白色调色剂的制作方法

本发明涉及用于电子照相法、静电记录法、静电印刷法和调色剂喷射法的调色剂。

背景技术：

作为使用电子照相法的图像形成设备，在现有技术中，提出了不仅使用如黄色、品红色、青色和黑色调色剂等有色调色剂而且使用具有白色的白色调色剂在转印材料上形成调色剂图像的图像形成设备。例如，通过在除白色纸张以外的彩色纸张上彩色打印或以白色调色剂作为底层的打印，使得由有色调色剂形成的图像的色调鲜明，由此能够有多种表现。

提出了用作白色调色剂的各种白色颜料。例如，专利文献1提出使用选自由氧化铝、氧化钛、氧化镁和氧化钙中的至少一种作为白色颜料。然而，白色颜料可能带正电，并且使调色剂用作负调色剂时该调色剂的带电不均匀。这将导致宽的带电量分布。此类宽的带电量分布会引起非图像部的起雾现象，导致缺少带电量响应其使用环境的变化的追随性和缺乏刚接通电源后的图像浓度稳定性。

此外，专利文献2提出使用两种氧化钛颗粒以改善白度和耐光性。然而，甚至在该方法中，使用环境中的带电稳定性不充分。由此，随着使用环境的变化，图像浓度改变或者起雾现象发生。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利公开no.h07-082243

专利文献2：日本专利申请特开no.2012-128008

技术实现要素：

发明要解决的问题

本发明的目的是提供一种可以解决上述问题的白色调色剂。具体地，其目的是提供一种具有优异的带电均匀性并且与使用环境无关能够提供稳定地打印出高品质图像的白色调色剂。

用于解决问题的方案

本发明涉及一种白色调色剂，其包括粘结剂树脂、和包含白色颜料和无机细颗粒的白色调色剂颗粒，其中白色颜料的功函数为5.80ev以上且6.10ev以下，白色颜料的含量相对于100质量份粘结剂树脂为15.0质量份以上且60.0质量份以下，并且无机细颗粒的功函数为6.15ev以上。

发明的效果

根据本发明，可以提供一种具有优异的带电均匀性并且与使用环境无关能够稳定地打印出高品质图像的白色调色剂。

附图说明

[图1]为本发明中可使用的表面改性设备的示意图。

[图2]为粉末测量用单元的示意性图。

[图3]为表面分析方法的示意性说明图。

具体实施方式

以下，将详细描述用于实施本发明的实施方案。

本发明人已经发现，在具有预定的功函数的白色颜料和具有预定的功函数的无机细颗粒在调色剂颗粒中同时存在下，可以将白色颜料的正带电性中和以提高整个调色剂的带电均匀性。

在根据本发明的白色调色剂中，包含粘结剂树脂的调色剂颗粒包含相对于100质量份粘结剂树脂为15.0质量份以上且60.0质量份以下的白色颜料，该白色颜料的功函数为5.80ev以上且6.10ev以下。

如果调色剂颗粒中白色颜料的含量在该范围内，则可以获得充分的着色力并且可以更均匀地控制调色剂的带电。

根据本发明的白色调色剂包含功函数为6.15ev以上的无机细颗粒。

具有此功函数的无机细颗粒和功函数为5.80ev以上且6.10ev以下的白色颜料，如果同时包含在调色剂颗粒中，则可以将正极性的电荷中和至使带电稳定化。结果，甚至在长期使用时，图像缺陷的发生也可以得到抑制。无机细颗粒以相对于100质量份粘结剂树脂优选为0.1质量份以上且15.0质量份以下、更优选0.5质量份以上且10.0质量份以下的量包含在调色剂颗粒中。特别地，4.0质量份以上且9.0质量份以下的含量是优选的。

无机细颗粒优选包括分散在白色调色剂颗粒的内部(其中白色调色剂颗粒的内部对应于距颗粒表面大于0.50μm的中心侧的区域)的颗粒和存在于白色调色剂颗粒的表面上的颗粒二者。存在于白色调色剂颗粒的内部的无机细颗粒的量相对于100质量份粘结剂树脂优选为0.1质量份以上且2.5质量份以下。存在于白色调色剂颗粒的表面上的无机细颗粒的量相对于100质量份处理前的无机细颗粒优选为2.5质量份以上且7.0质量份以下。无机细颗粒在白色调色剂颗粒的表面上的存在可以减轻由伴随使用环境的变动的温度和湿度产生的影响，获得更高的带电均匀性。

在本发明中，白色颜料优选为选自由氧化钛细颗粒、碳酸钙细颗粒、氧化锌细颗粒、氧化铝细颗粒、氢氧化铝细颗粒和氧化镁细颗粒组成的组中的白色颜料。这些白色颜料具有高的着色力并且从带电特性的观点适合用于负带电性调色剂。

无机细颗粒优选为二氧化硅细颗粒。二氧化硅细颗粒可以在不损害白度的情况下提高白色颜料在调色剂颗粒中的分散性。

接下来，将描述根据本发明的白色调色剂中包含的各组分。

[粘结剂树脂]

可以使用任意的粘结剂树脂而没有限制，并且可以使用以下列出的聚合物或树脂。

例如，可以使用以下：如聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯等苯乙烯及其取代物的均聚物；如苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基丙烯酸氯甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基乙基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物和苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物等苯乙烯系共聚物；聚(氯乙烯)、酚醛树脂、天然改性酚醛树脂、天然树脂改性马来酸树脂、丙烯酸系树脂、甲基丙烯酸系树脂、聚(乙酸乙烯酯)、硅酮树脂、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、呋喃树脂、环氧树脂、二甲苯树脂、聚(乙烯醇缩丁醛)、萜烯树脂、香豆酮-茚树脂和石油系树脂。

在这些树脂当中，从低温定影性和控制带电性的观点，优选使用聚酯或聚酯与乙烯基系树脂的杂化树脂。

用于制备聚酯的酸组分和醇组分的实例包括二元以上的醇和二元以上的羧酸，以及二元以上的羧酸酐和二元以上的羧酸酯。

二元以上的醇的实例包括如聚氧丙烯(2.2)-2,2-双(4-羟苯基)丙烷、聚氧丙烯(3.3)-2,2-双(4-羟苯基)丙烷、聚氧乙烯(2.0)-2,2-双(4-羟苯基)丙烷、聚氧丙烯(2.0)-聚氧乙烯(2.0)-2,2-双(4-羟苯基)丙烷和聚氧丙烯(6)-2,2-双(4-羟苯基)丙烷等双酚a的烯化氧加成物，乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、山梨糖醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-脱水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和1,3,5-三羟甲基苯。

