固化性组合物、固化膜、红外光透射滤波器和固体摄像装置的制造方法

固化性组合物、固化膜、红外光透射滤波器和固体摄像装置的制造方法
【专利摘要】本发明提供一种能够形成高水准地实现可见区域的光的阻断和红外区域的光的透射、且颜色分离性优异的固化膜的固化性组合物。该固化性组合物含有(A)着色剂、(B)粘结剂树脂和(C)聚合性化合物，该固化性组合物在形成膜厚1.2μm的固化膜时满足下述条件(1)～(4)。条件(1)：波长400～700nm的光的最大透射率为15％以下。条件(2)：波长850～1000nm的光的最小透射率为85％以上。条件(3)：光的透射率为50％的波长在700～800nm的范围。条件(4)：光的透射率为10％的最大波长λ1与光的透射率为80％的最小波长λ2的波长的差(λ2?λ1)为45nm以内。
【专利说明】
固化性组合物、固化膜、红外光透射滤波器和固体摄像装置
技术领域
[0001] 本发明设及固化性组合物、固化膜、红外光透射滤波器和固体摄像装置，更详细而 言，设及适合形成在红外光透射滤波器等中使用的固化膜的固化性组合物、使用该固化性 组合物形成的固化膜、W及具备该固化膜的固体摄像装置。
【背景技术】
[0002] 数码相机等摄像装置中搭载有CCD图像传感器、CMOS图像传感器等半导体固体摄 像元件。运些固体摄像元件从用人眼能够识别的可见光到波长比可见光长的红外光区域具 有非常宽的区域的波长灵敏度。W往，利用与可见光相比波长长而不易散射，且人、动物等 的眼睛看不到运样的红外光的特性已经开发了各种摄像装置。
[0003] 例如，作为具备能够充分透射红外区域的光的光滤波器的摄像装置，例如提出了 具备含有双苯并巧喃酬系颜料、偶氮甲碱系颜料、巧系颜料或偶氮系染料之类的黑色色料 的红外线透射滤波器的红外线传感器(专利文献1)、具备W特定的比例含有巧黑颜料、选自 蓝色着色剂和绿色着色剂中的1种和选自黄色着色剂和红色着色剂中的1种的滤波器的光 传感器(专利文献2)等。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1:日本特开2014-130173号公报
[0007] 专利文献2:日本特开2014-130332号公报

【发明内容】

[000引本发明人等为了开发能够形成充分阻断可见区域的光、且充分透射红外区域的 光、颜色分离性优异的固化膜的固化性组合物而进行研究，结果发现上述W往技术中记载 的红外光透射滤波器虽然红外区域的光的透射率高，但具有从可见区域到红外区域缓慢上 升的透射光谱，因此在颜色分离性方面具有改善的余地。
[0009] 本发明的课题在于提供能够形成高水准地实现可见区域的光的阻断和红外区域 的光的透射、且颜色分离性优异的固化膜的固化性组合物。本发明还W提供由该固化性组 合物形成的固化膜和红外光透射滤波器、W及具备该固化膜的固体摄像装置为课题。
[0010] 本发明人等发现通过将由含有着色剂、粘结剂树脂和聚合性化合物的固化性组合 物形成的固化膜的可见区域和红外区域的分光特性控制在特定范围内，从而高水准地实现 可见区域的光的阻断和红外区域的光的透射，提高颜色分离性。
[0011] 目P，本发明提供一种固化性组合物，该固化性组合物含有(A)着色剂、（B)粘结剂树 脂和(C)聚合性化合物，
[0012] 该固化性组合物在形成膜厚1.2WI1的固化膜时满足下述条件(1)~(4)。
[0013] 条件(1):波长400~700nm的光的最大透射率为15% W下。
[0014] 条件(2):波长850~lOOOnm的光的最小透射率为85% W上。
[0015] 条件(3):光的透射率为50%的波长在700~800nm的范围。
[0016] 条件(4):光的透射率为10%的最大波长λι与光的透射率为80%的最小波长λ2的波 长的差(人2-人1)为45nmW内。
[0017] 本发明还提供使用上述固化性组合物形成的固化膜和红外光透射滤波器、W及具 备上述红外光透射滤波器的固体摄像装置。
[0018] 本发明进一步提供满足下述条件(1)~(4)的红外光透射滤波器。
[0019] 条件(1):波长400~700nm的光的最大透射率为15% W下。
[0020] 条件(2):波长850~lOOOnm的光的最小透射率为85% W上。
[0021] 条件(3):光的透射率为50%的波长在700~800nm的范围。
[0022] 条件(4):光的透射率为10%的最大波长λι与光的透射率为80%的最小波长λ2的波 长的差(人2-人1)为45nmW内。
[0023] 通过使用本发明的固化性组合物，能够形成高水准地实现可见区域的光的阻断和 红外区域的光的透射、且颜色分离性优异的固化膜。另外，本发明的固化膜充分阻断可见区 域的光，另一方面，充分透射红外区域的光，颜色分离性优异，因此能够优选用作红外光透 射滤波器，另外，具备该固化膜的固体摄像装置，例如，可W优选用作游戏机、电视的遥控 器、自动口等的遥控装置、汽车的车间距离检测传感器等车载用设备、车的防碰撞传感器、 工业用照相机、医疗用近红外照相机、监控摄像机、数码相机、摄像机等。
【附图说明】
[0024] 图1是本发明的一个实施方式的固体摄像装置的示意图。
[0025] 图2是本发明的一个实施方式的固体摄像装置的俯视图。
[0026] 图3是表示本发明的一个实施方式的固体摄像装置的示意截面图。
[0027] 图4是表示在实施例1、比较例1和比较例2中得到的固化膜(红外光透射膜)透射光 谱的图。
[002引符号说明
[0029] 10:摄像设备（照相机）
[0030] 11:光源
[0031] 12:固体摄像装置(图像传感器）
[0032] 13:信号处理部
[0033] 14:主控制部
[0034] 15:摄像对象物
[0035] 16:包装
[0036] 17:像素部
[0037] 18:端子部
[0038] 19:放大部
[0039] 20:像素
[0040] 21:第1光学层(2波长带通滤波器）
[OOW 22:第1间隙
[0042] 23:微透镜阵列
[0043] 24:第2 间隙
[0044] 25:第2光学层(红外线截止滤波器）
[0045] 26:第3 间隙
[0046] 27a~27c:可见光透射滤波器(滤色器）
[0047] 27d:红外光透射滤波器
[004引 28:绝缘体
[0049] 29a~29d:光电二极管
[(K)加]30:支承基板
【具体实施方式】
[0051 ] W下，对本发明进行详细说明。
[0化2]固化性组合物
[0053]本发明的固化性组合物含有(A)着色剂、（B)粘结剂树脂和(C)聚合性化合物，在使 用该固化性组合物形成膜厚1.2WI1的固化膜时满足下述条件(1)~(4)。
[0化4] 条件（1):波长400~700nm的光的最大透射率为15% W下。
[0化5] 条件(2):波长850~lOOOnm的光的最小透射率为85% W上。
[0056] 条件(3):光的透射率为50%的波长在700~800nm的范围。
[0057] 条件(4):光的透射率为10%的最大波长λι与光的透射率为80%的最小波长λ2的波 长的差(人2-人1)为45nmW内。
[0058] 在此，本说明书中"波长400~700nm的光的最大透射率"是指在由分光光度计测定 的透射光谱中波长400~700nm的光的透射率的最大值/'波长850~lOOOnm的光的最小透射 率"是指在由分光光度计测定的透射光谱中波长850~lOOOnm的光的透射率的最小值。另 夕h"光的透射率为50%的波长"是指在由分光光度计测定的透射光谱中，波长400~lOOOnm 的光的透射率显示50%的波长。进一步，"光的透射率为10%的最大波长λι"是指在由分光 光度计测定的波长400~lOOOnm的透射光谱中，光的透射率显示10%的波长的最大值/'光 的透射率为80%的最小波长λ2"是指在由分光光度计测定的波长400~lOOOnm的透射光谱 中，光的透射率显示80%的波长的最小值。
[0059] 优选本发明的固化性组合物在使用该固化性组合物形成膜厚1.2μπι的固化膜时满 足下述（1-1)~(4-1)的条件。通过成为运样的方式，能够在由分光光度计测定的透射光谱 中，进一步抑制可见区域的光的透射，具有从可见区域到红外区域睹峭地上升的光谱形状， 因此能够高水准地实现可见区域的光的阻断和红外区域的光的透射，显著提高颜色分离 性。
[0060] 条件（1-1):波长400~700nm的光的最大透射率优选为13% W下，更优选为10% W 下，进一步优选为8% W下。
[0061] 条件(2-1):波长850~lOOOnm的光的最小透射率优选为90% W上，更优选为93% 社。
[0062] 条件(3-1):光的透射率为50%的波长(nm)优选在750~800nm的范围。
[0063] 条件(4-1):光的透射率为10%的最大波长λι与光的透射率为80%的最小波长λ2的 波长的差〇2-λι)优选为40nmW内，更优选为35nmW内。
[0064] -(A)着色剂-
[0065] 本发明中，上述固化膜的透射光谱的光谱形状主要通过固化性组合物中含有的 (A)着色剂的种类来表征。作为本发明中使用的(A)着色剂，只要能够形成满足上述条件（1) ~(4)、优选满足条件（1-1)~(4-1)的固化膜，就没有特别限定，但优选含有下述的(al)~ (曰3)成分。
[0066] (al)选自具有下述式（1)表示的结构的化合物和具有下述式(2)表示的结构的化 合物中的至少1种着色剂
[0067] (a2)选自紫色着色剂和红色着色剂中的至少巧巾着色剂
[006引 （a3)黄色着色剂
[0069]
[0070] 〔式（1)中，Μ表示金属原子。）
