相位差膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及相位差膜。
【背景技术】
[0002] 专利文献1中记载了包含聚碳酸酯的相位差膜。该相位差膜被用于显示装置时， 有时使显示装置的亮度下降。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005] 专利文献1 :日本特开平3-174512号公报
【发明内容】
[0006] 发明要解决的问题
[0007] 聚碳酸酯的固有双折射为0. 07以上，因此容易表现出相位差，但折射率为1. 55以 上之高，因此在用作相位差膜时存在使显示装置的亮度下降这样的问题。
[0008] 用于解决问题的手段
[0009] 本发明包含如下发明。
[0010] [1] -种相位差膜，所述相位差膜中层叠有：折射率为1. 50以下、总光线透射率为 80%以上的树脂层（a);和折射率为1. 55以上、固有双折射为0. 07以上、总光线透射率为 80%以上的树脂层（b)，至少一层树脂层（a)位于树脂层（b)的外侧。
[0011] [2]如[1]所述的相位差膜，其中，树脂层（b)为聚碳酸酯层。
[0012] [3]如[1]或[2]所述的相位差膜，其中，树脂层（a)为聚（甲基）丙烯酸酯层。
[0013] [4]如[1]~[3]的任一项所述的相位差膜，其具有由下述式⑴表示的光学特 性，
[0014] 70 < Re (590) < 320 (1)，
[0015] (Re (590)表示对于波长590nm光的面内相位差值。）
[0016] [5]如[1]~[4]的任一项所述的相位差膜，其中，树脂层（b)的体积分数为30~ 95%〇
[0017] [6]如[1]~[5]的任一项所述的相位差膜，其中，树脂层（a)含有聚（甲基）丙 烯酸酯和橡胶弹性体粒子。
[0018] [7]如[6]所述的相位差膜，其中，橡胶弹性体粒子的数均粒径为10~350nm。
[0019] [8]如[6]或[7]所述的相位差膜，其中，树脂层（a)中的橡胶弹性体粒子的含量 为3质量％以上且60质量％以下。
[0020] [9]如[1]~[8]的任一项所述的相位差膜，其中依次层叠有树脂层（a)、树脂层 (b)、和树脂层（a)。
[0021] [10]如[1]~[9]的任一项所述的相位差膜，其是树脂层（a)和树脂层（b)被拉 伸后的膜。
[0022] [11] -种椭圆偏振板，其中依次层叠有[1]~[7]的任一项所述的相位差膜、胶粘 剂层和偏振片。
[0023] [12]如[11]所述的椭圆偏振板，其中，胶粘剂层是活性能量射线固化性胶粘剂的 固化物。
[0024] 发明效果
[0025] 根据本发明，可以得到难以使显示装置的亮度下降的相位差膜。
【附图说明】
[0026] 图1为具备本发明的相位差膜的椭圆偏振板的示意图。
[0027] 图2为具备本发明的相位差膜的椭圆偏振板的示意图。
【具体实施方式】
[0028] 作为折射率为1. 50以下、总光线透射率为80%以上的树脂层（a)中含有的树脂， 可以举出氟树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂和聚（甲基）丙烯酸酯等，树脂层（a)优选为含 有聚（甲基）丙烯酸酯的聚（甲基）丙烯酸酯层。
[0029] 作为折射率为1. 55以上、固有双折射为0. 07以上、总光线透射率为80%以上的树 脂层（b)中含有的树脂，可以举出聚碳酸酯、聚酯、聚氨酯、聚醚砜、聚苯醚、聚酰胺和聚酰 亚胺等，树脂层（b)优选为含有聚碳酸酯的聚碳酸酯层。
[0030] [树脂层（a)]
[0031] 树脂层（a)优选还含有橡胶弹性体粒子。该橡胶弹性体粒子是包含表现出橡胶弹 性的层（以下有时称作橡胶弹性体层）的粒子。该橡胶弹性体粒子可以是仅由表现出橡胶 弹性的层构成的粒子，也可以是具有表现出橡胶弹性的层以及其它层的多层结构的粒子。 表现出橡胶弹性的层包含橡胶弹性聚合物。作为橡胶弹性聚合物，可以举出例如烯烃系弹 性聚合物、二烯系弹性聚合物、苯乙烯-二烯系弹性共聚物、丙烯酸系弹性聚合物等。其中， 从本发明的相位差膜（以下有时称作本膜）的耐光性和透明性的观点出发，优选使用丙烯 酸系弹性聚合物。
