氧树脂、硅烷改性环氧树脂及酚醛型环氧树脂中的一者以上。此外,本发明提供一种滤色器,包括由上述的蓝色感光性树脂组合物构成的蓝色图案层。此外,本发明提供一种图像显示装置,包括上述滤色器及发射蓝光的光源。有益效果本发明由于包含蓝色感光性树脂组合物,因此耐热性优异且在高温下不会发生黄变而不存在发光强度的变化。此外,提供一种能够通过使脱气发生量最小化并在面板工作时有可能发生的残像中去除自由且因显影工艺期间的倒锥导致的形成于像素之间的电极的断线而改善显示不良的滤色器。此外,能够提供一种具有优异的视角的高质量画质的自发光滤色器。具体实施方式本发明涉及一种蓝色感光性树脂组合物。本发明的蓝色感光性树脂组合物尽管不包含蓝色量子点,也由于包含散射颗粒、蓝色着色剂、作为粘合剂树脂的Cardo类粘合剂树脂及热固化剂,因此能够防止蓝色像素的效率下降并降低制造成本。具体而言,本发明的蓝色感光性树脂组合物可包含散射颗粒、蓝色着色剂、作为粘合剂树脂的Cardo类粘合剂树脂、光引发剂、光聚合性化合物、热固化剂及溶剂。特别是,由于本发明的组合物作为上述热固化剂包含多官能脂环族环氧树脂、硅烷改性环氧树脂及酚醛型环氧树脂中的一者以上,因此包括利用本发明的蓝色感光性树脂组合物制造的蓝色图案层的滤色器能够提供一种如下的滤色器,该滤色器的耐热性优异且在高温下不会发生黄变而不存在发光强度的变化,并且通过使脱气发生量最小化并在面板工作时有可能发生的残像中去除自由且因显影工艺期间的倒锥导致的形成于像素之间的电极的断线而改善显示不良。此外,能够提供一种具有优异的视角的高质量画质的滤色器,更具体而言提供一种自发光滤色器及包括该自发光滤色器的图像显示装置。下面,对本发明的构成进行详细说明。散射颗粒本发明的散射颗粒在平均粒径为30至500nm的情况下形成优异的微细图案,从这一点来看优选。此时,在平均粒径属于上述范围的情况下,能够期待入射光的充分的散射效果,不会发生散射颗粒沉淀在组合物内的问题,能够得到均匀质量的自发光层表面。上述金属氧化物可以是包含选自由Li、Be、B、Na、Mg、Al、Si、K、Ca、Sc、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Rb、Sr、Y、Mo、Cs、Ba、La、Hf、W、Tl、Pb、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Ti、Sb、Sn、Zr、Nb、Ce、Ta、In及它们的组合组成的组中的一种金属的氧化物。更具体而言,上述金属氧化物可以是选自由Al2O3、SiO2、ZnO、ZrO2、BaTiO3、TiO2、Ta2O5、Ti3O5、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb2O3、SnO、MgO及它们的组合组成的组中的一者以上。根据需要,也可以使用由丙烯酸酯等的具有不饱和键的化合物进行表面处理的材质。对于上述散射颗粒来说,限定平均粒径及总体组合物内的含量,从而能够充分提高滤色器的发光强度。在本发明中,相对于蓝色感光性树脂组合物的总重量%,可包含0.5至35重量%的散射颗粒,优选可包含1至30重量%的散射颗粒。如果散射颗粒的含量小于上述范围,则无法确保所要得到的发光强度,与此相反地在散射颗粒的含量超过上述范围的情况下,不仅不具备更强的发光强度增加效果,而且发生组合物的稳定性下降问题,因此在上述范围内适当使用散射颗粒。蓝色着色剂在本发明的蓝色着色剂中,作为蓝色颜料具体可列举颜色指数(染色家协会(ThesocietyofDyersandColourists)出版)中分类为颜料的化合物,更具体而言可列举如下的颜色指数(C.I.)编号的颜料,但并不一定由该颜料限定。具体举例说明,作为蓝色颜料可列举C.I.颜料蓝15:3、15:4、15:6、16、21、28及76等,优选包含选自由C.I.颜料蓝15:3、颜料蓝15:6及颜料蓝16组成的组中的一者以上。本发明的蓝色着色剂可进一步包含蓝色染料,作为蓝色染料可列举颜色指数(染色家协会(ThesocietyofDyersandColourists)出版)中分类为染料的化合物或染色手册(染色师)中记载的公知的染料。具体列举上述可进一步使用的染料,作为C.I.溶剂染料,可列举C.I.溶剂蓝5、35、36、37、44、45、59、67和70等,更优选包含C.I.溶剂蓝35、36、44、45和70中的一者以上。此外,作为C.I.酸性染料,可列举C.I.酸性蓝1、7、9、15、18、23、25、27、29、40、42、45、51、62、70、74、80、83、86、87、90、92、96、103、112、113、120、129、138、147、150、158、171、182、192、210、242、243、256、259、267、278、280、285、290、296、315、324:1、335和340等,其中更优选包含C.I.酸性蓝80及90中的一者以上。此外,作为C.I.直接染料,可列举C.I.直接蓝38、44、57、70、77、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、166、167、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、196、198、199、200、207、209、210、212、213、214、222、228、229、237、238、242、243、244、245、247、248、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275及293等。可列举C.I.媒介蓝1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83及84等。上述蓝色染料可以分别独立使用或者组合两种以上而使用。本发明的蓝色着色剂可进一步包含作为附加着色剂的紫色着色剂。紫色着色剂可包含紫色颜料及紫色染料中的一者以上,上述紫色颜料具体可列举C.I.颜料紫1、14、19、23、29、32、33、36、37及38等,其中更优选包含C.I.颜料紫23。紫色染料具体可列举C.I.溶剂紫、C.I.酸性紫、C.I.酸性紫、C.I.媒介紫等,但并不限定于此。具体而言,上述C.I.溶剂紫可列举C.I.溶剂紫8、9、13、14、36、37、47及49等,更优选包含C.I.溶剂紫13。作为C.I.酸性紫可列举C.I.酸性紫6B、7、9、17、19及66等,更优选包含C.I.酸性紫66。作为C.I.直接紫可列举C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103及104等。此外,可列举C.I.媒介紫1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53及58等。在本发明中,相对于蓝色感光性树脂组合物的总重量%,可包含0.5至40重量%的蓝色着色剂,优选可包含0.5至30重量%的蓝色着色剂。在蓝色着色剂的含量满足上述范围的情况下,能够抑制外界光反射,并且高效地呈现出颜色发光强度,能够确保粘度稳定性。