[0071] (al)成分为选自具有上述式（1)表示的结构的化合物和具有上述式(2)表示的结 构的化合物中的至少1种。具有上述式（1)表示的结构的化合物和具有上述式(2)表示的结 构的化合物通常在600~70化m的可见区域具有强的吸收带，在80化mW上的红外区域具有 高的透射性，因此能够不损失红外区域的透射性，遮蔽600~7(K)nm的可见区域。应予说明， 本说明书中"具有吸收带"表示在该波长区域存在极大吸收波长。另外，具有上述式(1)表示 的结构的化合物和具有上述式(2)表示的结构的化合物分别可W进一步具有取代基。作为 取代基，例如可W举出面素原子。
[0072] 上述式（1)中，作为Μ的金属原子，优选2价金属原子，例如可W举出Be、MgXa、Ba、 Al、Si、Cd、Hg、Cr、Fe、Co、Ni、Cu、化、66、口(1、〔(1、511、口1、饥、5'、]\111等。其中，从颜色分离性的 观点考虑，优选化。
[0073] 作为(al)成分的具体例，例如可W举出在颜色索引（C. I化e Society of Dyers and Colourists公司发行，W下相同）中标记下述颜色索引（C. I.)编号的物质。
[0074] (：.1.颜料蓝15、(：.1.颜料蓝15:1、(：.1.颜料蓝15:2、(：.1.颜料蓝15:3、(：.1.颜料蓝 15:4、(：.1.颜料蓝15:6(^上，上述式（1)中1为加的化合物）、(：.1.颜料蓝16(上述式(2)表示 的化合物）。
[0075] 其中，作为(al)成分，从颜色分离性的观点考虑，优选具有上述式（1)表示的结构 的化合物，更优选上述式（1)中Μ为化的化合物，进一步优选选自C. I.颜料蓝15:3、C. I.颜料 蓝15:4和C.I.颜料蓝15:6中的至少1种，特别优选C.I.颜料蓝15:4。
[0076] (a2)成分为选自紫色着色剂和红色着色剂中的至少巧中。
[0077] 紫色着色剂通常在500~600nm的可见区域具有吸收带，在SOOnmW上的红外区域 具有高的透射性，因此能够不损失红外区域的透射性，遮蔽500~600nm的可见区域。
[0078] 另外，红色着色剂通常在450~600皿的可见区域具有吸收带，在8(K)nmW上的红外 区域具有高的透射性，因此能够不损失红外区域的透射性，遮蔽450~600nm的可见区域。
[0079] 紫色着色剂和红色着色剂各自可W使用颜料和染料中的任一种，颜料可W为有机 颜料和无机颜料中的任一种。应予说明，紫色着色剂和红色着色剂各自可W使用1种或组合 2种W上使用。
[0080] 作为紫色着色剂，例如，可W举出在颜色索引中标记下述颜色索引（C.I.)编号的 紫色颜料。
[0081] (：.1.颜料紫1、(：.1.颜料紫2、(：.1.颜料紫3、(：.1.颜料紫3:1、(：.1.颜料紫3:3、(：.1. 颜料紫13、C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫25、C.I.颜料紫27、C.I.颜料紫29、 (：.1.颜料紫32、(：.1.颜料紫36、(：.1.颜料紫37、(：.1.颜料紫38、(：.1.颜料紫39等紫色颜料。
[0082] 另外，作为紫色染料，例如，可W举出在颜色索引中标记下述颜色索引（C.I.)编号 的紫色染料。
[0083] (：.1.碱性紫1、(：.1.碱性紫3、(：.1.碱性紫14等^芳基甲烧系紫色染料；
[0084] C.I.碱性紫11等咕吨系紫色染料；
[00化]C.I.碱性紫7、C.I.碱性紫16等花青系紫色染料；
[0086] (：.1.溶剂紫8、(：.1.溶剂紫13、(：.1.溶剂紫14、(：.1.溶剂紫21、(：.1.溶剂紫27、(：.1. 溶剂紫28、C. I.溶剂紫36等蔥酿系紫色染料。
[0087] 作为红色着色剂，例如可W举出单偶氮系、双偶氮系、单偶氮色淀系、苯并咪挫酬 系、二酬化咯并化咯、缩合偶氮系、蔥酿系、哇叮晚酬系等颜料。作为运样的红色颜料，例如， 可W举出在颜色索引中标记下述颜色索引（C. I.)编号的红色颜料。
[008引 C. I.颜料红1、C. I.颜料红2、C. I.颜料红3、C. I.颜料红4、C. I.颜料红5、C. I.颜料 红6、C. I.颜料红8、C. I.颜料红9、C. I.颜料红12、C. I.颜料红14、C. I.颜料红15、C. I.颜料红 16、C. I.颜料红17、C. I.颜料红21、C. I.颜料红22、C. I.颜料红23、C. I.颜料红31、C. I.颜料 红32、C. I.颜料红112、C. I.颜料红114、C. I.颜料红146、C. I.颜料红147、C. I.颜料红151、 C. I.颜料红170、C. I.颜料红184、C. I.颜料红187、C. I.颜料红188、C. I.颜料红193、C. I.颜 料红210、C. I.颜料红245、C. I.颜料红253、C. I.颜料红258、C. I.颜料红266、C. I.颜料红 267、C. I.颜料红268、C. I.颜料红269等单偶氮系红色颜料；
[0089] C. I.颜料红37、C. I.颜料红38、C. I.颜料红41等双偶氮系红色颜料；
[0090] C. I.颜料红48:1、C. I.颜料红48: 2、C. I.颜料红48:3、C. I.颜料红48:4、C. I.颜料 红49:1、C. I.颜料红49:2、C. I.颜料红50:1、C. I.颜料红52:1、C. I.颜料红52:2、C. I.颜料红 53:1、C. I.颜料红53 : 2、C. I.颜料红57:1、C. I.颜料红58:4、C. I.颜料红63 :1、C. I.颜料红 63:2、C. I.颜料红64:1、C. I.颜料红68等单偶氮色淀系红色颜料；
[0091] C. I.颜料红171、C. I.颜料红175、C. I.颜料红176、C. I.颜料红185、C. I.颜料红 208等苯并咪挫酬系红色颜料；
[0092] C. I.颜料红254、C. I.颜料红255、C. I.颜料红264、C. I.颜料红270、C. I.颜料红272 等二酬化咯并化咯系红色颜料；
[0093] C. I.颜料红220、C. I.颜料红144、C. I.颜料红166、C. I.颜料红214、C. I.颜料红 220、C. I.颜料红221、C. I.颜料红242等缩合偶氮系红色颜料；
[0094] C. I.颜料红168、C. I.颜料红177、C. I.颜料红216、C. I.溶剂红149、C. I.溶剂红 150、C. I.溶剂红52、C. I.溶剂红207等蔥酿系红色颜料；
[00巧]C. I.颜料红122、C. I.颜料红202、C. I.颜料红206、C. I.颜料红207、C. I.颜料红209 等哇叮晚酬系红色颜料。
[0096] 另外，还可W举出下述式(3)表示的二酬化咯并化咯颜料。
[0097]
[0098] 另外，作为红色染料，可W举出在颜色索引中标记下述的颜色索引（C.I.)编号的 红色染料。
[0099] C. I.酸性红37、C. I.酸性红180、C. I.酸性蓝29、C. I.直接红28、C. I.直接红83、 C. I.活性红17、C. I.活性红120、C. I.分散红58、C. I.碱性红18、C. I.媒介红7等偶氮系红色 染料；
[0100] C.I.分散红60等蔥酿系红色染料；
[0101] C. I.酸性红52、C. I.酸性红87、C. I.酸性红92、C. I.酸性红289、C. I.酸性红388等 咕吨系红色染料；
[0102] C. I.碱性红12、C. I.碱性红13、C. I.碱性红14等花青系红色染料。
[0103] 作为紫色着色剂，从颜色分离性的观点考虑，优选选自C. I.颜料紫23和咕吨系紫 色染料中的至少1种，进一步优选选自C.I.颜料紫23和C.I.碱性紫11中的至少巧中。另外，作 为红色着色剂，优选二酬化咯并化咯系红色颜料，进一步优选C.I.颜料红254、上述式(3)表 示的颜料。
[0104] 其中，作为(a2)成分，从颜色分离性的观点考虑，优选选自C.I.颜料紫23和二酬化 咯并化咯系红色颜料中的至少1种。在并用C.I.颜料紫23(a2-l)和二酬化咯并化咯系红色 颜料(曰2-2)的情况下，优选C.I.颜料紫23的含量与二酬化咯并化咯系红色颜料的含量相比 过量，颜料紫23(a2-l)与二酬化咯并化咯系红色颜料(曰2-2)的质量比（a2-l/a2-2)优选 1.1/1 ~5/1，更优选 1.5/1 ~3/1。
[0105] (曰3)成分为黄色着色剂。黄色着色剂通常在400~500nm的可见区域具有吸收带， 在SOOnmW上的红外区域具有高的透射性，因此能够不损失红外区域的透射性，遮蔽400~ 500nm的可见区域。
[0106] 黄色着色剂可W使用颜料和染料中的任一种，颜料可W为有机颜料和无机颜料中 的任一种。应予说明，黄色着色剂各自可W使用1种或组合巧巾W上使用。
[0107] 作为黄色着色剂，例如可W举出蔥酿系、异吗I噪嘟酬系、缩合偶氮系、苯并咪挫酬 系、单偶氮系、双偶氮系颜料。作为上述黄色颜料的具体例，例如可W举出在颜色索引中标 记下述颜色索引（C. I.)编号的黄色颜料。
[010引 C. I.溶剂黄163、C. I.颜料黄24、C. I.颜料黄108、C. I.颜料黄193、C. I.颜料黄147、 C. I.颜料黄199、C. I.颜料黄202等蔥酿系黄色颜料；
[0109] (：.1.颜料黄110、(：.1.颜料黄109、(：.1.颜料黄139、(：.1.颜料黄179、(：.1.颜料黄185 等异吗I噪嘟酬系黄色颜料；
[0110] (：.1.颜料黄93、(：.1.颜料黄94、(：.1.颜料黄95、(：.1.颜料黄128、(：.1.颜料黄155、 C. I.颜料黄166、C. I.颜料黄180等缩合偶氮系黄色颜料；
[0111] (：.1.颜料黄120、(：.1.颜料黄151、(：.1.颜料黄154、(：.1.颜料黄156、(：.1.颜料黄 175、C. I.颜料黄181等苯并咪挫酬系黄色颜料；