其中，优选使用的醇为芳香族二醇。在形成聚酯的全部醇单体组分中芳香族二醇的比例优选为80mol％以上。

另一方面，如二元以上的羧酸、二元以上的羧酸酐和二元以上的羧酸酯等酸单体组分的实例包括如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸等芳香族二羧酸类，或其酸酐；如琥珀酸、己二酸、癸二酸和壬二酸等烷基二羧酸类，或其酸酐；由碳数为6～18的烷基或烯基取代的琥珀酸，或其酸酐；和如富马酸、马来酸和柠康酸等不饱和二羧酸类，或其酸酐。

其中，优选使用的酸单体组分为如对苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、富马酸、偏苯三酸、均苯四酸和二苯甲酮四羧酸等多元羧酸，及其酸酐。

从摩擦带电量的稳定性的观点，聚酯的酸值优选为1mgkoh/g以上且20mgkoh/g以下。可以通过调节用于树脂的单体种类或其共混量而将酸值控制在该范围内。具体地，可以通过调节树脂制备期间的醇和酸的比例或分子量来控制酸值。可选择地，可以通过进行酯缩聚、接着进行末端醇与多元酸单体(如偏苯三酸)的反应来控制酸值。

在聚酯和乙烯基系树脂的杂化树脂的情况下，可以使用与这些树脂组分反应的双反应性单体。

[蜡]

白色调色剂颗粒可以包含蜡。可以使用任意的蜡而没有限制。蜡的实例包括以下：如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、亚烷基共聚物、微晶蜡、石蜡和费托蜡等烃系蜡；如氧化聚乙烯蜡等烃系蜡的氧化物，或其嵌段共聚物；如巴西棕榈蜡等包含脂肪酸酯作为主要组分的蜡类；和如脱酸的巴西棕榈蜡等通过使脂肪酸酯类部分或全部脱氧而获得的蜡。蜡的其它实例包括以下：如棕榈酸、硬脂酸和褐煤酸等饱和线性脂肪酸类；如巴西烯酸、桐酸和十八碳四烯酸等不饱和脂肪酸类；如硬脂醇、芳烷基醇、山萮醇、巴西棕榈醇、蜡醇和蜂花醇等饱和醇类；如山梨糖醇等多元醇类；如棕榈酸、硬脂酸、山萮酸或褐煤酸等脂肪酸类与如硬脂醇、芳烷基醇、山萮醇、巴西棕榈醇、蜡醇或蜂花醇等醇类的酯类；如亚油酸酰胺、油酰胺和月桂酸酰胺等脂肪酸酰胺类；如亚甲基双硬脂酰胺、亚乙基双癸酰胺、亚乙基双月桂酰胺和六亚甲基双硬脂酰胺等饱和脂肪酸双酰胺类；如乙撑双油酰胺、六亚甲基双油酰胺、n,n'-二油基己二酸酰胺和n,n'-二油基癸二酰胺等不饱和脂肪酸酰胺类；如间二甲苯二硬脂酰胺和n,n'-二硬脂基间苯二甲酸酰胺等芳香族双酰胺类；如硬脂酸钙、月桂酸钙、硬脂酸锌和硬脂酸镁等脂肪族金属盐(通常称为金属皂的那些)；通过用如苯乙烯或丙烯酸等乙烯基系单体接枝脂肪族烃系蜡而获得的蜡；如山萮酸单甘油酯等脂肪酸与多元醇的部分酯化产物；和通过植物性油脂的氢化获得的具有羟基的甲酯化合物。

在这些蜡当中，优选如石蜡和费托蜡等烃系蜡以改善低温定影性和耐定影卷绕性。

所使用的蜡的含量相对于100质量份粘结剂树脂优选为0.5至20质量份。从调色剂的贮存性和高温偏移性的观点，优选在作为用差示扫描量热仪(dsc)测量的结果而获得的吸热曲线中在50至110℃的峰值温度处具有最大吸热峰的蜡。

[电荷控制剂]

白色调色剂颗粒根据需要可以包含电荷控制剂。可以使用已知的电荷控制剂。特别地，优选无色的、使调色剂快速带电并且可以稳定地保持固定的带电量的芳香族羧酸的金属化合物。

负电荷控制剂的实例包括水杨酸金属化合物、萘甲酸金属化合物、二羧酸金属化合物、在侧链上具有磺酸或羧酸的高分子型化合物、在侧链上具有磺酸盐或磺酸的酯化产物的高分子型化合物、在侧链上具有羧酸盐或羧酸的酯化产物的的高分子型化合物、硼化合物、脲化合物、硅化合物和杯芳烃。电荷控制剂可以内部添加至或外部添加至调色剂颗粒中。电荷控制剂的含量相对于100质量份粘结剂树脂优选为0.2至10质量份。

[外部添加剂]

根据本发明的白色调色剂根据需要可以进一步包含外部添加剂以提高流动性或调节摩擦带电量。

优选的外部添加剂为如二氧化硅细颗粒、氧化钛细颗粒、氧化铝细颗粒和钛酸锶细颗粒等无机细颗粒。此外，无机细颗粒优选用如硅烷化合物、硅油、或其混合物等疏水化剂来疏水化处理。

外部添加剂优选以相对于100质量份调色剂颗粒为0.1至5.0质量份的量使用。

[载体]

根据本发明的白色调色剂优选混合有磁性载体并且用作双组分显影剂，因为长期获得稳定的图像。

可以使用通常已知的磁性载体，并且其实例包括表面氧化的铁粉末，未氧化的铁粉末，如铁、锂、钙、镁、镍、铜、锌、钴、锰和稀土类元素等金属的颗粒、其合金的颗粒、氧化物颗粒，如铁氧体等磁性物质，和包含磁性物质和可以将磁性物质保持为分散状态的粘结剂树脂的磁性物质分散的树脂载体(所谓的树脂载体)。

[生产方法]

根据本发明的白色调色剂可以通过如乳化聚集法、熔融捏合法或溶解悬浮法等常规已知的生产方法来生产。从原料的分散性的观点，优选捏合粉碎法。

在捏合粉碎法中，首先，将原料混合。在原料混合步骤中，称量预定量的构成白色调色剂颗粒的材料，将其共混并混合。该材料包括粘结剂树脂、白色颜料、无机细颗粒和如电荷控制剂、蜡和着色剂等其它任选组分。混合设备的实例包括双锥混合机、v型混合机、鼓型搅拌机、超级混合机、亨舍尔混合机、诺塔混合机和机械杂化机(由nipponcoke&engineeringco.,ltd.制造)。优选地，此处要混合的无机细颗粒的量对应于存在于白色调色剂颗粒的内部(其中白色调色剂颗粒的内部对应于距颗粒表面大于0.50μm的中心侧区域)的仅无机细颗粒的量。具体地，无机细颗粒优选以相对于100质量份粘结剂树脂为0.1质量份以上且2.5质量份以下的量使用。