粘合剂树脂本发明的粘合剂树脂包含Cardo类粘合剂树脂。上述Cardo类粘合剂树脂具有随光或热的作用产生的反应性及碱溶性,并且作为着色材料的分散介质发挥作用。包含在本发明的蓝色感光性树脂组合物中的Cardo类粘合剂树脂作为对散射颗粒的结合剂树脂发挥作用,只要是能够溶解于在用于制造滤色器的显影步骤中使用的碱性显影液的树脂则不受限制。本发明的Cardo类粘合剂树脂可包含用化学式1-1及化学式1-2表示的化合物。[化学式1-1][化学式1-2]在上述化学式1-1或化学式1-2中,R1、R2、R3及R4分别独立地为其中,X为氢原子、碳原子数为1至5的烷基、或羟基,R5为氢原子或碳原子数为1至5的烷基。在本发明中,用上述化学式1-1表示的化合物由用下述化学式2-1表示的化合物合成,并且用化学式1-2表示的化合物可以利用用化学式2-2表示的化合物来合成。在本发明中,用上述化学式1-1表示的化合物由用下述化学式2-1表示的化合物合成,并且用化学式1-2表示的化合物可以利用用化学式2-2表示的化合物来合成。[化学式2-1][化学式2-2]具体而言,用上述化学式1-1表示的化合物可以是用化学式1-1-1及化学式1-1-2表示的化合物中的一者以上,用上述化学式1-2表示的化合物可以是用化学式1-2-1及化学式1-2-2表示的化合物中的一者以上。[化学式1-1-1][化学式1-1-2][化学式1-2-1][化学式1-2-2]能够通过使选自由9,9-双(3-肉桂酸二酯)芴(9,9-bis(3-cinnamicdiester)fluorene)、9,9-双(3-肉桂油,4-羟基苯基)芴(9,9-bis(3-cinnamoil,4-hydroxyphenyl)fluorene)、9,9-双(甲基丙烯酸缩水甘油酯醚)芴(9,9-bis(glycidylmethacrylateether)fluorene)、9,9-双(3,4-二羟基苯基)芴二肉桂酸酯(9,9-bis(3,4-dihydroxyphenyl)fluorenedicinnamicester)、3,6-二缩水甘油基甲基丙烯酸酯醚螺(芴-9,9-呫吨)(3,6-diglycidylmethacrylateetherspiro(fluorene-9,9-xantene))、9,9-双(3-烯丙基,4-羟基苯基芴)(9,9-bis(3-allyl,4-hydroxyphenylfluorene))、9,9-双(4-烯丙氧基苯基)芴(9,9-bis(4-allyloxyphenyl)fluorene)及9,9-双(3,4-甲基丙烯酸二酯)芴(9,9-bis(3,4-methacrylicdiester)fluorene)组成的组中的至少一者与选自由作为酸酐化合物的顺丁烯二酸酐、丁二酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢苯酐、六氢苯酐、亚甲基亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、氯菌酸酐及甲基四氢邻苯二甲酸酐组成的组或选自由作为酸二酐的均苯四甲酸二酐、二苯甲酮四羧酸二酐、联苯四羧酸二酐及联苯醚四羧酸二酐等的芳香族多元羧酸酐组成的组中的至少一者反应来制备上述Cardo类粘合剂树脂,但并不限定于此。本发明可进一步包括作为粘合剂树脂的丙烯酸类碱溶性树脂。所述丙烯酸类碱溶性树脂例如可列举含羧基单体及能够与该单体共聚的其他单体的共聚物等。作为含羧基单体,例如可列举不饱和单羧酸、或诸如不饱和二羧酸、不饱和三羧酸的在分子中具有一个以上羧基的不饱和多元羧酸等的不饱和羧酸等。在此,作为不饱和单羧酸,例如可列举丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸等。作为不饱和二羧酸,例如可列举马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸等。不饱和多元羧酸可以是酸酐,具体而言,可列举马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等。此外,不饱和多元羧酸也可以是其单(2-丙烯酰氧基烷基)酯,例如可列举琥珀酸单(2-丙烯酰氧基乙基)酯、琥珀酸单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯、邻苯二甲酸单(2-丙烯酰氧基乙基)酯、邻苯二甲酸单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯等。不饱和多元羧酸还可以是其两末端二羧基聚合物的单(甲基)丙烯酸酯,例如可列举ω-羧基聚己内酯单丙烯酸酯、ω-羧基聚己内酯单甲基丙烯酸酯等。这些含羧基单体可以各自单独或将两种以上混合使用。作为能够与上述含羧基单体共聚的其他单体,例如可列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯、对氯苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、间甲氧基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻乙烯基苄基甲基醚、间乙烯基苄基甲基醚、对乙烯基苄基甲基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油醚、间乙烯基苄基缩水甘油醚、对乙烯基苄基缩水甘油醚、茚等芳香族乙烯基化合物;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸3-羟基丁酯、甲基丙烯酸3-羟基丁酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸双环戊二烯酯、甲基丙烯酸双环戊二烯酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甘油单丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯等不饱和羧酸酯类;丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-氨基丙酯、甲基丙烯酸2-氨基丙酯、丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、丙烯酸3-氨基丙酯、甲基丙烯酸3-氨基丙酯、丙烯酸3-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸3-二甲基氨基丙酯等不饱和羧酸氨基烷基酯类;丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等不饱和羧酸缩水甘油酯类;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯类;乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、烯丙基缩水甘油醚等不饱和醚类;丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、亚乙烯基二氰等氰化乙烯基化合物;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、N-2-羟基乙基丙烯酰胺、N-2-羟基乙基甲基丙烯酰胺等不饱和酰胺类;马来酰亚胺、苄基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺类;1,3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等脂肪族共轭二烯类;以及聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚硅氧烷等在聚合物分子链的末端具有单丙烯酰基或单甲基丙烯酰基的大单体类等。