[0112] C. I.颜料黄1、C. I.颜料黄2、C. I.颜料黄3、C. I.颜料黄4、C. I.颜料黄5、C. I.颜料 黄6、C.I.颜料黄9、C.I.颜料黄10、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄61、C.I.颜料黄62、C.I.颜料 黄62:1、C. I.颜料黄65、C. I.颜料黄73、C. I.颜料黄74、C. I.颜料黄75、C. I.颜料黄97、C. I. 颜料黄100、C. I.颜料黄104、C. I.颜料黄105、C. I.颜料黄111、C. I.颜料黄116、C. I.颜料黄 167、C. I.颜料黄168、C. I.颜料黄169、C. I.颜料黄182、C. I.颜料黄183等单偶氮系黄色颜 料；
[0113] (：.1.颜料黄12、(：.1.颜料黄13、(：.1.颜料黄14、(：.1.颜料黄16、(：.1.颜料黄17、(：.1. 颜料黄55、C. I.颜料黄63、C. I.颜料黄81、C. I.颜料黄83、C. I.颜料黄87、C. I.颜料黄126、 (：.1.颜料黄127、(：.1.颜料黄152、(：.1.颜料黄170、(：.1.颜料黄172、(：.1.颜料黄174、(：.1.颜 料黄176、C. I.颜料黄188、C. I.颜料黄198等双偶氮系黄色颜料。
[0114] 另外，作为黄色染料，例如可W举出在颜色索引中标记下述颜色索引（C.I.)编号 的黄色染料。
[0115] C. I.酸性黄11、C. I.直接黄12、C. I.活性黄2、C. I.媒介黄5等偶氮系黄色染料；
[0116] C. I.溶剂黄33、C. I.酸性黄3、C. I.分散黄64等哇嘟系黄色染料；
[0117] C. I.酸性黄1、C. I.分散黄42等硝基系黄色染料；
[011引C.I.分散黄201等次甲基系黄色染料；
[0119] C. I.碱性黄1、C. I.碱性黄11、C. I.碱性黄13、C. I.碱性黄21、C. I.碱性黄28、C. I. 碱性黄51、C. I.活性黄1等花青系黄色染料。
[0120] 作为黄色着色剂，从颜色分离性的观点考虑，优选异吗I噪嘟酬系黄色颜料，进一步 优选C.I.颜料黄139。
[0121] 上述(a 1)~(曰3)成分的组合中，特别优选(a 1)成分含有C. I.颜料蓝15:4、（曰2)成 分含有C.I.颜料紫23、（a3)成分含有C.I.颜料黄139的方式下，作为"组合r)，（al)成分 含有C.I.颜料蓝15:6、（a2)成分含有二酬化咯并化咯系红色颜料、（a3)成分含有C.I.颜料 黄139的方式下，作为"组合ΙΓ)，更优选组合I。在组合I的情况下，进一步优选(a2)成分 含有二酬化咯并化咯系红色颜料的方式。作为组合I和组合II中的二酬化咯并化咯系红色 颜料，优选C. I.颜料红254、上述式(3)表示的颜料。
[0122] 在不损害本发明的效果的范围内，本发明的固化性组合物还可W使用(al)成分、 (a2)成分和(a3)成分W外的其他着色剂。其他着色剂可W使用颜料和染料中的任一种，颜 料可W为有机颜料和无机颜料中的任一种。另外，染料也可W为有机染料和无机染料中的 任一种。其他着色剂可W使用1种或组合巧巾W上使用。
[0123] 作为其他着色剂，例如可W举出标记下述颜色索引编号的有机颜料、无机颜料。
[0124] C. I.颜料澄5、C. I.颜料澄13、C. I.颜料澄14、C. I.颜料澄24、C. I.颜料澄34、C. I. 颜料澄36、C. I.颜料澄38、C. I.颜料澄40、C. I.颜料澄43、C. I.颜料澄46、C. I.颜料澄49、 C. I.颜料澄61、C. I.颜料澄64、C. I.颜料澄68、C. I.颜料澄70、C. I.颜料澄71、C. I.颜料澄 72、C. I.颜料澄73、C. I.颜料澄74等澄色颜料；
[01巧]C. I.颜料栋23、C. I.颜料栋25等栋色颜料；
[0126] (：.1.颜料黑1、(：.1.颜料黑7等黑色颜料。
[0127] 氧化铁、硫酸领、碳酸巧、氧化锋、硫酸铅、铁黑、合成铁黑、炭黑等无机颜料。
[0128] 另外，作为有机染料，例如可W举出标记下述颜色索引（C.I.)编号的有机染料。
[0129] C. I.酸性澄7、C. I.直接澄26、C. I.活性黑5、C. I.分散澄5、C. I.媒介黑7等偶氮系 染料；
[0130] C.I.酸性澄3等硝基系染料。
[0131] 本发明中，使用颜料作为(A)着色剂时，可W通过重结晶法、再沉淀法、溶剂清洗 法、升华法、真空加热法或它们的组合精制该颜料而使用。颜料也可W根据需要用树脂改性 其粒子表面而使用。作为对颜料的粒子表面进行改性的树脂，例如可举出日本特开2001- 108817号公报中记载的载色剂树脂，或市售的各种颜料分散用树脂。作为炭黑表面的树脂 被覆方法，例如可W采用日本特开平9-71733号公报、日本特开平9-95625号公报、日本特开 平9-124969号公报等中记载的方法。另外，有机颜料可W通过所谓的盐磨使一次粒子微细 化而使用。作为盐磨的方法，例如可W采用日本特开平8-179111号公报中公开的方法。从分 散稳定性与分辨力的平衡的方面考虑，利用动态光散射法测定的有机颜料的分散粒径通常 为Inm~200nm。
[0132] 本发明中，可W根据需要将(A)着色剂与分散剂一起使用。分散剂用于使固化性组 合物、着色剂分散液中的着色剂均匀地溶解或分散。作为分散剂，例如可举出聚氨醋系分散 剂、聚乙締亚胺系分散剂、聚氧乙締烷基酸系分散剂、聚氧乙締烷基苯基酸系分散剂、聚乙 二醇二醋系分散剂、失水山梨醇脂肪酸醋系分散剂、聚醋系分散剂、（甲基)丙締酸系分散剂 等。作为市售品，例如可 W使用013口6'674-2000、013口6^74-2001、8￥1(-1^^^919、8￥1(- LPN21116、BYK-LPN22102(W上为BYK-畑emie(BYK)公司制）等（甲基）丙締酸系分散剂、 Disperbyk-161、Disperbyk-162、Disperbyk-165、Disperbyk-167、Disperbyk-170、 Disperbyk-182(W上为BYK-化emie(BYK)公司制）、Solsperse 76500(Lubrizol株式会社 审ij)等聚氨醋系分散剂、Solsperse 24000(Lub;rizol株式会社制）等聚乙締亚胺系分散剂、 Ajisper PB821、Ajisper PB822、Ajisper PB880、Ajisper PB88UW上为味之素精细化学 株式会社制)等聚醋系分散剂、除此W夕h还可W使用BYK-LPN213 24 (BYK-Chemi e (BYK)公司 制）。分散剂可W使用1种或组合巧巾W上使用。
[0133] 另外，作为（甲基）丙締酸系分散剂，例如也可W使用日本特开2011-232735号公 报、日本特开2011-237769号公报、日本特开2012-32767号公报、国际公开第2011/129078号 小册子、国际公开第2012/001945号小册子等公开的共聚物。
[0134] 分散剂的含量可W根据分散剂的种类而适当地选择，但相对于(A)着色剂100质量 份，优选为5~300质量份，更优选为10~200质量份，进一步优选为20~100质量份。
[0135] 另外，本发明中，可W与分散剂一起使用分散助剂。作为分散助剂，例如可W举出 颜料衍生物等。作为颜料衍生物，优选具有酸性官能团的颜料衍生物，作为酸性官能团，可 W举出横基、簇基、憐酸基等。应予说明，分散助剂的含有比例可W在不损害本发明的效果 的范围内适当地选择。
[0136] 从颜色分离性的观点考虑，（A)着色剂中的(al)成分、（a2)成分和(a3)成分的含有 比例优选为W下方式。
[0137] 目P，（al)成分的含有比例相对于全部着色剂优选20~70质量％，更优选25~50质 量％，进一步优选30~45质量％。
[013引（a2)成分的含有比例相对于全部着色剂优选5~50质量％，更优选10~40质量％， 进一步优选15~30质量％。
[0139] (曰3)成分的含有比例相对于全部着色剂优选20~50质量％，更优选25~45质 量％，进一步优选30~40质量％。
[0140] (al)成分、（a2)成分和(a3)成分的合计量，从颜色分离性的观点考虑，在(A)着色 剂中优选80~100质量％，更优选90~100质量％，进一步优选95~100质量％，更进一步优 选100质量％。
[0141] (A)着色剂的含有比例，从颜色分离性的观点考虑，在固化性组合物的固体成分中 优选20~80质量％，更优选30~60质量％，进一步优选40~55质量％。
[0142] -(B)粘结剂树脂-
[0143] 作为(B)粘结剂树脂(不包括（甲基)丙締酸系分散剂），优选为碱溶性，例如可W举 出具有酸性基团的树脂。作为酸性基团，例如可举出簇基、酪性径基、横基等。具有酸性基团 的树脂只要是在1分子中具有1个W上的酸性基团的聚合物，就没有特别限定，但作为优选 的方式，例如优选具有簇基的聚合物下，也称为"含簇基聚合物"），例如可W举出具有1 个W上的簇基的締键式不饱和单体下，也称为"不饱和单体(bin与其他能够共聚的締 键式不饱和单体(W下，也称为"不饱和单体化2)")的共聚物。
[0144] 作为不饱和单体(bl)，例如可W举出（甲基)丙締酸、马来酸、马来酸酢、班巧酸单 〔2-(甲基）丙締酷氧基乙基）醋、ω-簇基聚己内醋单（甲基）丙締酸醋、对乙締基苯甲酸醋 等。
[0145] 不饱和单体(bl)可W使用巧巾或组合巧巾W上使用。
[0146] 另外，作为不饱和单体化2)，例如可W举出：
[0147] N-苯基马来酷亚胺、N-环己基马来酷亚胺之类的N-位取代马来酷亚胺；