接下来，将混合材料熔融捏合以将粘结剂树脂以外的原料分散在粘结剂树脂中。在熔融捏合步骤中，可以使用如加压捏合机或班伯里混合机等间歇式捏合机、或连续式捏合机。主要使用单螺杆或双螺杆挤出机，因为其优势在于，能够连续生产。挤出机的实例包括ktk-型双螺杆挤出机(由kobesteel,ltd.制造)，tem-型双螺杆挤出机(由toshibamachineco.,ltd.制造)，pcm捏合机(由ikegaicorp.制造)，双螺杆挤出机(由kckk.k.制造)，共捏合机(由buss-sms-canzlergmbh制造)，和kneadex(由nipponcoke&engineeringco.,ltd.制造)。此外，通过熔融捏合获得的树脂组合物可以用双辊等辊轧，并且在冷却步骤中可以用水等冷却。

在接下来的步骤中，在粉碎步骤中，将树脂组合物的冷却产物粉碎至期望的粒径。在粉碎步骤中，将冷却产物用例如，如破碎机、锤磨机或削磨机等研磨机粗粉碎，然后，例如，用cryptron系统(由kawasakiheavyindustries,ltd.制造)、superrotor(由nisshinengineeringinc.制造)、涡轮研磨机(由freund-turbocorporation制造)或喷气式粉碎机细粉碎。

随后，根据需要用如惯性分级型弯头喷射(由nittetsuminingco.,ltd.制造)、离心分级型turboplex(由hosokawamicroncorporation制造)、tsp分离机(由hosokawamicroncorporation制造)或faculty(由hosokawamicroncorporation制造)等分级机、或筛分机来分级粉碎产物，以获得调色剂颗粒。

在粉碎之后，调色剂颗粒可以任选地进行如使用杂化系统(由naramachineryco.,ltd.制造)、mechanofusion系统(由hosokawamicroncorporation制造)、faculty(由hosokawamicroncorporation制造)或meteorainbowmr型(由nipponpneumaticmfg.co.,ltd.制造)的球形化处理等表面处理。

特别地，在本发明中，优选地，将如无机细颗粒和树脂颗粒等添加剂添加至白色调色剂颗粒的表面，并且通过混合而分散；在该分散状态下，用热风对白色调色剂颗粒进行表面处理以将添加剂固着至白色调色剂颗粒的表面。优选地，无机细颗粒的混合量对应于存在于白色调色剂颗粒的表面上的仅无机细颗粒的量。具体地，无机细颗粒优选以相对于100质量份处理前的调色剂颗粒为2.5质量份以上且7.0质量份以下的量使用。

在本发明中，白色调色剂颗粒例如可以使用图1中所示的表面处理设备用热风进行表面处理，并且可以任选地分级以获得白色调色剂。以下，将参照图1来说明表面处理。

将通过原料定量供给单元1定量供给的混合物通过由压缩气体调节单元2调节的压缩气体导入至对于原料供给单元竖直地设置的导入管3中。经过导入管的混合物通过原料供给单元的中央部设置的圆锥状突起构件4均匀分散，导入至沿八个方向放射状设置的供给管5中，然后导入至处理室6中在其中混合物进行热处理。

此时，供给至处理室的混合物的流动通过用于限制混合物的流动的限制单元9来限制，该限制单元设置在处理室内。为此，供给至处理室的混合物经历热处理同时在处理室内涡旋，接着冷却。

供给混合物的热处理用热风由热风供给单元7供给，并且通过分配构件12来分配。通过用于使热风涡旋的涡旋构件13使热风在处理室内螺旋状涡旋，并且从热风供给单元的出口11引入。涡旋构件13构造成具有多个叶片以根据叶片数及其角度来控制热风的涡旋。为了将热风供给至处理室，在热风供给单元7的出口部热风的温度优选为100至300℃，更优选130至170℃。如果在热风供给单元的出口部热风的温度在该范围内，则可以防止由混合物的过度加热导致的调色剂颗粒的熔合或粘附，并且调色剂颗粒可以均匀地进行球形化处理。此时的平均圆形度优选为0.955至0.980。

此外，热处理过的白色调色剂颗粒用由冷风供给单元8供给的冷风来冷却。由冷风供给单元8供给的冷风的温度优选为-20至30℃。如果冷风的温度在该范围内，则热处理过的调色剂颗粒可以有效冷却，并且可以防止热处理过的调色剂颗粒的熔合或粘附而不损害混合物的均匀球形化处理。冷风的绝对水分含量优选为0.5至15.0g/m³。

接下来，冷却的热处理过的白色调色剂颗粒通过设置在处理室的下端的回收单元10来回收。注意，风机(未示出)设置在回收单元的上游，并且构造成吸引并输送白色调色剂颗粒。

粉末颗粒供给口14设置为使得供给混合物的涡旋方向和热风的涡旋方向为同一方向。表面处理设备的回收单元10设置在处理室的外周部以维持涡旋粉末颗粒的涡旋方向。此外，设备构造成使得由冷风供给单元8供给的冷风从设备的外周部向处理室的内周面沿切线方向供给。由粉末供给口供给的热处理前的白色调色剂颗粒的涡旋方向、由冷风供给单元供给的冷风的涡旋方向和由热风供给单元供给的热风的涡旋方向全部为同一方向。为此，设备内侧的涡旋流增强而不会引起处理室内的任何湍流，并且强的离心力施加至热处理前的白色调色剂颗粒以进一步提高热处理前的白色调色剂颗粒的分散性，由此，导致粘附颗粒少的具有均匀形状的热处理过的调色剂颗粒。

在接下来的步骤中，根据需要使所得调色剂颗粒进行外部添加处理。

外部添加处理所使用的混合设备的实例包括双锥混合机、v型混合机、鼓型搅拌机、超级混合机、亨舍尔混合机、诺塔混合机和机械杂化机(由nipponcoke&engineeringco.,ltd.制造)。

接下来，将描述关于本发明的物理性质的测量方法。

<白色颜料和无机细颗粒的功函数的测量方法>

功函数使用表面分析仪(ac-2，低能量电子计数法，由rikenkeikico.,ltd.制造)来测量。在本发明中，将氘灯用于设备中，并且光照射量的设定值为500nw。用分光镜选择单色光。光斑的尺寸为4mm见方。能量扫描的范围设定为4.20至6.20ev，并且间隔设定为0.05ev。以10秒/1个点的测量时间照射样品以检测从样品表面释放的光电子。以0.02ev的重复精度(标准偏差)测量功函数。粉末测量用单元用于测量粉末。

