光学膜、使用该光学膜的偏振片及液晶显示装置的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种光学膜、使用该光学膜的偏振片及液晶显示装置。
【背景技术】
[0002] 纤维素酷化物膜等光学膜作为液晶显示装置的光学部件，例如作为光学补偿膜的 支撑体、偏振片的保护膜等而利用于各种液晶显示装置中。
[0003] 液晶显示装置除了如TV用途等在室内使用W外，例如W携带式设备等为中屯、，在 室外使用的机会也在增加。因此，要求开发出比W往更能经得起高溫高湿条件下的使用的 液晶显示装置。
[0004] 而且，液晶显示装置在各种用途中也经得起苛刻使用条件的要求逐渐高涨，逐年 要求比W往更高水平的耐久性。
[0005] 并且，近年来，WTV用途为中屯、正在进行液晶显示装置的大型化、薄型化，随之作 为构成部件的光学膜也需要薄型化。一直W来，从加工性的观点考虑，也重视光学膜的适当 的硬度、良好的剪断性，但对薄型化的光学膜要求其进一步的提高。
[0006] 使用纤维素酷化物膜的光学膜中，已知有为了进一步提高性能W及解决作为光学 膜的特性、制造过程中的各种问题点，使特定化合物含于薄膜中。
[0007] 例如，提出有为了抑制光学膜的延迟因环境湿度引起变动，使地a为2~7的脂肪族 或芳香族的单簇酸或有机憐酸(参考专利文献1)含于光学膜，并且为了改进基于溶液制膜 制造树脂薄膜时从支撑体得到的薄膜的剥离、W及改进偏振器的耐久性，使具有两个簇基 的亚氨基二乙酸型有机簇酸化合物(pKa为5.5W下)含于光学膜中（参考专利文献2)。
[000引 W往技术文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献1:日本特开2011-118135号公报
[0011] 专利文献2:日本特开2012-72348号公报
【发明内容】
[0012] 发明要解决的技术课题
[0013] 本发明人等的研究中，通过专利文献1及2中所记载的特定的簇酸或憐酸，改进高 溫高湿下或高溫低湿下的偏振器耐久性、W及大幅改善溶液制膜中从支撑体的剥离性。然 而，得知在使用运些专利文献中所记载的化合物的情况下，当在高溫高湿下放置更长的时 间或在比运些更苛刻的条件下持续进行评价时，偏振器耐久性、雾度抑制效果不充分。
[0014] 并且，运些专利文献中所记载的化合物不一定与纤维素酷化物的相溶性充分，在 长时间的苛刻的环境条件下，从纤维素酷化物膜中挥发而导致有效浓度下降，并且产生雾 度。
[0015] 因此，本发明的课题在于提供一种即使在高溫高湿下长时间置于苛刻的条件下， 也能够抑制化合物从薄膜中的挥发性且能够改善偏振器耐久性，同时含有纤维素酷化物的 光学膜中的雾度的产生得到抑制的光学膜、使用该光学膜的偏振片及液晶显示装置。
[0016] 用于解决技术课题的手段
[0017] 本发明人等对专利文献1、2中所记载的化合物在初始阶段对偏振器耐久性显示出 效果，但在更长时间经过时或苛刻的条件下效果减小的原因进行了分析，结果得知其原因 在于在如上所述的苛刻的环境条件下，运些专利文献中所记载的化合物从纤维素酷化物膜 中挥发。即，明确了由于薄膜中的运些化合物的有效浓度下降，因此随着经时变化的偏振器 耐久性改善效果降低。
[0018] 如此，化合物从薄膜中挥发的现象认为是基于在薄膜中与和运些化合物共存的纤 维素酷化物的相溶性不一定充分、或者所加入的化合物与纤维素酷化物的相互作用较弱。
[0019] 并且，认为在长时间经过或苛刻的条件下，不仅与上述化合物的挥发有关，也与水 分向光学膜中的透过性的变化、簇基的地a、簇酸化合物本身的簇基的某些作用等有关。
[0020] 因此，通过添加提高了地a的有机酸来改善初始的偏振器耐久性，提高与纤维素酷 化物的相溶性，从而完成了本发明。