[0148] 苯乙締、α-甲基苯乙締、对径基苯乙締、对径基-α-甲基苯乙締、对乙締基苄基缩水 甘油酸、起締之类的芳香族乙締基化合物；
[0149] (甲基)丙締酸甲醋、（甲基)丙締酸正下醋、（甲基)丙締酸2-乙基己醋、（甲基)丙締 酸2-径乙醋、（甲基)丙締酸締丙醋、（甲基)丙締酸节醋、聚乙二醇(聚合度2~10)甲基酸（甲 基)丙締酸醋、聚丙二醇(聚合度2~10)甲基酸（甲基)丙締酸醋、聚乙二醇(聚合度2~10)单 (甲基）丙締酸醋、聚丙二醇（聚合度2~10)单（甲基）丙締酸醋、（甲基）丙締酸环己醋、（甲 基)丙締酸异冰片醋、（甲基)丙締酸Ξ环[5.2.1.02'6]癸烧-8-基醋、（甲基)丙締酸二环戊締 醋、甘油单（甲基)丙締酸醋、（甲基)丙締酸4-径基苯醋、对枯基苯酪的环氧乙烧改性（甲基） 丙締酸醋、（甲基)丙締酸缩水甘油醋、（甲基）丙締酸3,4-环氧环己基甲醋、3-〔（甲基）丙締 酷氧甲基)氧杂环下烧、3-〔（甲基)丙締酷氧甲基)-3-乙基氧杂环下烧之类的（甲基)丙締酸 醋；
[0150] 环己基乙締基酸、异冰片基乙締基酸、Ξ环[5.2.1.02'6]癸烧-8-基乙締基酸、五环 十五烷基乙締基酸、3-(乙締氧基甲基)-3-乙基氧杂环下烧之类的乙締基酸；
[0151] 聚苯乙締、聚（甲基)丙締酸甲醋、聚（甲基)丙締酸正下醋、聚硅氧烷之类的在聚合 物分子链末端具有单（甲基)丙締酷基的大分子单体等。
[0152] 不饱和单体化2)可W使用巧巾或组合巧巾W上使用。
[0153] 在不饱和单体(bl)与不饱和单体(b2)的共聚物中，该共聚物中的不饱和单体(bl) 的共聚比例优选为5~50质量％，进一步优选为10~40质量％。通过在运样的范围内使不饱 和单体(bl)共聚，能够得到碱显影性和保存稳定性优异的固化性组合物。
[0154] 作为不饱和单体(bl)与不饱和单体化2)的共聚物的具体例，例如可W举出日本特 开平7-140654号公报、日本特开平8-259876号公报、日本特开平10-31308号公报、日本特开 平10-300922号公报、日本特开平11-174224号公报、日本特开平11-258415号公报、日本特 开2000-56118号公报、日本特开2004-101728号公报等公开的共聚物。
[0155] 另外，本发明中，例如可W像日本特开平5-19467号公报、日本特开平6-230212号 公报、日本特开平7-207211号公报、日本特开平9-325494号公报、日本特开平11-140144号 公报、日本特开2008-181095号公报等中公开的那样使用在侧链具有（甲基)丙締酷基等聚 合性不饱和键的含簇基聚合物作为粘结剂树脂。
[0156] 本发明中的(B)粘结剂树脂用凝胶渗透色谱法下，简称GPC)(溶出溶剂：四氨巧 喃)测定的聚苯乙締换算的重均分子量(Mw)通常为1000~100000,优选为3000~50000。另 外，（B)粘结剂树脂的重均分子量(Mw)与数均分子量(Μη)的比(Mw/Mn)优选为1.0~5.0，更 优选为1.0~3.0。应予说明，运里所说的Μη是指用GPC(溶出溶剂：四氨巧喃）ii定的聚苯乙 締换算的数均分子量。通过成为运样的方式，能够使颜色分离性进一步提高，并且碱显影 性、固化性组合物的保存稳定性提高，也抑制析出物、涂膜异物的产生。
[0157] 本发明中的粘结剂树脂可W通过公知的方法制造，例如也可W通过日本特开 2003-222717号公报、日本特开2006-259680号公报、国际公开第2007/029871号小册子等公 开的方法，控制其结构、Mw、Mw/Mn。
[0158] 本发明中，粘结剂树脂可W使用巧中或组合巧中W上使用。
[0159] 本发明中，（B)粘结剂树脂的含量相对于(A)着色剂100质量份，通常为5~1000质 量份，优选为10~500质量份，更优选为20~200质量份，进一步优选为30~100质量份。通过 成为运样的方式，能够使碱显影性、固化性组合物的保存稳定性提高，也抑制析出物、涂膜 异物的产生。
[0160] -(〇聚合性化合物-
[0161] 本发明中聚合性化合物是指具有2个W上能够聚合的基团的化合物。作为能够聚 合的基团，例如可W举出締键式不饱和基团、环氧乙烷基、氧杂环下烷基、N-烷氧基甲基氨 基等。本发明中，作为聚合性化合物，优选具有2个W上（甲基)丙締酷基的化合物，或具有2 个W上N-烷氧基甲基氨基的化合物。
[0162] 作为具有2个W上（甲基)丙締酷基的化合物的具体例，可W举出作为脂肪族多径 基化合物与（甲基)丙締酸的反应物的多官能（甲基)丙締酸醋、己内醋改性的多官能（甲基） 丙締酸醋、締化氧改性的多官能（甲基)丙締酸醋、作为具有径基的（甲基)丙締酸醋与多官 能异氯酸醋的反应物的多官能氨基甲酸醋（甲基)丙締酸醋、作为具有径基的（甲基)丙締酸 醋与酸酢的反应物的具有簇基的多官能（甲基)丙締酸醋等。
[0163] 在此，作为脂肪族多径基化合物，例如可W举出乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二 醇之类的2价脂肪族多径基化合物;甘油、Ξ径甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇之类的3价 W上的脂肪族多径基化合物。作为上述具有径基的（甲基)丙締酸醋，例如可W举出（甲基） 丙締酸2-径乙醋、Ξ径甲基丙烷二（甲基)丙締酸醋、季戊四醇Ξ(甲基)丙締酸醋、二季戊四 醇五（甲基)丙締酸醋、甘油二甲基丙締酸醋等。作为上述多官能异氯酸醋，例如可W举出甲 苯二异氯酸醋、六亚甲基二异氯酸醋、二苯基亚甲基二异氯酸醋、异佛尔酬二异氯酸醋等。 作为酸酢，例如可W举出班巧酸酢、马来酸酢、戊二酸酢、衣康酸酢、邻苯二甲酸酢、六氨邻 苯二甲酸酢之类的二元酸的酸酢、均苯四甲酸酢、联苯四甲酸二酢、二苯甲酬四簇酸二酢之 类的四元酸二酢。
[0164] 另外，作为己内醋改性的多官能（甲基）丙締酸醋，例如可W举出日本特开平11- 44955号公报的段落〔0015)~〔0018)中记载的化合物。作为上述締化氧改性的多官能（甲 基）丙締酸醋，可W举出由选自环氧乙烧和环氧丙烷中的至少1种改性的双酪A二（甲基）丙 締酸醋、由选自环氧乙烧和环氧丙烷中的至少1种改性的异氯脈酸Ξ(甲基)丙締酸醋、由选 自环氧乙烧和环氧丙烷中的至少1种改性的Ξ径甲基丙烷Ξ(甲基）丙締酸醋、由选自环氧 乙烧和环氧丙烷中的至少1种改性的季戊四醇Ξ(甲基）丙締酸醋、由选自环氧乙烧和环氧 丙烷中的至少1种改性的季戊四醇四（甲基)丙締酸醋、由选自环氧乙烧和环氧丙烷中的至 少1种改性的二季戊四醇五（甲基)丙締酸醋、由选自环氧乙烧和环氧丙烷中的至少1种改 性的二季戊四醇六（甲基)丙締酸醋等。
[0165] 另外，作为具有2个W上N-烷氧基甲基氨基的化合物，例如可W举出具有Ξ聚氯胺 结构、苯代Ξ聚氯胺结构、脈结构的化合物等。应予说明，Ξ聚氯胺结构、苯代Ξ聚氯胺结构 是指具有1个W上的=嗦环或苯基取代=嗦环作为基本骨架的化学结构，是包括=聚氯胺、 苯代Ξ聚氯胺或它们的稠合物的概念。作为具有2个W上的N-烷氧基甲基氨基的化合物的 具体例，可W举出N，N，N'，N'，N"，N"-六(烷氧基甲基)Ξ聚氯胺、N，N，N'，N'-四（烷氧基甲 基)苯代Ξ聚氯胺、N，N，N'，N'-四（烷氧基甲基)甘脈等。
[0166] 运些聚合性化合物中，优选作为3价W上的脂肪族多径基化合物与（甲基）丙締酸 的反应物的多官能（甲基)丙締酸醋、己内醋改性的多官能（甲基)丙締酸醋、多官能氨基甲 酸醋（甲基炳締酸醋、具有簇基的多官能（甲基炳締酸醋、N，N，N'，N'，N"，N"-六(烷氧基甲 基)Ξ聚氯胺、N，N，N'，N'-四（烷氧基甲基)苯代Ξ聚氯胺。从进一步提高可见区域的光的阻 断和红外区域的光的透射，同时固化膜的表面平滑性优异，且未曝光部的基板上和遮光层 上不易产生浮垢、膜残留等的方面考虑，在作为3价W上的脂肪族多径基化合物与（甲基)丙 締酸的反应物的多官能（甲基）丙締酸醋中，优选Ξ径甲基丙烷Ξ丙締酸醋、季戊四醇Ξ丙 締酸醋、二季戊四醇五丙締酸醋、二季戊四醇六丙締酸醋，在具有簇基的多官能（甲基)丙締 酸醋中，优选季戊四醇Ξ丙締酸醋与班巧酸酢的反应物、二季戊四醇五丙締酸醋与班巧酸 酢的反应物。
[0167] 本发明中，（C)聚合性化合物可W使用巧中或组合巧中W上使用。
[0168] 从固化膜的机械强度的观点考虑，本发明中的(C)聚合性化合物的含量相对于(A) 着色剂100质量份，优选10~500质量份，更优选20~250质量份，进一步优选30~100质量 份。
[0169] -(D)光聚合引发剂-
[0170] 本发明的固化性组合物可W含有(D)光聚合引发剂。由此，可W对固化性组合物赋 予放射线敏感性。在本发明中使用的光聚合引发剂是通过可见光线、紫外线、远紫外线、电 子束、X射线等放射线的曝光而产生能够引发(C)聚合性化合物聚合的活性种的化合物。
[0171] 作为运样的光聚合引发剂，例如可W举出嚷吨酬化合物、苯乙酬化合物、联咪挫化 合物、Ξ嗦化合物、0-酷基目亏化合物、#盐化合物、苯偶姻化合物、二苯甲酬化合物、α-二酬 化合物、多核酿化合物、重氮化合物、酷亚胺横酸盐化合物等。
[0172] 本发明中，光聚合引发剂可W使用巧巾或组合巧巾W上使用。作为光聚合引发剂，优 选嚷吨酬化合物、苯乙酬化合物、联咪挫化合物、Ξ嗦化合物、0-酷基目亏化合物中的至少1 种。
[0173] 本发明中的优选的光聚合引发剂中，作为嚷吨酬化合物的具体例，可W举出嚷吨 酬、2-氯嚷吨酬、2-甲基嚷吨酬、2-异丙基嚷吨酬、4-异丙基嚷吨酬、2,4-二氯嚷吨酬、2,4- 二甲基嚷吨酬、2,4-二乙基嚷吨酬、2,4-二异丙基嚷吨酬等。
