彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及可制造用于彩色液晶显示装置、摄像元件等的彩色滤光片的彩色滤光 片用红色颜料分散抗蚀剂组合物。
【背景技术】
[0002] 彩色液晶显示装置等所利用的彩色滤光片由以下构成:在玻璃等的透明基板的表 面上平行配置2种以上不同色相的微细的带(条带)或者将微细的像素按照纵横固定的序列 进行配置。像素尺寸为数10~数?οομπι这样微细的大小，而且每个色相按照规定的顺序整齐 地排列。
[0003] 彩色液晶显示装置为使来自背光灯的白色光透过上述的彩色滤光片从而着色，并 在画面上显示彩色图像。因此，作为彩色滤光片的基本性能，需要高透明性。因此，以往通过 使用染色法等进行制造，将在彩色特性方面优异的染料以分子状态分散到树脂中进行染色 即所谓的染色法。然而，近年来随着用途的多样化，当需要提高耐热性、耐光性等可靠性时， 可使用有机颜料来代替性能有限度的上述染料。此外，关于彩色滤光片的制造法，也提出了 印刷法、喷墨法、光刻法等各种方法。
[0004] 进而最近，尤其在便携式仪器的液晶显示装置中，为了顺应社会性节能的期望，需 要具有如下像素的彩色滤光片:可见光的透过性高以便在有限的电消耗中能够更为高效地 得到明亮的显示画面，而且能够实现带来整体图像的高精细化的高对比化。
[0005] 上述可见光的透过、对比度性能很大程度依赖于分散在彩色滤光片的各色像素中 的颜料的性能，对于红色的像素而言通过1种颜料难以实现所需的性能，从而提出了合用其 他的调色颜料。
[0006] 例如，提出了相对于主红色颜料的颜料红177，合用调色红色颜料的系统（例如，参 照专利文献1)。在此，作为调色红色颜料，可列举在535~555nm波长区域中具有最大吸收峰 的红色颜料，即颜料红5、9、10、17、48:1、48 :2、48:3、48:4、52:2、119、166、216、224、226。然 而，对于上述红色颜料的合用系统而言，对上述透过率、对比度性能的提高存在限度。
[0007] 进而，提出了在主红色颜料的颜料红242中作为调色红色颜料合用颜料红177或 254的系统（例如，参照专利文献2)。而且，还提出了在主红色颜料的颜料红254中作为调色 红色颜料合用颜料红177、207、209、224、242等的红色颜料的系统（例如，参照专利文献3及 专利文献4)等。
[0008] 然而，作为主颜料使用颜料红242时，会产生色调偏黄这样的问题。另一方面，使用 颜料红254时，透过率增高，但在着色膜的膜厚增厚的同时对比度降低。进而，从颜料的特性 出发，也产生了耐热性变差(产生升华物)这样的问题。
[0009] 而且，近年来也出现了将LED作为光源的背光灯，通过各种背光灯的装置的改良， 也可得到彩色滤光片的色彩再现区域扩大的效果。然而，由于照射在各个上的光的波长不 同，可利用的着色颜料也存在选择性。例如，在将LED作为光源的背光灯的情况下，对于迄今 为止的如上述那样的颜料组合而言，因光的吸收波长区域的关系不得不进一步提高像素的 颜料浓度。因此，作为红色颜料分散抗蚀剂组合物，存在需要高浓度化，且组合物自身的制 造、经时稳定保存变得困难这样的问题。相对于此，若使颜料浓度成为以往普通的浓度，则 此次会产生为了得到所需色密度的像素膜的膜厚变得过厚，制造彩色滤光片变得困难这样 的问题。
[0010]为了解决该问题，当使用适于从LED照射的光的波长的颜料红179、颜料红208时， 即使不提高像素的颜料浓度也能够得到色密度，膜厚在可控制的范围内，然而在该系统中， 具有亮度本质上降低这样的问题。
[0011] 进而，作为相对于从LED照射的光的波长维持高着色力且提高亮度的方法，认为可 以使用颜料红264与颜料红177等的红色颜料(例如，参照专利文献5)。