[0021] 基于运些见解，本发明人进行了深入研究，其结果得知特定的结构对提高与纤维 素酷化物的相互作用是有效的。由此，明确了能够提高纤维素酷化物膜在如高溫高湿等苛 刻条件下的经时变化中的偏振器耐久性，并且能够抑制化合物从光学膜中的挥发，且能够 抑制雾度产生。
[0022] 目P，上述课题通过W下方法得W实现。
[0023] <1>-种光学膜，其含有纤维素酷化物及至少一种下述通式（I)所表示的化合 物。
[0024] [化学式。 通式α..>
[0025]
[0026] 通式（I)中，Ri表示氨原子、烷基、締基、芳基、杂环基、酷基、烷氧基幾基、氨甲酯 基、烷基横酷基或芳基横酷基。R 2表示烷基或芳基。L表示单键或2价W上的连接基团，当L为 单键时，η为1，当L为2价W上的连接基团时，η为L的价数-1的整数。S及t分别独立地表示1、2 或3dX表示-0-或-N(Ra)-。其中，Ra表示氨原子或烷基。
[0027] <2>根据<1>所述的光学膜，其中，L为单键、亚烷基或烧控Ξ基。
[0028] <3>根据<1>或<2>所述的光学膜，其中，L为亚烷基。
[0029] <4>根据<1>至<3>中任一项所述的光学膜，其中，通式（I)所表示的化合物 为下述通式(II)所表示的化合物。
[0030] [化学式2]
[0031]
[0032] 通式（II)中，R2表示烷基或芳基。s、t及u分别独立地表示1、2或3 dX及Υ分别独立地 表示-0-或-N(Ra)-。其中，Ra表示氨原子或烷基。R3表示烷基或芳基。
[0033] <5>根据<1>至<4>中任一项所述的光学膜，其中，R 2为可由芳基或环烷基取 代的烷基。
[0034] <6>根据<1>至<5>中任一项所述的光学膜，其中，R 2为下述通式(1)或(2)。
[0035] [化学式3]
[0036]
[0037] 通式（1)、（2)中，1表示1~5的整数，Cy、Cyi及切2分别独立地表示芳基或环烷基。 [00 3引 <7>根据<1>至<6>中任一项所述的光学膜，其中，纤维素酷化物的总酷基取 代度A满足下述式。
[0039] 1.5<A<3.0
[0040] <8>根据<1>至<7>中任一项所述的光学膜，其中，纤维素酷化物的酷基为乙 酷基，总乙酷基取代度B满足下述式。
[0041 ] 2.0<B<3.0
[0042] <9>根据<8>所述的光学膜，其中，总乙酷基取代度6为2.5^上且小于2.97。
[0043] <10>根据<1>至<9>中任一项所述的光学膜，其含有至少一种增塑剂。
[0044] <11>根据<1>至<10>中任一项所述的光学膜，其中，光学膜由至少两层构 成，在含有纤维素酷化物及至少一种通式(I)所表示的化合物的层还具有硬涂层。
[0045] <12>-种偏振片，其具有偏振器、及该偏振器的至少一面上的<1>至<11>中 任一项所述的光学膜。
[0046] <13>-种液晶显示装置，其至少具有<12>所述的偏振片及液晶单元。
[0047] 本说明书中，用"~"表示的数值范围是指将其前后所记载的数值作为下限值及上 限值而包含的范围。
[004引并且，本说明书中，只要没有特别断定，则作为各基团而说明的"基团均包含未 取代的方式及具有取代基的方式的含义进行使用。例如，"烷基"是指可具有取代基的烷基。 并且，本说明书中，"脂肪族基"为直链、分支或环状的脂肪族基，可W是饱和也可W是不饱 和(不会成为芳香环）。
[0049] 本说明书中，在同时或择一规定多个取代基或连接基团下，称为取代基等)时， 各个取代基等可彼此相同也可W不同。
[0050] 发明效果
[0051] 由此，能够提供一种含有纤维素酷化物的光学膜、使用光学膜的偏振片及液晶显 示装置，该纤维素酷化物能够提高如高溫高湿等苛刻条件下的经时变化中的偏振器耐久 性，并且能够抑制化合物从光学膜中的挥发，且能够抑制雾度产生。