这些单体可以各自单独或将两种以上混合使用。特别是,作为能够与上述含羧基单体共聚的其他单体,由于具有降冰片基骨架的单体、具有金刚烷骨架的单体及具有松香骨架的单体等大体积单体存在降低相对介电常数的倾向,因此优选。作为本发明的Cardo类粘合剂树脂或丙烯酸类碱溶性树脂优选酸值为20至200(KOHmg/g)的范围。如果酸值在上述范围内,则提高显影液中的溶解性,非曝光部容易溶解且灵敏度增加,其结果在曝光部的图案的显影时残留而能够改善残膜率(filmremainingratio),因此优选。在此,酸值是作为中和丙烯酸类聚合物1g时所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值,通常可通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。此外,优选通过凝胶渗透色谱(GPC;将四氢呋喃作为洗脱溶剂)测定的聚苯乙烯换算重均分子量(以下,简称为“重均分子量”)为2,000~200,000、优选为3,000~100,000的Cardo类粘合剂树脂和/或丙烯酸类碱溶性树脂。如果分子量在上述范围内,则具有涂膜的硬度提高且残膜率高、非曝光部在显影液中的溶解性优异且分辨率提高的倾向,因此优选。Cardo类粘合剂树脂和/或丙烯酸类碱溶性树脂的分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]优选为1.0至6.0,更优选为1.5至6.0。如果分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]为1.5至6.0,则显影性优异,因此优选。在本发明中,相对于蓝色感光性树脂组合物的总重量%,可包含1.0至50重量%的粘合剂树脂,优选可包含5.0至30重量%的粘合剂树脂。如果上述粘合剂树脂的含量在上述范围内,则存在显影液中的溶解性充分、非像素部分在基板上不易产生显影残渣且显影时不易发生曝光部的像素部分的膜减少而非像素部分的脱漏性优异的倾向,因此优选。光聚合性化合物本发明的蓝色感光性树脂组合物中所含有的光聚合性化合物是能够在光和后述的光聚合引发剂的作用下聚合的化合物,可列举单官能单体、二官能单体、其他多官能单体等。作为单官能单体的具体例,可列举壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、2-羟基乙基丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮等。作为二官能单体的具体例,可列举1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。作为其他多官能单体的具体例,可列举三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。其中,优选使用二官能以上的多官能单体。相对于蓝色感光性树脂组合物的总重量%,可包含0.5至20重量%的光聚合性化合物,优选可包含1.0至10重量%的光聚合性化合物。在包含上述范围内的光聚合性化合物的情况下,感光度不会下降,感光性树脂层的粘着性过强而膜强度不充分,在显影时不会发生图案消失问题。光引发剂本发明中使用的光引发剂发挥增强感光性树脂组合物的灵敏度并提高生产率的作用,优选含有苯乙酮类化合物。作为苯乙酮类化合物,例如可列举二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮的低聚物等,优选可列举2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮等。此外,可以组合使用上述苯乙酮类以外的光聚合引发剂。上述苯乙酮类以外的光聚合引发剂可列举通过照射光而产生活性自由基的活性自由基产生剂、敏化剂、产酸剂等。作为活性自由基产生剂,例如可列举苯偶姻类化合物、二苯甲酮类化合物、噻吨酮类化合物、三嗪类化合物等。作为苯偶姻类化合物,例如可列举苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚等。作为二苯甲酮类化合物,例如可列举二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰-4’-甲基二苯硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。作为噻吨酮类化合物,例如可列举2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。作为三嗪类化合物,例如可列举2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。作为上述活性自由基产生剂,例如可以使用2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,2,-双(邻氯苯基)-4,4’、5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、苯偶酰、9,10-菲醌、樟脑醌、苯基乙醛酸甲酯、二茂钛化合物等。作为上述产酸剂,例如可列举4-羟基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-羟基苯基二甲基锍六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-乙酰氧基苯基甲基苄基锍六氟锑酸盐、三苯基锍对甲苯磺酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、二苯基碘鎓对甲苯磺酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐等的鎓盐类、硝基苄基甲苯磺酸盐类、苯偶姻甲苯磺酸盐类等。此外,作为活性自由基产生剂,上述化合物中也存在同时产生活性自由基和酸的化合物,例如,三嗪系光聚合引发剂也可以用作产酸剂。在本发明中,相对于蓝色感光性树脂组合物的总重量,可包含0.1至15重量%的光引发剂,优选可包含0.4至10重量%的光引发剂。