图2为粉末测量用单元的示意图。(a)为单元20的平面图，(b)为其局部剖开的侧视图，和(c)为其透视图。单元20在直径为30mm并且高度为5mm的不锈钢制圆盘的中央具有直径为15mm并且深度为3mm的收纳样品用的凹部20a。使用量匙将样品放入凹部20a内而不向下按压样品，然后使用刀子的边缘将样品的表面整平。在该状态下，将测量用单元固定至样品台的预定位置以进行测量。

如图3所示，测量用单元(a)固定至样品台21的预定位置使得样品的照射面相对于测量用光l的照射方向是平的。由此，通过检测器(光电倍增管)23更有效地检测所释放的光电子22。在该表面分析中，通过从低能量向高能量扫描单色光的激发能，光子的释放从某个能量值(ev)开始。该能量值称为功函数(ev)。为了确保数据的再现性，测量样品为在温度23℃/湿度60rh％的条件下放置24小时的产品。

<白色调色剂颗粒中白色颜料和无机细颗粒的含量的测量方法>

将2(ml)非离子性表面活性剂(优选contaminonn(由wakopurechemicalindustries,ltd.制造：商品名))添加至200(ml)去离子水中，并且用超声波分散机分散10小时以使添加至白色调色剂的总量的外部添加剂漂浮。存在于白色调色剂颗粒中的白色颜料或无机细颗粒的含量由荧光x射线测量来计算。

元素的荧光x射线测量根据jisk0119-1969来进行，并且具体如下。

将波长分散型x射线荧光分析仪"axios"(由panalyticalltd.制造)用作测量设备，并且使用用于设定测量条件和分析由测量获得的数据的附属的专用软件"superqver.4.0f"(由panalyticalltd.制造)。注意，rh用作x射线管的阳极，测量气氛为真空，测量的直径(准直器掩模的直径)为27mm，并且测量时间为10秒。在轻元素的测量中用比例计数器(pc)进行检测，和在重元素的测量中用闪烁计数器(sc)检测。

如下制备的粒料用作测量样品：将约4g调色剂放入专用的按压用铝环中，并且整平。使用片剂成形压缩机"bre-32"(由maekawatestingmachinemfg.co.,ltd.制造)在20mpa下将调色剂加压60秒以成形为厚度为约2mm并且直径为约39mm的粒料。

在上述条件下进行测量，并且基于获得的x射线峰位置来识别元素。由每单位时间内x射线光子数的计数率(单位：cps)，计算浓度。

在白色颜料的情况下，以相对于100质量份粘结剂树脂为10.0质量份的量添加白色颜料，接着使用咖啡磨充分混合。所得混合物用作校准曲线用样品。类似地，白色颜料分别以30.0质量份、50.0质量份和70.0质量份的量与粘结剂树脂混合。这些混合物用作校准曲线用样品。

在无机细颗粒的情况下，以相对于100质量份粘结剂树脂分别为0.1质量份、1.0质量份和2.5质量份的量混合无机细颗粒。这些混合物用作校准曲线用样品。

如上所述，将这些样品使用片剂成形压缩机制备成校准曲线用样品的粒料，以测量在109.08°的衍射角(2θ)处观察到的si-kα射线的计数率(单位：cps)，其中pet用作分析晶体。此时，x射线发生器的加速电压和电流值分别为24kv和100ma。所得x射线的计数率绘制为纵坐标并且校准曲线用各样品中白色颜料或无机细颗粒的添加量绘制为横坐标以创建源自一次函数的校准曲线。

接下来，如上所述使用片剂成形压缩机将待分析的调色剂成形为粒料以测量其si-kα射线的计数率。从上述校准曲线，计算调色剂中白色颜料或无机细颗粒的含量。

<粘结剂树脂的软化点(tm)的测量方法>

使用恒定负荷挤出型毛细管流变仪"rheologicalpropertiesevaluatorflowtestercft-500d"(由shimadzucorporation制造)，根据装置所附的手册测量树脂的软化点。在该装置中，在通过活塞从测量用样品的上部施加恒定载荷的同时，将填充在圆筒中的测量用样品通过加热而熔融。熔融的测量用样品从圆筒底部的模头挤出。由此，可以得到表示此时的活塞行程量与温度之间的关系的流动曲线。

在本发明中，将"rheologicalpropertiesevaluatorflowtestercft-500d"所附的手册中记载的"根据1/2方法的熔融温度"定义为软化点。如下计算根据1/2方法的熔融温度。首先，确定流出结束时的活塞行程量smax与流出开始时的活塞行程量smin)之差的1/2(其定义为x，x＝(smax-smin/2)。当流动曲线中活塞行程量达到x时的流动曲线的温度对应于根据1/2方法的熔融温度。

通过使用片剂成形压缩机(例如，nt-100h，由npasystemco.,ltd.制造)，在25℃的环境下将约1.0g树脂在约10mpa下压缩成形约60秒，来制备直径约为8mm的测量用的圆柱状样品。

cft-500d设定为以下测量条件。

试验模式：升温方法

起始温度：50℃

达到温度：200℃

测量间隔：1.0℃

升温速率：4.0℃/min

活塞横截面面积：1.000cm²

试验载荷(活塞载荷)：10.0kgf(0.9807mpa)

预热时间：300秒

模孔直径：1.0mm

模具长度：1.0mm

<粘结剂树脂的重均分子量的测量>

粘结剂树脂中thf可溶性物质的分子量分布通过凝胶渗透色谱法(gpc)如下测量。

将柱在40℃加热室中稳定化，并且作为溶剂的四氢呋喃(thf)在该温度下以1ml/min的流动速度流入柱中。注射约100μlthf样品溶液以进行测量。在样品的分子量的测量中，样品所具有的分子量分布从由数种单分散聚苯乙烯标准样品创建的校准曲线的计数值与对数值之间的关系来计算。作为用于创建校准曲线的标准聚苯乙烯样品，例如，使用由tosohcorporation或showadenkok.k.制造的分子量为约10²至10⁷的那些。适当地，使用至少10种标准聚苯乙烯样品等。折射率(ri)检测器用作检测器。作为柱，优选组合数个商购可得的聚苯乙烯凝胶柱。其实例包括以下组合：由showadenkok.k.制造的shodexgpckf-801、802、803、804、805、806、807和800p，和由tosohcorporation制造的tskgelg1000h(hxl)、g2000h(hxl)、g3000h(hxl)、g4000h(hxl)、g5000h(hxl)、g6000h(hxl)、g7000h(hxl)和tskgurd柱的组合。

如下制备样品。

将50mg样品放入10mlthf中，并且在25℃下放置数小时。然后将样品充分摇动以使样品与thf良好混合(直到样品的聚结体消失为止)，并且进一步放置12小时以上。控制其使得样品在thf中放置总计24小时。随后，通过样品处理过滤器(孔径：0.2μm以上且0.5μm以下，例如，可以使用maishoridiskh-25-2(由tosohcorporation制造))的产品用作gpc样品。

