着色固化性树脂组合物的制作方法

文档序号:10653265阅读:842来源:国知局
着色固化性树脂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明以得到图案形状优异的滤色器为课题。本发明的着色固化性树脂组合物含有着色剂、树脂、聚合性化合物和聚合引发剂,其特征在于,上述着色剂包含染料,上述染料的含量在着色剂100质量份中为90质量份以上,上述聚合引发剂包含由下述式(d1)表示的化合物。
【专利说明】
着色固化性树脂组合物
技术领域
[0001] 本发明设及着色固化性树脂组合物。
【背景技术】
[0002] 着色固化性树脂组合物用于在液晶显示装置、电致发光显示装置及等离子体显示 器等显示装置中使用的滤色器的制造。专利文献1中记载了包含由=芳基甲烧系碱性染料 和抗衡化合物组成的造盐化合物、和目亏醋系光聚合引发剂的感光性着色组合物(专利文献 Do
[0003] 另外,作为光聚合性的组合物中的高感度的光引发剂,提出了苯并巧挫化合物的 月亏醋衍生物(专利文献2)。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1:日本特开2014-170098号公报
[0007] 专利文献2:日本特表2014-500852号公报

【发明内容】

[000引发明要解决的课题
[0009] 对于W往已知的上述的感光性着色组合物,得到的着色图案、即滤色器的形状不 能充分地满足需要。因此,本发明中W得到图案形状优异的滤色器作为课题。
[0010] 专利文献2教导了使用苯并巧挫化合物的朽醋衍生物作为光聚合性组合物中的光 引发剂,但对于该组合物含有着色剂时的图案形状的变化没有任何教导。
[0011] 用于解决课题的手段
[0012] 本发明包含W下的发明。
[0013] [1]着色固化性树脂组合物,其含有着色剂、树脂、聚合性化合物和聚合引发剂,作 为上述着色剂,包含染料,上述染料的含量在着色剂100质量份中为90质量份W上,上述聚 合引发剂包含由下述式(dl)表示的化合物。
[0014] 【化学式1】
[0015]
(dl)
[0016] [式(dl)中,
[0017] Rdi表示可具有取代基的碳数6~18的芳香族控基、可具有取代基的碳数3~36的杂 环基、可具有取代基的碳数1~15的烷基、或者可具有取代基的碳数7~33的芳烷基,上述烧 基或芳烷基中所含的亚甲基(-C出-)可替换为-〇-、-〇)-、-5-、-5〇2-或-則1?45)-。
[001引Rd2表示碳数6~18的芳香族控基、碳数3~36的杂环基、或碳数1~10的烷基。
[0019] Rd3表示可具有取代基的碳数6~18的芳香族控基、可具有取代基的碳数3~36的杂 环基。
[0020] Rd4表示可具有取代基的碳数6~18的芳香族控基、或可具有取代基的碳数1~15的 脂肪族控基,上述脂肪族控基中所含的亚甲基(-C此-)可替换为-o-、-co-或-S-,上述脂肪 族控基中所含的次甲基(-CH<)可替换为-P^<,上述脂肪族控基中所含的氨原子可被OH 基取代。
[0021] RdS表示碳数1~10的烷基,该烷基中所含的亚甲基(-C出-)可替换为-0-或-C0-。]
[0022] [2][1]所述的着色固化性树脂组合物,其中,作为上述着色剂,不含颜料。
[0023] [3][1]或[2]所述的着色固化性树脂组合物,其中,上述染料包含选自咕吨染料、 S芳基甲烧染料、由式(Ab2)表示的化合物、香豆素染料、蔥酿染料和四氮杂化嘟染料中的 至少一种的染料。
[0024]
[0025]
[00%][式(Ab2)中,RW~IT各自独立地表示氨原子、碳数I~20的饱和控基、可具有取代 基的碳数6~20的芳香族控基或可具有取代基的碳数7~30的芳烷基,该碳数1~20的饱和 控基中,该饱和控基中所含的氨原子可被取代或未取代的氨基或面素原子取代,该饱和控 基的碳数为2~20的情况下,该饱和控基中所含的亚甲基可替换为氧原子或-C0-。不过,该 碳数2~20的饱和控基中,邻接的亚甲基不会同时被替换为氧原子,末端的亚甲基不会被替 换为氧原子或-CO-dR"与R42可结合并与它们结合的氮原子一起形成环,R43与R 44可结合并与 它们结合的氮原子一起形成环。
[0027] R47~R54各自独立地表示氨原子、面素原子、硝基、径基、或碳数1~8的烷基,该烧 基的碳数为2~8的情况下,构成该烷基的亚甲基可被氧原子或-CO-替换,R48与R52可相互结 合而形成-NH-、-S-或-S化-。不过,该烷基中,邻接的亚甲基不会同时被氧原子替换,末端的 亚甲基不会被氧原子或-CO-替换。
[0028] 环Tl表示可具有取代基的碳数3~10的芳香族杂环。
[0029] Ur表示任意的m价的阴离子。]
[0030] [4][1]~[3]的任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,作为上述染料,包含 咕吨染料和由上述式(Ab2)表示的化合物。
[0031] [引由[1]~[4]的任一项所述的着色固化性树脂组合物形成的滤色器。
[0032] [6]液晶显示装置,其包含[引所述的滤色器。
[0033] 发明的效果
[0034] 根据本发明的着色固化性树脂组合物,能够形成形状优异的滤色器。
【附图说明】
[0035] 图1为说明着色图案的断面形状的概略图。
【具体实施方式】
[0036] 本发明的着色固化性树脂组合物包含着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)和聚 合引发剂(D)。
[0037] 本说明书中,作为各成分例示的化合物只要无特别说明,可W单独或将多种组合 使用。
[003引 < 着色剂(A) >
[0039] 本发明的着色固化性树脂组合物中,作为着色剂(A),包含染料。
