光学薄膜用共聚物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及光学薄膜用共聚物。更详细而言，本发明设及显示负的取向双折射性、 且透明性、耐热性、薄膜强度W及光学特性优异的光学薄膜用共聚物。
【背景技术】
[0002] 透明树脂被用于家电产品的部件、食品容器、杂货等各种用途。近年来，处于如下 的状况:作为代替布劳恩管型电视监视器的薄型液晶显示元件、电致发光元件中的相位差 薄膜、偏光膜保护薄膜、防反射薄膜、扩散板、导光板等光学部件，从轻量性、生产率、成本的 方面出发，大多使用透明树脂。
[0003] 尤其在液晶显示器的光学薄膜中，广泛使用将树脂薄膜单轴拉伸或双轴拉伸而得 到的拉伸薄膜。作为光学薄膜的代表，有相位差薄膜，广泛使用改变偏光的振动方向的V2 板、将圆偏光变为直线偏光或将直线偏光变为圆偏光的V4板。
[0004] 在相位差薄膜中要求在宽广的视野范围内进行光学补偿，即使对于倾斜方向的入 射光相位差也不会变化是极其重要的特性。对于运样的要求特性，专利文献1中公开了一种 液晶显示装置，其是包含具有负的取向双折射性的透明拉伸薄膜和具有正的取向双折射性 的透明拉伸薄膜的层叠体而成的。
[0005] 专利文献2中公开了通过使用光学补偿薄膜来使液晶显示装置的视角扩宽的方 法，所述光学补偿薄膜是将显示负的取向双折射性的拉伸薄膜与显示正的取向双折射性的 拉伸薄膜W各自的拉伸薄膜的慢轴为平行方向的方式层叠而成的，面内相位差(Re)为60~ 300nm，取向参数(Nz)为0.5 ± 0.1的范围内。进而还公开了：显示负的固有双折射性的拉伸 薄膜是由Q-締控与N-苯基取代马来酷亚胺形成的共聚物和丙締腊-苯乙締共聚物的树脂组 合物。
[0006] 显示正的取向双折射性的热塑性树脂有聚碳酸醋、非晶性的环状聚締控等，由于 耐热性、透明性、薄膜强度、相位差显现性优异，因此可适宜地用于光学薄膜用。另一方面， 作为显示负的取向双折射性的热塑性树脂，由于耐热性、透明性、薄膜强度、相位差显现性 中的至少一项差，因此实用化的例子极少，主要实用化的是将多张显示正的取向双折射性 的拉伸薄膜W适当的角度贴合而得到的薄膜。因此，光学补偿设计复杂且成本也高，光学补 偿性能还不充分。从光学补偿性能的提高、光学设计的简略化、成本降低的观点出发，期待 出现能够作为光学薄膜用而实际应用的、显示负的取向双折射性的热塑性树脂。
[0007] 对于运些要求，专利文献3中提出了透明性、耐热性、薄膜成形性、薄膜强度、W及 相位差显现性优异的热塑性树脂共聚物和显示负的取向双折射性的拉伸薄膜。确实，若为 一般的薄膜成形加工，则薄膜成形性良好，但在光学用薄膜的情况下需要没有异物的极其 美观的薄膜，将其通过烙融挤出来制造时，大多为了去除异物而使用网孔极小的聚合物过 滤器，由于专利文献3的热塑性树脂共聚物的烙融粘度高，因此容易在聚合物过滤器内滞 留，且有时在压力损耗对策中需要高的设定溫度，有时会发生由树脂的热分解导致的发泡、 模具划痕(die line),存在实用范围受到限制的问题。
[000引现有技术文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献1:日本特开平2-256023号公报
[0011] 专利文献2:日本特开2007-24940号公报
[0012] 专利文献3:W02009/031544号公报