<蜡的熔点的测量>

蜡的熔点定义为使用差示扫描量热仪"q2000"(由tainstruments制造)根据astmd3418-82测量时获得的dsc曲线中的最大吸热峰的峰值温度。

设备的检测器的温度使用锌和铟的熔点来校正，同时使用铟的熔解热来校正热量。具体地，精确称量约2mg样品并且将其放入铝盘中，并且将空的铝盘用作参照。在30与200℃之间的测量温度下以10℃/min的升温速度进行测量。在测量时，温度一旦升高至200℃，降低至30℃，并且再次升温。将在二次升温过程中在30至200℃的温度范围内dsc曲线的最大吸热峰的温度定义为熔点。

<调色剂的重均粒径(d4)的测量>

如下测定调色剂的重均粒径(d4)：使用包括100μm的口管的并且利用微孔电阻法的精密粒径分布测量设备"coultercountermultisizer3"(注册商标，由beckmancoulter,inc.制造)和用于设定测量条件和分析由测量获得的数据的所附专用软件"beckmancoultermultisizer3version3.51"(由beckmancoulter,inc.制造)以25000个通道(有效测量通道数)测量粒径。分析由测量获得的数据，接着计算调色剂的重均粒径(d4)。用于测量的电解质水溶液可以为溶解在去离子水中并且控制为约1质量％的浓度的特级氯化钠，如"isotonii"(由beckmancoulter,inc.制造)。

在进行测量和分析之前，如下设定专用软件。

在专用软件的"改变标准测量方法(som)的界面"上，将控制模式的总计数设定为50000个颗粒，测量数设定为1次，并且将kd值设定为使用"标准颗粒10.0μm"(由beckmancoulter,inc.制造)得到的值。通过按压"阈值/噪音水平测量"按钮自动设定阈值和噪音水平。将电流设定为1600μa，增益设定为2，并且将电解质溶液设定为isotonii。检查"测量后口管冲洗"。在专用软件的"脉冲至粒径的转换设定的界面"上，将元件间隔设定为对数粒径，将粒径元件设定为256粒径元件，并且将粒径范围设定为2μm至60μm。

具体测量方法包括以下步骤(1)至(7)。

(1)将约200ml的电解质水溶液放入multisizer3专用的250ml玻璃圆底烧杯中。将烧杯放置在样品台上，接着用搅拌棒逆时针方向以24转/秒的速度搅拌。通过分析软件的"孔冲洗"功能除去口管内的污物和气泡。

(2)将约30ml的电解质水溶液放入100ml的玻璃平底烧杯中。向其中添加约0.3ml通过用去离子水以3质量倍稀释"contaminonn"(用于洗涤精密测量设备的中性洗涤剂(ph：7)的10质量％水溶液，其由非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂和有机助洗剂构成，由wakopurechemicalindustries,ltd.制造)制备的稀释液作为分散剂。

(3)将预定量的去离子水放入超声波分散器"ultrasonicdispersionsystemtetora150"(由nikkaki-biosco.,ltd.制造)的水槽中，该超声波分散器具有120w的电力输出，其中50khz的振荡频率的两个振子以180°的相位移内置。向该水槽中，添加约2ml的contaminonn。

(4)将上述(2)的烧杯设置在超声波分散器的烧杯固定孔中，并运行超声波分散器。调整烧杯的高度位置以使烧杯内的电解质水溶液的液面的共振状态最大。

(5)在将超声波施加至上述(4)的烧杯内的电解质水溶液的状态下，将约10mg的调色剂一点一点地添加至电解质水溶液中，并分散在其中。进一步，使超声波分散处理继续60秒。在超声波分散时，将水槽内的水的温度适当地调节为10℃至40℃。

(6)使用移液管将其中分散有调色剂的上述(5)的电解质水溶液滴入设置在样品台中的上述(1)的圆底烧杯中。将测量浓度调节为约5％。然后，进行测量直到测量颗粒的数量达到50,000为止。

(7)通过设备所附属的专用软件来分析测量数据，并且计算重均粒径(d4)。当通过专用软件设定图/体积％时，重均粒径(d4)为分析/体积统计值(算术平均)界面上的"平均直径"。

<调色剂的平均圆形度的测量方法>

使用流动型颗粒图像分析仪"fpia-3000"(由sysmexcorporation制造)，在校准时的测量和分析的条件下，测量调色剂的平均圆形度。

通过流动型颗粒图像分析仪"fpia-3000"(由sysmexcorporation制造)测量的原理是捕获流动的颗粒的图像作为静止图像，对其进行图像分析。添加到样品室中的样品通过样品抽吸注射器供给至扁平鞘流池中。供给至扁平鞘流池中的样品被鞘液夹持以形成扁平流。通过扁平鞘流池内部的样品用频闪光以1/60秒的间隔照射。由此，可以捕获流动颗粒的图像作为静止图像。这是扁平流，可以聚焦捕获。颗粒的图像用ccd照相机捕获。各捕获的图像用512×512像素的图像处理分辨率(每像素0.37μm×0.37μm)进行图像处理，接着提取各颗粒图像的轮廓，并且测量颗粒图像的投影面积s和周长l。

接下来，使用面积s和周长l确定圆当量直径和圆形度。圆当量直径表示具有与颗粒图像的投影面积相同的面积的圆的直径，圆形度c定义为通过将由圆当量直径确定的圆的周长除以颗粒的投影图像的周长而得到的值。圆形度c由以下等式计算。

圆形度c＝2×(π×s)^1/2/l

具有圆形形状的颗粒图像的圆形度为1.000。随着颗粒图像在其圆周上具有越大的凹凸，圆形度的值越小。计算颗粒的圆形度，并且将0.200至1.000的圆形度的范围分为800份。计算得到的圆形度的算术平均值，并且将该值定义为平均圆形度。

如下描述具体测量方法。首先，将约20ml从中已预先除去固体杂质的离子交换水放入玻璃容器中。向离子交换水中添加分散剂"contaminonn"(用于洗涤精密测量设备的中性洗涤剂(ph：7)的10质量％水溶液，其由非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂和有机助洗剂构成，由wakopurechemicalindustries,ltd.制造)的约0.2ml的稀释液。该稀释液通过用约3质量倍的离子交换水稀释"contaminonn"来制备。进一步添加约0.02g测量样品，并且使用超声波分散器分散2分钟，以制备测量用分散液。此时，将该分散液适当地冷却到10℃以上且40℃以下的温度。使用的超声波分散器为具有50khz的振荡频率和150w的电输出的桌上型超声波清洗分散器("vs-150"(由velvo-cleark.k.制造)。将预定量的离子交换水放入水槽中，并且将约2ml的contaminonn添加至水槽中。