如果光引发剂的含量在上述范围内,则具有使蓝色感光性树脂组合物高灵敏度化而使用该组合物形成的像素部的强度、该像素部表面的平滑性优良的倾向,因此优选。此外,本发明还可包含光聚合引发助剂。光聚合引发助剂有时与光聚合引发剂组合使用,其是为了促进通过光聚合引发剂而引发聚合的光聚合性化合物的聚合而使用的化合物。作为光聚合引发助剂,可列举胺类化合物、烷氧基蒽类化合物、噻吨酮类化合物等。作为胺类化合物,例如可列举三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮(俗称米蚩酮)、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4'-双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等,其中优选为4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮。作为烷氧基蒽类化合物,例如可列举9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。作为噻吨酮系化合物,例如可列举2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。该光聚合引发剂(D)可以单独或将多种组合使用。此外,作为光聚合引发助剂,也可以使用市售品,作为市售的光聚合引发助剂,例如可列举商品名「EAB-F」(制造商:保土谷化学工业株式会社)等。在使用这些光聚合引发助剂的情况下,通常相对于光聚合引发剂每1摩尔,该聚合引发助剂的使用量通常为10摩尔以下,优选为0.01~5摩尔。如果该聚合引发助剂的使用量在上述范围内,则具有蓝色感光性树脂组合物的灵敏度进一步提高且使用该组合物形成的滤色器的生产率提高的倾向,因此优选。热固化剂本发明中包含的热固化剂发挥增强涂膜的深度固化及机械强度的作用。本发明的热固化剂可包含多官能脂环族环氧树脂、硅烷改性环氧树脂及酚醛型环氧树脂中的一者以上。上述多官能脂环族环氧树脂通过使二烯化合物发生聚合反应而制备,根据一实施例,可以是包含用化学式3或4表示的化合物的脂环族环氧树脂。[化学式3]在上述化学式3中,n、m及l为1~20的整数。[化学式4]<3,4-环氧环己基-3,4-环氧环己基甲酸酯>此外,上述酚醛型环氧树脂也可以是甲酚酚醛,根据一实施例可以是下述化学式5的环氧树脂。[化学式5]在上述化学式5中,o为1~20的整数。此外,作为市售的酚醛型环氧树脂可列举对甲酚酚醛型环氧树脂(SumiepoxyESCN195XL-住友化学工业(株)制造)及脂环族环氧化合物「CEL-2021」、脂环族固态环氧树脂「EHPE-3150」、环氧化聚丁二烯「PB3600」、柔性脂肪族环氧化合物「CEL-2081」、内酯改性环氧树脂「PCL-G」等(均由大赛璐化学工业株式会社制造)。除此之外,可列举「Celloxide2000」、「EPOLEDGT-3000」、「GT-4000」(均由大赛璐化学工业株式会社制造)。它们当中作为酚醛型环氧树脂的ESCN-195XL的固化性最优异,在脂环族环氧树脂中,「CEL-2021P」及「EHPE-3150」的固化性最优异。这些化合物也可以单独使用,也可以组合两种以上,也可以与之后表示的其他种类的化合物组合。上述硅烷改性环氧树脂为含羟基环氧树脂与烷氧基硅烷的反应物。作为上述含羟基环氧树脂,例如可列举双酚型环氧树脂、酚醛型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、线型脂肪族环氧树脂和脂肪族环氧树脂以及联苯型环氧树脂等。其中优选使用双酚型环氧树脂及酚醛型环氧树脂。能够通过双酚类与氯甲基环氧乙烷或α-甲基氯甲基环氧乙烷等的卤代环氧化合物的反应来获得上述双酚型环氧树脂。作为上述双酚类,例如可列举苯酚或者2,6-二卤代苯酚与甲醛、乙醛、丙酮、苯乙酮、环己酮、苯酮等的醛类或酮类的反应生成物、以及因二羟基苯硫的过酸导致的氧化生成物、对苯二酚间的醚化反应生成物等。在这些双酚型环氧树脂中,尤其最广泛应用利用作为双酚类的双酚A、双酚S、双酚F或它们的氢添加物来得到的双酚型环氧树脂,并且优选。此外,双酚型环氧树脂具有能够与后述的烷氧基硅烷反应的羟基。该羟基无需具有构成双酚型环氧树脂的所有分子,作为双酚型环氧树脂总体具有羟基即可。例如,虽然用下述化学式1表示双酚A型环氧树脂,但也可以包含m为1以上的物质,或者m为O的物质。[化学式6]在上述化学式6中,q为1至34的整数。这种双酚型环氧树脂例如也可以通过使磷化合物反应而作为磷改性双酚型环氧树脂使用。例如,能够通过在苯酚酚醛树脂及甲酚酚醛树脂中使卤代环氧化合物反应而得到上述酚醛型环氧树脂。例如,可通过使苯二甲酸等的其他碱酸类和氯甲基环氧乙烷反应而得到上述缩水甘油酯型环氧树脂。例如,可通过使二氨基二苯甲烷、异氰脲酸等的聚胺类和氯甲基环氧乙烷反应而得到上述缩水甘油胺型环氧树脂。例如,可通过利用过氧乙酸等的过酸来处理烯烃类而得到上述线型脂肪族环氧树脂及脂肪族环氧树脂。例如,可通过使双酚类和氯甲基环氧乙烷反应而得到上述联苯型环氧树脂。含羟基环氧树脂的环氧当量的优选值根据含羟基环氧树脂的构造而不同。可根据用途适当选择使用含羟基环氧树脂。通常,在使用环氧当量过少的含羟基环氧树脂成分的情况下用作保护膜时,由于存在与基板的紧贴性下降的情况,因此含羟基环氧树脂成分的环氧当量优选为180以上。另外,在使用环氧当量过大的含羟基环氧树脂成分的情况下,具有与烷氧基硅烷反应时凝胶化的情况,因此含羟基环氧树脂成分的环氧当量优选为5,000以下。更优选的环氧当量为200至400。此外,作为上述烷氧基硅烷一般可使用用于溶胶-凝胶法的烷氧基硅烷。例如,可列举用化学式7表示的化合物或它们的部分缩合物。[化学式7]R6pSi(OR7)4-p在化学式7中,p表示0或1的整数,R6表示能够具有直接连接到碳原子上的官能团的碳原子数为1至6的烷基、碳原子数为1至6的芳基或碳原子数为2至6的不饱和脂肪族残基,R7表示氢原子或碳原子数为1至6的烷基,多个R7分别相同或不同。更具体而言,作为关于R6的上述官能团,例如可列举乙烯基、巯基、环氧基、环氧丙氧基等。此外,所谓“部分缩合物”是指通过缩合用上述化学式7表示的烷氧基硅烷中的环氧基的一部分而得到的物质。能够通过在酸或碱及水的存在下加水分解上述烷氧基硅烷而得到这种部分缩合物。作为这种烷氧基硅烷的具体例,可列举:如四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷等的四烷氧基硅烷类;如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、甲基三丁氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷、异丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、3,4-环氧基环己基乙基三甲氧基硅烷、3,4-环氧基环己基乙基三乙氧基硅烷等的三烷氧基硅烷类;或它们的部分缩合物等。