光学构件、固化性组合物、及光学构件的制造方法与流程

本申请涉及具有硬涂层的光学构件、固化性组合物、及光学构件的制造方法等。

背景技术：

塑料眼镜镜片等光学构件与玻璃相比，轻质且抗冲击性优异，但表面硬度不充分，因此，用各种硬涂层包覆表面来提高耐擦伤性。

专利文献1中记载了一种眼镜镜片，其在镜片基板和/或形成于该镜片基板上的硬涂层中包含1种或2种以上紫外线吸收剂，所述紫外线吸收剂选自二苯甲酮类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂及空间位阻胺类紫外线吸收剂，并且具有在该硬涂层上以给定的厚度以上形成的包含二氧化钛层的多层防反射膜。根据该眼镜镜片，可以阻隔400nm以内的紫外线，可以提供即使在长期户外使用的紫外线照射下也不会在防反射膜产生裂纹的眼镜镜片。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平09-265059号公报

技术实现要素：

发明所要解决的问题

然而，对于上述专利文献1中记载的硬涂层而言，在光学构件长时间暴露于紫外光时，由于塑料基材的黄变，有时光学构件会发生黄变。要求可耐受更长期的使用这样的更高基准的耐黄变性。

本申请的实施方式涉及一种对于紫外线照射显示出优异的耐黄变性的光学构件、固化性组合物、及光学构件的制造方法。

另外，从其它方面考虑，对于上述专利文献1中记载的硬涂层而言，光学构件长时间在高湿环境中暴露于光时，有时会在硬涂层产生裂纹。

本申请的实施方式涉及一种对于高湿条件下的光照射显示出优异的耐裂纹性的光学构件、固化性组合物、及光学构件的制造方法。

解决问题的方法

本发明人等发现，通过在硬涂层中含有给定量的紫外线吸收剂，对于上述的紫外线照射的耐黄变性提高。

本申请的实施方式涉及以下的〔1〕～〔3〕。

〔1〕一种光学构件，其具有：塑料基材、和硬涂层，

上述硬涂层是含有无机氧化物和紫外线吸收剂的固化性组合物的固化物，

在上述固化物中，上述紫外线吸收剂的含量为0.5～15质量％。

〔2〕一种固化性组合物，其含有：无机氧化物、和紫外线吸收剂，

相对于上述固化性组合物的有效成分的总量100质量％，上述紫外线吸收剂的含量为0.5～15质量％。

〔3〕一种光学构件的制造方法，该方法包括：将〔2〕所述的固化性组合物涂敷于塑料基材并使其固化而形成硬涂层的工序。

发明的效果

上述的本申请的实施方式可以提供对于紫外线照射显示出优异的耐黄变性的光学构件、固化性组合物、及光学构件的制造方法。

另外，本申请的实施方式可以提供对于高湿条件下的光照射显示出优异的耐裂纹性的光学构件、固化性组合物、及光学构件的制造方法。

附图说明

图1是通过实施例3得到的眼镜镜片的透射率的光谱。

具体实施方式

[光学构件]

