导电性树脂组合物及导电电路的制作方法

文档序号:10653261阅读:671来源:国知局
导电性树脂组合物及导电电路的制作方法
【专利摘要】本发明提供导电性树脂组合物及导电电路,具体来说,本发明提供一种满足高精细的导电电路所要求的低电阻及密合性、且抑制显影残渣的产生、并且能够形成具有优异分辨率的微细的导电电路的导电性树脂组合物及使用其形成的导电电路。一种导电性树脂组合物,其含有:含羧基树脂、导电性粉末、含羧基(甲基)丙烯酸酯单体、光聚合引发剂及热固化性成分。
【专利说明】
导电性树脂组合物及导电电路
技术领域
[0001] 本发明设及适合于形成薄型触摸面板显示器等中有用的导电电路的导电性树脂 组合物、及使用其形成的导电电路。
【背景技术】
[0002] 近年来,触摸面板显示器等中,小型化、高密度化、高精细化等要求高涨,形成于其 中的电路、电极等的精细化的要求也比W往增加。
[0003] 对于运样的要求,使用用于形成导电电路的导电糊剂、并且与图案印刷法相比能 够进行导电电路的高精细化等的光刻法适合(例如参照专利文献1~6)。
[0004] 现有技术文献 阳00引专利文献
[0006] 专利文献1 :日本特开2014-101412号公报
[0007] 专利文献2 :日本特开2013-137511号公报 阳00引专利文献3 :日本特开2013-136727号公报
[0009] 专利文献4 :国际公开第2010/113287号公报
[0010] 专利文献5 :日本特开2014-167090号公报
[0011] 专利文献6 :日本特开2015-026013号公报

【发明内容】
发巧要解决的间颗
[0013] 然而,由于触摸面板显示器的边框化ezel)的狭小化,特别要求形成在边框 化ezel)的导电电路的间距的进一步高精细化,利用W往的导电糊剂时分辨率不充分。另 夕F,也有在作为光刻技术的显影工序中产生显影残渣运样的问题。
[0014] 本发明鉴于运样的实际情况而开发,其课题在于,提供一种满足高精细的导电电 路所要求的低电阻及密合性、且抑制显影残渣的产生、并且能够形成具有优异分辨率的微 细的导电电路的导电性树脂组合物及使用其形成的导电电路。 引 用于解决间颗的方案
[0016] 本发明的一个方案如下所述。
[0017] 山一种导电性树脂组合物,其含有:含簇基树脂、导电性粉末、含簇基(甲基)丙 締酸醋单体、光聚合引发剂及热固化性成分。
[001引凹根据山所述的导电性树脂组合物,其中,前述含簇基(甲基)丙締酸醋单体 的酸值为5~200m巧OH/g的范围。
[0019] 閒根据山或凹所述的导电性树脂组合物,其中,前述含簇基(甲基)丙締酸 醋单体为下述通式(I)所示的化合物。
[0020]
滅m
[0021]式中, 阳02引 n为0~4的整数;
[0023] R各自独立地为氨原子或甲基;
[0024] Li为-0-基、-(O-CH 2邸2) ni-0-基(其中,nl为0~8的整数)、-(0-邸2邸2邸2) 。2-〇-基(其中,n2为0~8的整数); 阳0巧]Lz为选自由单键、亚烷基、亚締基、亚苯基、环亚烷基及环亚締基组成的组中的基 团。
[0026] W根据山~閒中任一项所述的导电性树脂组合物,其中,前述热固化性成分 为封端异氯酸醋。
[0027] [引根据[1]~[4]中任一项所述的导电性树脂组合物,其中,前述导电性粉末的 平均粒径为0. 1~IOy m。
[0028] [6] -种导电电路,其使用[1]~[5]中任一项所述的导电性树脂组合物而形成。 阳0巧] 发巧的效果
[0030] 根据本发明,可W提供一种满足高精细的导电电路所要求的电阻性及密合性、且 抑制显影残渣的产生、并且能够形成具有优异分辨率的高精细的导电电路的导电性树脂组 合物、及使用其形成的导电电路。
[0031] 另外,可W提供一种在使用NazCOs浓度为0. 2质量%左右的稀碱显影液进行显 影时也能形成导电电路而不会产生显影残渣的导电性树脂组合物、及使用其形成的导电电 路。
【具体实施方式】
[0032] W下,详细说明本发明。
[0033] 本发明的导电性树脂组合物含有:含簇基树脂、导电性粉末、含簇基(甲基)丙締 酸醋单体、光聚合引发剂及热固化性成分。
[0034] W下,也包括可选成分在内,对本发明的导电性树脂组合物中可W含有的各成分 进行说明。
[0035] <含簇基(甲基)丙締酸醋单体〉
[0036] 本发明的导电性树脂组合物的第一特征在于,含有含簇基(甲基)丙締酸醋单体。
[0037] 本发明人等进行了深入研究,结果发现:通过使用含簇基(甲基)丙締酸醋单体, 例如在使用NazCOs浓度为0. 2质量%左右的稀碱显影液进行显影时,也能抑制显影残渣的 产生,并且分辨率也得W改善。推测运是因为,通过使用结构中含有簇基的(甲基)丙締酸 醋单体,促进在未曝光区域的基于碱显影液的显影性,因此显著改善了显影残渣。另外,推 测由于利用稀碱水溶液进行显影,所W能够在对曝光部造成的损伤少的状态下形成图像, 进而,曝光区域与未曝光区域在碱显影液中的溶解性反差提高,结果改善了分辨率。
[0038] 此处(甲基)丙締酸醋"是指统称丙締酸醋或甲基丙締酸醋、或者丙締酸醋及甲 基丙締酸醋的混合物的用语,对于其他类似的表现也同样。
[0039] 对于含簇基(甲基)丙締酸醋单体,在一个方案中,酸值优选为5~200m巧OH/g, 更优选为10~180m巧OH/g,进一步优选为20~150m巧OH/g。通过使酸值小于5m巧OH/g, 有时在显影液中的溶解性变低、显影性下降。另外,酸值超过200m巧OH/g时,有时在显影液 中的溶解性过度提高,导致分辨率下降。
[0040] 本发明的一个方案中,含簇基(甲基)丙締酸醋单体优选为下述通式(I)所示的 化合物。
[0041 ] 姨;Ul
[0042]式中, 阳0创 n为0~4的整数; W44] R各自独立地为氨原子或甲基;
[0045] Li为-0-基、-(O-CH 2邸2) ni-0-基(其中,nl为0~8的整数)、-(0-邸2邸2邸2) 。2-〇-基(其中,n2为0~8的整数);
[0046] Lz为选自由单键、亚烷基、亚締基、亚苯基、环亚烷基及环亚締基组成的组中的基 团。
[0047] 通式(I)中,作为Lz的亚烷基可W为直链及支链的任意种。作为L 2的亚烷基优选 为碳数0~8的亚烷基,例如可W举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、S亚甲基、四亚甲基、五亚甲 基、六亚甲基等。作为亚烷基,优选碳数1~4的亚烷基。