[0174] 另外，作为苯乙酬化合物的具体例，可W举出2-甲基-1-[4-(甲硫基）苯基]-2-吗 嘟代丙烷-1-酬、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗嘟代苯基)下烧-1-酬、2-(4-甲基苄基)-2- (二甲基氨基)-1-(4-吗嘟代苯基)下烧-1-酬等。
[0175] 另外，作为联咪挫化合物的具体例，可W举出2,2'-双(2-氯苯基)-4,4'，5,5'-四 苯基-1,2'-联咪挫，2,2'-双（2,4-二氯苯基)-4,4'，5,5'-四苯基-1,2'-联咪挫，2,2'-双 (2,4,6-Ξ氯苯基)-4,4'，5,5'-四苯基-1,2'-联咪挫等。
[0176] 应予说明，使用联咪挫化合物作为化)光聚合引发剂时，从能够改善灵敏度的方面 考虑，优选并用供氨体。在此所说的"供氨体"表示能够对通过曝光由联咪挫化合物产生的 自由基供给氨原子的化合物。作为供氨体，例如可W举出2-琉基苯并嚷挫、2-琉基苯并口恶 挫等硫醇供氨体，4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酬、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酬等胺供 氨体。本发明中，供氨体可W使用巧中或组合巧中W上使用，但从进一步改善灵敏度的方面考 虑，优选组合1种W上的硫醇供氨体和1种W上的胺供氨体使用。
[0177] 另外，作为Ξ嗦化合物的具体例，可W举出2,4,6-Ξ(Ξ氯甲基)-均Ξ嗦、2-甲基- 4.6- 二(Ξ氯甲基)-均Ξ嗦、2-〔2-(5-甲基巧喃-2-基）乙締基)-4,6-双(Ξ氯甲基)-均Ξ 嗦、2-〔2-(巧喃-2-基）乙締基)-4,6-双(Ξ氯甲基)-均Ξ嗦、2-〔2-(4-二乙基氨基-2-甲基 苯基）乙締基)-4,6-双(Ξ氯甲基)-均Ξ嗦、2-〔2-(3,4-二甲氧基苯基）乙締基)-4,6-双(Ξ 氯甲基)-均Ξ嗦、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(Ξ氯甲基)-均Ξ嗦、2-(4-乙氧基苯乙締基)- 4.6- 双(Ξ氯甲基)-均Ξ嗦、2-(4-正下氧基苯基)-4,6-双(Ξ氯甲基)-均Ξ嗦等具有面代 甲基的Ξ嗦化合物。
[0178] 另外，作为0-酷基目亏化合物的具体例，可W举出1-〔4-(苯硫基)苯基)-1,2-辛烧二 酬2-(0-苯甲酯朽）、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酯基)-9H-巧挫-3-基]-乙酬1-(0-乙酷朽）、 1-〔9-乙基-6-(2-甲基-4-四氨巧喃基甲氧基苯甲酯基）-9H-巧挫-3-基）-乙酬1-(0-乙酷 月亏）、1-〔9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基）甲氧基苯甲酯基}-9H-巧挫- 3-基）-乙酬1-(0-乙酷朽)等。作为0-酷基目亏化合物的市售品，可W使用NCI-83UNCI-930 (W上为株式会社ADEKA公司制）、DFI-020、DFI-091 (W上为DA口0 C肥MIX株式会社制)等。
[0179] 本发明中，使用苯乙酬化合物等联咪挫化合物W外的光聚合引发剂的情况下，可 W并用敏化剂。作为运样的敏化剂，例如可W举出4,4'-双仁甲基氨基)二苯甲酬、4,4'-双 (二乙基氨基)二苯甲酬、4-二乙基氨基苯乙酬、4-二甲基氨基苯丙酬、4-二甲基氨基苯甲酸 乙醋、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己醋、2,5-双(4-二乙基氨基亚苄基)环己酬、7-二乙基氨 基-3-(4-二乙基氨基苯甲酯基)香豆素、4-(二乙基氨基)查耳酬等。
[0180] 本发明中，（D)光聚合引发剂的含量相对于(C)聚合性化合物100质量份，优选0.01 ~120质量份，更优选1~100质量份，进一步优选5~50质量份。通过成为运样的方式，能够 进一步提高固化性、被膜特性。
[0181] -(E)溶剂-
[0182] 本发明的固化性组合物含有(A)~(C)成分和任意可W添加的其他成分，但通常配 合有机溶剂制备成液态组合物。
[0183] 作为有机溶剂，只要使构成固化性组合物的(A)~(C)成分、其他成分分散或溶解， 且不与运些成分反应，具有适度的挥发性，就可W适当地选择使用。化)溶剂可W使用巧中或 组合巧巾W上使用。
[0184] 作为有机溶剂，例如可W举出：
[01化]乙二醇单甲酸、乙二醇单乙酸、乙二醇单正丙酸、乙二醇单正下酸、二乙二醇单甲 酸、二乙二醇单乙酸、二乙二醇单正丙酸、二乙二醇单正下酸、Ξ乙二醇单甲酸、Ξ乙二醇单 乙酸、丙二醇单甲酸、丙二醇单乙酸、丙二醇单正丙酸、丙二醇单正下酸、二丙二醇单甲酸、 二丙二醇单乙酸、二丙二醇单正丙酸、二丙二醇单正下酸、Ξ丙二醇单甲酸、Ξ丙二醇单乙 酸等(聚)亚烷基二醇单烷基酸；
[0186] 乳酸甲醋、乳酸乙醋等乳酸烷基醋；
[0187] 甲醇、乙醇、丙醇、下醇、异丙醇、异下醇、叔下醇、辛醇、2-乙基己醇、环己醇等(环） 烷基醇；
[0188] 二丙酬醇等酬醇；
[0189] 乙二醇单甲酸乙酸醋、乙二醇单乙酸乙酸醋、二乙二醇单甲酸乙酸醋、二乙二醇单 乙酸乙酸醋、丙二醇单甲酸乙酸醋、丙二醇单乙酸乙酸醋、二丙二醇单甲酸乙酸醋、3-甲氧 基下基乙酸醋、3-甲基-3-甲氧基下基乙酸醋等(聚)亚烷基二醇单烷基酸乙酸醋；
[0190] 二乙二醇二甲酸、二乙二醇甲乙酸、二乙二醇二乙酸、四氨巧喃等二元醇酸；
[0191] 甲乙酬、环己酬、2-庚酬、3-庚酬等酬；
[0192] 丙二醇二乙酸醋、1,3-下二醇二乙酸醋、1,6-己二醇二乙酸醋等二乙酸醋；
[0193] 3-甲氧基丙酸甲醋、3-甲氧基丙酸乙醋、3-乙氧基丙酸甲醋、3-乙氧基丙酸乙醋、 乙氧基乙酸乙醋、3-甲基-3-甲氧基下基丙酸醋等烷氧基簇酸醋；
[0194] 乙酸乙醋、乙酸正丙醋、乙酸异丙醋、乙酸正下醋、乙酸异下醋、甲酸正戊醋、乙酸 异戊醋、丙酸正下醋、下酸乙醋、下酸正丙醋、下酸异丙醋、下酸正下醋、丙酬酸甲醋、丙酬酸 乙醋、丙酬酸正丙醋、乙酷乙酸甲醋、乙酷乙酸乙醋、2-氧代下酸乙醋等脂肪酸烷基醋；
[0195] 甲苯、二甲苯等芳香族控；
[0196] 四氯化碳、Ξ氯乙締、氯仿、氯乙烧、二氯甲烧、氯苯等面代控；
[0197] Ν，Ν-二甲基甲酯胺、Ν，Ν-二甲基乙酷胺、Ν-甲基化咯烧酬等酷胺、或内酷胺;等。
[0198] 运些有机溶剂中，从溶解性、分散性、涂布性等观点考虑，优选(聚）亚烷基二醇单 烷基酸、乳酸烷基醋、（聚）亚烷基二醇单烷基酸乙酸醋、二元醇酸、酬、二乙酸醋、簇酸烧氧 基醋、脂肪酸烷基醋。
[0199] 化)溶剂的含量没有特别限定，但固化性组合物中除了溶剂的各成分的合计浓度 优选为5~50质量％的量，更优选为10~30质量％的量。通过成为运样方式，能够制成分散 性、稳定性、涂布性良好的固化性组合物。
[0200] -添加剂-
[0201] 本发明的着色组合物可W根据需要含有各种添加剂。
[0202] 作为添加剂，例如可W举出玻璃、氧化侣等填充剂；聚乙締醇、聚（氣烷基丙締酸 醋)类等高分子化合物;氣表面活性剂、有机娃表面活性剂等表面活性剂；乙締基Ξ甲氧基 硅烷、乙締基Ξ乙氧基硅烷、乙締基Ξ(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙 基甲基^甲氧基硅烷、N-( 2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基二乙氧基娃 烧、3-缩水甘油氧基丙基Ξ甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4- 环氧环己基）乙基二甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基^甲氧基硅烷、3-氯丙基二甲氧基硅烷、3- 甲基丙締酷氧基丙基Ξ甲氧基硅烷、3-琉基丙基Ξ甲氧基硅烷等密合促进剂；2,2-硫代双 (4-甲基-6-叔下基苯酪）、2,6-二叔下基苯酪、季戊四醇四[3-(3,5-二叔下基-4-径基苯基） 丙酸醋]、3,9-双[2-[3-(3-叔下基-4-径基-5-甲基苯基)-丙酷氧基]-1,1-二甲基乙基]-2， 4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烧、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔下基-4-径基苯基）丙酸醋] 等抗氧化剂;2-( 3-叔下基-5-甲基-2-径基苯基)-5-氯苯并Ξ挫、烷氧基二苯甲酬类等紫外 线吸收剂;聚丙締酸钢等抗凝聚剂;丙二酸、己二酸、衣康酸、巧康酸、富马酸、中康酸、2-氨 基乙醇、3-氨基-1-丙醇、5-氨基-1-戊醇、3-氨基-1,2-丙二醇、2-氨基-1,3-丙二醇、4-氨 基-1,2-下二醇等残渣改善剂;班巧酸单〔2-(甲基)丙締酷氧基乙基)醋、邻苯二甲酸单〔2- (甲基)丙締酷氧基乙基)醋、ω-簇基聚己内醋单（甲基)丙締酸醋等显影性改善剂等。
[0203] 本发明的固化性组合物例如可W通过将(Α)着色剂在化)溶剂中根据需要与(Β)粘 结剂树脂、分散剂一起使用例如珠磨机、漉磨机等一边粉碎一边混合、分散来制备着色剂分 散液，接着在该着色剂分散液中添加(Β)粘结剂树脂和(C)聚合性化合物、根据需要的添加 剂、进一步追加的化)溶剂等进行混合的方法而制造。
[0204] 固化膜和红外光透射滤波器W及它们的制造方法
[0205] 本发明的固化膜使用本发明的固化性组合物而形成，可见区域的光的遮光性高， 红外区域(优选波长700~lOOOnm)的透射性优异，因而作为红外光透射滤波器是极其有用 的。
[0206] 本发明的红外线截止滤波器可W制成满足下述条件（1)~(4)的红外线截止滤波 器，优选在膜厚1.2WI1的情况下满足运些条件。