其中优选用下述化学式8表示的四甲氧基硅烷或烷基三甲氧基硅烷的部分缩合物。[化学物8](在化学式8中,R3为甲氧基或碳原子数为1至6的烷基,n为1至7的整数)。用上述化学式8表示的四甲氧基硅烷或烷基三甲氧基硅烷的部分缩合物的平均分子量优选为260至2,000左右,更优选为260至890左右。该四甲氧基硅烷或烷基三甲氧基硅烷的部分缩合物在与含羟基环氧基树脂成分反应时,未反应的烷氧基硅烷成分与甲醇一同蒸发而不会向类外部流出,因此从反应操作上看优选。此外,在这种部分缩合物中不存在如由相应的单体表达的毒性,因此优选。在上述化学式8中,平均反复单位数的值(n)优选为11以下,更优选为7以下。在该值大于11的情况下,溶解性变差且不容易溶解于含羟基环氧树脂或有机溶剂,因此具有与含羟基环氧树脂的反应性下降的倾向。通过上述含羟基环氧树脂与烷氧基硅烷的脱醇缩合反应而得到硅烷改性环氧树脂。只要含羟基环氧树脂与烷氧基硅烷的使用比率为与烷氧基在所得到的硅烷改性环氧树脂中实际残留的比率相同的比率则不受特别限制,但优选将烷氧基硅烷的硅换算质量/含羟基环氧树脂的质量(质量比)设为0.01至3的范围。但是,由于在含羟基环氧树脂为环氧当量为400左右以上的高分子量树脂的情况下,存在因脱醇反应的进展而导致溶液的高粘度化或凝胶化的情况,因此能够通过以如下方式克服这种问题。①为了使含羟基环氧树脂的羟基当量或烷氧基硅烷的烷氧基当量中的一者变大,优选将上述当量比调整为小于1或大于1。特别是,优选将上述当量比调整为小于0.8或1.2以上。其中优选为制造为1.2以上。②通过在反应中途停止脱醇反应等的方法来防止高粘度化或胶凝化。例如,可采用通过在逐渐高粘度化的时刻将反应系统设为回流系统而在反应系统中调整甲醇的蒸馏去除量或者通过使反应系统冷却而结束反应的方法等。例如,通过加入上述各成分,并且蒸馏去除经加热生成的醇的同时进行脱醇缩合反应,从而制造上述硅烷改性环氧树脂。反应温度优选为50℃至130℃,更优选为70℃至110℃,总体反应时间优选为1至15小时。优选地,为了防止烷氧基硅烷自身的缩聚反应,实际上在无水条件下执行该反应。此外,为了缩短反应时间,也可以在含羟基环氧树脂未蒸发的范围内,在减压下执行该反应。此外,在进行上述脱醇缩合反应时,为了促进反应,可使用以往已知的催化剂中的未开环环氧乙烷环的催化剂。作为该催化剂,例如可列举:如锂、钠、钾、铷、铯、镁、钙、钡、锶、锌、铝、钛、钴、锗、锡、铅、锑、砷、铈、镉、锰等的金属;这些金属的氧化物、有机酸盐、卤化物、醇盐等。其中,特别优选有机锡或有机酸锡,具体而言,二月桂酸二丁基锡、辛酸锡等是有效的。此外,也可以在溶剂中执行上述反应。只要溶剂为溶解含羟基环氧树脂及烷氧基硅烷且不与它们反应的有机溶剂则不受特别限制。作为这种有机溶剂,可列举二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、四氢呋喃、甲基乙基酮等的非质子性极性溶剂。作为硅烷改性环氧树脂优选使用的市售品可列举荒川化学工业(株)制造的商品名称为COMPOSERANE-101、E-102、E-201、E-202、E-211、E-212等。相对于感光性树脂组合物中的固体粉末,以质量百分比0.1~30重量%包含上述硅烷改性环氧树脂。在以小于上述范围的方式添加上述硅烷改性环氧树脂的情况下,耐化学药品性降低,在添加过量的上述硅烷改性环氧树脂的情况下,在耐热性及显影速度方面存在问题。本发明的蓝色感光性树脂组合物中含有的热固化剂在滤色器的制造工艺中的显影后的像素涂膜的加热处理时(通常在180~250℃以下,优选在200~230℃下5~40分钟更优选10~35分钟),通过与粘合剂树脂中的羧基反应而增强粘合剂树脂的交联,从而提高涂膜的硬度并进一步改善滤色器的性能。在本发明中,相对于蓝色感光性树脂组合物的总重量%,可包含0.1~20重量%的热固化剂,优选可包含0.1至10重量%的热固化剂。在包含上述范围内的上述热固化剂的情况下,耐化学药品性优良且在耐热性及显影速度方面不会发生问题。溶剂本发明的蓝色感光性树脂组合物中所含有的溶剂不受特别限制,可使用蓝色感光性树脂组合物领域中使用的各种有机溶剂。作为其具体例,可列举乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚等乙二醇单烷基醚类;二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚等二乙二醇二烷基醚类;甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯等乙二醇烷基醚乙酸酯类;丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯和甲氧基戊基乙酸酯等亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类;苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃类;甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类;乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油等醇类;3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯类;γ-丁内酯等环状酯类等。在上述溶剂中,从涂布性和干燥性方面考虑,优选可列举上述溶剂中沸点为100~200℃的有机溶剂,更优选可列举亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类、酮类、3-乙氧基丙酸乙酯或3-甲氧基丙酸甲酯等酯结合类,进一步优选可列举丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、环己酮、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等。上述溶剂可以各自单独或将两种以上混合使用。在本发明中,相对于蓝色感光性树脂组合物的总重量%,可包含10至85重量%的溶剂,优选包含15至85质量%的溶剂。如果溶剂的含量在上述范围内,则在利用辊涂机、旋涂机、狭缝式旋转涂布机、狭缝涂布机(有时称为模涂机)、喷涂机等涂布装置进行涂布时,具有使涂布性变得优良的倾向,因此优选。添加剂本发明的蓝色图案层金属氧化物感光性树脂组合物可根据需要进一步包含其他高分子化合物、颜料分散剂、密合促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝剂等。作为上述其他高分子化合物,具体可列举环氧树脂、马来酰亚胺树脂等固化性树脂、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯等热塑性树脂等。作为上述颜料分散剂,可使用市售的表面活性剂,例如可列举硅类、氟类、酯类、阳离子类、阴离子类、非离子类、两性等表面活性剂等。