本申请的实施方式的光学构件具有：塑料基材、和硬涂层。

硬涂层是含有无机氧化物和紫外线吸收剂的固化性组合物的固化物。

此外，在固化物中，紫外线吸收剂的含量为0.5～15质量％。

根据以上的构成，可以提供对于紫外线照射显示出优异的耐黄变性的光学构件、固化性组合物、及光学构件的制造方法。

而且，根据以上的构成，可以提供对于高湿条件下的光照射显示出优异的耐裂纹性的光学构件、固化性组合物、及光学构件的制造方法。

以下对本说明书中使用的术语的含义进行说明。

“固化性组合物的有效成分”是指，固化性组合物中所含的溶剂(包括水)以外的成分。

关于具有取代基的基团的“碳原子数”是指，除该取代基以外的部分的碳原子数。

“在波长300～450nm具有吸收端的无机氧化物”是指，由单独的该无机氧化物形成的蒸镀膜的透射波长区域的下限值(吸收端)为波长300～400nm的无机氧化物。

分别地，氧化钛在400nm具有吸收端，氧化铯在400nm具有吸收端，氧化钽在350nm具有吸收端，氧化锆在330nm具有吸收端，氧化钇在300nm具有吸收端。

分别地，氧化硅在200nm具有吸收端，氧化铝在200nm具有吸收端，氧化镁在200nm具有吸收端。

对于上述以外的无机氧化物的吸收端，测定由单独的无机氧化物形成的蒸镀膜的透射波长区域，设为其下限值。

作为光学构件，可列举例如：眼镜镜片、运动用护目镜、遮阳帽、安全保护护罩、盔式护罩。这些中，优选眼镜镜片。

＜硬涂层＞

硬涂层是固化性组合物的固化物。

硬涂层例如通过在塑料基材上涂敷固化性组合物并使其固化而形成。从进一步提高耐黄变性的观点考虑，硬涂层优选形成于塑料基材的两面。

〔固化性组合物〕

从得到显示出优异的耐裂纹性的光学构件的观点考虑，固化性组合物含有无机氧化物和紫外线吸收剂。

(无机氧化物)

作为无机氧化物，可列举例如：氧化硅、氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化铁、氧化锑、氧化锡、氧化钨。

相对于固化性组合物中的无机氧化物的总量100质量％，在波长300～450nm具有吸收端的无机氧化物的含量为0～50质量％。相对于无机氧化物的总量，在波长300～450nm具有吸收端的无机氧化物的含量优选为0～30质量％、更优选为0～20质量％、进一步优选为0～10质量％、更进一步优选为0～1质量％。

作为在波长300～450nm具有吸收端的无机氧化物，可列举例如：氧化钛、氧化锆、氧化锑、氧化锡、氧化钨。

另一方面，作为不属于在波长300～450nm具有吸收端的无机氧化物的无机氧化物，可列举例如：氧化硅、氧化铝、氧化镁。

这些无机氧化物可以使用1种或2种以上。

相对于无机氧化物的总量100质量％，氧化钛、氧化锆、氧化钽、氧化锑、氧化锡、氧化钨、及氧化钇的合计含量为0～50质量％。相对于无机氧化物的总量，该合计含量优选为0～30质量％、更优选为0～20质量％、进一步优选为0～10质量％、更进一步优选为0～1质量％。

无机氧化物可以添加无机氧化物粒子等无机氧化物溶胶。

无机氧化物粒子可以通过有机处理剂等进行了表面处理。

无机氧化物粒子的平均粒径优选为1～100nm、更优选为5～50nm以上、进一步优选为8～30nm。

其中，无机氧化物粒子的平均粒径是由基于bet(brunauer-emmett-tellerequation)法测定的比表面积数据计算出的值。

在固化性组合物中，相对于固化性组合物的有效成分的总量100质量％，无机氧化物的含量优选为10～80质量％、更优选为20～70质量％、进一步优选为30～60质量％。

在固化物中，无机氧化物的含量优选为10～80质量％、更优选为20～75质量％、进一步优选为40～70质量％、更进一步优选为50～70质量％。

对于无机氧化物粒子而言，可以在固化性组合物中配合将无机氧化物粒子分散于水中而得到的水分散无机氧化物溶胶而使用。通过使用水分散无机氧化物溶胶，无机氧化物粒子以胶体状于固化性组合物中，从而发挥抑制无机氧化物粒子在涂膜中不均匀存在的现象的效果。作为水分散无机氧化物溶胶，优选水分散氧化硅溶胶。

(紫外线吸收剂)

从得到固化性组合物中的优异的溶解性的观点考虑，紫外线吸收剂优选为含有1个以上羟基的有机化合物，更优选为含有2个以上羟基的有机化合物。

紫外线吸收剂优选为苯并三唑化合物，更优选为式(1)表示的化合物：

[化学式1]