[0040] 作为上述染料,可列举例如色指数(The Society of Dyers and Col ourists出 版)中在颜料W外分类为具有色调的物质的化合物、染色笔记(色染社)中记载的公知的染 料。另外,根据化学结构,可列举偶氮染料、菁染料、献菁染料、蔥酿染料、糞酿染料、酿亚胺 染料、次甲基染料、偶氮甲碱染料、方酸(乂夕7奶。厶)染料、日丫晚染料、苯乙締基染料、哇 嘟染料及硝基染料等。运些中,优选在有机溶剂中溶解的染料。
[0041] 具体地,可列举 C.I.溶剂黄 4、14、15、23、24、25、38、62、63、68、79、81、82、83、89、 94、98、99、162;
[0042] (:.1.溶剂澄2、7、11、15、26、41、54、56、99;
[0043] (:.1.溶剂红24、49、90、91、111、118、119、122、124、125、127、130、132、143、145、 146、150、151、155、160、168、169、172、175、181、207、222、227、230、245、247;
[0044] (:.1.溶剂紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60;
[0045] (:.1.溶剂蓝14、18、35、36、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、 101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139;
[0046] C.I.溶剂绿1、3、5、28、29、32、33;等 C.I.溶剂染料、
[0047] C.I.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、 99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、 161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、 212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;
[0048] (:.1.酸性澄6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、 149、162、169、173;
[0049] (:.1.酸性红73、80、91、97、138、151、211、274;
[0化0] C. I.酸性绿3、5、9、25、27、28、41;
[0051] (:.1.酸性紫34、120;
[0052] (:.1.酸性蓝25、27、40、45、78、80、112;等(:.1.酸性染料、
[0化3] C. I.碱性绿I;等C. I.碱性染料、
[0化4] (:.1.活性黄2、76、116;
[0化5] C.I.活性澄16;等C.I.活性染料、
[0056] (:.1.直接黄2、4、28、33、:34、35、38、39、43、44、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、 94、95、98、102、108、109、129、132、136、138、141;
[0057] (:.1.直接澄26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;
[0化引 C.I.直接蓝40;等C.I.直接染料、
[0059] (:.1.分散黄51、54、76;
[0060] (:.1.分散紫26、27;
[0061 ] C. I.分散蓝 1、14、56、60;等C. I.分散染料、
[0062] 作为C.I.媒染染料,C.I.媒染黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、 62、65;
[0063] (:.1.媒染澄3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、:34、35、36、37、42、43、47、 48;等C.I.媒染染料、
[0064] C.I.还原绿1等C.I.还原染料等。
[0065] 其中,上述染料优选包含选自咕吨染料(Aa)、S芳基甲烧染料(Ab)、由式(Ab2)表 示的化合物、香豆素染料(Ac)、蔥酿染料(Ad)、和四氮杂化嘟染料(Ae)中的至少一种的染料 (W下有时称为"染料(Air),更优选包含选自咕吨染料(Aa)、S芳基甲烧染料(Ab)、和由式 (Ab2)表示的化合物中的至少一种的染料,进一步优选包含咕吨染料(Aa)、和S芳基甲烧染 料(Ab)或由式(Ab2)表示的化合物,特别优选包含咕吨染料及由式(Ab2)表示的化合物。
[0066] 本说明书中,所谓染料,是指在溶剂中可溶的色素。
[0067] 咕吨染料(Aa)是包含在分子内具有咕吨骨架的化合物的染料。作为咕吨染料 (Aa),例如可列举C.I.酸性红51(W下省略C.I.酸性红的记载,只记载编号。其他也同样。)、 52、87、92、94、289、388等(:.1.酸性红染料;(:.1.酸性紫9、30、102等(:.1.酸性紫染料;(:.1.碱 性红1(若丹明6G)、2、3、4、8、10(若丹明B)、ll等C.I.碱性红染料;C.I.碱性紫10、11、25等 C. I.碱性紫染料;C. I.溶剂红218等C. I.溶剂红染料;C. I.媒染红27等C. I.媒染红染料; C. I.活性红36(玫瑰红B)等C. I.活性红染料;横基若丹明G;特开2010-32999号公报中记载 的咕吨染料;W及专利第4492760号公报中记载的咕吨染料;等。作为咕吨染料(Aa),优选在 有机溶剂中溶解的染料。