[0048] 作为Lz的亚締基可W为直链及支链的任意种。作为Lz的亚締基优选为碳数2~ 8的亚締基,例如可W举出乙締基、1-甲叉-亚乙基(-C (=邸2)邸2-)等。 W例作为Lz的环亚烷基例如可W举出环亚己基等。
[0050] 作为Lz的环亚締基例如可W举出环亚己締基等。
[0051] 另外,作为Lz的亚苯基、环亚烷基、环亚締基可W具有取代基,作为该取代基,例如 可W举出甲基、乙基等碳数1~4的烷基、面原子、碳数1~4的烷氧基等。
[0052] 而且,基团Lz优选为碳数1~4的亚烷基,更优选为亚甲基或亚乙基。
[00对作为通式(I)所示的化合物的优选一例,可W举出n为UR为氨原子(更优选所 有R为氨原子)、Li为-0-基、L 2为亚乙基的化合物。
[0054] 含簇基(甲基)丙締酸醋单体的分子量例如优选为100~5000,更优选为300~ 3000 O
[0055] 本发明的导电性树脂组合物可W单独含有1种含簇基(甲基)丙締酸醋单体,也 可W含有2种W上含簇基(甲基)丙締酸醋单体。
[0056] 对于本发明的导电性树脂组合物中的含簇基(甲基)丙締酸醋单体的含有率,W 固体成分换算计,相对于后述的含簇基树脂100质量份,优选为5~100质量份、更优选为 10~80质量份的范围。从涂膜的粘性、导电电路形成等观点出发,优选含有率在该范围内。
[0057] <第二单体〉
[0058] 本发明的导电性树脂组合物可W进一步含有除含簇基(甲基)丙締酸醋单体W外 的单体(W下称为"第二单体")。作为该第二单体,例如可W举出:惯用公知的聚醋(甲基) 丙締酸醋、聚酸(甲基)丙締酸醋、氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋、碳酸醋(甲基)丙締酸 醋、环氧(甲基)丙締酸醋等。具体而言,可W举出选自下述物质中的至少任一种等:丙締 酸-2-径基乙醋、丙締酸-2-径基丙醋等丙締酸径基烷基醋类;乙二醇、甲氧基四乙二醇、聚 乙二醇、丙二醇等二醇的二丙締酸醋类;N,N-二甲基丙締酷胺、N-径甲基丙締酷胺、N,N-二 甲基氨基丙基丙締酷胺等丙締酷胺类;丙締酸N,N-二甲基氨基乙醋、丙締酸N,N-二甲基 氨基丙醋等丙締酸氨基烷基醋类;己二醇、=径甲基丙烷、季戊四醇、双季戊四醇、=(径基 乙基)异氯脈酸醋等多元醇的多元丙締酸醋类或运些多元醇的环氧乙烧加成物、环氧丙烷 加成物、或e -己内醋加成物等的多元丙締酸醋类;苯氧基丙締酸醋、双酪A二丙締酸醋、 及运些酪类的环氧乙烧加成物或环氧丙烷加成物等的多元丙締酸醋类;丙=醇二缩水甘油 酸、丙=醇=缩水甘油酸、=径甲基丙烷=缩水甘油酸、异氯脈酸=缩水甘油醋等缩水甘油 酸的多元丙締酸醋类;并不限定于前述,将聚酸多元醇、聚碳酸醋二醇、径基末端聚下二締、 聚醋多元醇等多元醇直接丙締酸醋化、或介由二异氯酸醋进行氨基甲酸醋丙締酸醋化而成 的丙締酸醋类、=聚氯胺丙締酸醋、及与前述丙締酸醋相对应的各甲基丙締酸醋类。
[0059] 进而,可W使用使甲酪酪醒清漆型环氧树脂等多官能环氧树脂与丙締酸反应而得 到的环氧丙締酸醋树脂、使该环氧丙締酸醋树脂的径基进一步与由季戊四醇=丙締酸醋等 径基丙締酸醋和异氣尔酬二异氯酸醋等二异氯酸醋形成的半氨基甲酸醋化合物反应而得 到的环氧氨基甲酸醋丙締酸醋化合物等作为反应性稀释剂。运样的环氧丙締酸醋系树脂能 够提高光固化性,而不会降低指触干燥性。
[0060] 〈含簇基树脂〉
[0061] 作为含簇基树脂,可W使用分子中含有簇基的公知惯用的树脂化合物。
[0062] 作为含簇基树脂,可W为包含碳-碳双键的含簇基感光性树脂,但优选不含碳-碳 双键的含簇基树脂。不含双键的含簇基树脂不会与含簇基(甲基)丙締酸醋单体、作为可 选成分的第二单体反应,因此不会形成分子间键。因此,含簇基树脂的分子量不会变大,所 W在显影时容易去除。其结果,导电性粉末变密,能够降低导电电路的电阻值。另外,作为 含簇基树脂,可W为包含芳香环的含簇基感光性树脂,但优选不含芳香环的含簇基树脂。通 过设为不含芳香环的结构,能够抑制含簇基树脂本身的光吸收,能够相对地提高(甲基)丙 締酸醋单体的光反应性,由此促进固化收缩。其结果,导电性粉末变密,能够降低导电电路 的电阻率。
[0063] W下列举含簇基树脂的具体例。
[0064] (1)(甲基)丙締酸等不饱和簇酸与1种W上除其W外的具有不饱和双键的化合物 共聚而得到的含簇基树脂;
[0065] (2)马来酸酢等具有不饱和双键的酸酢与除其W外的具有不饱和双键的化合物共 聚而得到的含簇基树脂;
[0066] (3)使具有不饱和双键的酸酢和除其W外的具有不饱和双键的化合物的共聚物与 具有径基的化合物反应而得到的含簇基树脂;
[0067] (4)使具有环氧基及不饱和双键的化合物和具有不饱和双键的化合物的共聚物与 饱和簇酸反应,使生成的仲径基与多元酸酢反应而得到的含簇基树脂;
[0068] (5)使含径基聚合物与多元酸酢反应而得到的含簇基树脂,
[0069] 但并不限定于运些树脂。
[0070] 需要说明的是,本说明书中,(甲基)丙締酸是指统称丙締酸、甲基丙締酸及它们 的混合物的用语,对于其他类似的表达也同样。
[0071] 上述那样的含簇基树脂在主链聚合物的侧链具有多个游离的簇基,因此能够利用 稀碱水溶液进行显影。 阳072] 另外,上述含簇基树脂的酸值优选为40~200m巧OH/g的范围,更优选为45~ 120m巧OH/g的范围。从显影性的观点出发,优选含簇基树脂的酸值为40m巧OH/g W上。另 一方面,从防止曝光部被显影液溶解而使线细至必要W上或曝光部和未曝光部的溶解性反 差恶化的观点出发,优选为200m巧OH/g W下。
[0073] 另外,上述含簇基树脂的质均分子量根据树脂骨架的不同而异,通常优选在 2000~150000的范围、进一步优选在5000~100000的范围。从不粘性能、分辨率等观点 出发,优选质均分子量为2000 W上。另一方面,从显影性、胆藏稳定性等观点出发,优选质 均分子量为150000 W下。
[0074] 关于导电性树脂组合物中的含簇基树脂的含有率,W导电性树脂组合物中的全部 固体成分质量作为基准,优选为3~50质量%、更优选为5~30质量%。从导电电路的强 度的观点出发,优选含簇基树脂的含有率为3质量% ^上。另一方面,从粘性、涂布性的观 点出发,优选含簇基树脂的含有率为50质量% W下。 阳〇7引 < 导电性粉末〉
