静电荷图像显影用调色剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及电子照相方式的图像形成中使用的静电荷图像显影用调色剂。
【背景技术】
[0002] 作为在电子照相方式的图像形成中使用的静电荷图像显影用调色剂（W下，也简 称为"调色剂"），为了实现印刷速度的高速化、图像形成装置的节能化，而要求降低定影时 的热能。与此相对应，期望低溫定影性更优异的调色剂，作为运样的调色剂，已知有如下设 计而成的调色剂，即，例如通过向调色剂导入作为粘结树脂的具有快速烙融性的结晶性聚 醋树脂，从而降低粘结树脂的玻璃化转变溫度和烙融粘度。
[0003] 具体而言，例如已知有混合使用非晶性树脂和与该非晶性树脂的相溶性高的结晶 性聚醋树脂作为粘结树脂的方法。通过并用运样的结晶性聚醋树脂，在热定影时由于结晶 性聚醋树脂作为增塑剂发挥作用，能够提高低溫定影性（例如，参照专利文献1)。
[0004] 然而，在运样的调色剂中，存在如下问题：在调色剂粒子中非晶性树脂与结晶性聚 醋树脂相溶引起塑化，因此调色剂的耐热保管性差。
[0005] 针对运样的耐热保管性的恶化，在专利文献1中举出了通过调整调色剂的玻璃化 转变溫度来抑制耐热保管性的降低的方法。
[0006] 另外，提出了通过相对于由相溶性高的非晶性树脂和结晶性聚醋树脂形成的核粒 子，形成由与该结晶性聚醋树脂的相溶性低的非晶性树脂构成的壳层，从而提高耐热保管 性的方法（例如，参照专利文献2)。
[0007] 然而，在运样的调色剂中，由于非晶性树脂的玻璃化转变溫度高而在热定影时粘 结树脂变得难W溶解，或者形成调色剂粒子的表面的壳层不塑化而坚硬地存在，因此如果 图像的定影强度不足，则未必成为充分的耐热保管性的对策。
[0008] 现有技术文献 [000引专利文献
[0010] 专利文献1 :日本专利第4729950号
[0011] 专利文献2 :日本专利第4742936号
【发明内容】
[0012] 本发明是考虑W上情况而进行的，其目的在于提供一种能够兼得充分的低溫定影 性和耐热保管性的静电荷图像显影用调色剂。
[0013] 本发明的静电荷图像显影用调色剂，其特征在于，是由含有着色粒子的调色剂粒 子形成的静电荷图像显影用调色剂，所述着色粒子含有粘结树脂、着色剂W及脱模剂，
[0014] 该粘结树脂由非晶性树脂和结晶性聚醋树脂形成，
[0015] 该静电荷图像显影用调色剂的、在通过差示扫描热量测定而得的DSC曲线中，将 基于从室溫升溫至15(TC的第一次升溫过程中的来自结晶性聚醋树脂的烙融峰的吸热量设 为AHl (J/g)，将基于该DSC曲线中的从0°C升溫至150°C的第二次升溫过程中的来自结晶 性聚醋树脂的烙融峰的吸热量设为A肥(J/g)，
[0016] 将上述结晶性聚醋树脂单独的、通过差示扫描热量测定而得的DSC曲线中基于从 (TC升溫至150°C的第二次升溫过程中的烙融峰的吸热量乘W结晶性聚醋树脂向静电荷图 像显影用调色剂中的导入比率而得的值设为A册(J/g)时，满足下述关系式（1)和关系式 似。
[0017] 关系式（1) :0. 43 < Am/A册 < 0. 95
[001 引 关系式似：0. 45 < AH2/Am < 1. 20
[0019] 在本发明的静电荷图像显影用调色剂中，优选满足下述关系式（3)和关系式（4)。
[0020] 关系式做：0. 48 < A Hl/ A 册 < 0. 90
[00引]关系式（4) :0. 50 < AH2/Am < 0. 95
