光学层叠体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及光学层叠体。
【背景技术】
[0002] 液晶显示器化CD)、阴极射线管显示装置(CRT)、等离子体显示器(PDP)、电致发光 显示器化LD)等图像显示装置存在如下情况:若由于来自外部的接触而对其表面造成损伤， 则显示图像的可视性降低。因此，为了保护图像显示装置的表面，使用了包含基材膜与硬涂 层的光学层叠体。作为光学层叠体的基材膜，代表性地使用了 S乙酷纤维素(TACK专利文 献1)。然而，由TAC构成的基材膜的透湿度高。因此，在将包含运种基材膜的光学层叠体用于 LCD的情况下，产生在高溫高湿下水分透过该光学层叠体而起偏器的光学特性变差的问题。 近年来，除在屋内的使用W外，在如汽车导航系统、便携型信息终端那样的在屋外使用的设 备中使用LCD的情况也变多，从而需求即便在高溫高湿等严酷的条件下也不产生上述问题 的可靠性高的LCD。
[0003] 为了解决上述问题，提出了下述光学层叠体:该光学层叠体通过在低透湿性的丙 締酸系基材膜上涂布硬涂层形成用组合物并进行加热而使硬涂层形成用组合物向基材膜 渗透，由此使基材膜与硬涂层的密合性提高(例如专利文献2及专利文献3)。然而，在专利文 献2的光学层叠体的制造中，为了获得充分的密合性，需要在接近基材膜的Tg的溫度下进行 加热，因此有基材膜发生变形(例如收缩)的可能性。另一方面，在专利文献3的光学层叠体 的制造中，虽然能够通过比较低溫的加热而使硬涂层形成用组合物向基材膜渗透、使密合 性提高，但有硬度变得不充分的情况。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1:日本特开2008-165205号公报
[0007] 专利文献2:日本特开2012-234163号公报 [000引专利文献3:日本特开2013-50641号公报
【发明内容】
[0009] 发明所要解决的技术问题
[0010] 本发明提供一种能够兼顾硬涂层与基材层的密合性及硬度、且无需可引起基材膜 的变形的溫度的加热即可W制造的光学层叠体。
[0011] 用于解决技术问题的方法
[0012] 本发明的光学层叠体具备：基材层，其是由（甲基）丙締酸系树脂膜形成的；硬涂 层，其是在该（甲基)丙締酸系树脂膜上涂布硬涂层形成用组合物而形成的；及渗透层，其是 该硬涂层形成用组合物向该（甲基）丙締酸系树脂膜渗透而形成于该基材层与该硬涂层之 间的。该硬涂层形成用组合物包含:含有1个W上的自由基聚合性不饱和基团及芳香环的固 化性化合物(A)、含有2个W上的自由基聚合性不饱和基团但不含有芳香环的固化性化合物 (B)、及含有I个自由基聚合性不饱和基团但不含有芳香环的单官能单体(C)。
[0013] 在一个实施方式中，固化性化合物(A)相对于上述硬涂层形成用组合物中的全部 固化性化合物的含有比例为10重量％~60重量％。
[0014] 在一个实施方式中，固化性化合物(A)与单官能单体(C)的相对于上述硬涂层形成 用组合物中的全部固化性化合物的合计含有比例为20重量％~70重量％。
[0015] 在一个实施方式中，上述硬涂层形成用组合物包含含有9个W上的自由基聚合性 不饱和基团的固化性化合物(BI)作为固化性化合物(B)。
[0016] 在一个实施方式中，上述单官能单体(C)的重均分子量为500W下。
[0017] 在一个实施方式中，上述单官能单体(C)具有径基。
[0018] 在一个实施方式中，形成上述（甲基)丙締酸系树脂膜的（甲基)丙締酸系树脂具有 表现正的双折射的结构单元与表现负的双折射的结构单元。
[0019] 在一个实施方式中，形成上述（甲基)丙締酸系树脂膜的（甲基)丙締酸系树脂的重 均分子量为10000~500000。
[0020] 在一个实施方式中，上述硬涂层的与渗透层相反的一侧的表面具有凹凸结构。
[0021] 在一个实施方式中，在上述硬涂层的与渗透层相反的一侧进一步具备防反射层。