〔式中，n为1～3的整数，r¹为碳原子数1～3的脂肪族烃基，m为0或1。〕。

从得到固化性组合物中的优异的溶解性的观点考虑，n优选为2或3，更优选为2。

作为r¹，可列举例如：甲基、乙基、丙基。这些中，优选为甲基。

m优选为0。

作为苯并三唑化合物，可列举例如：2-(2,4-二羟基苯基)-2h-苯并三唑、2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2h-苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯-2h-苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯-2h-苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)-2h-苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-2h-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2h-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2h-苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-2h-苯并三唑。这些中，从提高硬涂层的透明性的观点考虑，优选为2-(2,4-二羟基苯基)-2h-苯并三唑、或2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2h-苯并三唑，更优选为2-(2,4-二羟基苯基)-2h-苯并三唑。

从得到优异的耐黄变性的观点、以及得到优异的耐裂纹性的观点考虑，相对于固化性组合物的有效成分的总量100质量％，紫外线吸收剂的含量优选为0.4～15质量％、更优选为0.5～13质量％、进一步优选为2～12质量％、更进一步优选为3～10质量％。

从得到优异的耐黄变性的观点、以及得到优异的耐裂纹性的观点考虑，在固化性组合物中，紫外线吸收剂的含量优选为0.1～10质量％、更优选为0.2～18质量％、进一步优选为0.5～7质量％、更进一步优选为1～5质量％。

从得到优异的耐黄变性的观点、以及得到优异的耐裂纹性的观点考虑，在固化物中，紫外线吸收剂的含量优选为0.5～15质量％、更优选为1～13质量％、进一步优选为2～12质量％、更进一步优选为3～12质量％、进一步更优选为4～12质量％、再进一步优选为6～12质量％。

在含有后面叙述的有机硅烷化合物的情况下，固化物中的含量是假设由有机硅烷化合物的2个si-or部位形成si-o-si、-or基完全脱离，从而减去si-or基的脱离量而计算出的理论值。

(有机硅烷化合物)

固化性组合物可以含有有机硅烷化合物。

有机硅烷化合物例如具有有机硅烷部位及环氧基。需要说明的是，有机硅烷部位是指具有硅-碳键的部位。环氧基是指由碳-碳-氧形成的三元环部位。

有机硅烷化合物优选为式(2)表示的化合物：

[化学式2]

〔式中，r²¹为具有环氧基或包含环氧基的取代基的碳原子数1～20的1价烃基，r²²为烷基、芳基、芳烷基、或酰基，r²³为烷基、芳基、芳烷基、或酰基，a为1～4的整数，b为0～3的整数，其中，(a+b)为3以下的整数。〕。

作为r²¹的官能团，可列举例如：环氧基、环氧丙氧基。

r²¹的烃基的碳原子数优选为2以上、更优选为3以上，而且优选为15以下、更优选为12以下、进一步优选为10以下。需要说明的是，该碳原子数是指包含取代基在内的烃基的总碳原子数。

作为r²¹，可列举例如：γ-环氧丙氧基甲基、γ-环氧丙氧基乙基、γ-环氧丙氧基丙基、β-环氧环己基甲基、β-环氧环己基乙基、β-环氧环己基丙基。

r²²及r²³的烷基优选为碳原子数1～8的直链状、支化状、环状的烷基。

作为r²²及r²³的烷基，可列举例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、环戊基、环己基。

r²²及r²³的芳基优选为碳原子数6～10的芳基。作为该芳基，可列举例如：苯基、甲苯基。

r²²及r²³的芳烷基优选为碳原子数7～10的芳烷基。作为该芳烷基，可列举例如：苄基、苯乙基。

r²²及r²³的酰基优选为碳原子数2～10的酰基。作为该酰基，可列举例如乙酰基。

这些中，r²²及r²³优选为甲基、或乙基。

a优选为1～3的整数，更优选为1或2的整数，进一步优选为1。

b优选为0～3的整数，更优选为0或1的整数，进一步优选为0。

在式(2)的化合物中存在多个r²¹的情况下，该多个r²¹可以相同，也可以互不相同。r²²及r²³也同样。

作为有机硅烷化合物，可列举例如：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-乙基-3-{[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙氧基]甲基}氧杂环丁烷。这些中，优选为3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷，更优选为3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。