[0068] 运些中,作为咕吨染料(Aa),优选包含由式(Ia)表示的化合物(W下有时称为"化 合物(la)"。)的染料。化合物(Ia)可W是其互变异构体。使用化合物(Ia)的情况下,咕吨染 料(Aa)中的化合物(Ia)的含量优选为50质量% ^上,更优选为70质量% ^上,进一步优选 为90质量%^上。特别地,作为咕吨染料(Aa),优选只使用化合物(la)。
[0069] 【化学式3】
[0070]
(ia)
[0071] [式(la)中,Ri~R4相互独立地表示氨原子、可W具有取代基的碳数I~20的I价的 饱和控基、或者、可W具有取代基的碳数6~10的1价的芳香族控基,该饱和控基中所含的亚 甲基(-C出-)可W被-0-、-C0-或-NRii-替代。R哺R可一起形成含氮原子的环,R哺R4可一起 形成含氮原子的环。
[0072] r5 表示-OH、-S〇3-、-SO 抽、-SOs-Z+、-CO 抽、-C02-Z+、-C02R8、-S03R8 或-S〇2NR9rW。
[0073] R6和R7相互独立地表示氨原子或碳数1~6的烷基。
[0074] m表示0~5的整数。m为2W上时,多个R可W相同,也可不同。
[0075] a表示0或1的整数。
[0076] X表示面素原子。
[0077] Z+表示+N(Rii)4、Na+或r,4个Rii可W相同,也可不同。
[0078] R8表示碳数1~20的1价的饱和控基,该饱和控基中所含的氨原子可W被面素原子 取代。
[0079] R9及RW相互独立地表示氨原子或可具有取代基的碳数1~20的1价的饱和控基,该 饱和控基中所含的-C此-可W被-〇-、-C〇-、-NH-或-NR8-替代,R哺Ri呵相互结合W形成含氮 原子的3~10元环的杂环。
[0080] Rii表示氨原子、碳数1~20的1价的饱和控基或碳数7~10的芳烷基。]
[0081] 式(Ia)中,-SCV存在的情况下,其个数为1个。
[0082] 作为Ri~R4中的碳数6~10的1价的芳香族控基,例如可列举苯基、甲苯基、二甲苯 基、均=甲苯基、丙基苯基及下基苯基等。
[0083] 作为该芳香族控基可具有的取代基,可列举面素原子、-R8、-OH、-0R8、-S^-、- SO3H、-SO3-Z+、-CO2H、-CO2R8、-SR8、-SO2R8、-SO3R 8 或-SO2NR VM尤选运些取代基将芳香族控 基中所含的氨原子取代。运些中,作为取代基,优选-s〇3^-s〇3H、-s〇3^\-s〇3R8及- s〇2NR9rw,更优选-S03-Z+及-s〇2NrVM乍为运种情况下的-s〇3-zM尤选-s〇3-+n(rii)4。另外, 作为-S〇2NR9r1M尤选-S02NHR9。如果Ri~r4为运些基团,由包含化合物(1 a)的本发明的着色 固化性树脂组合物能够形成异物的产生少并且耐热性优异的滤色器。
[0084] 作为Ri~R4及R8~Rii中的碳数1~20的1价的饱和控基,例如可列举甲基、乙基、丙 基、下基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等直链状烷基; 异丙基、异下基、异戊基、新戊基、2-乙基己基等分支链状烷基;环丙基、环戊基、环己基、环 庚基、环辛基、=环癸基等碳数3~20的环状烷基。
[0085] Ri~R4中的该饱和控基中所含的氨原子可W被例如作为取代基的碳数6~10的芳 香族控基或面素原子取代。作为可W取代Ri~R4的饱和控基的氨原子的碳数6~10的芳香族 控基,可列举与作为Ri~R4中的碳数6~10的芳香族控基例示的基团同样的基团。
[0086] R9及RW中的该饱和控基中所含的氨原子可W被例如作为取代基的径基或面素原 子取代。
[0087] 作为Ri及R2-起形成的环、W及R3及R4-起形成的环,例如可列举W下的环,更优 选不含双键的环。
[0088] 【化学式4】
[0089]
[0090] 作为-0R8,例如可列举甲氧基、乙氧基、丙氧基、下氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、 辛氧基、2-乙基己氧基及二十烷氧基等烷氧基等。
[0091] 作为-C化R8,例如可列举甲氧基幾基、乙氧基幾基、丙氧基幾基、叔下氧基幾基、己 氧基幾基及二十烷氧基幾基等烷氧基幾基等。
[0092] 作为-SR8,例如可列举甲基硫烷基、乙基硫烷基、下基硫烷基、己基硫烷基、癸基硫 烷基及--十烷基硫烷基等烷基硫烷基等。
[0093] 作为-S化R8,例如可列举甲基横酷基、乙基横酷基、下基横酷基、己基横酷基、癸基 横酷基及二十烷基横酷基等烷基横酷基等。
[0094] 作为-S化R8,例如可列举甲氧基横酷基、乙氧基横酷基、丙氧基横酷基、叔下氧基横 酷基、己氧基横酷基及二十烷氧基横酷基等烷氧基横酷基等。作为-S化R8的R8,优选碳数3~ 20的分支链状烷基,更优选碳数6~12的分支链状烷基,进一步优选2-乙基己基。可W形成 异物的产生少的滤色器。
[00巧]作为-S02NRVM列如可列举氨横酷基;
[0096] N-甲基氨横酷基、N-乙基氨横酷基、N-丙基氨横酷基、N-异丙基氨横酷基、N-下基 氨横酷基、N-异下基氨横酷基、N-仲-下基氨横酷基、N-叔-下基氨横酷基、N-戊基氨横酷基、 N-U-乙基丙基)氨横酷基、N-(l,l-二甲基丙基)氨横酷基、N-(l ,2-二甲基丙基)氨横酷基、 N-(2,2-二甲基丙基)氨横酷基、N-(l-甲基下基)氨横酷基、N-(2-甲基下基)氨横酷基、N- (3-甲基下基)氨横酷基、N-环戊基氨横酷基、N-己基氨横酷基、N-(l ,3-二甲基下基)氨横酷 基、N-(3,3-二甲基下基)氨横酷基、N-庚基氨横酷基、N-(l-甲基己基)氨横酷基、N-(l,4-二 甲基戊基)氨横酷基、N-辛基氨横酷基、N-(2-乙基己基)氨横酷基、N-(l ,5-二甲基己基)氨 横酷基、N-(l,l,2,2-四甲基下基)氨横酷基等的N-I取代氨横酷基;
[0097] N,N-二甲基氨横酷基、N,N-乙基甲基氨横酷基、N,N-二乙基氨横酷基、N,N-丙基甲 基氨横酷基、N,N-异丙基甲基氨横酷基、N,N-叔下基甲基氨横酷基、N,N-下基乙基氨横酷 基、N,N-双(1-甲基丙基)氨横酷基、N,N-庚基甲基氨横酷基等的N,N-2取代氨横酷基等。