【发明内容】
[001引发明要解决的问题
[0014]本发明的目的在于，提供显示负的取向双折射性、且透明性、耐热性、薄膜强度、W 及光学特性优异的光学薄膜用共聚物。
[00巧]用于解决问题的方案
[0016] 本发明的主旨如下所述。
[0017] (1)一种光学薄膜用共聚物，其包含芳香族乙締基单体单元65~90质量％、氯化乙 締基单体单元5~25质量％、不饱和二簇酸酢单体单元5~20质量％，所述光学薄膜用共聚 物的重均分子量(Mw)为12万~25万，基于ASTM D1003测定的2mm厚度的雾度为1 % W下。
[0018] (2)根据（1)所述的光学薄膜用共聚物，其中，芳香族乙締基单体单元为70~80质 量％、氯化乙締基单体单元为10~20质量％、不饱和二簇酸酢单体单元为10~15质量％。
[0019] (3)根据（1)或(2)所述的光学薄膜用共聚物，其中，芳香族乙締基单体单元为苯乙 締单元。
[0020] (4)根据（1)~(3)中任一项所述的光学薄膜用共聚物，其中，氯化乙締基单体单元 为丙締腊单元。
[0021] (5)根据（1)~(4)中任一项所述的光学薄膜用共聚物，其中，不饱和二簇酸酢单体 单元为马来酸酢单元。
[0022] (6)根据（1)~(5)中任一项所述的光学薄膜用共聚物，其特征在于，用于偏光膜保 护薄膜、相位差薄膜或防反射薄膜。
[0023] (7)根据（1)~(6)中任一项所述的光学薄膜用共聚物，其特征在于，其用于将薄膜 A与薄膜B层叠并形成有nx〉nz〉ny的折射率分布的光学薄膜，是在薄膜A中使用的热塑性树 月旨，所述薄膜A是将显示负的取向双折射性的热塑性树脂薄膜拉伸而得到的，所述薄膜B是 将显示正的取向双折射性的热塑性树脂薄膜拉伸而得到的。
[0024] (8)根据(7)所述的光学薄膜用共聚物，其特征在于，薄膜A是将通过烙融挤出而制 造的薄膜拉伸而成的。
[0025] (9)根据(7)或(8)所述的光学薄膜用共聚物，其特征在于，化系数为0.4~0.6。
[0026] (10)根据(7)~(9)中任一项所述的光学薄膜用共聚物，其特征在于，通过使薄膜A 与薄膜BW慢轴垂直的方式层叠，从而使波长450nm、590nmW及750nm下的面内相位差Re (450)、1?6(590)^及1?6(750)满足1?6(450)<1?6(590)<1?6(750)的关系。
[0027] 发明的效果
[0028] 本发明提供显示负的取向双折射性、且透明性、耐热性、薄膜强度、W及光学特性 优异的光学薄膜用共聚物。
【具体实施方式】
[00巧] < 用语的说明〉
[0030]本申请说明书中，"~"的记号是指上"并且下"，例如记载为"A~B"是指为A W上且BW下。
[0031 ] W下对本发明的实施方式进行详细说明。
[0032] 作为芳香族乙締基单体单元，可列举出来自苯乙締、邻甲基苯乙締、间甲基苯乙 締、对甲基苯乙締、2,4-二甲基苯乙締、乙基苯乙締、对叔下基苯乙締、a-甲基苯乙締、a-甲 基-对甲基苯乙締等各苯乙締系单体的单元。在运些中，优选为苯乙締单元。运些芳香族乙 締基单体单元可W使用1种，也可W组合使用巧巾W上。
[0033] 作为氯化乙締基单体单元，可列举出来自丙締腊、甲基丙締腊等各氯化乙締基单 体的单元。在运些中，优选为丙締腊单元。运些氯化乙締基单体单元可W使用巧巾，也可W组 合使用巧巾W上。