相对于固化性组合物的有效成分的总量100质量％，有机硅烷化合物的含量优选为5～80质量％、更优选为10～70质量％、进一步优选为15～60质量％、更进一步优选为30～50质量％。

在固化物中，来自有机硅烷化合物的部位的含量优选为5～80质量％、更优选为10～70质量％、进一步优选为15～60质量％、更进一步优选为30～50质量％。

固化物中的来自有机硅烷化合物的部位的含量是假定-or基完全脱离而形成si-o-si，从而减去-or基的脱离量而计算出的理论值。

(多官能环氧化合物)

固化性组合物可以含有多官能环氧化合物。优选多官能环氧化合物不是有机硅烷化合物。

作为多官能环氧化合物，可列举例如：山梨醇聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、氢化双酚a二缩水甘油醚、乙烯-聚乙二醇二缩水甘油醚、丙烯-聚丙二醇二缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、苯酚聚氧乙烯加成物的缩水甘油醚、对叔丁基苯基缩水甘油醚、月桂醇聚氧乙烯加成物的缩水甘油醚、聚丁二烯二缩水甘油醚、聚丙三醇聚缩水甘油醚。

在含有多官能环氧化合物的情况下，相对于固化性组合物的有效成分的总量，多官能环氧化合物的含量优选为1～30质量％、更优选为3～20质量％、进一步优选为5～10质量％。

在含有多官能环氧化合物的情况下，在固化物中，来自多官能环氧化合物的部位的含量优选为1～30质量％、更优选为3～20质量％、进一步优选为5～10质量％。

(固化催化剂)

固化性组合物可以含有固化催化剂。作为固化催化剂，可举出例如：三乙酰丙酮铝(iii)[al(acac)3]等。

相对于固化性组合物的有效成分的总量100质量％，固化催化剂的含量优选为0.1～20质量％、更优选为0.5～10质量％、进一步优选为1～5质量％。

在固化物中，固化催化剂的含量优选为0.1～20质量％、更优选为0.5～10质量％、进一步优选为1～5质量％。

为了形成均匀的膜，固化性组合物中可以含有有机溶剂。

有机溶剂优选为选自醚类溶剂、酯类溶剂、缩醛类溶剂、及非极性溶剂中的至少1种，具体而言，可列举例如：丙二醇单甲醚(以下也称为“pgm”)、二丙酮醇、甲乙酮、乙二醇单正丙醚等。

固化性组合物除上述的成分以外，还可以配合流平剂、氟化合物、染料、颜料、光致变色剂、抗静电剂等公知的添加剂。

对于固化性组合物而言，从在紫外线照射及高湿条件下提高耐裂纹性的观点考虑，上述当中优选包含氟化合物。

作为氟化合物，可列举例如：氟化钠、氟化钾、氟硅酸、氟硅酸钾、氟硼酸、氟硼酸锡、氟硼酸铜、氟硼酸铅、氟硼酸锌、氟硼酸钠、氟硼酸钾、氟化氢铵、氟化铵、氟锆酸钾、氟钛酸钾、纯化氟化钙、六氟磷酸钾。

相对于固化性组合物的有效成分的总量100质量％，氟化合物的含量优选为0.1～20质量％、更优选为0.5～10质量％、进一步优选为1～5质量％。

在固化物中，氟化合物的含量优选为0.1～20质量％、更优选为0.5～10质量％、进一步优选为1～5质量％。

相对于固化性组合物整体，固化性组合物中的有效成分的总量优选为1～70质量％、更优选为5～50质量％、进一步优选为10～40质量％。

固化性组合物中的填料/基体质量比(以下也简称为“f/m”)优选为0.4～2.5、更优选为0.6～2.0、进一步优选为0.6～1.2。

需要说明的是，填料/基体质量比是指，无机氧化物的合计量、与有机硅烷化合物及多官能环氧化合物的合计量的质量比。

固化性组合物通过将上述各成分混合而得到。固化性组合物的制造方法具有例如添加无机氧化物、紫外线吸收剂、根据需要使用的有机硅烷化合物、多官能环氧化合物及固化催化剂并进行搅拌混合的工序。