[0098] 上述N-I取代氨横酷基中,作为R8,优选碳数3~20的分支链状烷基,更优选碳数6 ~12的分支链状烷基,进一步优选2-乙基己基。可W形成异物的产生少的滤色器。
[0099] 作为 r5,优选-C02H、-C02-Z+、-C02R8、-S〇3-、-S03-Z+、-SO 抽或-SOsNHR9,更优选-S〇3-、- S〇3-Z+、-SO 抽或-SO2NHR9。
[0100] m优选I~4,更优选I或2。
[0101] 作为R6及R7中的碳数1~6的烷基,可列举上述列举的烷基中碳数1~6的烷基。其 中,作为R6、R7,优选氨原子。
[0102] 作为Rii中的碳数7~10的芳烷基,可列举苄基、苯基乙基、苯基下基等。
[0103] 作为Rii,优选碳数1~20的饱和控基或苄基。
[0104] Z+为+N(Rii)4、Na+或 KM尤选为、(r11)4。
[010引作为上述+N(r1i)4,优选4个Rii中至少2个为碳数5~20的1价的饱和控基。另外,4个 Rii的合计碳数优选20~80,更优选20~60。在化合物(Ia)中、(r1i)4存在的情况下,如果Rii 为运些基团,则由包含化合物(Ia)的本发明的着色固化性树脂组合物能够形成异物少的滤 色器。
[0106] 作为Ri~R4的组合,优选Ri及R3为氨原子、R2及R4为碳数6~10的1价的具有取代基 的芳香族控基的组合。作为上述芳香族控基的取代基,优选-S化-、-S化H、-S化-Z+、-S化R8或- S02NHR9,更优选-S〇3^+或-S02NHR9。运些取代基将芳香族控基中所含的氨原子取代。
[0107] 作为Ri~R4的组合,也优选Ri~R4全部为1价的饱和控基的组合。运种情况下,作为 该饱和控基,优选为甲基或乙基。
[0108] 另外,作为Ri~R4的组合,也优选Ri及R3为可具有取代基的碳数1~10的饱和控基、 R2及R4为可具有取代基的苯基的组合。
[0109] 运种情况下,Ri可W与取代R2的苯基的取代基形成环,R3可W与取代R4的苯基的取 代基形成环。
[0110] 另外,Ri及R3的碳数相互独立地优选为1~3。作为Ri、R3的饱和控基中所含的氨原 子的取代基,优选可被碳数1~3的烷氧基取代的碳数6~10的芳香族控基、或面素原子。
[0111] 另外,作为R2及R4的苯基可具有的取代基,优选碳数1~4的烷基、碳数1~4的烷基 硫烷基或碳数1~4的烷基横酷基,更优选碳数1~4的烷基,进一步优选甲基。将R2及R4的苯 基取代的取代基的个数为0~5,优选0~2,更优选0或1。
[0112] 作为可取代上述R2及R4的苯基的碳数1~4的烷基,可列举甲基、乙基、丙基、下基、 异丙基、异下基、仲-下基、叔-下基等。
[0113] 另外,作为可取代上述R2及R4的苯基的碳数1~4的烷基硫烷基,可列举甲基硫烧 基、乙基硫烷基、丙基硫烷基、下基硫烷基及异丙基硫烷基等。
[0114] 进而,作为可取代上述R2及R4的苯基的碳数1~4的烷基横酷基,可列举甲基横酷 基、乙基横酷基、丙基横酷基、下基横酷基及异丙基横酷基等。
[0115] 作为化合物(la),可列举例如由式(1-1)~式(1-43)表示的化合物。应予说明,式 中,R4嗦示碳数1~20的1价的饱和控基,优选为碳数6~12的分支链状烷基,更优选为2-乙 基己基。
[0116] 【化学式5】
[0117
[011引【化学式6】



[0133] 运些中,优选C. I.酸性红289的横酷胺化物、C. I.酸性红289的季锭盐、C. I.酸性紫 102的横酷胺化物或C.I.酸性紫102的季锭盐。作为运样的化合物,例如可列举式(1-1)~式 (1-8)、式(1-11)或式(1-12)所示的化合物等。
[0134] 另外,在有机溶剂中的溶解性优异的方面,也优选由式(1-24)~式(1-33)的任一 个表示的化合物。
[01对咕吨染料(Aa)能够使用已市售的咕吨染料(例如,中外化成(株)制造的乂hugai Aminol !^ist Pink R-H/C"、田冈化学工业(株)制造的"Rhodamin 6G")。另外,也可W将已 市售的咕吨染料作为起始原料,参考特开2010-32999号公报合成。
[0136] 包含咕吨染料(Aa)的情况下,其含量在染料(Al) 100质量份中优选为5质量份W 上,更优选为10质量份W上,进一步优选为15质量份W上,特别优选为18质量份W上,优选 为50质量份W下,更优选为40质量份W下,进一步优选为35质量份W下。
[0137] =芳基甲烧染料(Ab)为包含具有3个芳香族基团结合于一个碳原子的结构的化合 物的染料。该芳香族基团可W是芳香族控基,也可W是芳香族杂环基。作为=芳基甲烧染料 (Ab),例如可列举 C.I.溶剂蓝2、4、5、43、124;C.I.碱性紫3、14、25;C.I.碱性蓝1、5、7、11、26 及专利第4492760号公报中记载的=芳基甲烧染料等。优选在有机溶剂中溶解的染料。
[0138] 运些中,作为=芳基甲烧染料(Ab),优选包含由式(Abl)表示的化合物(W下有时 称为"化合物(Abir。)。
[0139] 【化学式13】
[0140]
(AfoI)
[0141] [式(Abl)中,RiA~RSA各自独立地表示氨原子、面素原子、硝基、径基、或碳数1~20 的饱和控基,该饱和控基的碳数为2~20的情况下,构成该饱和控基的亚甲基可W被置换为 氧原子或-C0-。不过,该碳数2~20的饱和控基中,邻接的亚甲基不会同时被置换为氧原子, 末端的亚甲基不会置换为氧原子或-C0-。