测量时，使用装备有标准物镜(放大倍率：10×)的流动型颗粒图像分析仪。使用颗粒鞘"pse-900a"(由sysmexcorporation制造)作为鞘液。将根据该过程制备的分散液导入流动型颗粒图像分析仪中，并且在hpf测量模式和总计数模式下测量3000个调色剂颗粒。颗粒分析期间的二值化阈值为85％，并且指示分析粒径。由此，计算该范围内的颗粒的个数比例(％)和平均圆形度。在调色剂的平均圆形度为1.98μm以上且39.96μm以下的圆当量直径的情况下，求得调色剂的平均圆形度。

在测量中，在测量开始之前，使用标准胶乳颗粒(如，由dukescientificco.制造的"researchandtestparticleslatexmicrospheresuspensions5200a"，用离子交换水稀释)自动调整焦距。随后，优选从测量开始，每2小时调节焦距。

在本申请的实施例中，除了将分析粒径限制为1.98μm以上且小于39.69μm的圆当量直径以外，对当接受校准证书时设定的测量和分析的条件进行测量。

[实施例]

本发明的基本构成和特征如上已经描述。现在将基于实施例具体描述本发明。然而，这些实施例不应被解释为对本发明的限制。

<无机细颗粒1的生产例>

所使用的燃烧炉为具有能够形成内焰和外焰的双管结构的烃-氧混合型燃烧器。用于喷射浆料的双流体喷嘴设置在燃烧器的中心部，并且引入作为原料的硅化合物(六甲基环三硅氧烷)。从双流体喷嘴周围喷出烃-氧可燃气体以形成作为还原气氛的内焰和外焰。气氛、温度和火焰的长度通过控制可燃气体和氧气的量以及其流动速度来调节。硅化合物在火焰中形成二氧化硅细颗粒，并且该二氧化硅细颗粒进一步熔合成期望的粒径。冷却之后，用袋式过滤器等收集所得细颗粒，从而获得作为数均直径为120nm的二氧化硅细颗粒的无机细颗粒1。

<无机细颗粒2的生产例>

在用均质混合器搅拌硬脂酸钠水溶液的同时，添加硫酸锌水溶液以制备微细的硬脂酸锌浆料。过滤该浆料。用水洗涤所得金属皂滤饼两次，然后用甲醇洗涤。将洗涤后的所得金属皂滤饼真空干燥，并且用喷磨机重复进行破碎处理，从而获得作为数均直径为250nm的硬脂酸锌细颗粒的无机细颗粒2。

<无机细颗粒3的生产例>

将包含50质量％tio2当量的钛铁矿矿石在150℃下干燥3小时，并且添加硫酸以以溶解钛铁矿，从而获得tioso4的水溶液。

在浓缩所得水溶液之后，添加10质量份具有锐钛矿晶体的二氧化钛溶胶作为种子，接着在170℃下水解。制备包含杂质的tio(oh)2的浆料。

将浆料在5至6的ph下重复洗涤以充分去除硫酸、feso4和杂质。由此，制备高纯度偏钛酸[tio(oh)2]的浆料。

在过滤浆料之后，添加0.5质量份磷酸二氢钾(kh2po4)，接着在240℃下烧制4小时。然后，用喷磨机使产物重复进行破碎处理，从而获得具有锐钛矿晶体的氧化钛细颗粒。

将所得氧化钛细颗粒分散在乙醇中。在搅拌氧化钛细颗粒的同时，将5质量份作为表面处理剂的异丁基三甲氧基硅烷滴加至100质量份氧化钛细颗粒中以进行反应。

在干燥之后，使反应物在170℃下进行热处理3小时，并且用喷磨机重复进行破碎处理直到二氧化钛聚集体消失为止。从而，获得作为数均直径为40nm的氧化钛细颗粒的无机细颗粒3。

<白色颜料的生产例1>

将包含50质量％tio2当量的钛铁矿矿石在150℃下干燥3小时，并且添加硫酸以溶解钛铁矿，以制备tioso4的水溶液。

在浓缩所得水溶液之后，添加8质量份具有金红石晶体的二氧化钛溶胶作为种子，接着在150℃下水解。制备包含杂质的tio(oh)2的浆料。

在5至6的ph下重复洗涤浆料以充分去除硫酸、feso4和杂质。由此，制备高纯度偏钛酸[tio(oh)2]的浆料。

在过滤浆料之后，添加0.5质量份碳酸锂(li2co3)，接着在300℃下烧制4小时。然后，用喷磨机使产物重复进行破碎处理，从而获得作为具有金红石晶体并且数均直径为55nm的氧化钛细颗粒的白色颜料1。

<白色颜料的生产例2>

将15.0质量份水和165.7质量份异丙醇的醇水溶液添加至100.0质量份异丙醇铝和11.1质量份异丙醇的混合溶液中以进行水解(水/铝醇盐的摩尔比＝1.7，醇水溶液中的水含量：8.3质量％)。

在接下来的步骤中，通过蒸馏分离出99.3质量份异丙醇以回收，然后，进一步添加24.9质量份水和64.2质量份异丙醇的醇水溶液以进行水解(水/铝醇盐的摩尔比＝2.8)。在水解步骤完成之后，浆料中的水含量为7.8质量％。

去除所得包含氢氧化铝、水和异丙醇的悬浮液中的水和异丙醇，从而获得作为数均粒径为60nm的氢氧化铝细颗粒的白色颜料2。

<白色颜料的生产例3>

将200ml乙醇/水混合溶液(乙醇含量：50％)冷却至-20至10℃，并且向其中添加160gca(oh)2。在强力搅拌所得浆料状液体的同时，从容器的下部以500至5000ml/min的流动速度引入二氧化碳气体/氮气的混合气体(二氧化碳气体的含量：30％)以进行反应，直到ph开始降低为止。此时，调节反应温度和二氧化碳气体的引入速度以制备包含平均一次粒径为130nm的合成碳酸钙的浆料。此外，在保持低温状态的同时，过滤各分散液，接着用纯水充分洗涤，然后干燥，从而获得合成碳酸钙。

将调节至70℃的水添加至所得合成碳酸钙中使得固成分为10质量％，并且使用搅拌分散机将所得合成碳酸钙形成为浆料。在使用分散机搅拌1kg合成碳酸钙的浆料的同时，添加0.2至4g皂化的硬脂酸，接着搅拌1至30分钟，然后，按压脱水。将所得脱水的饼干燥，然后，制成粉末。随后，用风力分级机去除细颗粒组分，从而获得作为数均直径为90nm的碳酸钙颗粒的白色颜料3。