而且，固化性组合物可以用于光学构件的硬涂层的形成。

从进一步提高耐黄变性的观点考虑，硬涂层的厚度优选为0.5～50μm、更优选为5～20μm、进一步优选为1～5μm。

＜塑料基材＞

塑料基材的材质可列举例如：聚硫代氨基甲酸酯树脂、聚氨酯树脂等聚氨酯类材料；聚硫醚树脂等环硫类材料；聚碳酸酯类材料；二乙二醇双烯丙基碳酸酯类材料等。

塑料基材的材质优选为选自聚硫代氨基甲酸酯树脂、聚硫醚树脂、及聚氨酯树脂中的至少1种，更优选为选自聚硫代氨基甲酸酯树脂、及聚硫醚树脂中的至少1种，进一步优选为聚硫代氨基甲酸酯树脂。

塑料基材可列举例如：眼镜用镜片基材、护目镜用基材、安全保护护罩用基材、盔式护罩用基材。这些当中，优选眼镜用镜片基材。

作为眼镜用镜片基材，可以是成品镜片、半成品镜片中的任一者。镜片基材的表面形状没有特别限制，可以是平面、凸面、凹面等中的任意形状。

本申请的眼镜镜片可以是单焦点镜片、多焦点镜片、渐进屈光力镜片等中的任意镜片。例如，作为一例，对于渐进屈光力镜片，通常是近用部区域(近用部)及渐进部区域(中间区域)包含于上述的下方区域，远用部区域(远用部)包含于上方区域。

眼镜用镜片基材的厚度及直径没有特别限定，其厚度通常为1～30mm左右、直径通常为50～100mm左右。

眼镜用镜片基材的折射率ne例如为1.50～1.80，可以为1.53～1.80、可以为1.55～1.80、可以为1.58～1.80、可以为1.60～1.80、可以为1.67～1.80、可以为1.70～1.80。

＜其它层＞

光学构件除上述以外，可以在塑料基材与硬涂层之间具备底涂层，也可以在硬涂层上具备防反射层。

为了确保光学构件的透明性，光学构件对于波长380nm～780nm的光的平均透射率优选为60～90％、更优选为70～98％、进一步优选为75～95％。

需要说明的是，波长380nm～780nm的光的平均透射率的测定方法采用实施例中记载的方法。

[光学构件的制造方法]

从得到对紫外线照射显示出优异的耐黄变性的光学构件的观点考虑，实施方式的光学构件的制造方法包括：将上述的固化性组合物涂敷于塑料基材并使其固化而形成硬涂层的工序。

作为将固化性组合物涂敷于塑料基材的方法，以浸渍法、旋涂法、喷涂法等通常进行的方法的形式应用，从面精度的方面考虑，优选为浸渍法、旋涂法。

需要说明的是，也可以在将涂料涂敷于基板上之前，进行利用酸、碱、各种有机溶剂的化学处理、利用等离子体、紫外线等的物理处理、利用各种洗剂的清洗处理。

需要说明的是，可以将固化性组合物直接或隔着其它层涂敷于塑料基材上。

固化性组合物的固化可以是热处理，也可以是光照射。

在通过热处理固化的情况下，固化性组合物的固化温度优选为60～180℃、更优选为70～150℃、进一步优选为80～130℃。

在通过热处理固化的情况下，加热时间优选为30分钟～5小时、更优选为40分钟～4小时、进一步优选为45分钟～3小时。

实施例

以下，示出具体的实施例，但本专利请求保护的范围不限定于以下的实施例。只要没有特别说明，则以下记载的操作及评价是在大气中、室温下(20～25℃左右)进行的。

[测定方法]

＜透射率光谱＞

使用分光光度计“u-4100”(株式会社hitachihigh-technologies制)对波长280nm～780nm的区域的光测定透射率。

＜波长380nm～780nm的光的平均透射率＞

根据上述透射率的测定结果计算出波长380nm～780nm的光的平均透射率。

[评价方法]