它们可以各自单独或将两种以上组合使用。作为上述表面活性剂,例如除聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基二醚类、聚乙二醇二酯类、失水山梨糖醇脂肪酸酯类、脂肪酸改性聚酯类、叔胺改性聚氨酯类、聚乙烯亚胺类等以外,可列举作为商品名的KP(信越化学工业(株)制造)、POLYFLOW(共荣社化学(株)制造)、EFTOP(Tokheimproduct公司制造)、MEGAFAC(大日本油墨化学工业(株)制造)、Flourad(住友3M(株)制造)、Asahiguard、Surflon(以上为旭硝子(株)制造)、SOLSPERSE(捷利康(株)制造)、EFKA(EFKA化学公司制造)、PB821(味之素(株)制造)等。作为上述密合促进剂,例如可列举乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。作为上述抗氧化剂,具体可列举2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚等。作为紫外线吸收剂,具体可以举出2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等。作为上述防凝剂具体可列举聚丙烯酸钠等。在不阻碍本发明的效果的范围内本领域技术人员能够适当附加使用上述添加剂。例如,相对于上述金属氧化物感光性树脂组合物的总量,可使用0.01至10重量%的上述添加剂,优选可使用0.1至10重量%的上述添加剂,更优选使用0.1至5重量%的上述添加剂,但并不限定于此。本发明的金属氧化物感光性树脂组合物例如能够通过以下方法来制备。预先将散射颗粒与溶剂混合,利用珠磨机等分散至平均粒径达到30~500nm。此时,根据需要也可以进一步使用分散剂,还可以配合结合剂树脂的一部分或全部。在所得到的分散液(以下,有时也称为研磨料(millbase))中以规定的浓度进一步添加剩余的结合剂树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂、根据需要使用的其他成分以及根据需要追加的溶剂,从而能够获得目标金属氧化物感光性树脂组合物。<滤色器及图像显示装置>本发明的又一方式涉及一种包含含有前述的用于形成蓝色图案层的蓝色感光性树脂组合物的固化物的蓝色图案层的滤色器。本发明的滤色器由于利用前述的用于形成蓝色图案层的蓝色感光性树脂组合物代替蓝色量子点而制备,因此具有能够降低制造成本并且在不包含蓝色量子点的情况下也能够防止蓝色像素的效率下降且具有优异的视角的优点。上述滤色器包括基板和形成在上述基板的上部的蓝色图案层。上述基板可以是上述滤色器本身的基板,或者也可以是显示装置等中滤色器所处的部位,不受特别限制。上述基板可以是玻璃、硅(Si)、硅氧化物(SiOx)或高分子基板,上述高分子基板可以是聚醚砜(polyethersulfone,PES)或聚碳酸酯(polycarbonate,PC)等。上述蓝色图案层为包含本发明的金属氧化物感光性树脂组合物的层,可以是通过涂布上述用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物且以规定的图案进行曝光、显影和热固化而形成的层,上述图案层可以通过执行本领域通常广为人知的方法来形成。在本发明的又一实施方式中,上述滤色器可进一步包括选自由红色图案层和绿色图案层组成的组中的一者以上。在本发明的又一实施方式中,上述红色图案层或绿色图案层必须包含量子点且可附加地包含散射颗粒。具体而言,本发明的滤色器可包括包含红色量子点的红色图案层或者包含绿色量子点的绿色图案层,上述红色图案层或绿色图案层可包含散射颗粒。上述红色图案层或绿色图案层可通过后述的发出蓝光的光源来分别发出红光或蓝光。在本发明的又一实施方式中,包含在上述红色图案层或绿色图案层中的散射颗粒可包含平均路径为30至500nm的金属氧化物,与上述散射颗粒及金属氧化物相关的内容能够应用与包含在本发明的金属氧化物感光性树脂组合物内的散射颗粒及金属氧化物相关的内容。在本发明中,包含在上述红色图案层或绿色图案层中的量子点的形态、结构和其含量不受限定,可应用本领域中通常使用的量子点。包括如上所述的基板及图案层的滤色器可进一步包括形成于各图案之间的隔壁,也可以进一步包括黑矩阵,但并不限定于此。本发明的又一方式涉及一种包括前述的滤色器及发出蓝光的光源的图像显示装置。例如,本发明的图像显示装置包括含有前述的金属氧化物感光性树脂组合物的固化物的蓝色图案层的滤色器和发出蓝光的光源。本发明的滤色器不仅可应用于通常的液晶显示装置,还可以应用于电致发光显示装置、等离子体显示装置、场发射显示装置等各种图像显示装置。在上述图像显示装置包括含有本发明的蓝色图案层的滤色器和上述光源的情况下,存在具有优异的发光强度或视角的优点。此外,包括在本发明的滤色器中的蓝色图案层由于不包含蓝色量子点,因此存在能够制造出制造成本低的图像显示装置的优点。下面,为了具体说明本说明书,以实施例为例进行详细说明。但是,本说明书中的实施例可变形为其他各种方式,不应解释为本说明书的范围限定于以下详述的实施例。本说明书的实施例是为了对本领域普通技术人员更完整地说明本说明书而提供的。此外,以下,只要没有特别提及,则表示含量的“%”和“份”为重量基准。合成例:结合剂树脂的合成制备例1:碱溶性树脂准备具备搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的烧瓶,并且作为单体滴液漏斗,加入苄基马来酰亚胺7.8g(0.20摩尔)、丙烯酸43.2g(0.30摩尔)、乙烯基甲苯118.0g(0.50摩尔)、叔丁基过氧-2-乙基己酸酯4g、丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA)40g后搅拌混合而准备,作为链转移剂滴加槽,准备加入正十二烷硫醇6g、PGMEA24g后搅拌混合而成。之后,向烧瓶中导入PGMEA395g,并且将烧瓶内的气氛从空气置换成氮气之后,搅拌的同时将烧瓶的温度升温至90℃。接着,从滴液漏斗开始滴加单体及链转移剂。滴加时,在维持90℃的同时分别进行2小时,并且在1小时后升温至110℃并维持3小时,然后导入气体导入管,开始氧气/氮气=5/95(v/v)混合气体的鼓泡。接着,将甲基丙烯酸缩水甘油酯28.4g[(0.10摩尔)、(相对于本反应中所使用的丙烯酸的羧基为33摩尔%)]、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)0.4g、三乙胺0.8g加入烧瓶内,在110℃下继续反应8小时,得到固体成分酸值为70mgKOH/g的树脂A。通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量为16,000,分子量分布(Mw/Mn)为2.3。