<白色颜料的生产例4>

将纯度为99.0％的氢氧化铝用作原料。使用借助拜耳法的生产方法，并且适当地调节烧制温度条件和气氛，从而合成数均粒径为110(nm)的氧化铝细颗粒。

获得作为数均粒径为80(nm)的氧化铝细颗粒的白色颜料4。

<白色颜料的生产例5>

将600g微细氧化锌(由sakaichemicalindustryco.,ltd.制造，中值粒径(d50)：0.2μm)在水中再浆化，并且混合相对于微细氧化锌的质量为3.50质量％的分散剂(由kaocorporation,poise532a制造)。混合0.61质量％乙酸以制备浓度为600g/l的浆料。接下来，用实验室喷雾干燥机型dcr(由sakamotogikenk.k.制造)将浆料喷雾干燥，从而获得造粒颗粒。将该产品放入耐火箱中，并且在放置的同时在1150℃下烧制4小时。将产品冷却，然后分散在1.0l的水中。过滤所得浆料，并且干燥，从而获得作为数均直径为30μm的氧化锌细颗粒的白色颜料5。

<白色颜料的生产例6>

在40℃下，将0.80当量的碱性物质与1当量的预先进行了精制处理的水溶性镁盐混合以进行反应。随后，将具有反应母液的反应产物在约5.9mpa的加压下加热约4小时，从而获得氢氧化镁。使用砍式合金炉将所得氢氧化镁在1450℃下烧制3小时。将所得煅烧产品粉碎(碎裂)并且分级，从而获得作为数均直径为60nm的氧化镁颗粒的白色颜料6。

<白色颜料的生产例7>

通过回流下煮沸使氯氧化锆水溶液的50g/升(以zro2计的浓度)水解至90％的水解率。

所得水合氧化锆溶胶的平均一次粒径为100nm。

将1mol/l氢氧化钠水溶液添加至水解后的溶液中以将ph调节至12。在搅拌ph调节后的水溶液的同时，在煮沸温度下在回流下保持水溶液24小时。随后，过滤水溶液，并且用80℃纯水洗涤直到滤液的ph达到8。制备200g/升(以zro2计的浓度)的浆料。

用喷雾干燥器将浆料喷雾干燥，然后，在900℃下保持2小时以煅烧。由此，获得作为数均粒径为60nm的氧化锆细颗粒的白色颜料7。

<白色颜料的生产例8>

通过燃烧法制备二氧化硅细颗粒，其中六甲基环三硅氧烷用作原料。所使用的燃烧炉为具有能够形成内焰和外焰的双管结构的烃-氧混合型燃烧器。用于喷射浆料的双流体喷嘴设置在燃烧器的中心部，并且引入作为原料的硅化合物。从双流体喷嘴周围喷出烃-氧可燃气体以形成作为还原气氛的内焰和外焰。气氛、温度和火焰的长度通过控制可燃气体和氧气的量以及其流动速度来调节。硅化合物在火焰中形成二氧化硅细颗粒，并且该二氧化硅细颗粒进一步熔合成期望的粒径。冷却之后，用袋式过滤器等收集所得细颗粒，从而获得作为数均直径为100nm的二氧化硅细颗粒的白色颜料8。

[聚酯l的生产例]

·聚氧丙烯(2.2)-2,2-双(4-羟苯基)丙烷：72.0质量份(0.20mol；相对于多元醇的总摩尔量为100.0mol％)

·对苯二甲酸：28.0质量份(0.17mol；相对于多元羧酸的总摩尔量为96.0mol％)

·2-乙基己酸锡(酯化催化剂)：0.5质量份

称量上述材料并且将其放入配备有冷却管、搅拌器、氮气导入管和热电偶的反应槽中。接下来，用氮气吹扫烧瓶，并且在搅拌下逐渐加热。在200℃的温度下搅拌的同时，使材料反应4小时。

此外，将反应槽的内压降低至8.3kpa，并且保持1小时。然后，将反应槽冷却至180℃，并且使内压回到大气压(第一反应步骤)。

·偏苯三酸酐：1.3质量份(0.01mol；相对于多元羧酸的总摩尔量为4.0mol％)

·叔丁基邻苯二酚(阻聚剂)：0.1质量份

随后，添加上述材料。将反应槽的内压降低至8.3kpa。在将温度保持在180℃的同时，进行反应1小时。在确认根据astmd36-86测量的软化点达到94℃之后，降低温度以终止反应(第二反应步骤)，从而获得聚酯l。所得聚酯l的软化点(tm)为94℃和玻璃化转变温度(tg)为57℃。

[聚酯h的生产例]

·聚氧丙烯(2.2)-2,2-双(4-羟苯基)丙烷：72.3质量份(0.20mol；相对于多元醇的总摩尔量为100.0mol％)

·对苯二甲酸：18.3质量份(0.11mol；相对于多元羧酸的总摩尔量为65.0mol％)

·富马酸：2.9质量份(0.03mol；相对于多元羧酸的总摩尔量为15.0mol％)

·2-乙基己酸锡(酯化催化剂)：0.5质量份

称量上述材料并且将其放入配备有冷却管、搅拌器、氮气导入管和热电偶的反应槽中。接下来，用氮气吹扫烧瓶，然后在搅拌下逐渐加热。在200℃的温度下搅拌的同时，使材料反应2小时。

此外，将反应槽的内压降低至8.3kpa，并且保持1小时。将反应槽冷却至180℃，并且使内压回到大气压(第一反应步骤)。

·偏苯三酸酐：6.5质量份(0.03mol；相对于多元羧酸的总摩尔量为20.0mol％)

·叔丁基邻苯二酚(阻聚剂)：0.1质量份

随后，添加上述材料。将反应槽的内压降低至8.3kpa。在将温度保持在160℃的同时，进行反应15小时。在确认根据astmd36-86测量的软化点达到132℃之后，降低温度以终止反应(第二反应步骤)，从而获得聚酯h。所得聚酯h的软化点(tm)为132℃和玻璃化转变温度(tg)为61℃。

<调色剂1的生产例>

使用亨舍尔混合机(fm-75型，由mitsuiminingco.,ltd.制造)，将以上配方所列出的原料以20s^-1的转数5min的旋转时间混合。随后，将所得混合物用设定至125℃的温度的双螺杆捏合机(pcm-30型，由ikegaicorp.制造)捏合。将所得捏合产物冷却，并且用锤磨机粗粉碎至1mm以下，从而获得粗粉碎产物。将所得粗粉碎产物用机械式粉碎机(t-250，由freund-turbocorporation制造)细粉碎。此外，使用旋转分级机(200tsp，由hosokawamicroncorporation制造)分级粉碎的产物，从而获得调色剂颗粒。对于旋转分级机(200tsp，由hosokawamicroncorporation制造)的运行条件，在分级转子的转数设定为50.0s^-1的情况下进行分级。所得调色剂颗粒的重均粒径(d4)为5.7μm。