[0142] RM~RUA各自独立地表示氨原子、碳数1~20的饱和控基、可具有取代基的碳数6~ 20的芳香族控基或可具有取代基的碳数7~30的芳烷基,该饱和控基中所含的氨原子可W 被取代或未取代的氨基或面素原子取代,该饱和控基的碳数为2~20的情况下,该饱和控基 中所含的亚甲基可W被置换为氧原子或-C0-。不过,该碳数2~20的饱和控基中,邻接的亚 甲基不会同时被置换为氧原子,末端的亚甲基不会被置换为氧原子或-CO-dRM与RiM可结合 并与它们结合的氮原子一起形成环,RiiA与RiSA可结合并与它们结合的氮原子一起形成环。
[0143] A表示可被取代的碳数6~20的芳香族控基。
[0144] [G]g-表示任意的g价的阴离子。g表示0或任意的自然数。]
[0145] 应予说明,式(Abl)中,在1分子中包含多个由下述式表示的阳离子的情况下,它们 可W为相同的结构,也可W为不同的结构。
[0146] 【化学式14】
[0147]
[014引[式中,A及R…~分别与上述同义。]
[0149] 由RiA~RiSA表示的碳数1~20的饱和控基可W为直链状、分支链状及环状的任一 种,优选为链状。RiA~RUA的饱和控基的碳数更优选为1~10,进一步优选为1~8。作为直链 状或分支链状的饱和控基(烷基),可列举甲基、乙基、丙基、下基、戊基、己基、辛基、壬基、癸 基等。该链状饱和控基(烷基)的碳数优选为1~10,更优选为1~8,进一步优选为1~6。
[0150] 由RiA~RUA表示的环状的饱和控基(脂环式饱和控基)可W为单环,也可W为多环。 作为该环状的饱和控基(脂环式饱和控基),可列举环丙基、环下基、环戊基、环己基、金刚烧 基等。该环状的饱和控(脂环式饱和控基)基的碳数优选为碳数3~10,更优选为碳数6~10。
[0151] 作为由RiA~RUA表示的饱和控基的具体例,可列举由下述式表示的基团。下述式 中,*表示键合端。
[015? 1 r 八當
[015;
[0154] 由RiA~rUA表示的饱和控基的碳数为2~20的情况下,该饱和控基中所含的亚甲基 可W被置换为氧原子或-C0-,优选地可W被置换为氧原子。另外,可W在构成该饱和控基的 亚甲基间插入氧原子。不过,该碳数2~20的饱和控基中,邻接的亚甲基不会同时被置换为 氧原子,末端的亚甲基不会被置换为氧原子或-CO-。亚甲基可W被置换为氧原子或-CO-的 饱和控基的优选的碳数为2~10,更优选为2~8,进一步优选为2~6。作为亚甲基可被置换 为氧原子的饱和控基,优选直链状或分支链状的饱和控基(即直链状或分支链状烷基),更 优选直链状的饱和控基(即直链状烷基)。作为该基团,例如可列举由下述式表示的基团。下 述式中,*表示键合端。
[0155] 【化学式16】
[0156;
[0157] 另外,亚甲基被置换为氧原子或-CO-时,末端与氧原子或-CO-之间、或者氧原子 或-CO-与氧原子或-CO-之间的碳数优选1~4个,更优选2~3个。
[0158] 作为RM~RUA的饱和控基可具有的取代或未取代的氨基,可列举氨基;N-甲基氨 基、N-乙基氨基、N-苯基氨基、N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基等。另外,作为RM~RUA的饱 和控基可具有的面素原子,可列举氣原子、氯原子、漠原子、舰原子。
[0159] 另外,由RM~RUA表示的芳香族控基的碳数优选为6~20,更优选为6~15,进一步 优选为6~12。作为该芳香族控基,可列举苯基、甲苯基、乙基苯基、丙基苯基、二甲苯基、糞 基、蔥基、菲基、联苯基、=联苯基等。优选苯基、糞基等。另外,该芳香族控基可具有1或2个 W上的取代基,作为该取代基,可列举氣原子、氯原子、舰原子、漠原子等面素原子;氯甲基、 =氣甲基等碳数1~6的面代烷基;甲氧基、乙氧基等碳数1~6的烷氧基;径基;氨横酷基;甲 基横酷基等碳数1~6的烷基横酷基;甲氧基幾基、乙氧基幾基等碳数1~6的烷氧基幾基; 等。
[0160] 进而,由RM~RUA表示的芳烷基的碳数为7~30,更优选为7~20,进一步优选为7~ 17。作为由RM~RUA表示的芳烷基,可列举在作为RM~RUA的芳香族控基说明的基团上结合 了亚甲基、亚乙基、亚丙基等碳数1~5的亚烷基的基团等。
[0161] 其中,作为RiA~rSA,优选氨原子或碳数1~20的饱和控基(优选为烷基),更优选为 氨原子、或甲基,特别优选氨原子。
[0162] RM~rUA,从合成的容易性的方面出发,优选各自独立地为碳数1~10的饱和控基 (优选为烷基)、可具有取代基的碳数6~20的芳香族控基或可具有取代基的碳数7~30的芳 烷基,更优选各自独立地为碳数1~8的饱和控基(优选为烷基)、苯基、糞基、具有甲基的苯 基、具有甲基的糞基;未取代的芳烷基、或被选自面素原子、甲氧基、乙氧基、氨横酷基、甲基 横酷基、甲氧基幾基、和乙氧基幾基中的1种W上、特别地1种取代的芳烷基,进一步优选各 自独立地为碳数1~4的直链状烷基。
[0163] 作为由A表示的芳香族控基,可列举苯基、甲苯基、乙基苯基、二甲苯基、糞基、蔥 基、菲基、联苯基、=联苯基等碳数6~20的芳香族控基。
[0164] 作为由A表示的芳香族控基可具有的取代基,可列举例如氣原子、氯原子、舰原子 等面素原子;甲氧基、乙氧基等碳数1~6的烷氧基;径基;氨横酷基;甲基横酷基等碳数1~6 的烷基横酷基;甲氧基幾基、乙氧基幾基等碳数1~6的烷氧基幾基等;可被取代的氨基;横 基;-S〇3^-S化J等。作为可取代上述氨基的取代基,可列举可被氨基或面素原子取代的甲基 等碳数1~20的烷基;可被碳数1~4的烷基、径基、5化^基、甲基横酷基、二烷基氨基或碳数1 ~10的烷氧基取代的苯基等芳基;等。
[0165] 其中,作为A,优选可具有取代基的芳香族控基。
[0166] 作为J,可列举无机阳离子或有机阳离子。具体地,可列举与上述的化合物(Ia)中 的Z+同样的阳离子及下述式的阳离子等。
[0167] 【化学式17】
[016 引
[0169] 作为可具有取代基的芳香族控基的具体例,可列举由下述式表示的基团。下述式 中,*表示键合端。
[0170] 作为可具有取代基的芳烷基的具体例,可列举在下述芳香族控基的各具体例的键 合端结合了亚甲基的基团。