[0076] 对于导电性粉末的材质,只要对本发明的导电性树脂组合物赋予导电性,则可W 使用任何材质。作为运样的导电性粉末,可W举出Ag、Au、Pt、Pd、Ni、Cu、Al、Sn、Pb、ai、Fe、 lr、0s、化、W、Mo、Ru等,其中,优选Ag。运些导电性粉末可W W上述成分单质的形态使用,也 可WW合金、氧化物的形态使用。进而,也可W使用氧化锡(Sn〇2)、氧化铜(Iri2〇3)、ITO(氧 化铜锡,Indium Tin化ide)等。需要说明的是,作为导电性粉末,可W为炭黑、石墨、碳纳 米管等碳粉。但是,由于透光性会降低,所W需要注意。
[0077] 导电性粉末的形状没有特别限制,优选为除鱗片(flake)状W外的形状、尤其优 选为针状或球状。由此,透光性提高,可W形成分辨率优异的导电电路。
[0078] 对于运样的导电性粉末,为了形成微细的线,优选最大粒径为30 ym W下。通过使 最大粒径为30 y m W下,导电电路的分辨率提高。
[0079] 另外,对于导电性粉末,W使用电子显微镜(SEM)在10000倍下观察到的随机10 个导电性粉末的平均粒径计,其范围优选为0. 1~10 y m W下。从导电性的观点出发,优选 平均粒径为0. 1 ym W上。另一方面,从防止丝网的网眼堵塞的观点出发,优选平均粒径为 IOym W下。需要说明的是,优选使用利用麦奇克粒度分析仪(Microtrac)测定的平均粒径 为0. 5~3. 5 Jim的大小的导电性粉末。
[0080] 对于本发明的导电性树脂组合物中的导电性粉末的含有率,W导电性树脂组合物 中的全部固体成分质量作为基准,优选为75~90质量%的范围。从导电性的观点出发,优 选导电性粉末的含有率为75质量% ^上。另一方面,从光的透过性的观点出发,优选导电 性粉末的含有率为90质量% W下。 阳0川 <光聚合引发剂〉
[0082] 作为光聚合引发剂,没有特别限定,可W使用目亏醋系、苯乙酬系、苯偶姻系、氧化麟 系中任意种。
[0083] 本发明的一个方案中,光聚合引发剂优选为具有下述通式(V)所示基团的目亏醋系 聚合引发剂、或具有下述通式(VI)所示基团的苯乙酬系光聚合引发剂。
[0084]
[00化]通式(V)中,R6表示氨原子、碳数1~6的烷基、或苯基,R7表示氨原子、或碳数 1~6的烷基。
[0086] 通式(VI)中,R8及R9各自独立地表示碳数1~12的烷基或碳数6~12的芳烧 基,Rio及Rl I各自独立地表示氨原子、或碳数I~6的烷基。或者,Rio和Rl I可W键合而与 式中的氮原子一起形成环,该环可W包含酸键。作为具体例,可W举出2-苄基-2-二甲基氨 基-1-(4-吗嘟代苯基)-1-下酬、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基)-1-[4-(4-吗 嘟基)苯基]-1-下酬等。
[0087] 前述朽醋系光聚合引发剂中,优选BASF JAPAN株式会社制造的CGI-325、IRGACURE 0XE0UIRGACURE 0XE02、ADEKA株式会社制造的N-1919、NCI-831、日本化学工业株式会社制 造的T0E-004等。另外,作为光聚合引发剂,可W为IRGACURE 369或IRGACURE 37犯G。需 要说明的是,运些光聚合引发剂可W单独使用或组合2种W上使用。
[0088] 作为前述具有通式(VI)所示基团的苯乙酬系光聚合引发剂,可W举出2-甲 基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗嘟基丙酬-1、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗嘟基苯 基)-1-下酬、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗嘟基)苯基]-1-下 酬、N,N-二甲基氨基苯乙酬等。作为市售品,可W举出BASF JAPAN株式会社制造的 IRGACURE 907、IRGACURE 369、IRGACURE 37犯G 等。
[0089] 运样的光聚合引发剂的配混率没有特别限定,相对于前述含簇基树脂100质量 份,优选为0.0 l~30质量份、更优选为0. 5~15质量份的范围。从光固化性、耐化学药品 性等观点出发,优选光聚合引发剂的配混率为0.0 l质量份W上。另一方面,从控制由光聚 合引发剂导致的在导电电路表面的光吸收、改善深部固化性的观点出发,优选为30质量份 W下。
[0090] <热固化性成分〉
[0091] 本发明的导电性树脂组合物含有热固化性成分。作为本发明中使用的热固化性成 分,可W使用=聚氯胺树脂、苯并脈胺树脂等胺树脂、封端异氯酸醋化合物、环碳酸醋化合 物、多官能环氧化合物、多官能氧杂环下烧化合物、环硫树脂、=聚氯胺衍生物等公知惯用 的热固化性树脂。本发明的一个方案中,优选分子中具有2个W上选自环状酸基及环状硫 酸基中的至少任一种(W下简称为环状(硫)酸基)的热固化性成分。
[0092] 运样的分子中具有2个W上环状(硫)酸基的热固化性成分是分子中具有2个W 上的3元环、4元环或5元环的环状酸基或环状硫酸基中的任一种或两种基团的化合物,例 如,可W举出:分子内具有至少2个W上环氧基的化合物即多官能环氧化合物、分子内具有 至少2个W上氧杂环下基的化合物即多官能氧杂环下烧化合物、分子内具有2个W上硫酸 基的化合物即环硫树脂等。
[0093] 作为前述多官能环氧化合物,例如可W举出菱化学株式会社制造的巧R828、 巧R834、巧RlOOl、巧R1004、DIC 株式会社制造的 EPI化ON 840、EPI化ON 850、EPI化ON 1050、EPI化ON 2055、东都化成株式会社制造的 EP0T0HT0 YD-011、YD-013、YD-127、YD-128、 Dow Qiemical Company 制造的D.E.R. 317、D.E.R. 331、D.E.R.661、D. E.R.664、As址i Qiiba 株式会社制造的 Araldite 6071、Araldite 6084、Araldite GY250、Araldite GY260、住 友化学工业株式会社制造的SUMI-EP0XY ESA-011、ESA-014、ELA-115、ELA-128、旭化成 工业株式会社制造的A. E. R. 330、A. E. R. 331、A. E. R. 661、A. E. R. 664等(均为商品名) 双酪A型环氧树脂;S菱化学株式会社制造的巧RYL903、DIC株式会社制造的EPICLON 152、EPI化ON 165、东都化成株式会社制造的 EP0T0HT0 YDB-400、YDB-500、Dow Chemical Company制造的D. E. R. 542、As址i Qiiba公司制造的Araldite 8011、住友化学工业株 式会社制造的SUMI-EPOXY