制备例2:化学式1-1-1的化合物的合成在3000ml的三口圆底烧瓶中混合化学式2-1的3’,6’-二羟基螺(芴-9,9’-呫吨)(3'、6′'-dihydroxyspiro(fluorene-9、9-xantene)364.4g和叔丁基溴化铵0.4159g,并且加入表氯醇2359g后加热至90℃并使之反应。通过液相色谱进行分析,如果3’,6’-二羟基螺(芴-9,9’-呫吨)完全耗尽,则冷却至30℃,缓慢添加50%NaOH水溶液(3当量)。通过液相色谱进行分析,如果表氯醇完全耗尽,则利用二氯甲烷萃取后水洗3次,然后利用硫酸镁使有机层干燥之后减压蒸馏二氯甲烷,并且以混合比50:50使用二氯甲烷和甲醇并进行再结晶。在混合如此合成的环氧化合物1当量、叔丁基溴化铵0.004当量、2,6-二异丁基苯酚0.001当量和丙烯酸2.2当量之后,加入溶剂丙二醇单甲基醚乙酸酯24.89g进行混合。在该反应溶液中以25ml/min吹入空气并加热至90~100℃温度使之溶解。在反应溶液白浊的状态下加热至120℃温度使之完全溶解。如果溶液变成透明且粘度变高,则测定酸值,并且直至酸值低于1.0mgKOH/g为止进行搅拌。酸值达到目标(0.8)为止需要11小时。在反应结束之后,将反应器的温度降低至室温,得到无色透明的化学式1-1-1的化合物。[化学式1-1-1]制备例3:化学式1-2-1的化合物的合成在3000ml的三口圆底烧瓶中混合4,4’-(9H-呫吨-9,9-二基)联苯酚(4,4'-(9H-xanthene-9,9-diyl)diphenol)364.4g和叔丁基溴化铵0.4159g,并且加入表氯醇2359g后加热至90℃并使之反应。通过液相色谱进行分析,如果4,4’-(9H-呫吨-9,9-二基)联苯酚完全耗尽,则冷却至30℃,缓慢添加50%NaOH水溶液(3当量)。通过液相色谱进行分析,如果表氯醇完全耗尽,则利用二氯甲烷萃取后水洗3次,然后利用硫酸镁使有机层干燥之后减压蒸馏二氯甲烷,并且以混合比50:50使用二氯甲烷和甲醇并进行再结晶。在混合如此合成的环氧化合物1当量、叔丁基溴化铵0.004当量、2,6-二异丁基苯酚0.001当量和甲基丙烯酸2.2当量之后,加入溶剂丙二醇单甲基醚乙酸酯24.89g进行混合。在该反应溶液中以25ml/min吹入空气并加热至90~100℃温度使之溶解。在反应溶液白浊的状态下加热至120℃温度使之完全溶解。如果溶液变成透明且粘度变高,则测定酸值,并且直至酸值低于1.0mgKOH/g为止进行搅拌。酸值达到目标(0.8)为止需要11小时。在反应结束之后,将反应器的温度降低至室温,得到无色透明的化学式1-2-1的化合物。[化学式1-2-1]制备例4:Cardo类粘合剂树脂的合成(C-1)在制备例2的化学式1-1-1的化合物307.0g中添加丙二醇单甲基醚乙酸酯600g并使之而溶解之后,混合联苯四羧酸二酐78g和四乙基溴化铵1g,使之缓慢升温并在110~115℃下反应4小时。在确认酸酐基消失之后,混合1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐38.0g,在90℃下反应6小时,聚合成Cardo系粘合剂树脂。无水物的消失通过IR谱图进行确认。重量平均分子量为3500。制备例5:Cardo类粘合剂树脂的合成(C-2)在制备例3的化学式1-2-1的化合物307.0g中添加丙二醇单甲基醚乙酸酯600g并使之而溶解之后,混合苯四羧酸二酐78g和四乙基溴化铵1g,使之缓慢升温并在110~115℃下反应4小时。在确认酸酐基消失之后,混合1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐38.0g,在90℃下反应6小时,聚合成Cardo系粘合剂树脂。无水物的消失通过IR谱图进行确认。重量平均分子量为4500。装置:HLC-8120GPC(东曹株式会社制造)柱:TSK-GELG4000HXL+TSK-GELG2000HXL(串联连接)柱温:40℃流动相溶剂:四氢呋喃流速:1.0mL/分钟注入量:50μL检测器:RI测量样品浓度:0.6重量%(溶剂=四氢呋喃)校准用标准物质:TSKSTANDARDPOLYSTYRENEF-40、F-4、F-1、A-2500、A-500(东曹株式会社制造)将上述得到的重量平均分子量及数均分子量的比率设为分子量分布(Mw/Mn)。实施例1至32及比较例1至8:蓝色感光性树脂组合物的制备根据下述表1至6的组成,制备实施例1至32及比较例1至8的蓝色感光性树脂组合物(表1表示散射颗粒,表2表示蓝色及紫色色材,表3至表5表示实施例的组合物,表6表示比较例的组合物构成及含量)。[表1][表2]种类产品名称制造公司B-1B15:6FastogenBlueEP-7SDICB-2B15:4FastogenBlue5424DICB-3B15:3HeliogenBlueL7072DBASFB-4B16PigmentBlue16CPMAV-1V23FastogenSuperViolet140VDIC[表3]A.散射颗粒(参照表1)B.蓝色色材/紫色色材(参照表2)C.碱溶性树脂:Cardo类树脂(化学式C-1)/Cardo类树脂(化学式C-2)/丙烯酸类碱溶性树脂D.光聚合性化合物:二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARADDPHA;日本化药株式会社制造)E.光聚合引发剂:Irgaqure-907(BASF公司制造)F.溶剂:丙二醇单甲基醚乙酸酯G.热固化剂:脂环族环氧树脂(化学式3/化学式4)/酚醛环氧树脂(化学式5)/硅烷改性环氧树脂(化学式6/化学式7)[表4]A.散射颗粒(参照表1)B.蓝色色材/紫色色材(参照表2)C.碱溶性树脂:Cardo类树脂(化学式C-1)/Cardo类树脂(化学式C-2)/丙烯酸类碱溶性树脂D.光聚合性化合物:二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARADDPHA;日本化药株式会社制造)E.光聚合引发剂:Irgaqure-907(BASF公司制造)F.溶剂:丙二醇单甲基醚乙酸酯G.热固化剂:脂环族环氧树脂(化学式3/化学式4)/酚醛环氧树脂(化学式5)/硅烷改性环氧树脂(化学式6/化学式7)[表5]A.散射颗粒(参照表1)B.蓝色色材/紫色色材(参照表2)C.碱溶性树脂:Cardo类树脂(化学式C-1)/Cardo类树脂(化学式C-2)/丙烯酸类碱溶性树脂D.光聚合性化合物:二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARADDPHA;日本化药株式会社制造)E.光聚合引发剂:Irgaqure-907(BASF公司制造)F.溶剂:丙二醇单甲基醚乙酸酯G.热固化剂:脂环族环氧树脂(化学式3/化学式4)/酚醛环氧树脂(化学式5)/硅烷改性环氧树脂(化学式6/化学式7)[表6]A.散射颗粒(参照表1)B.蓝色色材/紫色色材(参照表2)C.碱溶性树脂:Cardo类树脂(化学式C-1)/Cardo类树脂(化学式C-2)/丙烯酸类碱溶性树脂D.光聚合性化合物:二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARADDPHA;日本化药株式会社制造)E.