[0022] 本发明的静电荷图像显影用调色剂中，将来自用于形成上述结晶性聚醋树脂的多 元醇的结构单元的主链的碳原子数设为(?、将来自用于形成该结晶性聚醋树脂的多元簇 酸的结构单元的主链的碳原子数设为(?时，
[0023] 优选该结晶性聚醋树脂为满足下述关系式（5)和关系式化）的结晶性聚醋树脂。
[0024] 关系式巧）：C酸> 4 [00幼关系式化）：C醇《14
[0026] 本发明的静电荷图像显影用调色剂中，优选上述结晶性聚醋树脂为满足下述关系 式（7)和关系式（8)的结晶性聚醋树脂。
[0027] 关系式（7) :C酸 > 10 [002引关系式做：6《C醇《12
[0029] 在本发明的静电荷图像显影用调色剂中，优选上述结晶性聚醋树脂是烙点为 65°C~85°C的结晶性聚醋树脂。
[0030] 在本发明的静电荷图像显影用调色剂中，优选上述结晶性聚醋树脂是烙点为 70°C~85°C的结晶性聚醋树脂。
[0031] 在本发明的静电荷图像显影用调色剂中，优选满足下述关系式（9)和关系式 (10)。
[0032] 关系式巧）：0. 55《A Hl/ A册《0. 85
[0033] 关系式（10) :0. 55《A 肥/ A m < 0. 80
[0034] 在本发明的静电荷图像显影用调色剂中，优选上述调色剂粒子是在着色粒子的表 面设置壳层而成的核-壳结构的调色剂粒子。
[0035] 本发明的静电荷图像显影用调色剂中，优选上述非晶性树脂为乙締基树脂。
[0036] 根据本发明的静电荷图像显影用调色剂，通过使调色剂粒子中的结晶性聚醋树脂 相对于非晶性树脂的相溶的程度和热定影后的定影图像中的结晶性聚醋树脂相对于非晶 性树脂的相溶的程度在特定的范围内，能够兼得充分的低溫定影性和耐热保管性。
【具体实施方式】
[0037] W下，对本发明进行具体说明。
[0038] 本发明的调色剂由含有包含粘结树脂、着色剂W及脱模剂的着色粒子的调色剂粒 子形成。粘结树脂由非晶性树脂和结晶性聚醋树脂构成。
[0039] 并且，其特征如下：将调色剂的、由通过差示扫描热量测定而得的DSC曲线求得 的、基于从室溫升溫至15(TC的第一次升溫过程中的来自结晶性聚醋树脂的烙融峰的吸热 量设为AHl (J/g)，将由该DSC曲线求得的、基于从(TC升溫至150°C的第二次升溫过程中的 来自结晶性聚醋树脂的烙融峰的吸热量设为A肥(J/g)，将结晶性聚醋树脂单独的、由通过 差示扫描热量测定而得的DSC曲线求得的、基于从(TC升溫至150°C的第二次升溫过程中的 烙融峰的吸热量乘W结晶性聚醋树脂向静电荷图像显影用调色剂中的导入比率而得的值 设为A册(J/g)时，满足下述关系式（1)和关系式（2)。
[0040] 关系式（1) :0. 43 < A Hl/ A 册 < 0. 95
[0041] 关系式似：0. 45 < AH2/Am < 1. 20
[0042] 关系式（1)的A化/ A册的值更优选为0. 48 < A化/ A册< 0. 90,进一步优选为 0. 55《AHl/A册《0. 85。
[0043] 关系式（2)的A肥/ A Hl的值更优选为0. 50 < A肥/ A Hl < 0. 95,进一步优选为 0. 55《A 肥/AHl < 0. 80。
[0044] 调色剂的差示扫描热量测定使用"DIAMOND DSC" (Perkin Elmer公司制），按如 下测定条件（升溫?冷却条件）进行，所述测定条件依次经过W l〇°C /min的升降速度从 室溫升溫至150°C并在150°C等溫保持5分钟的第一次升溫过程、W 10°C /min的冷却速度 从150°C冷却至0°C并在0°C等溫保持5分钟的冷却过程、W及W 10°C /min的升降速度从 (TC升溫至150°C的第二次升溫过程。作为测定顺序，将3. Omg调色剂封入侣制锅，并安装于 "DIAMOND DSC"的样品架。参照使用空的侣制锅。