ESB-400、ESB-700、旭化成工业株式会社制造的A. E. R. 711、 A. E. R. 714等(均为商品名)漠化环氧树脂云菱化学株式会社制造的巧R152JER154、Dow Chemical Company 制造的 D. E. N. 431、D. E. N. 438、DIC 株式会社制造的 EPICLON N-730、 EPI化ON N-770、EPI化ON N-865、东都化成株式会社制造的 EP0T0HT0 YDCN-70UYDCN-704、 BASF JAPAN 株式会社制造的 Araldite ECN1235、Araldite ECN1273、Araldite ECN1299、 Araldite XPY307、日本化药株式会社制造的 EPPN-201、E0CN-1025、E0CN-1020、E0CN-104S、 RE-306、住友化学工业株式会社制造的SUMI-EPOXY ESCN-195X、ESCN-220、旭化成工业株 式会社制造的A. E. R. ECN-235、ECN-299等(均为商品名)酪醒清漆型环氧树脂;DIC株 式会社制造的EPICLON 830、S菱化学株式会社制造的巧R807、东都化成株式会社制造的 EP0T0HT0 YDF-170、YDF-175、YDF-2004、BASF JAPAN 株式会社制造的 Araldite XPY306 等 (均为商品名)双酪F型环氧树脂;东都化成株式会社制造的EP0T0HT0 ST-2004、ST-2007、 ST-3000 (商品名)等氨化双酪A型环氧树脂;=菱化学株式会社制造的巧R604、东都化 成株式会社制造的EP0T0HT0 YH-434、As址i Chiba株式会社制造的Araldite MY720、住 友化学工业株式会社制造的SUMI-EPOXY ELM-120等(均为商品名)缩水甘油胺型环氧树 月旨;As址i化iba Japan公司制造的Araldite CY-350(商品名)等乙内酷脈型环氧树脂; Daicel Qiemical Industries Ltd.制造的 CEIX0XIDE 2021、As址i Qiiba 株式会社制造 的Araldite CY175、CY179等(均为商品名)脂环式环氧树脂;S菱化学株式会社制造的 Yk933、Dow Chemical Company 制造的 T. E. N.、EPPN-501、EPPN-502 等(均为商品名)S 径基苯基甲烧型环氧树脂;S菱化学株式会社制造的化-6056、YX-4000、化-6121(均为 商品名)等联二甲酪型或联苯酪型环氧树脂或它们的混合物;日本化药株式会社制造的 EBPS-200、旭电化工业株式会社制造的EPX-30、DIC株式会社制造的EXA-1514 (商品名)等 双酪S型环氧树脂;=菱化学株式会社制造的巧R157S (商品名)等双酪A酪醒清漆型环 氧树脂;S菱化学株式会社制造的巧RYk931、As址i化iba株式会社制造的Araldite 163 等(均为商品名)的四径苯基乙烧型环氧树脂;As址i化iba株式会社制造的Araldite PT810、日产化学工业株式会社制造的TEPIC等(均为商品名)杂环式环氧树脂;日本油脂 株式会社制造的BLEMMER DGT等邻苯二甲酸二缩水甘油醋树脂;东都化成株式会社制造 的ZX-1063等四缩水甘油基二甲苯酷基乙烧树脂;新日铁化学株式会社制造的ESN-190、 ESN-360、DIC株式会社制造的HP-4032、EXA-4750、EXA-4700等含糞基环氧树脂;DIC株式 会社制造的HP-7200、HP-7200H等具有双环戊二締骨架的环氧树脂;日本油脂株式会社制 造的CP-50S、CP-50M等甲基丙締酸缩水甘油醋共聚系环氧树脂;W及环己基马来酷亚胺与 甲基丙締酸缩水甘油醋的共聚环氧树脂;环氧改性的聚下二締橡胶衍生物(例如DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES, LlU制造的PB-3600等)、CTBN改性环氧树脂(例如东都化成株式 会社制造的YR-102、YR-450等)等,但并不限定于运些。运些环氧树脂可W单独使用或组 合2种W上使用。其中,特别优选酪醒清漆型环氧树脂、杂环式环氧树脂、双酪A型环氧树 脂或它们的混合物。
[0094] 作为前述多官能氧杂环下烧化合物,可W举出双[(3-甲基-3-氧杂环下基甲氧 基)甲基]酸、双[(3-乙基-3-氧杂环下基甲氧基)甲基]酸、1,4-双[(3-甲基-3-氧 杂环下基甲氧基)甲基]苯、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环下基甲氧基)甲基]苯、丙締酸 (3-甲基-3-氧杂环下基)甲醋、丙締酸(3-乙基-3-氧杂环下基)甲醋、甲基丙締酸(3-甲 基-3-氧杂环下基)甲醋、甲基丙締酸(3-乙基-3-氧杂环下基)甲醋、它们的低聚物或共 聚物等多官能氧杂环下烧类、W及氧杂环下醇与酪醒清漆树脂、聚(对径基苯乙締 )Xardo 型双酪类、杯芳控类、间苯二酪杯芳控类、或倍半硅氧烷等具有径基的树脂的酸化物等。除 此之外,也可W举出具有氧杂环下烧环的不饱和单体与(甲基)丙締酸烷基醋的共聚物等。
[0095] 作为前述分子中具有2个W上环状硫酸基的化合物,例如可W举出S菱化学株式 会社制造的双酪A型环硫树脂化7000等。另外,也可W使用:使用同样的合成方法、将酪醒 清漆型环氧树脂的环氧基的氧原子置换为硫原子而得到的环硫树脂等。
[0096] 另外,对于本发明的导电性树脂组合物,为了提高导电性树脂组合物的固化性及 所得硬化膜的强初性,可W加入1分子内具有2个W上异氯酸醋基或封端化异氯酸醋基的 化合物。对于运样的1分子内具有2个W上异氯酸醋基或封端化异氯酸醋基的化合物,可 W举出1分子内具有2个W上异氯酸醋基的化合物即多异氯酸醋化合物、或1分子内具有 2个W上封端化异氯酸醋基的化合物即封端异氯酸醋化合物等。
[0097] 作为多异氯酸醋化合物,例如可W使用芳香族多异氯酸醋、脂肪族多异氯酸醋或 脂环式多异氯酸醋。作为芳香族多异氯酸醋的具体例,可W举出4,4'-二苯基甲烧二异氯 酸醋、2, 4-甲苯二异氯酸醋、2, 6-甲苯二异氯酸醋、1,5-糞二异氯酸醋、邻苯二甲撑二异氯 酸醋、间苯二甲撑二异氯酸醋及2, 4-甲苯二异氯酸醋二聚体。作为脂肪族多异氯酸醋的具 体例,可W举出四亚甲基二异氯酸醋、六亚甲基二异氯酸醋、亚甲基二异氯酸醋、=甲基六 亚甲基二异氯酸醋、4, 4-二异氯酸醋二环己基甲烧(4, 4-methylene-bis(cyclohe巧Iisoc yanate))及异氣尔酬二异氯酸醋。作为脂环式多异氯酸醋的具体例,可W举出双环庚烧= 异氯酸醋。W及前面列举的异氯酸醋化合物的加合物、缩二脈体及异氯脈酸醋体。
