静电荷图像显像剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及可用于复印机、传真机和打印机等利用电子照相法的图像形成装置的 显像的静电荷图像显像剂。
【背景技术】
[0002] 目前，在用于通常的电子照相法的显像剂中，通过在着色树脂粒子表面附着外部 添加剂，得到所希望的流动性或带电特性。作为外部添加剂，广泛且普遍使用由无机物或有 机物构成的微粒。作为这样的外部添加剂，目前广泛利用金属氧化物粒子或树脂粒子、和对 它们进行表面处理而得到的物品等。其中，特别多地使用二氧化硅、氧化钛、氧化铝、氧化锌 等金属氧化物的粒子或脂肪酸金属盐的粒子、和对它们进行疏水化处理而得到的物品，通 常也实行将它们多种组合使用。
[0003]例如，在专利文献1中，公开了在由以热塑性树脂类粘合剂和颜料为主要成分的 粒子构成的调色剂粒子表面附着氧化锌微粒而成的静电显像调色剂，所述氧化锌微粒被覆 有至少具有氨基或环氧基中的任一种有机基的改性硅油，还公开了可得到灰雾少的图像， 可得到耐久性优异的调色剂。在专利文献2中，公开了在含有着色粒子的球形聚酯类树脂 粒子中外部添加有多种经疏水化的外部添加剂而得到的负带电性调色剂中，作为外部添加 剂，至少外部添加负带电性二氧化硅粒子、棒状多面体六方晶系氧化锌粒子和正带电性二 氧化硅粒子的负带电性调色剂，还公开了带电稳定性优异，无调色剂渗漏或调色剂飞散，印 刷图像不会产生不均匀。
[0004]在专利文献3中，公开了含有通过外部添加剂进行了表面处理的调色剂母粒的正 带电性调色剂，所述外部添加剂含有以特定比率的处理量进行正带电处理和硅油处理的氧 化锌微粒，还公开了即使长时间使用也不产生带电量的降低，可得到难以产生调色剂飞散 和灰雾的图像。
[0005]但是，在这些专利文献所记载的调色剂中，有以下情况：不同环境下的灰雾的抑制 不充分，随着近年来的高速印刷的要求而在维持低温定影性的同时在连续印刷中也维持接 近印刷初期的调色剂输送量困难。
[0006] 先前技术文献 专利文献 专利文献1 :日本特开平9-325511号公报 专利文献2 :日本特开2007-121481号公报 专利文献3 :日本特开2012-68497号公报。
【发明内容】
[0007] 发明所要解决的课题 本发明的课题在于：提供一种可抑制高温高湿环境下和低温低湿环境下的灰雾两者， 并且在维持优异的低温定影性的同时，在连续印刷中也可维持接近印刷初期的调色剂输送 量的静电荷图像显像剂。
[0008] 解决课题的手段 本发明人对与着色树脂粒子一起构成静电荷图像显像用调色剂的外部添加剂重复深 入研宄，结果发现：通过使用具有特定的粒径、并且粒子的厚度除以底面积得到的值为特定 的范围内的板状氧化锌微粒，可解决上述问题。
[0009] 即，根据本发明，提供一种静电荷图像显像剂，其含有着色树脂粒子和外部添加 剂，所述着色树脂粒子含有粘结树脂和着色剂，所述静电荷图像显像剂的特征在于：作为所 述外部添加剂，含有平均长径为50~2,OOOnm、并且粒子的平均厚度d除以粒子的平均底面 积A得到的值S为0. 0001~0. (^nnT1的板状氧化锌微粒，并且相对于100质量份的着色树脂 粒子，所述板状氧化锌微粒的含量为〇. 〇5~1质量份。
[0010] 在本发明中，优选含有着色树脂粒子和外部添加剂的静电荷图像显像剂，所述 着色树脂粒子含有粘结树脂、着色剂和带电控制剂，其中，作为所述外部添加剂，含有平 均长径为50~2,000nm、并且粒子的平均厚度d除以粒子的平均底面积A得到的值S为 0. 0001~0.OSnnr1的板状氧化锌微粒，并且相对于100质量份的着色树脂粒子，所述板状氧 化锌微粒的含量为0. 〇5~1质量份。
[0011] 在本发明中，所述板状氧化锌微粒的底面可为六角形。