[0022] 根据本发明的另一方面，提供一种偏振膜。该偏振膜包含上述光学层叠体。
[0023] 根据本发明的又一方面，提供一种图像显示装置。图像显示装置包含上述光学层 叠体。
[0024] 根据本发明的再一方面，提供一种光学层叠体的制造方法。该制造方法包括:在 (甲基)丙締酸系树脂膜上涂布硬涂层形成用组合物而形成涂布层，将该涂布层在50°C W上 且低于100°C的溫度下进行加热。该硬涂层形成用组合物包含:含有1个W上的自由基聚合 性不饱和基团及芳香环的固化性化合物(A)、含有2个W上的自由基聚合性不饱和基团但不 含有芳香环的固化性化合物(B)、及含有1个自由基聚合性不饱和基团但不含有芳香环的单 官能单体(C)。
[00巧]发明效果
[0026] 根据本发明，通过使用包含规定的巧巾固化性化合物的硬涂层形成用组合物，可获 得基材层与硬涂层的密合性及硬度运两者优异、且无需可引起基材膜的变形的溫度下的加 热即可W制造的光学层叠体。
【附图说明】
[0027] 图1(a)是基于本发明的优选的实施方式的光学层叠体的概略截面图，（b)是不具 有渗透层的光学层叠体的概略截面图的一个例子。
[0028] 图2是基于本发明的另一个实施方式的光学层叠体的概略截面图。
【具体实施方式】
[0029] W下，对本发明的优选的实施方式进行说明，但本发明并不限定于运些实施方式。
[0030] A.光学层叠体的整体构成
[0031] 图1(a)是基于本发明的优选的实施方式的光学层叠体的概略截面图，图1(b)是不 具有渗透层的光学层叠体的概略截面图。图1(a)所示的光学层叠体100依次具备由（甲基） 丙締酸系树脂膜形成的基材层10、渗透层20及硬涂层30。硬涂层30是在（甲基)丙締酸系树 脂膜上涂布硬涂层形成用组合物而形成的。渗透层20是硬涂层形成用组合物向（甲基)丙締 酸系树脂膜渗透而形成的。基材层10是如上述那样在硬涂层形成用组合物向（甲基)丙締酸 系树脂膜渗透时，在（甲基）丙締酸系树脂膜中硬涂层形成用组合物没有到达(渗透）的部 分。另一方面，图1(b)所示的光学层叠体200没有形成渗透层。图1(a)及(b)所示的边界A是 由（甲基)丙締酸系树脂膜的硬涂层形成用组合物涂布面所规定的边界。因此，对于边界A来 说，在光学层叠体100中是渗透层20与硬涂层30的边界，在没有形成渗透层的光学层叠体 200中是基材层10'（即（甲基)丙締酸系树脂膜)与硬涂层30'的边界。另外，在本说明书中， "(甲基)丙締酸"是指丙締酸和/或甲基丙締酸。
[0032] 渗透层20是如上述那样，在光学层叠体100中硬涂层形成用组合物向（甲基）丙締 酸系树脂膜渗透而形成的。即，渗透层20是指在（甲基)丙締酸系树脂膜中存在硬涂层成分 的部分。渗透层20的厚度例如为1.0皿W上。另外，渗透层20的厚度是指在上述（甲基)丙締 酸系树脂膜中存在硬涂层成分的部分的厚度，具体而言，是在（甲基)丙締酸系树脂膜中存 在硬涂层成分的部分(渗透层)与不存在硬涂层成分的部分(基材层）的边界B与边界A的距 离。
[0033] 本发明的光学层叠体也可根据需要而在硬涂层30的外侧配置任意适当的其它层 (未图示）。其它层代表性地是介由粘合剂层(未图示)而配置的。
[0034] 形成上述（甲基）丙締酸系树脂膜的（甲基）丙締酸系树脂也可W向硬涂层形成用 组合物溶出而在硬涂层中存在该（甲基)丙締酸系树脂。
[0035] 图2是基于本发明的另一个实施方式的光学层叠体的概略截面图。光学层叠体300 在硬涂层30的与渗透层20相反的一侧进一步具备阻挡层40。阻挡层40通过如下方式产生， 即形成上述（甲基)丙締酸系树脂膜的（甲基)丙締酸系树脂向硬涂层形成用组合物溶出，从 而硬涂层形成用组合物与该（甲基)丙締酸系树脂发生相分离。具备阻挡层40的光学层叠体 的硬度优异。
[0036] 本发明的光学层叠体在500nm~600nm的波长区域下的硬涂层的反射光谱的振幅 优选为0.5 % W下，更优选为0.3 % W下，进一步优选为0.1 % W下。根据本发明，可获得反射 光谱的振幅少、即干设色斑少的光学层叠体。