[0171] 【化学式18】
[0174:
[0175] A中,作为可具有取代基的芳香族控基,可列举由下述式表示的基团。*表示键合 JLjJU 乂而。
[0176] 【化学式20】
[017;
[017引其中,优选由式(Al-I)及式(A1-3)表示的基团。
[0179] [G]g-表示g价的阴离子。g可W为0,通常为1~14,优选为1~12,更优选为1~10,进 一步优选为1~6,特别优选为1~4。作为[GF,可列举公知的阴离子,可W是F、Cr、Br哪的 面化物离子,从耐热性的方面出发,优选含棚阴离子、含侣阴离子、含氣阴离子。
[0180] 作为含棚阴离子及含侣阴离子,可列举例如由下述式(y4)表示的阴离子。
[0181] 【化举式21】
[0182]
[0183] [式(y4)中,Wi、W2各自独立地表示具有从1价的质子给予性取代基放出质子而成的 取代基2个的基团。M3表示棚或侣。]
[0184] 作为具有从1价的质子给予性取代基放出质子而成的取代基2个的基团,可列举从 具有至少2个1价的质子给予性取代基(例如径基、簇酸基等)的化合物从2个质子给予性取 代基分别放出质子而成的基团。作为该化合物,优选为可具有取代基的儿茶酪、可具有取代 基的2,3-二径基糞、可具有取代基的2,2'-联苯酪、可具有取代基的3-径基-2-糞甲酸、可具 有取代基的2-径基-1-糞甲酸、可具有取代基的1-径基-2-糞甲酸、可具有取代基的联糞酪、 可具有取代基的水杨酸、可具有取代基的苄基酸或可具有取代基的扁桃酸。
[0185] 在上述例示的化合物中,作为取代基,可列举饱和控基(例如,烷基、环烷基等)、面 素原子、面代烷基、径基、氨基、硝基、烷氧基等。
[0186] 作为可具有取代基的水杨酸,可列举水杨酸、3-甲基水杨酸、3-叔-下基水杨酸、3- 甲氧基水杨酸、3-硝基水杨酸、4-=氣甲基水杨酸、3,5-二-叔-下基水杨酸、3-氨基水杨酸、 4- 氨基水杨酸、5-氨基水杨酸、6-氨基水杨酸等单氨基水杨酸;3-径基水杨酸(2,3-二径基 苯甲酸)、4-径基水杨酸(2,4-二径基苯甲酸)、5-径基水杨酸(2,5-二径基苯甲酸)、6-径基 水杨酸(2,6-二径基苯甲酸)等单径基水杨酸;4,5-二径基水杨酸、4,6-二径基水杨酸等二 径基水杨酸;3-氯水杨酸、4-氯水杨酸、5-氯水杨酸、6-氯水杨酸、3-漠水杨酸、4-漠水杨酸、 5- 漠水杨酸、6-漠水杨酸等单面代水杨酸;3,5-二氯水杨酸、3,5-二漠水杨酸、3,5-二舰水 杨酸等二面代水杨酸;3,5,6-=氯水杨酸等=面代水杨酸;等。
[0187] 作为可具有取代基的苄基酸,可列举
[018引 豐井991
[0189]
[0190] 作为可具有取代基的扁桃酸,可列举
[0191] 【化学式23】
[0192]
[0193] 等。
[0194] 作为由式(y4)表示的阴离子中优选的阴离子,为由下述式表示的阴离子,可列举 具有表1中记载的取代基的阴离子(BC-I)~阴离子(BC-24)、W及、分别由式(BC-25)、式 (BC-26)、式(BC-27)及式(BC-28)表示的阴离子(BC-25)~阴离子(BC-28)等。
[0195] 【化学式24】
(泛 C-2)
幣C-說) (BC-26)
[020C 巧C,2巧
[0201] 作为由式(y4)表示的阴离子,优选阴离子(BC-1)、阴离子(BC-2)、阴离子(BC-3)、 阴离子(BC-25)、阴离子(BC-26)、阴离子(BC-27),更优选阴离子(BC-I)、阴离子(BC-2)、阴 离子(BC-25),进一步优选阴离子(BC-1)、阴离子(BC-2)。通过使用运些阴离子作为[G]g-,存 在由式(Ab2)表示的染料在有机溶剂中的溶解性优异的倾向。
[0202] 作为含氣阴离子,例如可列举由下述式(76)、(乃)、(78)、(79)表示的阴离子。
[0203] 【化学式26】
[0204]
(y6)
[0205] [式(y6)中,W3及W4各自独立地表示氣原子或碳数I~4的氣化烷基,或者,W3与W 4可 一起形成碳数1~4的氣化亚烷基。]
[0206] 【化学式27】
[0207]
峨)
[020引[式(y7)中,W5~W7各自独立地表示氣原子或碳数1~4的氣化烷基。]
[0209] 【化学式28】
[0210]
(y8)
[0211] 试(yS)中,Y嗦示碳数1~4的氣化亚烷基。]
[0212] 【化学式29】
[0213]
(y9)
[0214] 试(y9)中,Y嗦示碳数1~4的氣化烷基。]
[0215] 式(y6)及(y7)中,作为碳数1~4的氣化烷基,优选全氣烷基。作为该全氣烷基,可 列举-C的、-CF2C的、-CF2CF2C的、-CF (C的)2、-CF2CF2CF2C的、-CF2CF (C的)2、-C (C的)3等。
[0216] 式(y6)中,作为碳数1~4的氣化亚烷基,优选全氣亚烷基,可列举-〔。2-、- > -(X )广 > - ^广#。
[0217] 式(y8)中,作为碳数1~4的氣化亚烷基,优选全氣亚烷基。作为全氣亚烷基,可列 举-CF2-、-CF2CF 广、-CF2CF2CF 广、-C (C的)广、-CF2CF2CF2CF2-等。
[0218] 式(y9)中,作为碳数1~4的氣化烷基,优选全氣烷基。作为全氣烷基,可列举- CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF (CF3) 2、-CF2CF2CF2CF3、-CF2CF (CF3) 2、-C (CF3) 3等。
[0219] 作为由式(y6)表示的阴离子m下有时称为"阴离子(6)"),可列举分别由式(6-1) ~式(6-6)所示的阴离子(W下有时称为"阴离子(6-1)"~"阴离子(6-6)")。
[0220] 【化学式30】
[0221
[0222] 作为由式(y7)表示的阴离子(W下有时称为"阴离子(7)"),可列举由下述式表示 的阴离子(7-1)。