[0012] 在本发明中，优选作为所述外部添加剂，进一步含有个数平均一次粒径为 36~200nm的无机微粒A和个数平均一次粒径为7~35nm的无机微粒B，并且相对于100质量 份的所述着色树脂粒子，分别含有〇. 1~3质量份的所述无机微粒A和0. 1~2质量份的所述 无机微粒B。
[0013] 在本发明中，优选作为所述外部添加剂，进一步含有个数平均一次粒径为 0. 05~5ym的脂肪酸金属盐微粒。
[0014] 在本发明中，优选所述板状氧化锌微粒的BET比表面积为l~50m2/g。
[0015] 发明的效果 如上所述，根据本发明的静电荷图像显像剂，通过含有特定量的具有特定的尺寸的板 状氧化锌微粒作为外部添加剂，提供可发挥优异的低温定影性，并且在连续印刷中也可维 持与印刷初期大致相同的调色剂输送量，进而在高温高湿（H/H)环境下和低温低湿（L/L) 环境下中的任一环境下均难以产生初期灰雾的调色剂。
【附图说明】
[0016][图1]为本发明中适合使用的六角板状氧化锌微粒的透视示意图。
【具体实施方式】
[0017] 本发明的静电荷图像显像剂为含有着色树脂粒子和外部添加剂的静电荷图像显 像剂，所述着色树脂粒子含有粘结树脂和着色剂，所述静电荷图像显像剂的特征在于：作为 所述外部添加剂，含有平均长径为50~2,OOOnrn、并且粒子的平均厚度d除以粒子的平均底 面积A得到的值S为0. 0001~0. (^rniT1的板状氧化锌微粒，并且相对于100质量份的着色树 脂粒子，所述板状氧化锌微粒的含量为〇. 〇5~1质量份。
[0018] 以下对本发明的静电荷图像显像剂（以下有时称为"调色剂"。）进行说明。
[0019] 本发明的调色剂含有着色树脂粒子和外部添加剂，所述着色树脂粒子含有粘结树 脂和着色剂。
[0020] 以下依次对本发明中使用的着色树脂粒子的制备方法、通过该制备方法得到的着 色树脂粒子、使用该着色树脂粒子的本发明的调色剂的制备方法和本发明的调色剂进行说 明。
[0021] 1.着色树脂粒子的制备方法 通常，将着色树脂粒子的制备方法大致分为粉碎法等干法以及乳液聚合凝聚法、悬浮 聚合法和溶解悬浮法等湿法，由于容易得到图像重现性等印刷特性优异的调色剂，所以优 选湿法。在湿法中，由于容易得到微米级且具有较小的粒径分布的调色剂，所以优选乳液聚 合凝聚法和悬浮聚合法等聚合法，在聚合法中更优选悬浮聚合法。
[0022] 上述乳液聚合凝聚法为，将经乳化的聚合性单体聚合，得到树脂微粒乳液，与着色 剂分散液等凝聚，制备着色树脂粒子。另外，上述溶解悬浮法为将在有机溶剂中溶解或分散 有粘结树脂、着色剂等调色剂成分的溶液在水系介质中形成液滴，并除去该有机溶剂从而 制备着色树脂粒子的方法，分别可使用公知的方法。
[0023] 本发明的着色树脂粒子可采用湿法或干法制备。采用湿法中优选的悬浮聚合法， 通过如以下的工艺进行。
[0024] (A)悬浮聚合法 (A-1)聚合性单体组合物的制备工序 首先，将聚合性单体和着色剂、以及根据需要添加的脱模剂等其它的添加物混合，进行 聚合性单体组合物的制备。在制备聚合性单体组合物时的混合中，例如使用介质式分散机。
[0025] 在本发明中聚合性单体指具有可聚合的官能团的单体，聚合性单体聚合从而形成 粘结树脂。作为聚合性单体的主要成分，优选使用单乙烯基单体。作为单乙烯基单体，例如 可列举出苯乙烯，乙烯基甲苯和a-甲基苯乙烯等苯乙烯衍生物，丙烯酸和甲基丙烯酸，丙 烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸二甲基氨基 乙酯等丙烯酸酯，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲 基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯等甲基丙烯酸酯，丙烯腈和甲基丙烯 腈等腈化合物，丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺等酰胺化合物，乙烯、丙烯和丁烯等烯烃。这些单 乙烯基单体可分别单独使用或将2种以上组合使用。其中，作为单乙烯基单体，适合使用苯 乙烯、苯乙烯衍生物和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