[0098] 封端异氯酸醋化合物所含的封端化异氯酸醋基是异氯酸醋基通过与封端剂的反 应被保护从而暂时惰性化的基团。在加热至规定溫度时,其封端剂解离而生成异氯酸醋基。
[0099] 作为封端异氯酸醋化合物,可W使用异氯酸醋化合物与异氯酸醋封端剂的加成反 应产物。作为能够与封端剂反应的异氯酸醋化合物,可W举出异氯脈酸醋型、缩二脈型、加 合物型等。作为该异氯酸醋化合物,例如可W使用与上述同样的芳香族多异氯酸醋、脂肪族 多异氯酸醋或脂环式多异氯酸醋。
[0100] 作为异氯酸醋封端剂,例如可W举出苯酪、甲酪、二甲酪、氯酪及乙基苯酪等酪系 封端剂;E-己内酷胺、5-戊内酷胺、y-下内酷胺及0-丙内酷胺等内酷胺系封端剂;乙 酷乙酸乙醋及乙酷丙酬等活性亚甲基系封端剂;甲醇、乙醇、丙醇、下醇、戊醇、乙二醇单甲 酸、乙二醇单乙酸、乙二醇单下酸、二乙二醇单甲酸、丙二醇单甲酸、苄基酸、乙醇酸甲醋、乙 醇酸下醋、双丙酬醇、乳酸甲醋及乳酸乙醋等醇系封端剂;甲醒朽、乙醒朽、丙酬朽、甲乙酬 月亏、双乙酷单目亏、环己酬目亏等目亏系封端剂;T硫醇、己硫醇、叔下硫醇、苯硫酪、甲基苯硫酪、 乙基苯硫酪等硫醇系封端剂;乙酷胺、苯甲酯胺等酷胺系封端剂;下二酷亚胺及马来酷亚 胺等酷亚胺系封端剂;二甲代苯胺、苯胺、下胺、二下胺等胺系封端剂;咪挫、2-乙基咪挫等 咪挫系封端剂;亚甲基亚胺(methylene imine)及丙締亚胺(Propylene imine)等亚胺系 封端剂等。
[0101] 封端异氯酸醋化合物可W为市售品,例如可W举出7950、7951、7960、7961、 7982、7990、7991、7992( W 上为 Baxenden 公司制造、商品名)、Sumidur Bk3175、 化-4165、化-1100、化-1265、Desmodur TPLS-2957、TPLS-2062、TPLS-2078、TPLS-2117、 Desmothe;rm2170、Desmothe;rm2265( W上为 Sumitomo Bayer Urethane Co, Ltd.制造、商品 名)、0?0酷16 2512、0)1?0酷16 2513、0)1?0酷16 2520(^上为日本聚氨醋工业株式会社制 造、商品名)、B-830、B-815、B-846、B-870、B-874、B-882(M口SUI TAKEDA CHEMICALS, INC. 制造、商品名)、TPA-B80E、17B-60PX、E402-B80T、MF-B60B、MF-K60B、SBN-70D (As址i Kase i 化emicals Co巧oration制造、商品名)、Karenz MOI-BM(昭和电工株式会社制造、商品名) 等。需要说明的是,Sumi化r化-3175、Bk4265是使用甲乙酬朽作为封端剂而得到的封端 异氯酸醋化合物。 阳102] 上述1分子内具有2个W上异氯酸醋基或封端化异氯酸醋基的化合物可W单独使 用1种或组合使用2种W上。 阳103] 对于运样的1分子内具有2个W上异氯酸醋基或封端化异氯酸醋基的化合物的配 混率,相对于含簇基树脂100质量份为1~100质量份、更优选2~70质量份的比例是适 当的。从涂膜的强初性的观点出发,优选前述配混率为1质量份W上。另一方面,从保存稳 定性的观点出发,优选为100质量份W下。
[0104] 对于本发明的导电性树脂组合物,为了进一步提高本发明的效果,或者为了在不 妨碍本发明的效果的范围内进一步发挥其他效果,可W与上述成分一同包含W下示例的其 他成分。 阳105] <有机酸〉 阳106] 作为有机酸,优选不具有芳香环的有机酸。通过配混不具有芳香环的有机酸,能够 抑制有机酸本身的光吸收性,含簇基的丙締酸醋单体的光反应性相对提高,能够获得优异 的分辨率。
[0107] 作为有机酸的具体例,可W举出2,2'-硫代二乙酸、己二酸、异下酸、甲酸、巧樣 酸、戊二酸、乙酸、草酸、酒石酸、乳酸、丙酬酸、丙二酸、下酸、苹果酸、水杨酸、苯甲酸、苯基 乙酸、丙締酸、马来酸、富马酸、己豆酸等簇酸类;亚憐酸二下醋、亚憐酸下醋、亚憐酸二甲 醋、亚憐酸甲醋、亚憐酸二丙醋、亚憐酸丙醋、亚憐酸二苯醋、亚憐酸苯醋、亚憐酸二异丙醋、 亚憐酸异丙醋、亚憐酸-2-乙基己醋等亚憐酸的单醋或二醋类;憐酸二下醋、憐酸下醋、憐 酸二甲醋、憐酸甲醋、憐酸二丙醋、憐酸丙醋、憐酸二苯醋、憐酸苯醋、憐酸二异丙醋、憐酸异 丙醋、憐酸-正下基-2-乙基己醋等憐酸的单醋或二醋类等。作为有机酸,优选2, 2'-硫代 二乙酸。
[0108] 作为上述有机酸的配混量,相对于前述导电性粉末100质量份,优选为0. 1~5质 量份的范围。前述有机酸的配混量相对于前述导电性粉末100质量份小于0. 1质量份时, 前述导电性粉末与含簇基树脂发生反应,使长期保存稳定性降低,另一方面,前述配混量超 过5质量份时,变得容易吸收空气中的水分等,因此不优选。
[0109] (分散剂)
[0110] 通过配混分散剂,能够改善导电性树脂组合物的分散性、沉降性。 阳111]作为分散剂,例如可 W举出 ANTI-TERRA-U、ANTI-TERRA-U100、ANTI-TERRA-204、 ANTI-TERRA-205、DISPERBYK-101、DISPERBYK-102、DISPERBYK-103、DISPERBYK-106、 DISPERBYK-108、 DISPERBYK-109、 DISPERBYK-110、 DISPERBYK-111、 DISPERBYK-112、 DISPERBYK-116、 DISPERBYK-130、 DISPERBYK-140、 DISPERBYK-142、 DISPERBYK-145、 DISPERBYK-161、 DISPERBYK-162、 DISPERBYK-163、 DISPERBYK-164、 DISPERBYK-166、 DISPERBYK-167、 DISPERBYK-168、 DISPERBYK-170、 DISPERBYK-171、 DISPERBYK-174、 DISPERBYK-180、 DISPERBYK-182、 DISPERBYK-183、 DISPERBYK-185、 DISPERBYK-184、 DISPERBYK-191、DIS阳RBYK-192、DISPERBYK-2000、DISPERBYK-2001、DISPERBYK-2009、 DIS阳RBYK-2020、DIS阳RBYK-2025、DIS阳RBYK-2050、DIS阳RBYK-2070、DIS阳RBYK-2095、 DIS阳RBYK-2096、DISPERBYK-2150、BYK-P104、BYK-P104S、BYK-P105、BYK-9076、BYK-9077、 BYK-220S 度YK Japan 邸.制造)、DISPA化ON 2150、DISPA化ON 1210、DISPA化ON KS-860、 DISPARLON KS-873N、DISPA化ON 7004、DISPA化ON 1830、DISPA化ON 1860、DISPARLON 1850、DISPA化ON DA-400N、DISPA化ON PW-36、DISPA化ON DA-703-50(楠本化成株式会社制 造)、化OREN G-450、FL0REN G-600、FL0REN G-820、FL0REN G-700、FL0REN D0PA-44、FL0REN DOPA-17 (共荣社化学株式会社制造)。