[0052] 适当参考附图并根据下述记载，可更加明确本发明的上述及其他特征及优点。
【附图说明】
[0053] 图1是示意地表示本发明的液晶显示装置的内部结构的一例。
[0054] 图2是示意地表示本发明的另一液晶显示装置的内部结构的一例。
【具体实施方式】
[0055] W下，举出实施方式对本发明进行详细说明。
[0056] [光学膜]
[0057] 本发明的光学膜由含有纤维素酷化物及至少一种通式(I)所表示的化合物的至少 一层纤维素酷化物膜构成。并且，光学膜也可由多个层构成，通式（I)所表示的化合物可含 于任何层中，也可含于所有的层中。
[0058] 在此，纤维素酷化物膜或层是指在构成薄膜或层的树脂成分中含有50质量％ ^上 的纤维素酷化物的膜或层，树脂成分中的纤维素酷化物的含量优选60质量％ ^上，更优选 70质量％ ^上，进一步优选80质量％ ^上，其中，优选85质量％，尤其优选90质量％ ^上，最 优选95质量％ W上。
[0059] 另一方面，本发明的光学膜除了如上所述的纤维素酷化物膜W外，还可W与作为 树脂成分不含纤维素酷化物或即使含有纤维素酷化物膜也小于树脂成分整体的50质量％ 的层一同形成多层结构。作为运种层，可W举出特定功能特化的层，例如可W举出硬涂层 等。
[0060] 除了硬涂层W外，例如可W举出防眩层、透明硬涂层、防反射层、抗静电层、防污层 等。本发明中，运些层设置于硬涂层上为优选方式。
[0061] 本发明的光学膜在偏振片保护膜、配置于图像显示面的表面保护膜等各种用途中 有用。
[0062] < <纤维素酷化物膜> >
[0063] 本发明中，如上所述，纤维素酷化物膜是由纤维素酷化物在树脂构成成分中所占 的比例为50质量％ W上的薄膜构成的膜，是本发明中的狭义的光学膜。
[0064] 纤维素酷化物膜可W是单层，也可W是两层W上的层叠体。其中，在此的层是指不 含有如上所述的功能层且相对于树脂成分整体含有50质量％^上的纤维素酷化物的层。当 纤维素酷化物膜为两层W上的层叠体时，更优选为两层结构或Ξ层结构，优选为Ξ层结构。 当Ξ层结构时，优选具有一层忍层（即，为最厚的层，W下也称为基层)及夹住忍层的表皮层 A及表皮层B。即，优选本发明的纤维素酷化物膜为表皮层B/忍层/表皮层A的Ξ层结构。运种 层叠体能够通过后述的共流延等各种公知的流延法进行制造。表皮层B是在通过溶液制膜 制造纤维素酷化物膜时与后述的金属支撑体接触的层，表皮层A是与金属支撑体相反一侧 的空气界面的层。另外，将表皮层A和表皮层B也统称为表皮层(或表层）。
[0065] 关于本发明的纤维素酷化物膜，各层中的纤维素酷化物的酷基取代度可均匀，也 可w使多个纤维素酷化物混合存在于一个层中。但是，从调整光学特性的观点考虑，优选各 层中的纤维素酷化物的酷基取代度全部恒定。并且，当本发明的纤维素酷化物膜为Ξ层结 构时，从制造成本的观点考虑，优选两面的表面层中所含的纤维素酷化物使用相同的酷基 取代度的纤维素酷化物。
[0066] 本发明中，纤维素酷化物膜含有纤维素酷化物及至少一种下述通式（I)所表示的 化合物。
[0067] <通式(I)所表示的化合物>
[0068] [化学式4] 鑛娩CI)
[0069]
[0070] 通式（I)中，Ri表示氨原子、烷基、締基、芳基、杂环基、酷基、烷氧基幾基、氨甲酯 基、烷基横酷基或芳基横酷基。R 2表示烷基或芳基。L表示单键或2价W上的连接基团，当L为 单键时，η为1，当L为2价W上的连接基团时，η为L的价数-1的整数。S及t分别独立地表示1、2 或3dX表示-0-或-N(Ra)-。其中，Ra表示氨原子或烷基。
[0071] Ri中的烷基的碳原子数优选1~30,更优选1~24,进一步优选1~20。
[0072] Ri中的締基的碳原子数优选2~30，更优选2~24，进一步优选2~20。