[0037] 本发明的光学层叠体的硬涂层表面的铅笔硬度优选为2HW上，更优选为3HW上。
[0038] 本发明的光学层叠体例如适用于偏振膜(也称为偏振片）。具体而言，本发明的光 学层叠体在偏振膜中设置在起偏器的单面或两面，可W适宜地用作起偏器的保护材料。
[0039] B.基材层
[0040] 上述基材层由（甲基）丙締酸系树脂膜形成。更详细而言，如上所述，基材层是在 (甲基)丙締酸系树脂膜上涂布硬涂层形成用组合物时、在（甲基)丙締酸系树脂膜中该硬涂 层形成用组合物没有到达(渗透)的部分。
[0041] 上述（甲基)丙締酸系树脂膜包含（甲基)丙締酸系树脂。（甲基)丙締酸系树脂膜例 如将含有包含（甲基)丙締酸系树脂作为主要成分的树脂成分的成型材料进行挤出成型而 获得。
[0042] 上述（甲基）丙締酸系树脂膜的透湿度优选为200g/V ? 24hrW下，更优选为SOg/ m2 ? 24虹W下。根据本发明，即便使用如上述那样透湿度高的（甲基)丙締酸系树脂膜，也可 W获得（甲基）丙締酸系树脂膜与硬涂层的密合性优异、且干设色斑得到抑制的光学层叠 体。另外，透湿度例如可通过依据JIS Z 0208的方法、在40°C且相对湿度为92%的试验条件 下进行测定。
[0043] 上述（甲基)丙締酸系树脂膜的波长为380nm下的光的透射率优选为15% W下，更 优选为12% W下，进一步优选为9% W下。若波长为380nm的光的透射率为运样的范围，则由 于表现优异的紫外线吸收能力，因此可防止光学层叠体的由外界光等引起的紫外线劣化。
[0044] 上述（甲基)丙締酸系树脂膜的面内相位差Re优选为IOnmW下，更优选为化mW下， 进一步优选为5nmW下，特别优选为3nmW下，最优选为InmW下。（甲基)丙締酸系树脂膜的 厚度方向相位差Rth优选为15nmW下，更优选为IOnmW下，进一步优选为SnmW下，特别优选 为3nmW下，最优选为InmW下。若面内相位差及厚度方向相位差为运样的范围，则可显著地 抑制起因于相位差的对图像显示装置的显示特性的不良影响。更具体而言，可显著地抑制 干设色斑或用于3D显示器用液晶显示装置时的3D图像的变形。面内相位差及厚度方向相位 差为运样的范围的（甲基）丙締酸系树脂膜例如可使用后述的具有戊二酷亚胺结构的（甲 基)丙締酸系树脂。另外，面内相位差Re及厚度方向相位差化h可分别由下述式求出：
[0045] Re = (nx-ny)Xd
[0046] Rth=(nx-nz)Xd
[0047] 其中，nx是（甲基）丙締酸系树脂膜的慢轴方向的折射率，ny是（甲基）丙締酸系树 脂膜的快轴方向的折射率，nz是（甲基)丙締酸系树脂膜的厚度方向的折射率，d(nm)是（甲 基)丙締酸系树脂膜的厚度。慢轴是指膜面内的折射率成为最大的方向，快轴是指在面内垂 直于慢轴的方向。代表而言，Re及化h使用波长为590nm的光进行测定。
[0048] 作为上述（甲基）丙締酸系树脂，可采用任意适当的（甲基）丙締酸系树脂。例如可 列举出：聚甲基丙締酸甲醋等聚（甲基)丙締酸醋、甲基丙締酸甲醋-(甲基)丙締酸共聚物、 甲基丙締酸甲醋-(甲基）丙締酸醋共聚物、甲基丙締酸甲醋-丙締酸醋-(甲基）丙締酸共聚 物、（甲基)丙締酸甲醋-苯乙締共聚物(MS树脂等）、具有脂环族控基的聚合物(例如甲基丙 締酸甲醋-甲基丙締酸环己醋共聚物、甲基丙締酸甲醋-(甲基)丙締酸降冰片醋共聚物等）。 优选可列举出聚（甲基）丙締酸甲醋等聚（甲基）丙締酸Cl-6烷基醋。更优选可列举出W甲基 丙締酸甲醋为主要成分（50~100重量％、优选为70~100重量％ )的甲基丙締酸甲醋系树 脂。
[0049] 上述（甲基)丙締酸系树脂的重均分子量优选为10000~500000,更优选为30000~ 300000,进一步优选为50000~200000。若重均分子量为该范围内，则与硬涂层形成用组合 物的相容性优异。此外，若重均分子量过小，则有制成膜时的机械强度不