[0112] 对于分散剂的含有率,为了有效地达成上述目的,相对于导电性粉末100质量份, 优选为0. 1~10质量份,更优选为0. 5~5质量份。 阳11引 <光聚合抑制剂〉
[0114] 通过添加光聚合抑制剂,可W抑制由曝光导致的导电性树脂组合物内部发生的自 由基聚合当中的、与阻聚剂的种类及其添加量相对应的一定量的自由基聚合。由此,可W抑 制对于散射光那样的弱光的光反应。由此,可W清晰地形成更细微的导电电路的线,因此可 W优选使用。对于光聚合抑制剂,只要是可W作为光聚合抑制剂使用的物质,就没有特别限 审IJ,例如可W举出对苯酿、糞酿、二叔下基对甲酪、氨酿单甲酸、a-糞酪、乙酸乙脉、阱盐酸 盐、=甲基苄基氯化锭、二硝基苯、苦味酸、苯酿二目亏、连苯=酪、较酸、间苯二酪、铜铁试剂、 吩嚷嗦等。
[0115] 光聚合抑制剂的添加量相对于前述含簇基树脂100质量份优选在0.0 Ol~3质量 份的范围内、更优选在0.01~2质量份的范围内。若比该范围少,则无法发挥阻聚的效果, 在由光散射造成的低曝光量下也会固化,容易发生线形状的变粗。另外,比该范围多时,灵 敏度下降,需要更多的曝光量,因此需要注意。 阳116] <填料〉
[0117] 在本发明的导电性树脂组合物中,为了提高其涂膜的物理强度等,可W根据需要 配混填料。作为运样的填料,可W使用公知惯用的无机或有机填料,可W特别优选地使用硫 酸领、二氧化娃、水滑石及滑石。
[011引 <热固化催化剂〉
[0119] 本发明的导电性树脂组合物中使用上述分子中具有2个W上环状(硫)酸基的 热固化性成分时,优选含有热固化催化剂。作为运样的热固化催化剂,例如可W举出咪 挫、2-甲基咪挫、2-乙基咪挫、2-乙基-4-甲基咪挫、2-苯基咪挫、4-苯基咪挫、1-氯基 乙基-2-苯基咪挫、1-(2-氯基乙基)-2-乙基-4-甲基咪挫等咪挫衍生物;双氯胺、苄基 二甲基胺、4-(二甲基氨基)-N,N-二甲基苄基胺、4-甲氧基-N,N-二甲基苄基胺、4-甲 基-N,N-二甲基苄基胺等胺化合物、己二酸二酷阱、癸二酸二酷阱等酷阱化合物;S苯基 麟等憐化合物等。另外,作为市售品,例如可W举出四国化成工业株式会社制造的2MZ-A、 2MZ-0K、2P监、2P4B监、2P4M监(均为咪挫系化合物的商品名)、San-Apro Ltd.制造的 U-CAT(注册商标)3503N、U-CAT3502T(均为二甲基胺的封端异氯酸醋化合物的商品名)、 DBU、DBN、U-CATSA102、U-CA1'5002(均为二环式脉化合物及其盐)等。但并不特别限定于运 些,只要是环氧树脂、氧杂环下烧化合物的热固化催化剂、或者促进选自环氧基及氧杂环下 基中的至少任一种与簇基的反应的物质即可,可W单独使用或混合2种W上使用。另外,也 可W使用脈胺、甲基脈胺、苯并脈胺、S聚氯胺、2, 4-二氨基-6-甲基丙締酷氧基乙基-均S 嗦、2-乙締基-2, 4-二氨基-均S嗦、2-乙締基-4, 6-二氨基-均S嗦?异氯脈酸加成物、 2, 4-二氨基-6-甲基丙締酷氧基乙基-均S嗦?异氯脈酸加成物等均S嗦衍生物,优选将 运些也作为密合性赋予剂发挥作用的化合物与前述热固化催化剂组合使用。
[0120] 运些热固化催化剂的配混量为通常的量的比率即充分,例如相对于含簇基树脂或 分子中具有2个W上环状(硫)酸基的热固化性成分100质量份,优选为0. 1~20质量份、 更优选为0.5~15质量份。 阳121] <热聚合抑制剂〉 阳122] 为了防止本发明的导电性树脂组合物的热聚合或经时聚合,可W使用热聚合抑制 剂。作为热聚合抑制剂,例如可W举出4-甲氧基苯酪、氨酿、烷基或芳基取代氨酿、叔下基 邻苯二酪、连苯=酪、2-径基二苯甲酬、4-甲氧基-2-径基二苯甲酬、氯化亚铜、氯酿、糞胺、 0 -糞酪、2, 6-二叔下基-4-甲酪、2, 2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔下基苯酪)、化晚、硝基 苯、二硝基苯、苦味酸、4-甲苯胺、亚甲蓝、铜与有机馨合剂反应物、水杨酸甲醋、及亚硝基化 合物、亚硝基化合物与Al的馨合物等。 阳123] <链转移剂〉
[0124] 本发明的导电性树脂组合物中,为了提高灵敏度,可W使用作为链转移剂公知的 N-苯基甘氨酸类、苯氧基乙酸类、硫代苯氧基乙酸类、琉基嚷挫等。举出链转移剂的具体例 时,例如有琉基班巧酸、琉基乙酸、琉基丙酸、甲硫氨酸、半脫氨酸、硫代水杨酸及其衍生物 等具有簇基的链转移剂;琉基乙醇、琉基丙醇、琉基下醇、琉基丙二醇、琉基下二醇、径基苯 硫酪及其衍生物等具有径基的链转移剂;1-下硫醇、3-琉基丙酸下醋、3-琉基丙酸甲醋、 2, 2-(亚乙二氧基)二乙硫醇、乙硫醇、4-甲基苯硫酪、十二烷基硫醇、丙硫醇、下硫醇、戊硫 醇、1-辛硫醇、环戊硫醇、环己硫醇、硫代甘油、4, 4-硫代双苯硫酪等。 阳125] 另外,可W使用多官能性硫醇系化合物,没有特别限定,例如可W使用:1,6-己 二硫醇、1,10-癸二硫醇、二琉基二乙酸、二琉基二乙基硫酸等脂肪族硫醇类、苯二甲硫醇 (巧I^ene dimercaptan)、4, 4'-二琉基二苯基硫酸、1, 4-苯二硫酪等芳香族硫醇类;乙 二醇双(琉基乙酸醋)、聚乙二醇双(琉基乙酸醋)、丙二醇双(琉基乙酸醋)、甘油=(琉 基乙酸醋)、=径甲基乙烧=(琉基乙酸醋)、=径甲基丙烷=(琉基乙酸醋)、季戊四醇 四(琉基乙酸醋)、二季戊四醇六(琉基乙酸醋)等多元醇的多(琉基乙酸醋)类;乙二 醇双(3-琉基丙酸醋)、聚乙二醇双(3-琉基丙酸醋)、丙二醇双(3-琉基丙酸醋)、甘油 =(3-琉基丙酸醋)、=径甲基乙烧=(琉基丙酸醋)、=径甲基丙烷=(3-琉基丙酸醋)、 季戊四醇四(3-琉基丙酸醋)、二季戊四醇六(3-琉基丙酸醋)等多元醇的多(3-琉基 丙酸醋)类;1,4-双(3-琉基下氧基)下烧、1,3, 5-S (3-琉基下氧基乙基)-1,3,5-S 嗦-2,4,6(1&3&5巧-^酬、季戊四醇四(3-琉基下酸醋)等多元醇的多(琉基下酸醋) 类。