[0034] 作为不饱和二簇酸酢单体单元，可列举出来自马来酸酢、衣康酸酢、巧康酸酢、乌 头酸酢等各酸酢单体的单元。在运些中，优选为马来酸酢单元。不饱和二簇酸酢单体单元可 W使用1种，也可W组合使用巧巾W上。
[0035] 本发明的共聚物的构成单元为：芳香族乙締基单体单元65~90质量％、丙締腊单 体单元5~25质量％、不饱和二簇酸酢单体单元5~20质量％，优选为芳香族乙締基单体单 元70~80质量％、丙締腊单体单元10~20质量％、不饱和二簇酸酢单体单元10~15质量％。
[0036] 芳香族乙締基单体单元若为90质量％ ^下，则耐热性或薄膜强度提高，若为80质 量％ ^下，则耐热性或薄膜强度进一步提高，故优选。丙締腊单体单元若为25质量％ W下， 则透明性或光学特性、尤其是负的取向双折射性提高，若为20质量％^下，则透明性或光学 特性进一步提高，故优选。不饱和二簇酸酢单体单元若为20质量％ ^下，则薄膜强度提高， 若为15质量％ ^下，则薄膜强度进一步提高，故优选。另一方面，芳香族乙締基单体单元若 为65质量％ ^上，则透明性或光学特性、尤其是负的取向双折射性提高，若为70质量％ W 上，则透明性或光学特性进一步提高，故优选。丙締腊单体单元若为5质量％^上，则薄膜强 度提高，若为10质量％ ^上，则薄膜强度进一步提高，故优选。另外，不饱和二簇酸酢单体单 元若为5质量％ ^上，则耐热性提高，若为10质量％ ^上，则耐热性进一步提高，故优选。
[0037] 本发明的共聚物在不损害发明效果的范围内，可W在共聚物中包含除芳香族乙締 基单体单元、氯化乙締基单体单元、W及不饱和二簇酸酢单体单元W外的、能够共聚的乙締 基单体的单元，优选为5质量％ ^下。作为能够共聚的乙締基单体的单元，可列举出来自如 下的各单体的单元：甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸正下醋、甲基丙締酸-2-乙基己醋、甲基丙締酸二环戊基醋、甲基丙締酸异冰片醋等甲基丙締酸醋单体、丙締酸甲 醋、丙締酸乙醋、丙締酸正下醋、丙締酸-2-甲基己醋、丙締酸-2-乙基己醋、丙締酸癸醋等丙 締酸醋单体、丙締酸、甲基丙締酸等乙締基簇酸单体、N-甲基马来酷亚胺、N-乙基马来酷亚 胺、N-下基马来酷亚胺、N-环己基马来酷亚胺等N-烷基马来酷亚胺单体、N-苯基马来酷亚 胺、N-甲基苯基马来酷亚胺、N-氯苯基马来酷亚胺等N-芳基马来酷亚胺单体等。能够共聚的 乙締基单体的单元也可W组合使用巧巾W上。
[003引本发明的共聚物的重均分子量(Mw)为12万~25万、优选为13万~23万、更优选为 14万~20万。
[0039] 重均分子量(Mw)是指用凝胶渗透色谱(GPC)测定的、聚苯乙締换算的值，是下述记 载的测定条件下的测定值。
[0040] 装置名：SYSTEM-21 Shodex(昭和电工株式会社制）
[0041 ] 色谱柱:将3根化gel MIX邸-B串联
[0042] 溫度:40°C
[0043] 检测:差示折射率
[0044] 溶剂：四氨巧喃
[0045] 浓度:2质量％
[0046] 标准曲线:使用标准聚苯乙締(PS)(化公司制造)制作。
[0047] 重均分子量(Mw)若为12万W上，则薄膜强度优异，拉伸时的薄膜断裂也得到改善。 另一方面，重均分子量(Mw)若为25万W下，则薄膜成形性良好，可得到透明性优异的薄膜。 [00 4引本发明的共聚物的基于ASTM D1003测