[0026] 为了改善热偏移和改善保存性，优选与单乙烯基单体一起使用任意的交联性的聚 合性单体。交联性的聚合性单体指具有2个以上可聚合的官能团的单体。作为交联性的聚 合性单体，例如可列举出二乙烯基苯、二乙烯基萘和它们的衍生物等芳族二乙烯基化合物， 二甲基丙烯酸乙二醇酯和二甲基丙烯酸二甘醇酯等2个以上的具有碳-碳双键的羧酸与具 有2个以上羟基的醇进行酯键合得到的酯化合物，N，N-二乙烯基苯胺和二乙烯基醚等其它 的二乙烯基化合物，具有3个以上的乙烯基的化合物等。这些交联性的聚合性单体可分别 单独使用或将2种以上组合使用。
[0027] 在本发明中，相对于100质量份的单乙烯基单体，通常理想的是以0. 1~5质量份、 优选0. 3~2质量份的比例使用交联性的聚合性单体。
[0028] 另外，若进一步使用大分子单体作为聚合性单体的一部分，则得到的调色剂的保 存性与低温下的定影性的平衡变得良好，因此优选。大分子单体为在分子链的末端具有可 聚合的碳-碳不饱和双键，并且数均分子量通常为1，〇〇〇~30, 000的反应性的低聚物或聚 合物。大分子单体优选提供具有比将单乙烯基单体聚合而得到的聚合物的玻璃化转变温度 (以下有时称为"Tg"。）高的Tg的聚合物的单体。
[0029] 相对于100质量份的单乙烯基单体，理想的是使用优选0. 03~5质量份、进一步优 选0. 05~1质量份的大分子单体。
[0030] 在本发明中使用着色剂，在制备彩色调色剂的情况下可使用黑色、青色、黄色、品 红色的着色剂。
[0031] 作为黑色着色剂，例如可使用碳黑、钛黑以及氧化铁锌和氧化铁镍等磁性粉等。
[0032] 作为青色着色剂，例如可利用酞菁铜化合物、它的衍生物和蒽醌化合物等。具体而 言，可列举出c.I.颜料蓝 2、3、6、15、15:1、15:2、15:3、15:4、16、17:1 和 60 等。
[0033] 作为黄色着色剂，例如可使用单偶氮颜料和双偶氮颜料等偶氮类颜料、缩合多环 类颜料等化合物，可列举出C.I.颜料黄 3、12、13、14、15、17、62、65、73、74、83、93、97、120、 138、155、180、181、185、186 和 213 等。
[0034] 作为品红色着色剂，例如可使用单偶氮颜料和双偶氮颜料等偶氮类颜料、缩合多 环类颜料等化合物，可列举出C.I.颜料红 31、48、57:1、58、60、63、64、68、81、83、87、88、89、 90、112、114、122、123、144、146、149、150、163、170、184、185、187、202、206、207、209、237、 238、251、254、255、269 和C.I.颜料紫 19 等。
[0035] 在本发明中，各着色剂可分别单独使用或将2种以上组合使用。相对于100质量 份的单乙烯基单体，着色剂的量优选为1~1〇质量份。
[0036] 在本发明中，为了提高调色剂的带电性，优选使用正带电性或负带电性的带电控 制剂。
[0037] 作为带电控制剂，若为通常用作调色剂用的带电控制剂的物质，则无特殊限定，但 在带电控制剂中，由于与聚合性单体的相容性高，可对调色剂粒子提供稳定的带电性（带 电稳定性），所以优选正带电性或负带电性的带电控制树脂，进一步从得到正带电性调色剂 的观点出发，更优选使用正带电性的带电控制树脂。本发明的调色剂优选为正带电性调色 剂。
[0038] 作为正带电性的带电控制剂，可列举出苯胺黑染料、季铵盐、三氨基三苯基甲烷化