[0126]作为它们的市售品,例如可 W举出 BMPA、MPM、EHMP、N0MP、MBMP、STMP、TMMP、PEMP、 DPMP及TEMPI" W上,巧化学工业株式会社制造 )、Karenz MT-PE1、Karenz MT-BDl及 Karenz-NRl ( W上,昭和电工株式会社制造)等。
[0127] 进而,对于作为链转移剂发挥作用的具有琉基的杂环化合物,例如可W举出:琉 基-4-下内醋(別名:2-琉基-4-下内醋)、2-琉基-4-甲基-4-下内醋、2-琉基-4-乙 基-4-下内醋、2-琉基-4-硫代下内醋、2-琉基-4-下内酷胺、N-甲氧基-2-琉基-4-下 内酷胺、N-乙氧基-2-琉基-4-下内酷胺、N-甲基-2-琉基-4-下内酷胺、N-乙基-2-琉 基-4-下内酷胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-琉基-4-下内酷胺、N-(2-乙氧基)乙基-2-琉 基-4-下内酷胺、2-琉基-5-戊内醋、2-琉基-5-戊内酷胺、N-甲基-2-琉基-5-戊内酷 胺、N-乙基-2-琉基-5-戊内酷胺、N- (2-甲氧基)乙基-2-琉基-5-戊内酷胺、N- (2-乙 氧基)乙基-2-琉基-5-戊内酷胺、2-琉基苯并嚷挫、2-琉基-5-甲硫基-嚷二挫、2-琉 基-6-己内酷胺、2, 4, 6-S琉基-均S嗦协化成株式会社制造:商品名Zisnet F)、2-二 下基氨基-4, 6-二琉基-均S嗦(S协化成株式会社制造:商品名Zisnet DB)、及2-苯胺 基-4, 6-二琉基-均S嗦(S协化成株式会社制造:商品名Zisnet AF)等。
[0128] 特别地,作为不损害导电性树脂组合物的显影性的链转移剂即具有琉基的杂环化 合物,优选2-琉基苯并咪挫、2-琉基苯并嗯挫、2-琉基苯并嚷挫(商品名:川口化学工业株 式会社制造 Accel M)、3-琉基-4-甲基-4H-1,2, 4-S挫、5-甲基-1,3, 4-嚷二挫-2-硫 醇、1-苯基-5-琉基-IH-四挫。运些链转移剂可W单独使用或组合使用2种W上。
[0129] <其他添加成分〉 阳130] 本发明的导电性树脂组合物中根据需要当然可W适当配混公知惯用的成分,例如 增稠剂、消泡剂/流平剂、偶联剂、抗氧化剂、防诱剂等。 阳131] <导电电路的形成〉
[0132] 接着,针对使用本发明的导电性树脂组合物形成导电电路的方法的一例进行说 明。
[0133] 关于本发明的导电性树脂组合物,与上述各必需成分、W及可选成分的混炼分散 可W使用=漉磨、混合机等机械。
[0134] 将如此进行了分散的导电性树脂组合物利用丝网印刷法、棒涂法、刮刀涂布法等 适宜的涂布方法涂布在基材上。
[0135] 涂布后,为了获得指触干燥性,优选将涂膜干燥。作为干燥方法,没有特别限定。 例如,使用热风循环式干燥炉、远红外线干燥炉等,在含簇基树脂不会热解的溫度、例如约 60~120°C下使其干燥5~40分钟左右,使有机溶剂蒸发,由此得到不粘的涂膜。 阳136] 接着,使用具有规定的曝光图案的负像掩模,实施接触曝光或非接触曝光。作为曝 光光源,可W使用面素灯、高压隶灯、激光、金属面化物灯、黑光灯、无极灯等。作为曝光量, 可W设为累计光量为200mJ/cm2W下的低光量。需要说明的是,可W不使用掩模,而利用激 光直接成像装置在涂膜上形成图案。
[0137] 接着,通过喷涂法、浸溃法等的显影,使涂膜为图案状。作为显影液,可W使用氨氧 化钢、氨氧化钟、碳酸钢、碳酸钟、娃酸钢等金属碱水溶液、单乙醇胺、二乙醇胺、=乙醇胺等 胺水溶液。可W特别优选地使用约1.5质量%^下的浓度的稀碱水溶液,但只要导电性树 脂组合物中的含簇基树脂的簇基被皂化、未固化部(未曝光部)被去除即可,并不限定于上 述那样的显影液。
[0138] 根据本发明的导电性树脂组合物,通过使用稀碱水溶液作为显影液,对涂膜的破 坏少,而且不会产生显影残渣的问题,能够得到分辨率也优异的导电电路。 阳139] 因此,在本发明的一个方案中,对于导电电路的形成方法中使用的显影液,优选是 NazCOs浓度为0. 05~0. 3质量%的稀碱水溶液,更优选是化2〔〇3浓度为0. 1~0. 2质量% 的稀碱水溶液。
[0140] 在显影后,为了去除不需要的显影液,优选进行水洗、酸中和。 阳141] 然后,将得到的导电电路在含簇基树脂不会发生热解的溫度下固化。由此,能够 形成低电阻且具有细微图案的导电电路。作为热固化溫度,优选为180°C W下、更优选为 150°CW下、进一步优选为140°CW下、特别优选为130°CW下。
[0142] 运些工序中,没有在高溫下进行赔烧,因此,作为基材,可W使用不具有耐热性的 树脂制的基材。具体而言,作为树脂制的基材,例如可W举出聚酷亚胺、聚醋系树脂、聚酸 讽(PES)、聚苯乙締(P巧、聚甲基丙締酸甲醋(PMMA)、聚碳酸醋(PC)、聚酷胺(PA)、聚丙締 (PP)、聚苯酸(PPO)等,可W优选地使用聚醋系树脂。需要说明的是,也可W为玻璃基板等。 阳1创[实施例]
[0144] W下基于实施例具体地说明本发明。但是,本发明并不限定于运些实施例。 阳145] <含簇基树脂溶液的合成〉
[0146] 合成例1 :R-1清漆的合成
[0147] 在具备溫度计、揽拌机、滴液漏斗及回流冷凝器的烧瓶中,将甲基丙締酸甲醋和甲 基丙締酸W 0. 87 :0. 13的摩尔比投入,放入作为溶剂的二丙二醇单甲酸、作为催化剂的偶 氮二异下腊,在氮气氛下、于8(TC揽拌6小时,得到含簇基树脂溶液。关于该含簇基树脂溶 液,质均分子量为约30000,固体成分酸值为IOOm巧OH/g,固体成分为40质量%。需要说明 的是,所得含簇基树脂溶液的质均分子量通过连接有岛津制作所株式会社制造的累LC-6AD 和3根昭和电工株式会社制造的柱化Odex (注册商标)KF-804、KF-803、KF-802的高效液相 色谱仪来测定。W下,将该含簇基树脂溶液称为R-I清漆。 阳14引 < 含簇基(甲基)丙締酸醋单体(A)〉
[0149] ?单体 A-I