[0223] 【化学式31】 闺
(7-1)
[0225] 作为由式(y8)表示的阴离子(W下有时称为"阴离子(8)"),可列举分别由式(8-1) ~式(8-4)表示的阴离子(W下有时称为"阴离子(8-1)"~"阴离子(8-4)")。
[0226] 【化学式32】
[0227]
[0228] 作为由式(y9)表示的阴离子(W下有时称为"阴离子(9)"),可列举分别由式(9-1) ~式(9-4)表示的阴离子(W下有时称为"阴离子(9-1)"~"阴离子(9-4)")。
[0229] 【化学式33】
[0230]
[0231] 通过含有选自阴离子(6)、阴离子(7)、阴离子(8)及阴离子(9)中的至少1个的阴离 子(即含氣阴离子。W下有时称为"阴离子(6)~(9)"),能够提高由式(Ab2)表示的染料在有 机溶剂中的溶解性提高。其中,优选阴离子(6)、(7),更优选阴离子(6-1)、阴离子(6-2)、阴 离子(7-1 ),特别优选阴离子(6-2)。
[0232] 由式(6)、式(7)、式(8)或式(9)表示的阴离子的碱金属盐可W使用市售的产品,可 W采用国际公开第2008/075672号、特开2010-280586号公报中记载的方法等制造。
[0233] 作为由式(Abl)表示的化合物,例如可列举由下述式表示的化合物。下述式中J与 上述同义。
[0234] 【化学式34】
[0239]
[0240] 包含S芳基甲烧染料(Ab)的情况下,其含量在染料(Al)IOO质量份中优选为I质量 份W上,更优选为50质量份W上,进一步优选为60质量份W上,进一步优选为65质量份W 上,优选为99质量份W下,更优选为95质量份W下,进一步优选为90质量份W下,进一步优 选为85质量份W下,特别优选为82质量份W下。
[0241] 在由式(Ab2)表示的化合物(W下有时称为化合物(Ab2)。)中也包含其互变异构 体。
[0242] 【化学式37】
[0243]
[0244] [式(Ab2)中,R4I~R44各自独立地表示氨原子、碳数I~20的饱和控基、可具有取代 基的碳数6~20的芳香族控基或可具有取代基的碳数7~30的芳烷基,该碳数1~20的饱和 控基中,该饱和控基中所含的氨原子可W被取代或未取代的氨基或面素原子取代,该饱和 控基的碳数为2~20的情况下,该饱和控基中所含的亚甲基可W被置换为氧原子或-C0-。不 过,该碳数2~20的饱和控基中,邻接的亚甲基不会同时被置换为氧原子,末端的亚甲基不 会被置换为氧原子或-CO-dRU与R42可结合并与它们结合的氮原子一起形成环,R43与R 44可结 合并与它们结合的氮原子一起形成环。
[0245] R47~R54相互独立地表示氨原子、面素原子、硝基、径基、或碳数1~8的烷基,该烧 基的碳数为2~8的情况下,该烷基中所含的亚甲基可W被置换为氧原子或-C0-,R48与R52可 相互结合而形成-NH-、-S-或-S化-。不过,该烷基中,邻接的亚甲基不会同时被置换为氧原 子,末端的亚甲基不会被置换为氧原子或-C0-。
[0246] 环Tl表示可具有取代基的碳数3~10的芳香族杂环。
[0247] [門表示任意的m价的阴离子。
[024引 m表示任意的自然数。]
[0249] 应予说明,1分子中包含多个由下述式表示的阳离子的情况下,它们可W为相同的 结构,也可W为不同的结构。
[02加]【化学式38】
[0251]
[0巧^ [式中,环Ti、R"~R44及R"~R54分别与上述同义。]
[0253]上述环Tl的芳香族杂环可W是单环,也可W是稠合环。由环Tl表示的芳香族杂环的 碳数为3~10,优选为3~8。另外,芳香族杂环优选为5~10元环,更优选为5~9元环。作为单 环的芳香族杂环,例如可列举化咯环、嗯挫环、化挫环、咪挫环、嚷挫环等含有氮原子的5元 环;巧喃环、色締环、嚷吩环等不含氮原子的5元环;化晚环、喀晚环、化嗦环、化嗦环等含有 氮原子的6元环;等,作为稠合环的芳香族杂环,可列举吗I噪环、苯并咪挫环、苯并嚷挫环、哇 嘟环等含有氮原子的稠合环;苯并巧喃环等不含氮原子的环;等。
[0254] 作为环Tl的芳香族杂环可具有的取代基,可列举面素原子、氯基、可具有取代基的 碳数1~20的饱和控基(优选地碳数1~20的烷基)、取代或未取代的氨基、或者可具有取代 基的碳数6~20的芳香族控基等,优选地,可列举碳数1~20的饱和控基(优选地碳数1~20 的烷基)、取代或未取代的氨基、或者可具有取代基的碳数6~20的芳香族控基。
[0255] 其中,作为环Tl的芳香族杂环,优选含有氮原子的芳香族杂环,更优选含有氮原子 的5元环的芳香族杂环。
[0256] 另外,环Tl更优选为由式(Ab2-xl)表示的环。
[0巧7]【化堂立39】
[0 巧引
(Ab2^1)
[0259] [式(Ab2-xl)中,
[0260] 环T2表示碳数3~10的芳香族杂环。
[0261] R45及R46各自独立地表示氨原子、碳数1~20的饱和控基、可具有取代基的碳数6~ 20的芳香族控基或可具有取代基的碳数7~30的芳烷基,该碳数1~20的饱和控基中,该饱 和控基中所含的氨原子可W被取代或未取代的氨基或面素原子取代,该饱和控基的碳数为 2~20的情况下,该饱和控基中所含的亚甲基可W被置换为氧原子或-C0-。不过,该碳数2~ 20的饱和控基中,邻接的亚甲基不会同时被置换为氧原子,末端的亚甲基不会被置换为氧 原子或-C0-"R45与R46可结合并与它们结合的氮原子一起形成环。
[0262] R55表示碳数1~20的饱和控基、或可具有取代基的碳数6~20的芳香族控基。
[0%3] kl 表示0或 1。
[0264] *表示与碳阳离子的键合端。]
[0265] 进而,环Tl特别优选为由式(Ab2-yl)表示的环。
[0%6]
[0%7] (A 始-州
[0%引[式(Ab2-yl)中,
[0269] R56表示氨原子、碳数1~20的饱和控基、或可具有取代基的碳数6~20的芳香族控 基。