[0012] 然而，因颜料红264的颜料微粒化非常困难，故而使用颜料红264的系统通过已知 的方法无法充分进行微粒化，无法得到高的着色力与适合的流动性。尤其是未充分进行微 粒化时，制成彩色滤光片用组合物时的粘度降低，故而使用时为了得到所需的膜厚需要相 当注意。
[0013] 现有技术文献
[0014] 专利文献
[0015] 专利文献1日本特开平10 -148712号公报 [0016] 专利文献2日本特开平11 一014824号公报 [0017] 专利文献3日本特开2002 - 372618号公报 [0018] 专利文献4日本特开2003 - 248115号公报 [0019] 专利文献5日本特开平10 - 300920号公报
【发明内容】
[0020] 本发明的课题在于提供分散稳定性优异，具有高着色力与高亮度，且在加热中不 产生升华物的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物。
[0021] 通过使用C. I.颜料红264作为主颜料，使用选自C. I.颜料红177、C. I.颜料红179或 C.I.颜料红254中的1种以上作为调色颜料，即使使用各种背光灯装置也有可能得到高亮度 且可高着色的红色像素。因此需要将上述颜料微粒化并使其稳定分散于彩色滤光片用红色 颜料分散抗蚀剂组合物中，然而通过以往的技术尤其无法充分得到C.I.颜料红264微粒的 分散稳定性。
[0022] 因此，本申请人对提高上述四种颜料微粒的分散稳定性的技术进行了深入研究， 结果发现了暂且在具有与各个颜料为相同骨架的化合物的磺化物的存在下，在将各个颜料 微粒化所得到的微粒化物中加入本发明特定的颜料分散助剂、含碱性基团的高分子颜料分 散剂、碱可溶性树脂及有机溶剂并使其分散而得到单个的颜料分散物后，将上述颜料分散 物混合来制成彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物的方法。对于由该方法所得到的彩 色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物而言，C. I.颜料红264等的颜料微粒的分散稳定性 与以往技术相比明显提高，能够全部解决本发明的课题，从而完成了本发明。
[0023] 即，本发明涉及（1)一种彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物，其特征在于， 含有以下a~f:
[0024] a.下述的C. I.颜料红264的颜料分散物、
[0025] b.选自下述的C. I.颜料红254的颜料分散物、下述的C. I.颜料红177的颜料分散 物、下述的c. I.颜料红179的颜料分散物的3种颜料分散物中的至少1种、
[0026] c.碱可溶性树脂、
[0027] d.光聚合性化合物、
[0028] e.光聚合引发剂、
[0029] f.有机溶剂，
[0030] 进而相对于颜料的合计质量的C.I.颜料红264的含量为50质量％以上、小于100质 量％。
[0031] C. I.颜料红264的颜料分散物:在将C. I.颜料红264微粒化所得到的微粒化物中加 入通式（1)及/或(2)所表示的颜料分散助剂、含碱性基团的高分子颜料分散剂、碱可溶性树 脂及有机溶剂并使其分散所得到的颜料分散物，
[0032] C. I.颜料红254的颜料分散物:在将C. I.颜料红254微粒化所得到的微粒化物中加 入通式（1)及/或(2)所表示的颜料分散助剂、含碱性基团的高分子颜料分散剂、碱可溶性树 脂及有机溶剂并使其分散所得到的颜料分散物，
[0033] C. I.颜料红177的颜料分散物:在将C. I.颜料红177微粒化所得到的微粒化物中加 入通式（1)及/或(2)所表示的颜料分散助剂、含碱性基团的高分子颜料分散剂、碱可溶性树 脂及有机溶剂并使其分散所得到的颜料分散物，