[0150] 作为含簇基(甲基)丙締酸醋单体,使用东亚合成株式会社制造的ARONIX M-510(单体A-1)。该单体A-I为通式(I)所示的化合物,其酸值为IOOm巧OH/g。 阳151] 此处,酸值是指通过根据"JISK2501-2003石油制品及润滑油-中和值试验方法" 中记载的方法的下述方法而测定的值。另外,关于后述的酸值也同样。 阳152][酸值的测定方法] 阳153] 将试样溶解在二甲苯和二甲基甲酯胺W 1 :1的质量比混合而成的滴定溶剂中,通 过电位滴定法、用0.1mol/L氨氧化钟/乙醇溶液进行滴定。将滴定曲线上的拐点设为终点, 由氨氧化钟溶液直至终点为止的滴定量算出酸值。 阳154] ?单体A-2
[0K5] 作为含簇基(甲基)丙締酸醋单体,使用东亚合成株式会社制造的ARONIX M-520 (单体A-2)。该单体A-2为通式(I)所示的化合物,其酸值为30m巧OH/g。 阳156] ?单体A-3
[0157] 作为含簇基(甲基)丙締酸醋单体,使用东亚合成株式会社制造的ARONIX T0-2359 (单体A-3)。该单体A-3为通式(I)所示的化合物,其酸值为70m巧OH/g。
[0158] <不含簇基的丙締酸醋单体度)〉
[0159] 作为不含簇基的丙締酸醋单体,使用新中村化学工业株式会社制造的U-4HA(单 体 B-1)。 阳16〇][导电性粉末] 阳161] 使用球状的Ag粉末。Ag粉末的平均粒径为0.4 ym。需要说明的是,平均粒径是 使用电子显微镜(SEM)在10000倍下观察到的随机10个颗粒的平均粒径。 阳162][光聚合引发剂] 阳16引 商品名JRGACURE 0XE02度ASF JAPAN株式会社制造)、1-巧-乙基-6-(2-甲基苯 甲酯基)-9H-巧挫-3-基]-1- (0-乙酷朽)乙酬 [0164][光聚合抑制剂] 阳1化]吩嚷嗦 阳166][有机酸] 阳167] 2, 2'-硫代二乙酸 阳1側[分散剂]
[0169] 商品名 DIS阳RBYK-IIUBYK Japan 邸.制造)
[0170] [封端异氯酸醋] 阳171] 商品名BI7982度axenden株式会社制造)异氯酸醋皿I S聚体封端剂二甲基化挫 (Dimethylpyrazole) 阳172][环氧树脂]
[0173] 商品名:距R828 ( S菱化学株式会社制造)双酪A型环氧树脂
[0174] [导电性树脂组合物的制备]
[01巧]使用后述表1记载的各成分和作为溶剂的乙酸卡必醇醋,利用=漉磨、混合机混 炼分散,粘度调整至固体成分80~90质量%。由此,得到该表中记载的各导电性树脂组合 物。 阳176] <评价方法〉 阳177] 试輪片的制推 阳17引使用300目的聚醋丝网,将评价用的各导电性树脂组合物整面涂布于聚醋树脂制 的基材上,接着,在热风循环式干燥炉中、于80°C下干燥30分钟,形成指触干燥性良好的涂 膜。然后,使用高压隶灯作为光源,隔着负像掩模W导电性树脂组合物上的累计光量成为 200mJ/cm2的方式进行图案曝光,然后,使用液溫30°C的0. 2质量%化2〔〇3水溶液进行显影, 水洗。最后,在140°C X30分钟的条件下固化,制作形成有导电图案膜的试验片。 阳179](性能的评价方法)
[0180] 对于各种性能,如下所述进行评价。 阳181](分辨率)
[0182] 在试验片的20 ym/20 ym的线和空间化/S)中,将完全没有缺损的情况评价为A, 将有缺损的情况评价为B。 阳183](显影残渣)
[0184] 在光学显微镜100倍下观察电路时,将电路间没有残渣的情况评价为A,将电路间 有残渣的情况评价为B。
[0185] (电阻率) 阳186] 试验片的制作:使用300目的聚醋丝网,将各导电性树脂组合物整面涂布于聚醋 树脂制的基材上,接着,在热风循环式干燥炉中、于8(TC下干燥30分钟,形成指触干燥性良 好的涂膜。然后,使用高压隶灯作为光源,隔着负像掩模W导电性组合物上的累计光量成为 200mJ/cm2的方式进行图案曝光。接着,使用液溫30°C的、化2〔〇3浓度为0. 2质量%的碳酸 钢水溶液进行显影,水洗。最后,在140°C X30分钟的条件下固化,制作形成有导电电路的 试验片。 阳187] 电阻率的测定:利用上述方法形成4mmX IOcm的导电图案电路,测定电阻值和膜 厚,算出电阻率。
[0188] (密合性)
[0189] 密合性:进行L/S = 20/20 Jim的图案形成,进行Cellotape (注册商标)剥离,将 完全没有缺损的情况评价为A,将有缺损的情况评价为B。
[0190] (断点) 阳191] 将印刷涂膜在热风循环式干燥炉中、于80°C下干燥30分钟,形成指触干燥性良好 的涂膜后,使用液溫30°C的NazCOs浓度为0. 2质量%的碳酸钢水溶液进行显影,目视测定 从涂膜开始接触显影液直至涂膜消失为止的时间。 阳192] 表1汇总示出试验结果。需要说明的是,表1中的各成分设及的数值没有标注单 位时,表示质量份。
[0193][表 U 阳 194]
【主权项】
1. 一种导电性树脂组合物,其含有:含羧基树脂、导电性粉末、含羧基(甲基)丙烯酸 酯单体、光聚合引发剂及热固化性成分。2. 根据权利要求1所述的导电性树脂组合物,其中,所述含羧基(甲基)丙烯酸酯单体 的酸值为5~200mgK0H/g的范围。3. 根据权利要求1或2所述的导电性树脂组合物,其中,所述含羧基(甲基)丙烯酸酯 单体为下述通式(I)所示的化合物,式⑴中, η为O~4的整数; R各自独立地为氢原子或甲基; 1^为 _〇_ 基、-(O-CH2CH2)nl-O-基、-(O-CH 2CH2CH2)n2-O-基,其中,nl 为 O ~8 的整数, n2为0~8的整数; L2为选自由单键、亚烷基、亚烯基、亚苯基、环亚烷基及环亚烯基组成的组中的基团。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的导电性树脂组合物,其中,所述热固化性成分为 封端异氰酸酯。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的导电性树脂组合物,其中,所述导电性粉末的平 均粒径为0. 1~10 μ m。6. -种导电电路,其使用权利要求1~5中任一项所述的导电性树脂组合物而形成。
【文档编号】G03F7/027GK106019834SQ201510817366
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2015年11月23日
【发明人】吉田贵大, 永野琢, 柳田伸行, 和泉伸郎, 和泉伸一郎, 大胡義和, 伊藤秀之, 青山良朋
【申请人】太阳油墨制造株式会社
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