＜耐uv光黄变试验＞

在照射uv前进行了yi值的测定。

然后，在具备uv灯(uva-340lamp)的照射装置内，在温度45℃、辐射照度0.77w/m²的条件下照射uv4小时，然后熄灯4小时，重复上述操作，进行合计6天的uv照射，对yi值进行了测定。

通过照射uv前后的yi值之差(δyi值)对耐uv光黄变特性进行了评价。

需要说明的是，对于yi值，使用分光透射率测定器(商品名“dot-3”、株式会社村上色彩技术研究所制)并通过sci方式(包含镜面反射光)在280-780nm的透射光下进行了测定。

＜耐裂纹试验＞

准备光学构件，在quv紫外线荧光管式加速耐候试验机(q-lab公司制)中、于温度45℃的高温环境及相对湿度90％的高湿度环境中以0.77w/m²的条件照射了紫外线10天。对于试验后的光学构件，通过显微镜确认光学构件的几何学中心部分和端部，按照以下的基准进行了评价。

(评价基准)

a：光学构件的几何学中心部分及端部未产生裂纹。

b：光学构件的几何学中心部分及端部中的任一者产生裂纹，另一者未产生裂纹。

c：光学构件的几何学中心部分及端部这两者产生裂纹。

d：光学构件的几何学中心部分及端部的任一者产生明显的裂纹，另一者稍产生裂纹。

e：光学构件的几何学中心部分及端部这两者产生明显的裂纹。

＜实施例1＞

(固化性组合物的制备)

在容器中混合表1所示的配合量的各种原料，搅拌后进行过滤，得到了固化性组合物。

(涂敷固化)

对眼镜用镜片基材(s+0.00d、折射率1.67、直径75mm、壁厚5.0mm、聚硫代氨基甲酸酯树脂)在45℃、10质量％的氢氧化钠水溶液中进行5分钟的浸渍处理，充分地进行干燥。

然后，使用通过上述方法制备的固化性组合物，利用旋涂法(旋转速度：1000rpm)进行了涂敷。

进一步，在80℃下加热20分钟，然后在110℃下加热2小时，从而使固化性组合物热固化，形成了硬涂层。通过该操作，在两面形成了硬涂层。得到的硬涂层的膜厚为3.1μm。

通过上述的<耐uv光黄变试验>的方法进行评价，将其结果示于表1。

<实施例2～3、比较例1>

将固化性组合物的配合如表1所示那样进行了变更，除此以外，与实施例1同样地形成了硬涂层。通过上述的<耐uv光黄变试验>方法进行评价，将其结果示于表1。

对于实施例3中制作的眼镜镜片，测定其透射光谱并示于图1。需要说明的是，透光率为80％。

[表1]

表1

*1从固化性组合物中除去溶剂后的成分的比例

*2假设由有机硅烷化合物的2个si-or部位形成si-o-si部位、全部-or基进行了反应而得到的理论值

*3δyi值＝照射uv后yi值-照射uv前yi值

表1中示出的材料如下所述。

(无机氧化物)

二氧化硅溶胶：水分散氧化硅溶胶(分散介质：水)

(有机硅烷化合物)

si-1：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷

(固化催化剂)

al(acac)3：三乙酰丙酮铝(iii)[al(acac)3]

(溶剂)

pgm：丙二醇单甲醚

meoh：甲醇

(紫外线吸收剂)

uv-1：2-(2，4-二羟基苯基)-2h-苯并三唑

根据实施例及比较例的对比可知，通过本发明的固化性组合物形成了硬涂层而得到的塑料基材对于uv照射显示出优异的耐黄变性。

<实施例11～13、比较例11>

如表2所示地变更固化性组合物的配合，除此以外，与实施例1同样地形成了硬涂层。通过上述的<耐裂纹试验>的方法进行评价，将其结果示于表2。

[表2]

表2

*1从固化性组合物中除去溶剂后的成分的比例

*2假设由有机硅烷化合物的2个si-or部位形成si-o-si部位、全部-or基进行了反应而得到的理论值

表2中示出的简称与表1相同。

根据实施例及比较例的对比可知，通过本发明的固化性组合物形成的硬涂层对于高湿条件下的光照射显示出优异的耐裂纹性。