[0034] C. I.颜料红179的颜料分散物:在将C. I.颜料红179微粒化所得到的微粒化物中加 入通式（1)及/或(2)所表示的颜料分散助剂、含碱性基团的高分子颜料分散剂、碱可溶性树 脂及有机溶剂并使其分散所得到的颜料分散物。
[0035]
[0036][式中，X及Y相同或者不同，表示可以被？、(：1』^勵2、013或001 3取代的苯基。1表示 H、Na、K、NH4或NRVRSRW、!?2、!?3及R4相同或者不同，表示可以被其他取代基取代的碳原子 数1~10的饱和或者不饱和的脂肪族烃基或可以被其他取代基取代的碳原子数6~10的芳 香族烃基。Km表示1以上的整数。]
[0037] 本发明涉及(2)根据上述（1)项所述的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物， 其特征在于，所述含碱性基团的高分子颜料分散剂为具有叔氨基及/或季铵基的丙烯酸类 嵌段共聚物。
[0038] 本发明涉及(3)根据上述(1)项或(2)项所述的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂 组合物，其特征在于，所述C. I.颜料红264的颜料分散物、上述C. I.颜料红254的颜料分散 物、上述C. I.颜料红177的颜料分散物、上述C. I.颜料红179的颜料分散物为下述颜料分散 物。
[0039] C. I.颜料红264的颜料分散物:在具有与C. I.颜料红264为相同骨架的化合物的磺 化物的存在下，在将C.I.颜料红264微粒化所得到的微粒化物中加入通式（1)及/或(2)所表 示的颜料分散助剂、含碱性基团的高分子颜料分散剂、碱可溶性树脂及有机溶剂并使其分 散所得到的颜料分散物，
[0040] C. I.颜料红254的颜料分散物:在具有与C. I.颜料红254为相同骨架的化合物的磺 化物的存在下，在将C.I.颜料红254微粒化所得到的微粒化物中加入通式（1)及/或(2)所表 示的颜料分散助剂、含碱性基团的高分子颜料分散剂、碱可溶性树脂及有机溶剂并使其分 散所得到的颜料分散物，
[0041 ] C. I.颜料红177的颜料分散物:在具有与C. I.颜料红177为相同骨架的化合物的磺 化物的存在下，在将C.I.颜料红177微粒化所得到的微粒化物中加入通式（1)及/或(2)所表 示的颜料分散助剂、含碱性基团的高分子颜料分散剂、碱可溶性树脂及有机溶剂并使其分 散所得到的颜料分散物，
[0042] C. I.颜料红179的颜料分散物:在具有与C. I.颜料红179为相同骨架的化合物的磺 化物的存在下，在将C.I.颜料红179微粒化所得到的微粒化物中加入通式（1)及/或(2)所表 示的颜料分散助剂、含碱性基团的高分子颜料分散剂、碱可溶性树脂及有机溶剂并使其分 散所得到的颜料分散物。
[0043] 本发明涉及(4)根据上述(3)项所述的彩色滤光片用红色颜料分散抗蚀剂组合物， 其特征在于，上述具有与C.I.颜料红264为相同骨架的化合物的磺化物为C.I.颜料橙71的 磺化物，上述具有与C.I.颜料红254为相同骨架的化合物的磺化物为C.I.颜料橙71的磺化 物，上述具有与C. I.颜料红177为相同骨架的化合物的磺化物为C. I.颜料红177的磺化物， 上述具有与C. I.颜料红179为相同骨架的化合物的磺化物为C. I.颜料红179的磺化物，且上 述通式（1)及/或（2)所表示的颜料分散助剂为(通式(3)及通式(4))及/或(通式（5)及通式 (6))〇
[0044]
[0045] 本发明涉及(5)根据上述(1)项~(4)项中任一项所述的彩色滤光片用红色颜料分 散抗蚀剂组合物，其特征在于，相对于上述颜料的合计质量100质量份，进一步含有5~15质 量份一次粒径为5~20nm的硫酸钡。
[0046] 根据本发明，作为彩色滤光片用颜料分散抗蚀剂组合物来进行使用时，作为