[0073 ] r1中的芳基的碳原子数优选6~30，更优选6~24，进一步优选6~20。
[0074] Ri中的杂环基优选5或6元环，在该环上可缩环有苯环。并且，构成杂环的杂原子优 选选自氮原子、氧原子、硫原子中的原子，可W是芳香环或非芳香环的不饱和环，也可W是 饱和环。杂环的碳原子数优选0~30,更优选1~24,进一步优选2~20。
[0075] Ri中的酷基可W是芳基幾基、烷基幾基、締基幾基、杂环幾基、甲酯基中的任意一 种，碳原子数优选1~30，更优选2~24，进一步优选2~20。
[0076] Ri中的烷氧基幾基的碳原子数优选2~30，更优选2~24，进一步优选2~20。
[0077] Ri中的氨甲酯基可W是氨甲酯基、N-烷基氨甲酯基、N，N-二烷基氨甲酯基、N-芳基 氨甲酯基、N，N-二芳基氨甲酯基、N-烷基-N-芳基氨甲酯基中的任意一种，碳原子数优选1~ 30，更优选2~24，进一步优选2~20。
[0078] Ri中的烷基横酷基的碳原子数优选1~30,更优选1~24,进一步优选1~20。
[0079 ] r1中的芳基横酷基的碳原子数优选6~30，更优选6~24，进一步优选6~20。
[0080] Ri中的上述各基团可具有取代基。
[0081] 作为运种取代基并没有特别限制，可W举出烷基(优选碳原子数1~10,例如甲基、 乙基、异丙基、叔下基、戊基、庚基、1-乙基戊基、苄基、2-乙氧基乙基、1-簇基甲基等）、締基 (优选碳原子数2~20,例如乙締基、締丙基、油締基等）、烘基(优选碳原子数2~20,例如乙 烘基、下二烘基、苯基乙烘基等）、环烷基（优选碳原子数3~20,例如环丙基、环戊基、环己 基、4-甲基环己基等）、芳基(优选碳原子数6~26,例如苯基、1-糞基、4-甲氧基苯基、2-氯苯 基、3-甲基苯基等）、杂环基(优选碳原子数0~20的杂环基，环构成杂原子优选氧原子、氮原 子、硫原子，杂环为5或6元环且可利用苯环或杂环进行缩环，该环可W是饱和环、不饱和环、 芳香环，例如2-化晚基、4-化晚基、2-咪挫基、2-苯并咪挫基、2-嚷挫基、2-嗯挫基等）、烧氧 基(优选碳原子数1~20,例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、节氧基等）、芳氧基(优选碳原子数 6~26,例如苯氧基、1-糞氧基、3-甲基苯氧基、4-甲氧基苯氧基等）、
[0082] 烧硫基(优选碳原子数1~20，例如甲硫基、乙硫基、异丙硫基、节硫基等）、芳硫基 (优选碳原子数6~26,例如苯硫基、1-糞硫基、3-甲基苯硫基、4-甲氧基苯硫基等）、横酷基 (优选烷基或芳基的横酷基，碳原子数优选为1~20,例如甲基横酷基、乙基横酷基、苯横酷 基、甲苯横酷基等）、酷基(包含烷基幾基、締基幾基、芳基幾基、杂环幾基，碳原子数优选为 20W下，例如乙酷基、新戊酷基、丙締酷基、甲基丙締酷基、苯甲酯基、烟酷基等）、烷氧基幾 基(优选碳原子数2~20,例如乙氧基幾基、2-乙基己氧基幾基等）、芳氧基幾基(优选碳原子 数7~20,例如苯氧基幾基、糞氧基幾基等）、氨基(包含氨基、烷基氨基、芳基氨基、杂环氨 基，优选碳原子数0~20,例如氨基、N，N-二甲基氨基、N，N-二乙基氨基、N-乙基氨基、苯胺 基、1-化咯晚基、赃晚基、吗嘟基等）、横酷胺基(优选烷基或芳基的横酷胺基，碳原子数优选 为0~20,例如N，N-二甲基横酷胺基、N-苯基横酷胺基等）、氨横酷基(优选烷基或芳基的氨 横酷基，碳原子数优选为0~20，例如N，N-二甲基氨横酷基、N-苯基氨横酷基等）、酷氧基(优 选碳原子数1~20,例如乙酷氧基、苯甲酯氧基等）、氨甲酯基(优选烷基或芳基的氨甲酯基， 碳原子数优选为1~20,例如N，N-二甲基氨甲酯基、N-苯基氨甲酯基等）、酷氨基(优选碳原 子数1~20,例如乙