[0032] 丙烯酸系弹性聚合物可以由以丙烯酸烷基酯为主体的聚合物构成。其可以是丙烯 酸烷基酯的均聚物，也可以是50质量％以上的丙烯酸烷基酯与50质量％以下的此外的单 体的共聚物。作为丙烯酸烷基酯，通常使用其烷基的碳原子数为4~8的丙烯酸烷基酯。使 丙烯酸烷基酯以外的单体共聚的情况下，作为其例子，可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯 酸乙酯之类的甲基丙烯酸烷基酯；苯乙烯、烷基苯乙烯之类的苯乙烯系单体；丙烯腈、甲基 丙烯腈之类的不饱和腈等单官能单体；以及（甲基）丙烯酸烯丙酯、（甲基）丙烯酸甲代烯 丙酯之类的不饱和羧酸的链烯基酯、马来酸二烯丙酯之类的二元酸的二链烯基酯、烷撑二 醇二（甲基）丙烯酸酯之类的二醇类的不饱和羧酸二酯等多官能单体。
[0033] 包含丙烯酸系弹性聚合物的橡胶弹性体粒子优选为具有丙烯酸系橡胶弹性聚合 物的层的多层结构的粒子。具体可以举出：在丙烯酸系橡胶弹性聚合物的层的外侧具有以 甲基丙烯酸烷基酯为主体的硬质聚合物层的双层结构；以及在丙烯酸系橡胶弹性聚合物的 层的外侧具有以甲基丙烯酸烷基酯为主体的硬质聚合物层并且在内侧也具有以甲基丙烯 酸烷基酯为主体的硬质聚合物层的三层结构。以甲基丙烯酸烷基酯为主体的硬质聚合物层 可以是甲基丙烯酸烷基酯的均聚物，也可以是50质量％以上的甲基丙烯酸烷基酯与50质 量％以下的此外的单体的共聚物。作为甲基丙烯酸烷基酯，通常使用该烷基的碳原子数为 1~4的甲基丙烯酸烷基酯，优选为甲基丙烯酸甲酯。使甲基丙烯酸烷基酯以外的单体共聚 的情况下，作为其例子，可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯之类的丙烯酸烷基酯；苯乙烯、烷 基苯乙烯之类的苯乙烯系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈之类的不饱和腈等。这种多层结构的橡 胶弹性体粒子例如可以通过日本特公昭55-27576号公报所述的方法进行制造。
[0034] 橡胶弹性体粒子的数均粒径优选处于10~350nm的范围。由此，在膜表面形成微 小的凹凸，因此可以提高光滑性。该橡胶弹性体粒子的平均粒径更优选为30nm以上、进一 步优选为50nm以上，并且更优选为300nm以下、进一步优选为280nm以下。
[0035] 橡胶弹性体粒子的数均粒径如下测定。即，将这种橡胶弹性体粒子混入树脂并形 成树脂层（a)，用氧化钌的水溶液对其截面进行染色时，橡胶弹性体粒子被着色后以接近圆 形被观察到。因此，使用超薄切片机（microtome)等由如此进行染色后的截面制备薄片，用 电子显微镜对该薄片进行观察。并且，随机抽选100个染色后的橡胶弹性体粒子，测定各自 的粒径后，将其算术平均值作为数均粒径。
[0036] 其中，对于具备以甲基丙烯酸烷基酯为主体的硬质聚合物层的橡胶弹性体粒子的 数均粒径而言，以橡胶弹性聚合物层的数均粒径作为橡胶弹性体粒子的数均粒径。例如，使 用最外层为以甲基丙烯酸甲酯为主体的硬质聚合物层且其中包裹有丙烯酸系橡胶弹性聚 合物的橡胶弹性体粒子的情况下，将其混入聚（甲基）丙烯酸酯时，该以甲基丙烯酸甲酯 为主体的硬质聚合物层与聚（甲基）丙烯酸酯混同。因此，用氧化钌对其截面进行染色、 用电子显微镜进行观察时，该橡胶弹性体粒子以不包括最外层的状态的粒子的形式被观察 到。具体而言，在使用内层为丙烯酸系橡胶弹性聚合物、外层为以甲基丙烯酸甲酯为主体的 硬质聚合物的双层结构的橡胶弹性体粒子的情况下，内层的丙烯酸系橡胶弹性聚合物部分 被染色，从而以单层结构的粒子的形式被观察到，另外，在使用最内层为以甲基丙烯酸甲酯 为主体的硬质聚合物、中间层为丙烯酸系橡胶弹性聚合物、最外层为以甲基丙烯酸甲酯为 主体的硬质聚合物的三层结构的橡胶弹性体粒子的情况下，最内层的粒子中心部分不被染 色，仅中间层的丙烯酸系橡胶弹性聚合物部分被染色，从而以双层结构的粒子的形式被观 察到。