[0207] 条件(1):波长400~700nm的光的最大透射率为15% W下。
[0208] 条件(2):波长850~lOOOnm的光的最小透射率为85% W上。
[0209] 条件(3):光的透射率为50%的波长在700~800nm的范围。
[0210] 条件(4):光的透射率为10%的最大波长λι与光的透射率为80%的最小波长λ2的波 长的差(人2-人1)为45nmW内。
[0211] 本发明的红外线截止滤波器另外优选满足下述(1-1)~(4-1)的条件，更优选在膜 厚1.2皿的情况下满足运些条件。通过成为运样的方式，在由分光光度计测定的透射光谱 中，能够进一步抑制可见区域的光的透射，具有从可见区域到红外区域睹峭地上升的光谱 形状，因此能够更高水准地实现可见区域的光的阻断和红外区域的光的透射，显著提高颜 色分离性。
[0212] 条件（1-1):波长400~70化m的光的最大透射率优选为13%W下，更优选为10% W下，进一步优选为8%W下。
[0213] 条件(2-1):波长850~lOOOnm的光的最小透射率优选为90% W上，更优选为93% 社。
[0214] 条件(3-1):光的透射率为50%的波长(nm)优选在750~800nm的范围。
[0215] 条件(4-1):光的透射率为10%的最大波长λι与光的透射率为80%的最小波长λ2的 波长的差〇2-λι)优选为40nmW内，更优选为35nmW内。
[0216] 另外，本发明的固化膜和红外线截止滤波器可W含有上述(al)~（a3)成分作为 (A)着色剂。其具体方式如上述的固化性组合物中所述。
[0217] 本发明的固化膜和红外光透射滤波器可W采用适当的方法形成，例如，可W通过 使用本发明的固化性组合物供于包含下述（i)~（iv)的工序而制造。应予说明，优选工序 (i)~（iv)按下述顺序实施。
[0218] (i)在基板上涂布本发明的固化性组合物，并进行干燥而形成涂膜的工序
[0219] (ii)将上述涂膜固化的工序
[0220] (iii)使在工序(ii)中得到的固化膜的至少一部分显影的工序
[0221] (iv)对显影后的涂膜进行加热处理的工序
[0222] W下，对各工序依次进行说明。
[0223] -工序(i)-
[0224] 工序（i )是在基板的表面上涂布本发明的固化性组合物，并进行干燥而形成涂膜 的工序。
[0225] 作为基板，没有特别限定，可举出玻璃、石英、娃、树脂等，可W适当地选择。作为树 脂的材质，例如可举出聚碳酸醋、聚醋、芳香族聚酷胺、聚酷胺酷亚胺、聚酷亚胺等。应予说 明，基板也可W根据需要预先实施利用硅烷偶联剂等进行的化学处理、等离子体处理、离 子锻、瓣射、气相反应法、真空蒸锻等适当的预处理。
[0226] 作为固化性组合物的涂布方法，没有特别限定，例如可W采用喷涂法、漉涂法、旋 转涂布法(旋涂法）、狭缝式模涂法、棒涂法等适当的方法。其中，优选旋涂法。
[0227] 干燥时可W根据需要进行加热处理。加热处理可W使用烘箱、热板等公知的加热 机构，也可W组合减压干燥和加热干燥而进行。加热条件根据各成分的种类、配合比例等而 不同，但例如可W在溫度60~250°C下进行30秒~15分钟左右。
[022引干燥后的涂膜的膜厚通常为0.1~30皿，优选为0.2~10皿，进一步优选为0.3~扣 ΓΠ 0
[0229] -工序(ii)-
[0230] 工序(i i)是固化工序(i)中形成的涂膜的工序。
[0231] 固化处理没有特别限制，可W根据目的适当地选择。例如可举出曝光处理、加热处 理等。在此，本说明书中"曝光"不仅指各种波长的光，还包括电子束、X射线等放射线照射的 概念。
[0232] 作为曝光处理的方法，例如可举出将形成的涂膜表面的一部分或全部曝光的方 法。
[0233] 曝光优选通过照射放射线来进行，作为放射线，可举出电子束、KrF、ArF、g线、h线、 i线等紫外线、可见光，其中，优选KrF、g线、h线、i线。
[0234] 作为曝光方式，可举出步进曝光、利用高压隶灯进行的曝光等。
[0235] 曝光量优选5~3000mJ/cm2,更优选10~2000mJ/cm2,进一步优选50~1000mJ/cm2。
[0236] 作为曝光装置，没有特别限制，可W适当地选择公知的装置，例如可举出超高压隶 灯等UV曝光机。
[0237] 另外，作为加热处理，可举出对形成的涂膜表面的一部分或全部进行加热的方 法。
[0238] 加热溫度优选120~25(TC，更优选160~23(TC。
[0239 ] 加热时间优选3分钟~180分钟，更优选5分钟~120分钟。
[0240] 作为加热装置，没有特别限制，可W适当地选择公知的装置，例如可举出干燥烘 箱、热板、IR加热器等。
[0241] 运样形成的固化膜的膜厚优选为0.1~ΙΟμπι，更优选为0.3~化m，进一步优选为 0.5~姐111。
[0242] -工序（iii)-
[0243] 工序(iii)是对工序(ii)中得到的固化膜的至少一部分进行显影的工序。
[0244] 作为显影液，通常使用碱性显影液。作为碱性显影液，优选碳酸钢、氨氧化钢、氨氧 化钟、四甲基氨氧化锭、胆碱、1,8-二氮杂双环-[5.4.0]-7-十一締、1,5-二氮杂双环- [4.3.0]-5-壬締等的水溶液。
[0245] 碱性显影液中可W适量添加甲醇、乙醇等水溶性有机溶剂、表面活性剂。应予说 明，显影后通常进行水洗。
[0246] 作为显影方法，可W应用喷淋显影法、喷雾显影法、浸溃(dip)显影法、浸置(液池） 显影法等。显影液的溫度通常为常溫，显影通常进行10~300秒钟左右。
[0247] -工序（iv)-
[0248] 工序（iv)是对显影后的涂膜进行加热处理(后烘)的工序。
[0249] 后烘的条件通常是在100~300°C下为1~60分钟左右。
[0250] 运样形成的固化膜的膜厚通常为0.3~3.Ομπι，优选为0.7~1.5皿。
[0251] 得到的固化膜和红外光透射滤波器能够具备W下特性，优选在膜厚1.2WI1的情况 下具备运些特性。
[0252] (i)波长400~700皿的光的最大透射率:通常为15% W下，优选为13% W下，更优 选为10% W下，进一步优选为8% W下。
[0253] (ii)波长850~1000皿的光的最小透射率:通常为85% W上，优选为90% W上，更 优选为93 % W上。
[0254] (iii)光的透射率为50%的波长:通常为700~800皿的范围，优选为750~800皿的 范围。
[0255] (iv)光的透射率为10%的最大波长λι与光的透射率为80%的最小波长λ2的波长的 差(λ2-λι):通常为45nmW内，优选为40nmW内，进一步优选为35nmW内。
[0256] 运样，例如图4所示，本发明的固化膜和红外光透射滤波器在由分光光度计测定的 透射光谱中，不仅充分阻断可见区域的光的透射，还具有从可见区域到红外区域睹峭地上 升的光谱形状，因此颜色分离性优异。
[0257] 固体摄像装置
[0258] 本发明的固体摄像装置具备本发明的固化膜，可W采用适当的结构。例如，作为1 个实施方式，使用本发明的固化性组合物，在CMOS基板等半导体基板上通过与上述相同的 操作而形成固化膜，由此能够制作特别是红外光的检测精度优异的固体摄像装置。应予说 明，红外光的波长通常为750~2500nm，优选为850~lOOOnm。
[0259] W下，参照附图对本发明的一个实施方式的固体摄像装置进行详细说明。W下示 出的实施方式是本发明的实施方式的一个例子，本发明不限定于在此说明的实施方式。
[0260] 应予说明，在本实施方式参照的附图中，有时对同一部分或具有相同功能的部分 标记相同的符号或类似的符号（仅在数字后标记a、b等的符号），省略其反复的说明。另外， 为了方便起见，有时附图的尺寸比率不一定与图示的实际比率一致，从附图省略构成的一 部分。
[0261] 另外，本说明书中"上"是指W支承基板的主面(配置固体摄像元件的面)为基准的 相对的位置，离开支承基板的主面的方向为"上"。本申请附图中，朝向纸面上方为"上"。另 外，"上"包括相接于物体上的情况（即"on"的情况)和位于物体的上方的情况（即"over"的 情况）。相反地，"下"是指W支承基板的主面为基准的相对的位置，靠近支承基板的主面的 方向为"下"。本申请附图中，朝向纸面下方为"下"。
[0262] 图1是本发明的一个实施方式的固体摄像装置的应用例。具体而言，表示将本实施 方式的固体摄像装置应用于T0F(Time Of Fli曲t)方式的摄像装置(例如距离图像照相机） 的例子。应予说明，运里说明的摄像装置只是示意图而已，不妨碍追加或删除其他要素。
[0263] 图1中，摄像设备（照相机）10具备光源11、固体摄像装置（图像传感器）12、信号处 理部13、主控制部14组作为基本构成要素。主控制部14与光源11、固体摄像装置12和信号处 理部13连接，发挥控制各自的动作的作用。固体摄像装置12进一步与信号处理部13连接，将 在固体摄像装置12中生成的电信号传递到信号处理部13。
[0264] 作为光源11，可W使用输出红外光的公知的LED(Li曲t Emmiting Diode)。从光源 11输出的红外光遇到摄像对象物15被反射，其反射光入射到固体摄像装置12。此时，在从光 源11输出的红外光与从摄像对象物15返回的红外光之间产生与摄像对象物15的立体形状 对应的相位差。
[0265] 作为固体摄像装置12,可W使用CMOS图像传感器、CCD图像传感器。作为CMOS图像 传感器，可W使用表面照射型和背面照射型中的任一类型，但在本实施方式中，使用高灵敏 度的背面照射型CMOS图像传感器。
[0266] 由摄像对象物15反射的外界的可见光与从光源11输出的红外光入射到固体摄像 装置12内的固体摄像元件(也称为光电转换元件、传感器元件），转换成与光量对应的电信 号。转换成的电信号通过设置在固体摄像装置12内的AD转换电路而数字化，作为数字信号 向信号处理部13输出。对于固体摄像装置12的具体结构后述。