[0045] 由于本发明的调色剂含有结晶性聚醋树脂，因此在通过上述调色剂的差示扫描热 量测定而得的DSC曲线中，具有来自结晶性聚醋树脂的吸热峰（烙融峰）。
[0046] 调色剂粒子中的结晶性聚醋树脂的相溶状态可根据吸热量求得，所述吸热量基于 来自上述单独的结晶性聚醋树脂的烙融峰和通过本发明的调色剂的差示扫描热量测定而 得的DSC曲线中的结晶性聚醋树脂的烙融峰。
[0047] 首先，认为A册(J/g)相当于如下状态：在调色剂粒子中结晶性聚醋树脂与非晶 性树脂等其它调色剂构成材料完全不相溶，其全部W晶畴形式存在的状态，所述A册(J/g) 是基于由单独的结晶性聚醋树脂的通过差示扫描热量测定而得的DSC曲线求得的第二次 升溫过程中的烙融峰的吸热量乘W结晶性聚醋树脂向调色剂中的导入比率而得的值。
[0048] 另外，认为A Hl (J/g)相当于在调色剂粒子中W晶畴形式存在的结晶性聚醋树脂 的量，所述AHl (J/g)是基于由调色剂的通过差示扫描热量测定而得的DSC曲线求得的第 一次升溫过程中的烙融峰的吸热量。
[0049] 旨P，A化和A册的比即关系式（1)的A化/A册表示在调色剂粒子中不与其它 调色剂构成材料相溶而W晶畴形式存在的结晶性聚醋树脂的比率，该A Hl/ A册越小，表 示在调色剂粒子中结晶性聚醋树脂相溶的比率越高。
[0050] 另一方面，在调色剂的差示扫描热量测定的第一次升溫过程中将调色剂加热至 15(TC，所W可W将该过程假定为调色剂的热定影工序。并且，认为基于第二次升溫过程中 的烙融峰的吸热量AH2(J/g)相当于在热定影后的定影图像中不与其它调色剂构成材料 相溶而W晶畴形式存在的结晶性聚醋树脂的量。
[005。 良P，A肥和A化的比即关系式似的A肥/A化表示热定影工序前后的结晶性 聚醋树脂的结晶化比率的变化，该A H2/A Hl越小，表示在热定影工序中越促进结晶性聚 醋树脂的相溶。
[0052] 在通过上述差示扫描热量测定而得的DSC曲线中A化的烙融峰与来自其它调色 剂构成材料的峰重复而得到具有2个W上的峰顶部的重复峰的情况下，首先，求得相对于 该重复峰的基准线的从起点到终点的吸热量AH(J/g)，并求得将该重复峰的峰面积设为 100%时的来自结晶性聚醋树脂的烙融峰的部分面积率Sl (% )，根据AH(J/g) XSl (% )来 计算AHl (J/g)。重复峰中的来自结晶性聚醋树脂的烙融峰的部分面积率Sl如下求得：首 先，从该重复峰中的多个峰顶间的极小点向下引垂线直到溫度轴，峰面被所述垂线分割，将 该重复峰中的具有与结晶性聚醋树脂单独的烙点最近的峰顶溫度的峰作为来自结晶性聚 醋树脂的烙融峰，从而求得该部分面积率。
[0053] 另外，关于A肥的烙融峰具有2 W上的峰顶的情况也同样。
[0054] 结晶性聚醋树脂单独的差示扫描热量测定使用从调色剂分离?提取的结晶性聚醋 树脂单体作为测定试样与上述同样进行。作为从调色剂分离?提取结晶性聚醋树脂的方法， 例如可采用日本专利第3869968号等中记载的方法。
[00巧]并且，A册的值通过基于根据通过结晶性聚醋树脂单独的差示扫描热量测定而得 的DSC曲线计算而得的第二次升溫过程中的烙融峰的吸热量（A化）乘W调色剂粒子中的 结晶性聚醋树脂的质量比率而求得，所述吸热量（A化）