[0037] 橡胶弹性体粒子的含量相对于树脂层（a)的总量优选为3质量％以上且60质 量％以下、更优选为5质量％以上且50质量％以下。橡胶弹性体粒子多于60质量％时，树 脂层（a)的尺寸变化变大，耐热性变差。另一方面，橡胶弹性体粒子少于3质量％时，尽管 树脂层（a)的耐热性良好，但是在制造本膜时的卷取性差，生产率有时下降。
[0038] 需要说明的是，本发明中，使用具有表现出橡胶弹性的层以及其它层的多层结构 的粒子作为橡胶弹性体粒子时，将由表现出橡胶弹性的层和其内侧的层构成的部分的质量 作为橡胶弹性体粒子的质量。例如在丙烯酸系橡胶弹性聚合物的层的外侧具有以甲基丙烯 酸烷基酯为主体的硬质聚合物层、在内侧具有以甲基丙烯酸烷基酯为主体的硬质聚合物层 的三层结构的弹性体粒子的情况下，将丙烯酸系橡胶弹性聚合物层和内侧的以甲基丙烯酸 烷基酯为主体的硬质聚合物层的合计质量作为橡胶弹性体粒子的质量。将这种橡胶弹性体 粒子溶于丙酮时，中间层的丙烯酸系橡胶弹性聚合物层和内侧的以甲基丙烯酸烷基酯为主 体的硬质聚合物层以不溶物的形式残留，因而由表现出橡胶弹性的层和其内侧的层构成的 部分的质量可以容易地求出。
[0039] 树脂层（a)中含有的聚（甲基）丙烯酸酯是以甲基丙烯酸酯为主体的聚合物，既 可以是甲基丙烯酸酯的均聚物，也可以是50质量％以上的甲基丙烯酸酯与50质量％以下 的此外的单体的共聚物。
[0040] 以全部单体为基准，甲基丙烯酸系树脂的优选的单体组成是：甲基丙烯酸酯为 50~100质量％、丙烯酸烷基酯为0~50质量％、这些以外的单体为0~49质量％，更优 选的是：甲基丙烯酸酯为50~99. 9质量％、丙烯酸烷基酯为0. 1~50质量％、这些以外的 单体为0~49质量％。
[0041] 甲基丙烯酸酯优选为甲基丙烯酸烷基酯。作为甲基丙烯酸烷基酯，可以举出甲基 丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸2-乙基 己酯等，甲基丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子数通常为1~8、优选为1~4。其中，特别优选 甲基丙烯酸甲酯。
[0042] 作为丙烯酸烷基酯，可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸 2-乙基己酯等，丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子数通常为1~8、优选为1~4。
[0043] 甲基丙烯酸酯和丙烯酸烷基酯以外的单体可以是在分子内具有1个聚合性的 碳-碳双键的单官能单体，也可以是在分子内具有2个以上聚合性的碳-碳双键的多官能 单体，优选为单官能单体。作为单官能单体，可以举出苯乙烯、α -甲基苯乙烯和乙烯基甲苯 等苯乙烯系单体；丙烯腈和甲基丙烯腈等链烯基腈；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、衣康 酸酐等不饱和羧酸；以及N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、 N-苯基马来酰亚胺等N-取代马来酰亚胺等。另外，作为多官能单体，可以举出二甲基丙烯 酸乙二醇酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等多元醇的多不饱和羧酸 酯；丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯和肉桂酸烯丙酯等不饱和羧酸的链烯基酯；邻苯二 甲酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、三烯丙基氰脲酸酯和三烯丙基异氰脲酸酯等多元酸的聚 链烯基酯；以及二乙烯苯等芳香族多链烯基化合物等。
[0044] 在此例示的甲基丙烯酸酯、丙烯酸烷基酯和这些以外的单体可以分别单