[0267] 信号处理部13接收从固体摄像装置12输出的数字信号并进行信号处理，形成基于 摄像对象物15的图像。此时，基于可见光的数字信号被用作对摄像对象物15的色彩、形状进 行再现的信息，基于红外光的数字信号被用作用于识别到摄像对象物15的距离的信息。能 够利用运些数字信号立体地掌握摄像对象物15。
[0268] 主控制部14是WCPU为中屯、的运算处理部，对光源11、固体摄像装置12和信号处理 部13进行控制，并且也根据从信号处理部13得到的信息控制未图示的其他处理部。
[0269] 图2是用于说明固体摄像装置12的概况的俯视图。在包装16中配置像素部17和端 子部18。可W在像素部17与端子部18之间设置AD转换电路。放大部19显示将像素部17的一 部分放大的样子。如放大部19所示，在像素部17中矩阵状地配置有多个像素20。
[0270] 图2中，仅示出像素部17和端子部18运样的简单的结构，但本实施方式的固体摄像 装置不限定于此。例如，相对于图2中示出的固体摄像装置12,还可W内置作为图1中示出的 信号处理部13的功能。进而，也可W内置与图1所示的主控制部14同等的运算处理能力而制 成在一个忍片内具备摄像功能和运算功能的系统1C电路。
[0271] 图3是将图2所示的像素20沿ΙΙΙ-ΙΙΓ切断的截面图。图3中，从外部光入射的一侧 起图示第1光学层21、第1间隙22、微透镜阵列23、第2间隙24、第2光学层25、第3间隙26、可见 光透射滤波器(滤色器)27a~27c、红外光透射滤波器27d、绝缘体28、光电二极管29a~29d 和支承基板30。第1间隙22、第2间隙24和第3间隙26可用空气、非活性气体填充的空间 的方式被确保，也可由有机绝缘膜、无机绝缘膜构成的绝缘体的方式被确保。另外，可 W没有第1间隙22、第2间隙24或第3间隙26,例如第2光学层25与可见光透射滤波器27a~ 27c可W相接，微透镜阵列23与第2光学层25也可W相接。
[0272] 本说明书中，将由可见光透射滤波器27a~27c和与它们对应配置的光电二极管 29a~29c构成的像素称为"可见光检测用像素"，将由红外光透射滤波器27d和光电二极管 29d构成的像素称为"红外光检测用像素"。
[0273] 在此，第1光学层21是透射可见光和红外光的至少一部分的光学层，例如透射波长 400~700皿的可见光和波长750~2500nm的至少一部分(典型的为750~950皿)的红外光。 当然，透射的波长区域不限于在此所述的范围，能够透射与R(红）、G(绿)和B(蓝）的光对应 的可见光和后述的能够用红外光检测用像素检测出的波长区域的红外光即可。具备透射运 样不同的2个波长区域的光学特性的滤波器一般被称为2波长带通滤波器。
[0274] 应予说明，在本实施方式中，使用在具有透明树脂(具有透光性的树脂)层的基材 上设置电介质多层膜的光学层作为第1光学层21，上述透明树脂层含有具有特定光学特性 的化合物。作为具有特定光学特性的化合物，例如可举出吸收红外光的一部分的化合物 下称为"化合物(ΧΓ)。作为化合物(X)，只要能够吸收红外光的一部分，就没有特别限定，例 如可W举出方酸系化合物、糞献菁系化合物、克酬酸系化合物、六元化嘟系化合物、花青系 化合物等。
[0275] 运样，通过在具有含有吸收红外光的一部分的化合物(X)的透明树脂层的基材上 设置电介质多层膜，能够制成透射可见光和红外光的至少一部分的2波长带通滤波器。此 时，基材可W为单层，也可W为多层。如果是单层，就可W制成由透明树脂层构成的晓性基 材。在多层的情况下，例如可W使用在玻璃基板、树脂基板等透明基板上层叠含有化合物 (X)和固化性树脂的透明树脂层而成的基材、在含有化合物(X)的透明基板上层叠含有固化 性树脂的外涂层等树脂层而成的基材。
[0276] 如上所述，由树脂制的基材构成第1光学层21时，容易比一般的2波长带通滤波器 更薄，例如可W制成膜状。换句话说，制成在具有含有上述的化合物(X)的透明树脂层的基 材上层叠电介质多层膜而成的结构时，第1光学层21的厚度例如可W为200ymW下，优选为 180ymW下，更优选为150ymW下，特别优选为120ymW下。
[0277]对于微透镜阵列23,各个微透镜的位置与各像素的位置对应，由各微透镜聚光的 入射光被分别对应的各像素(具体而言，为各光电二极管)接收光。微透镜阵列23可W使用 树脂材料形成，因此也能够在片上（才シテッフ°)形成。例如，可W使用绝缘体作为第2间隙 24,对涂布在其上的树脂材料进行加工而形成微透镜阵列23。另外，还可W使用由树脂构成 的基材作为第2间隙24,对涂布在其上的树脂材料进行加工而形成微透镜阵列23后，将该基 材W粘贴的方式安装于固体摄像元件12。
[027引第2光学层25是吸收红外光的至少一部分的光学层，例如含有在波长750~2000nm 具有最大吸收的化合物（W下称为"化合物(ΥΓ )。作为化合物(Y)，只要能够吸收红外光的 至少一部分，就没有特别限定，但例如可W举出二亚锭系化合物、方酸化合物、花青系化合 物、糞献菁系化合物、夸特锐締(quaterrylene)系化合物、锭系化合物、亚锭系化合物、偶氮 系化合物、蔥酿系化合物、化嘟系化合物、化咯并化咯系化合物、氧杂菁系化合物、克酬酸化 合物、六元化嘟系化合物、金属二硫酪系化合物、铜化合物、鹤化合物、金属棚化物等。第2光 学层25作为根据化合物(Y)的光学特性吸收红外光的一部分的红外光截止滤波器发挥功 能。
[0279] 第2光学层25在与红外光检测用像素(具体而言，光电二极管29d)对应的部分具有 开口部。即，W红外光直接到达光电二极管29d的方式，在光电二极管29d的上方设置开口 部，成为不妨碍红外光入射的结构。换言之，第2光学层25中的"与光电二极管29d对应的部 分"是指光电二极管29d的上方，即朝向光电二极管29d的红外光的光路与第2光学层25交叉 的部分。
[0280] 运样，第2光学层25W覆盖红外光检测用像素 W外的部分（即可见光检测用像素） 的上方的方式配置。由此，能够极力抑制红外光到达可见光检测用像素。其结果，在可见光 检测用像素中能够减少噪声成分，能够提高可见光的检测精度。
[0281] 在第2光学层25的下方配置包含上述的可见光检测用像素和红外光检测用像素的 像素组。如上所述，在本实施方式中，各光电二极管29a~29c与可见光透射滤波器27a~27c 分别对应地构成可见光检测用像素。另外，光电二极管29d与红外光透射滤波器27d对应地 构成红外光检测用像素。本说明书中，将光电二极管29a~29c称为"第1受光元件"，将光电 二极管29d称为"第2受光元件"。
[0282] 应予说明，实际上，可见光透射滤波器27a~27c分别由透射不同波长的可见光的 通滤波器构成。例如，可见光透射滤波器可W包含透射绿色光的通滤波器27a、透射红色光 的通滤波器27b和透射蓝色光的通滤波器27c。因此，可W将与运些各种颜色对应的像素分 别称为绿色光检测用像素、红色光检测用像素、蓝色光检测用像素。应予说明，可见光透射 滤波器27a~27c可W使用含有在特定波长具有吸收的色素(颜料、染料)的树脂材料。
[0283] 另外，红外光透射滤波器27d可W优选使用本发明的固化性组合物进行制造。另 夕h如图4所示，红外光透射滤波器27d在由分光光度计测定的透射光谱中，不仅充分阻断可 见区域的光的透射，还具有从可见区域到红外区域睹峭地上升的光谱形状，显示充分阻断 可见区域的光，另一方面，在波长800nm附近充分透射长波长侧的光的特性，因此颜色分离 性优异。
[0284] 上述光电二极管29a~29d可W使用娃基板作为支承基板30,在娃基板的表面使用 公知的半导体工艺而形成。当然，也可W使用玻璃、陶瓷、树脂等基板作为支承基板30,使用 公知的薄膜形成技术来形成光电二极管29a~29d。
[0285] 在本实施方式中，使用光电二极管29a作为用于接收波长520~560nm的绿色光的 受光元件，使用光电二极管29b作为用于接收波长580~620nm的红色光的受光元件，使用光 电二极管29c作为用于接收波长430~470nm的蓝色光的受光元件。运样，在本实施方式的固 体摄像装置12中，使用运些光电二极管29a~29c检测从外部入射的可见光。
[0286] 另一方面，光电二极管29d作为用于接收波长750~2500nm(典型的为波长750~ 950nm)的红外光的受光元件发挥功能，通过光电二极管29d检测从外部入射的红外光。
[0287] 首先，本实施方式中的固体摄像装置12通过第1光学层21过滤外部光，透射波长 400~700nm的可见光和波长750~2500nm的红外光的至少一部分（具体而言，波长750~ 95化m的红外光）。然后，透射第1光学层21的可见光和红外光的一部分入射到第2光学层25。 此时，由于在光电二极管29d的上方的第2光学层25设有开口部，因此透射第1光学层21的可 见光和红外光的一部分直接入射到红外光透射滤波器27d。红外光透射滤波器27d中，大致 波长750nmW下的可见光被吸收(截止），波长750~95化m的红外光入射到光电二极管29d。 由此，能够不受由可见光引起的噪声等影响，精度良好地掌握到摄像对象物15的距离。
[0288] 因此，本实施方式中的固体摄像装置12例如可W优选用作游戏机、电视的遥控器、 自动口等的遥控装置、汽车的车间距离检测传感器等车载用设备、车的防碰撞传感器、工业 用照相机、医疗用近红外照相机、监控摄像机、数码相机、摄像机等。
[0289] [实施例]
[0290] W下，通过实施例对本发明进行更详细的说明，本发明不受运些运些实施例任何 限定。
[0291] <分散剂的合成>
[0巧2]合成例1