光聚合引发剂:Irgaqure-907(BASF公司制造)F.溶剂:丙二醇单甲基醚乙酸酯G.热固化剂:脂环族环氧树脂(化学式3/化学式4)/酚醛环氧树脂(化学式5)/硅烷改性环氧树脂(化学式6/化学式7)滤色器的制造利用由上述实施例及比较例制造的金属氧化物感光性树脂组合物来制造滤色器。即,利用旋涂法将上述各个感光性树脂组合物涂布于玻璃基板上,然后放置于加热板上,并且在100℃的温度下维持3分钟而形成薄膜。接着,在上述薄膜上方式具有宽×高为20mm×20mm的正方形的透射图案和1至100μm的线/空间图案的测试光掩模,以与测试光掩模的间隔为100um来照射紫外线。此时,紫外线光源利用牛尾电机公司制的超高压汞灯(商品名USH-250D),在大气气氛下以200mJ/cm2的曝光量(365nm)进行光照射,未使用特别的光学过滤器。将上述经紫外线照射的薄膜在pH10.5的KOH水溶液显影溶液中浸渍80秒钟而进行显影。使用蒸馏水将覆有该薄膜的玻璃板清洗之后,吹拂氮气而使之干燥,在150℃的加热烘箱中加热10分钟,制造滤色器图案。上述制造出的彩色图案的膜厚为5.0μm。实验例1:滤色器的灵敏度及图案稳定性以由实施例及比较例的感光性树脂组合物制造的滤色器为对象,测定灵敏度及图案稳定性。关于各实验的评价基准如下。测定结果记载于表7。灵敏度:形成灵敏度掩模微细图案(1~60)没有剥落的薄膜的程度(数值越低,灵敏度越优异)图案稳定性:低曝光量(20~100mJ)时图案掩模在曝光后的图案的错误(error)程度○:图案没有错误△:图案错误为1~2个的情况×:图案错误为3个以上(○、△、×是利用三维表面形状测定装置的光学显微镜进行的确认结果)实验例2:测定滤色器的耐溶剂性及耐热性以由上述实施例和比较例的感光性树脂组合物制造的滤色器为对象,通过耐热性和耐溶剂性的测定实验,进行在制造滤色器时或制作液晶显示装置时使用的热和溶剂中是否表现出稳定的评价。测定结果记载于表7。评价耐溶剂性:将上述制造出的滤色器分别在溶剂NMP(1-甲基-2-吡咯烷酮)中浸渍30分钟,计算评价前后的颜色变化而进行比较评价。此时,关于所使用的式,根据表示由L*、a*、b*定义的三维色度计的颜色变化的下述数学式(1),来测定评价前后的颜色变化,并且记载于下述表7。耐热性评价及亮度变化:将由上述方法制备的滤色器在230℃的加热炉中加热两小时之后进行加热为了测定前后的颜色变化,通过数学式(1)来进行计算,并且将其结果记载于下述表7。数学式(1)△Eab*=[(△L*)2+(△a*)2+(△b*)2]1/2○:△Eab=小于1△:△Eab=1~3×:△Eab=大于3实验例3:脱气发生实验关于由上述实施例和比较例的感光性树脂组合物制造的滤色器的脱气测量,在利用旋涂法将上述蓝色感光性树脂组合物涂布于玻璃基板上,然后放置于加热板上,并且在100℃的温度下维持3分钟而形成薄膜。接着,在上述薄膜上放置涂布掩模(图案区域:3×3cm),并且将与试验光掩模的间隔设为100μm并照射紫外线。此时,作为紫外线光源使用均包含g、h、i线的1kw高压水银等以100mJ/cm2的光照度进行照射,未使用特殊的光学过滤器。将上述照射紫外线的薄膜在pH10.5的KOH水溶液显影溶液中浸渍两分钟而进行显影。使用蒸馏水将覆有该薄膜的玻璃板清洗之后,吹拂氮气而使之干燥,在200℃的加热烘箱中加热30分钟。由此得到的滤色器的图案形状(膜)厚度为1~5μm,更优选为2~4μm左右。通过Py-GC/FID在230℃下对上述所形成的薄膜基板进行30分钟的热分解而分析捕集到的化合物。分析基准如下所述。测量结果示于表7。脱气测定值:以100%基准,按百分率表示比较例1的值。该值越低越优异。实验例4:微细图案形成实验关于使用上述实施例及比较例的感光性树脂制造的滤色器中的、通过设计为100μm的线条/空间图案掩模得到的图案的尺寸,使用OM设备(ECLIPSELV100POL尼康公司)测定图案尺寸。测定结果记载于表6。如果线条/空间图案掩模的设计值与得到的微细图案的测定值的差异为20μm以上,则难以实现微细像素,如果具有负值,则意味着引起工艺不良的临界数值。实施例5:视角测定对使用由上述实施例及比较例制造的感光性树脂组合物而制造的滤色器中的由20×20mm正方形的图案形成的部分,在透光条件下使用变角光度计(GC-5000L,日本电色)测定随视角产生的光的强度(Intensity),并且利用下述数学式2算出扩散率。在下述数学式2中,I表示由视角测量的光强度,I70、I20及I5分别表示在70度、20度及5度下测量的值。意味着扩散率越高视角越优异。测量结果记载于表7。[数学式2]扩散率=(I70+I20)/2×I5×100实验例6:反射率测定对使用由上述实施例及比较例制造的感光性树脂组合物而制造的滤色器中的由20×20mm正方形的图案形成的部分,使用分光测色计CM-3600A(柯尼卡美能达公司),测定透光条件下的光反射率,意味着测定出的反射率越低则越提高外界光反射抑制效果而对高质量画质有利。测定结果记载于表7。实施例7:发光强度测定对使用由上述实施例及比较例制造的感光性树脂组合物而制造的滤色器中的由20×20mm正方形的图案形成的部分,使用365nmTube型4WUV照射机(VL-4LC、VILBERLOURMAT),测定光转换的区域,对于实施例及比较例,利用光谱仪(Spectrummeter,海洋光学公司),来测定450nm区域的发光强度。测定结果记载于表7。意味着测定出的发光强度越高则光效率越高。[表7]在与热固化剂一同使用Cardo类粘合剂树脂和热固化剂或Cardo类粘合剂树脂及丙烯酸类碱溶性树脂的实施例1至32的情况下,可确认到能够实现优异的灵敏度、图案稳定性及微细图案,并且因耐热性及脱气发生量低而可靠性更优异。相反,在不包含热固化剂的比较例1至8的情况下,可确认到灵敏度下降,难以实现图案稳定性及微细图案,耐溶剂性及耐热性不佳,并且因脱气发生量过度而可靠性降低。此外,在包含本发明的构成的实施例1至32的情况下,可确认到发光强度均为20000以上且光效率高。相反,在比较例1至8的情况下,可确认到除比较例1以外发光强度为13200以下而光效率降低。此外,在包含本发明的构成的实施例1至32的情况下,可确认到反射率小于4而外界光反射抑制效果得到提高并对高质量画质有利。相反,在比较例1至4的情况下,确认到反射率为10以上而外界光反射抑制效果显著降低。在包含本申请的构成的实施例1至32的情况下,可确认到扩散率为30以上而视角优异。相反,在比较例1至8的情况下,确认到扩散率为20以下而视角不佳。工业适用性本发明由于包含蓝色感光性树脂组合物而耐热性优异且在高温下不会发生黄变而不存在发光强度的变化。此外,提供一种能够通过使脱气发生量最小化并在面板工作时有可能发生的残留图像中去除自由且因显影工艺期间的倒锥导致的形成于像素之间的电极的断线而改善显示不良的滤色器。此外,能够提供一种具有优异的视角的高质量画质的自发光滤色器。当前第1页1 2 3 
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