将4.5质量份无机细颗粒1添加至100质量份所得调色剂颗粒中，接着用亨舍尔混合机(fm-75型，由mitsuiminingco.,ltd.制造)以30s^-1的转数10min的旋转时间混合。用图1所示的表面处理设备使所得混合物进行热处理，从而获得热处理过的调色剂颗粒。对于运行条件，供给量为5kg/hr，热风温度c为220℃，热风流动速度为6m³/分钟，冷风温度e为5℃，冷风流动速度为4m³/分钟，冷风的绝对水分含量为3g/m³，风机风量为20m³/分钟，和注入风流动速度为1m³/分钟。所得处理过的调色剂颗粒的平均圆形度为0.963和重均粒径(d4)为6.2μm。

将0.5质量份包含数均粒径为32.0nm的一次颗粒的二氧化钛细颗粒添加至100质量份所得处理过的调色剂颗粒中，接着用亨舍尔混合机(fm75型，由mitsuimiikekakokik.k.制造)以45m/sec圆周速度混合5分钟。使产品通过开口为54μm的超声波振动筛，从而获得调色剂1。

<调色剂2至18和比较调色剂1至4的生产例>

除了用如表1所示的白色颜料2至8代替白色颜料1或者用无机细颗粒2或无机细颗粒3代替无机细颗粒1以外，以与调色剂1的生产例相同的方式制备调色剂2至18和比较调色剂1至4。

<双组分显影剂1的生产例>

将调色剂1和表面覆盖有硅酮树脂的磁性铁氧体载体颗粒(数均粒径：35μm)装入v型混合机(v-10型：由tokujuseisakushok.k.制造)中使得调色剂浓度为9质量％。装入之后，在0.5s^-1、5分钟的旋转时间的条件下将这些混合，从而获得双组分显影剂1。

<双组分显影剂2至18和比较用双组分显影剂1至4的生产例>

除了用如表1所示的调色剂2至18和比较调色剂1至4代替调色剂1以外，以与双组分显影剂1的生产例相同的方式制备双组分显影剂2至18和比较用双组分显影剂1至4。

[实施例1]

如下评价双组分显影剂1。评价结果在表2中示出。

<评价1>

将双组分显影剂1装入由canoninc.制造的全色复印机imagepressc800的青色站，并且适当地调节显影条件使得施加至纸张以形成ffh图像(实心图像)的调色剂的量为1.2mg/cm²。

使用图像浓度为1.5以上的黑色纸张作为评价用纸张。在根据需要补充调色剂1的同时进行评价1-1至1-3。使用x-rite彩色反射浓度计(500系列：由x-rite,incorporated制造)测量图像浓度。

ffh图像表示对应于第256灰度级(实心部)的图像，其中256灰度级由十六进制表示。

[评价1-1]

在低温低湿环境(15℃，10％rh)下进行500张连续通纸试验(a4横向，打印比率：80％)。在500张连续通纸试验期间，在与第一张上相同的显影条件和转印条件(未校准)下通纸。

测量500张上形成的图像的全部ffh图像部(实心部)的图像浓度，并且计算最高浓度和最低浓度之间的差。评价基准如下所示：

a：小于0.05(非常优异)

b：0.05以上且小于0.10(良好)

c：0.10以上且小于0.20(本发明中无问题的水平)

d：0.20以上(本发明中不可接受的)

[评价1-2]

图像输出环境经8小时从低温低湿环境(15℃，10％rh)下改变为高温高湿环境(30℃，80％rh)下。之后即刻，进行500张连续通纸试验(a4横向，打印比率：80％)，并且以与上述相同的方式来评价图像浓度的稳定性。

[评价1-3]

将全色复印机在高温高湿环境(30℃，80％rh)下放置10小时以上以在使用环境中充分静置。以与上述相同的方式进行500张连续通纸试验(a4横向，打印比率：80％)，并且以与上述相同的方式来评价图像浓度的稳定性。

<评价2>

由canoninc.制造的全色复印机imagerunneradvancec5255的改造机用作图像形成设备，并且将双组分显影剂1装入品红色站的显影单元中以进行以下评价。

在常温常湿环境(23℃，50％rh)下进行评价，并且评价用纸张为普通的复印纸张gfc-081(a4，基重：81.4g/m²，从canonmarketingjapaninc.商购可得)。

在改变施加至纸张的调色剂的量的同时形成图像。检查图像浓度与施加至纸张的调色剂的量之间的关系。从获得的关系，求得其中图像浓度为0.40的调色剂的施加量。从调色剂的施加量(mg/cm²)，根据以下基准评价调色剂的着色力：

a：小于0.35(非常优异)

b：0.35以上且小于0.50(良好)

c：0.50以上且小于0.65(本发明中无问题的水平)

d：0.65以上(本发明中不可接受的)

<评价3>

使用在高温高湿(30℃，80％rh)环境下放置48小时以上并且充分吸湿的评价用纸张，并且在高温高湿环境下进行打印。所使用的图像形成设备为进行评价1-3之后的设备。所使用的图像为孤立一个点的半色调图，并且根据以下判断基准来评价点再现性：

a：如实地再现点。

b：可以目视观察到点尺寸的轻微变化。

c：可以目视观察到点尺寸的小的变化。

d：可以目视观察到点尺寸的显著变化。

<评价4>

使用进行评价1-3之后的设备，横跨整个a4尺寸的纸张打印线宽度为3像素的格子图案的图像(打印面积比率：4％)。随机选择所得图像中的五个点以用显微镜vk-8500(由keyencecorporation制造)测量线宽度。计算从获得的值中排除最小值和最大值之后的三个点的线宽度的平均值d(μm)。3像素的线宽度理论上为127μm。基于127μm与平均值d(μm)之间的差l(μm)评价细线再现性。

l(μm)＝|127-d|

a：l小于10μm。

b：l为10μm以上且小于15μm。

c：l为15μm以上且小于20μm。

d：l为20μm以上。

[实施例2至18和比较例1至4]

除了用双组分显影剂2至18和比较显影剂1至4代替双组分显影剂1以外，以与实施例1相同的方式进行评价。评价结果在表2中示出。

[表1]

在表中，*1表示无机细颗粒相对于100质量份粘结剂树脂的添加量。

*2表示无机细颗粒相对于100质量份热处理前的调色剂颗粒的添加量。

[表2]

本发明不限于上述实施方案，并且可以在不背离本发明的精神和范围的情况下进行改变和变更。因此，将随附权利要求以公开本发明的范围。

本申请要求2018年12月3日提交的日本专利申请no.2018-226712的优先权，通过参考将其整体并入本文中。