[0293]参考国际公开第2012/001945号小册子的实施例1，合成由具有来自甲基丙締酸二 甲基氨基乙醋的重复单元的A链段和具有来自甲基丙締酸下醋、甲基丙締酸甲醋和甲基丙 締酸的重复单元的B链段构成的嵌段共聚物(各重复单元的共聚比为甲基丙締酸二甲基氨 基乙醋/甲基丙締酸下醋/甲基丙締酸甲醋/甲基丙締酸= 22/50/23/5，Mw为12720，Mw/Mn为 =1.46)。将该嵌段共聚物作为"分散剂(X-1 r。
[0巧4]合成例2
[02M]参考国际公开第2011/129078号小册子的实施例1，合成由具有来自甲基丙締酸二 甲基氨基乙醋的重复单元的A链段和具有来自甲基丙締酸下醋、PME-200(日油株式会社制， 甲氧基聚乙二醇单甲基丙締酸醋)和甲基丙締酸的重复单元的B链段构成的嵌段共聚物(各 重复单元的共聚比为甲基丙締酸二甲基氨基乙醋/甲基丙締酸下醋/PME-200/甲基丙締酸 = 22/47/26/5，Mw为10000)。将该嵌段共聚物作为"分散剂(Χ-2Γ。
[0296] <粘结剂树脂的合成>
[0巧7]合成例3
[0298]在具备冷却管和揽拌器的烧瓶中，投入2,2'-偶氮二异下腊3质量份和丙二醇单甲 基酸乙酸醋100质量份，继续投入N-苯基马来酷亚胺12质量份、苯乙締10质量份、甲基丙締 酸20质量份、甲基丙締酸2-径基乙醋15质量份、甲基丙締酸2-乙基己醋29质量份、甲基丙締 酸节醋14质量份和季戊四醇四（3-琉基丙酸)醋(巧化学工业(株)制)5质量份，进行氮置换。 其后，缓慢揽拌，使反应溶液的溫度上升到80°C，保持该溫度聚合3小时。其后，使反应溶液 的溫度升溫至100 °C，进一步聚合1小时，由此得到含有粘结剂树脂的溶液。将该粘结剂树脂 作为"粘结剂树脂(B-1 r。得到的粘结剂树脂(B-1)的Mw为9700，Mn为5700。
[0299] <着色剂分散液的制备>
[0300] 制备例1
[0301] 混合45质量份的C.I.颜料蓝15:6、20质量份的C.I.颜料紫23、35质量份的C.I.颜 料黄139、40质量份的分散剂(X-1K25质量份的粘结剂树脂(B-1K835质量份的丙二醇单甲 酸乙酸醋。使用油漆揽拌器分散8小时，得到着色剂分散液1。
[0302] 制备例2~16
[0303] 制备例1中，将各成分的种类和量如表1所示进行变更，除此W外，与制备例1同样 地制造着色剂分散液2~16。
[0304] [表U
[0305]
[0306] 应予说明，表1中各成分如下。
[0307] B15:6:C.I.颜料蓝 15:6
[030引 B15:4:C.I.颜料蓝 15:4
[0309] V23:C.I.颜料紫 23
[0310] Y139:C.I.颜料黄 139
[0311] R254:C.I.颜料红 254 [0312]趾32:C. I.颜料黑32
[0313] E-1:丙二醇单甲酸乙酸醋
[0314] <固化性组合物的制备和评价>
[0315] 实施例1
[0316] 固化性组合物的制备
[0317] 混合1000质量份的着色剂分散液1、7质量份的粘结剂树脂（B-l)、40质量份的 KAYARAD DPHA(日本化药株式会社制，二季戊四醇六丙締酸醋和二季戊四醇五丙締酸醋的 混合物）、1〇质量份的1-〔4-(苯硫基）苯基）-1,2-辛烧二酬-2-(0-苯甲酯目亏）（Ciba Specialty Chemicals株式会社制，Irga州re 0XE01 )、50质量份的丙二醇单甲酸乙酸醋，审Ij 备固化性组合物1。
[0318] 固化性组合物1中的固体成分浓度为20质量％，相对于固化性组合物1中的全部固 体成分的着色剂的含有比例为45质量％。另外，相对于全部着色剂的(al)成分的含有比例 为45质量％，相对于全部着色剂的(a2)成分的含有比例为20质量％，相对于全部着色剂的 (a3)成分的含有比例为35质量％。
[0319] 固化膜的评价
[0320] 在玻璃基板上用旋涂法涂布固化性组合物1后，在10(TC下加热180秒，形成涂膜。 其后，将基板上的涂膜整面曝光(在波长365nm下lOOOmJ/cm2的曝光量）。接下来，使涂膜与 含有0.05质量％四甲基氨氧化锭的水溶液接触15秒后，对涂膜进行水洗。接下来，将具有涂 膜的玻璃基板用200°C的热板加热300秒，得到具有厚度1.2μπι的固化膜的玻璃基板。
[0321 ]对得到的玻璃基板，使用分光光度计（日本分光(株)制，V-7300)，W每1 nm测定波 长400~1000皿的透射率（％Τ)，根据W下评价项目1~4对固化膜的透射性和遮光性进行评 价。将评价结果示于表2。其中，表2的透射性是W玻璃基板对比计的值。
[0322] 应予说明，膜厚利用探针式台阶仪(ΥΑΜΑΤ0 SCIENTIFIC(株）制，Α1地a step IQ) 进行测定。
[0323] 评价项目1:波长400~700nm的光的最大透射率（％ )
[0324] 评价项目2:波长850~lOOOnm的光的最小透射率（％ )
[0325] 评价项目3:光的透射率为50%的波长(nm)
[0326] 评价项目4:光的透射率为10%的最大波长λι与光的透射率为80%的最小波长λ2的 波长的差(λ2-λι) (nm)
[0327] 实施例2~6和比较例1~10
[0328] 实施例1中，将各成分的种类和量如表2所示进行变更，除此W外，与实施例1同样 地制备固化性组合物2~16。然后，用与实施例1相同的方法进行评价。将结果示于表2。图4 中分别示出在实施例1中得到的固化膜的透射光谱(实线）、在比较例1中得到的固化膜的透 射光谱(虚线）、在比较例2中得到的固化膜的透射光谱(点线）。
[0329] [表 2]
[0330]
[0331] 应予说明，表2中各成分如下。
[0332] C-1:KAYARAD DPHA(日本化药株式会社制，二季戊四醇六丙締酸醋和二季戊四醇 五丙締酸醋的混合物）
[0333] C-2:二季戊四醇五丙締酸醋与班巧酸的单醋化物、二季戊四醇六丙締酸醋和二季 戊四醇五丙締酸醋的混合物(商品名T0-1382,东亚合成株式会社制）
[0334] C-3:AR0NIX M-450(东亚合成株式会社制，季戊四醇Ξ丙締酸醋和季戊四醇四丙 締酸醋的混合物）
[0335] C-4:KAYARAD DPEA-12(日本化药株式会社制，环氧乙烧改性二季戊四醇六丙締酸 醋）
[0336] D-l:2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗嘟代苯基）下烧-1-酬（Ciba Specialty Qiemicals 公司制，商品名 Irgacure369)
[0337] D-2:l-〔4-(苯硫基）苯基）-1,2-辛烧二酬2-(0-苯甲酯目亏）（Ciba Specialty Qiemicals公司制，商品名Irgacure OXEOl)
[033引 d-3:1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酯基）-9H-巧挫-3-基]乙酬1-(0-乙酷朽）（Ciba Specialty Qiemicals公司制，商品名Irgacure 0XE02)。
【主权项】
1. 一种固化性组合物，其中，含有(A)着色剂、（B)粘结剂树脂和(C)聚合性化合物， 所述固化性组合物在形成膜厚1.2WI1的固化膜时满足下述条件（1)~(4)， 条件（1):波长400~700nm的光的最大透射率为15% W下， 条件(2):波长850~1000 nm的光的最小透射率为85% W上， 条件(3):光的透射率为50%的波长在700~SOOnm的范围， 条件(4):光的透射率为10%的最大波长、与光的透射率为80%的最小波长A2的波长的 差入2-、为45nmW内。2. 根据权利要求1所述的固化性组合物，其中，(A)着色剂含有下述(al)~(a3)成分： (al)选自具有下述式（1)表示的结构的化合物和具有下述式（2)表示的结构的化合物 中的至少1种着色剂， (a2)选自紫色着色剂和红色着色剂中的至少巧巾着色剂， (a3)黄色着色剂， U中，M巧不並屑脉于。3. 根据权利要求2所述的固化性组合物，其中，（al)成分的含有比例相对于全部着色剂 为20~70质量％，（曰2)成分的含有比例相对于全部着色剂为5~50质量％，（曰3)成分的含有 比例相对于全部着色剂为15~60质量％。4. 根据权利要求2或3所述的固化性组合物，其中，红色着色剂含有二酬化咯并化咯系 红色颜料。5. 根据权利要求2或3所述的固化性组合物，其中，紫色着色剂为选自C. I.颜料紫23和 咕吨系紫色染料中的至少1种。6. 根据权利要求2或3所述的固化性组合物，其中，具有所述式（1)表示的结构的化合物 为选自C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4和C.I.颜料蓝15:6中的至少1种。7. 根据权利要求2或3所述的固化性组合物，其中，黄色着色剂为异吗I噪嘟系黄色颜料。8. -种固化膜，使用权利要求1~7中任一项所述的固化性组合物形成。9. 一种红外光透射滤波器，使用权利要求1~7中任一项所述的固化性组合物形成。10. -种红外光透射滤波器，满足下述的条件（1)~(4)， 条件（1):波长400~700nm的光的最大透射率为15% W下， 条件(2):波长850~1000 nm的光的最小透射率为85% W上， 条件(3):光的透射率为50%的波长在700~SOOnm的范围， 条件(4):光的透射率为10 %的最大波长、与光的透射率为80 %的最小波长A2的波长的 差入2-人1为45nmW内。
【文档编号】G03F7/004GK105988289SQ201610153963
【公开日】2016年10月5日
【申请日】2016年3月17日
【发明人】末光由树, 太田慎, 太田慎一, 畠山耕治, 高见朋宏
【申请人】Jsr株式会社