[0270] X2表示氧原子、-NR57-或硫原子。
[0271] R57表示氨原子或碳数1~10的烷基。
[0272] R45及R46与上述同义。
[0273] *表示与碳阳离子的键合端。]
[0274] 上述式中,环T2的芳香族杂环可列举与环Tl中例示的芳香族杂环同样的环。
[0275] 另外,环Tl也优选为由式(Ab2-x2)表示的环,
[0276] 【化学式41】
[0W]
(Ab2-x2)
[027引[式(Ab2-x2)中,
[0279] 环T3表示具有氮原子的碳数3~10的芳香族杂环。
[0280] R58表示碳数1~20的饱和控基、或可具有取代基的碳数6~20的芳香族控基。
[0281] R59表示氨原子、可具有取代基的碳数1~20的饱和控基、可具有取代基的碳数6~ 20的芳香族控基或可具有取代基的碳数7~30的芳烷基。
[0282] k2表示0或 1。
[0283] *表示与碳阳离子的键合端。]
[0284] 环Tl进一步优选为由式(Ab2-y2)表示的环。
[0285] 【化学式42】
[0286] (Ab2*y2)
[0287] [式(Ab2-y2)中,
[0288] RW表示氨原子、碳数1~20的饱和控基、或可具有取代基的碳数6~20的芳香族控 基。
[0289] R59与上述同义。
[0290] *表示与碳阳离子的键合端。]
[0291] 由R"~R46、R55、R56及R58~R 6嗦示的饱和控基可W为直链状、分支链状及环状的任 一种。另外,该饱和控基的碳数优选为1~10,更优选为1~8,进一步优选为1~6,特别优选 为1~4。作为由R"~R46、R55、rW及R58~R6嗦示的碳数1~20的饱和控基,可列举与作为由Ri 表示的饱和控基例示的基团同样的基团。另外,链状饱和控基(烷基)的碳数优选为1~8,更 优选为1~6,进一步优选为1~4。另外,环状饱和控基(脂环式控基)的碳数优选为3~10,更 优选为6~10。
[0292] 另外,由R4I~R46表示的饱和控基的碳数为2~20的情况下,该饱和控基中所含的 亚甲基可W被置换为氧原子或-C0-,优选地可W被置换为氧原子。另外,在构成该饱和控基 的亚甲基间可插入氧原子。不过,该碳数2~20的饱和控基中,邻接的亚甲基不会同时被置 换为氧原子,末端的亚甲基不会被置换为氧原子或-C0-。运种情况下,作为该饱和控基,优 选直链状或分支链状的饱和控基(即直链状或分支链状烷基),更优选直链状的饱和控基 (即直链状烷基)。亚甲基可被置换为氧原子或-CO-的饱和控基的优选的碳数为2~10,更优 选为2~8。另外,亚甲基被置换为氧原子或-CO-时,末端与氧原子或-CO-之间、或者氧原子 或-CO-与氧原子或-CO-之间的碳数优选1~4个,更优选2~3个。
[029;3]由R"~R46、R55、R56及R58~R 6嗦示的饱和控基可W被取代或未取代的氨基或面素 原子取代。作为取代氨基,例如可列举二甲基氨基、二乙基氨基等烷基氨基。另外,作为面素 原子,可列举氣、氯、漠、舰。另外,面素原子为氣原子的情况下,由R"~R46、R55、RW及R 58~RW 表示的被面素原子(氣原子)取代的饱和控基优选为=氣甲基、五氣乙基、屯氣丙基等全氣 烷基。
[0294]作为由R59表示的烷基可具有的取代基,可列举面素原子、氯基等。
[02对另外,作为由R"~於6、护5、护6、护8~护嗦示的可被取代的芳香族控基,可列举与由 RM表示的可被取代的芳香族控基同样的基团。该芳香族控基的碳数优选为6~20,更优选为 6~10。作为该芳香族控基,优选苯基、甲苯基、二甲苯基、糞基。另外,该芳香族控基可具有1 或2个W上的取代基。
[0296] 作为由R4I~R46、R59表示的可被取代的芳烷基,可列举与由RM表示的可被取代的芳 烷基同样的基团。
[0297] 作为由R57表示的碳数1~10的烷基,可列举RM中例示的直链状或分支链状烷基中 为碳数1~10的基团等。
[029引由R"~於6、护5、护6、护8~3 6嗦示的基团中,作为上述芳香族控基及上述芳烷基中 的取代基,可列举氣原子、氯原子、舰等面素原子;甲氧基、乙氧基等碳数1~6的烷氧基;径 基;甲基、乙基等碳数1~6的烷基;氨横酷基;甲基横酷基等碳数1~6的烷基横酷基;甲氧基 幾基、乙氧基幾基等碳数1~6的烷氧基幾基等。
[0299] 由R47~R54表示的碳数1~8的烷基可W为直链状、分支链状及环状的任一种,优选 为链状,可列举Ri中例示的直链状、分支链状及环状烷基中为碳数1~8的基团等。
[0300] 另外,作为由R47~R54表示的构成碳数2~8的烷基的亚甲基被置换为氧原子或- CO-的基团(优选地被置换为氧原子的基团。不过,该烷基中,邻接的亚甲基不会同时被置换 为氧原子,末端的亚甲基不会被置换为氧原子或-CO-),可列举从由上述R4I~R46表示的构 成碳数2~20的烷基的亚甲基被置换为氧原子或-CO-的基团中选择了碳数8W下的基团的 基团。
[030。 其中,作为R"~於4、护5、护8、护9,优选碳数1~20的饱和控基(优选地烷基)、可具有 取代基的碳数6~20的芳香族控基。
[0302] 另外,作为R47~R54,各自独立地优选氨原子、面素原子或碳数1~8的烷基,各自独 立地特别优选氨原子、甲基、氣原子或氯原子。
[0303] 进而,作为R56,优选碳数1~10的饱和控基(优选地烷基)、或可具有取代基的芳香 族控基,更优选为碳数1~8的饱和控基(优选地烷基)、或面素原子、碳数1~4的面代烷基、 碳数1~4的烷氧基、径基、碳数1~4的烷基、或者可被甲基横酷基取代的芳香族控基。
[0304]作为护,优选氨原子或碳数1~8的烷基。
[0305] 作为式(Ab2)的阳离子部分,如下述表2中所示,可列举由式(Ab2-1)表示的阳离子 1~阳离子12等。表中,*表示键合端。
[0306] 【化学式43】
[0;
[0;
[0;
[0310] 表帥,Phl~Ph9意味着由下述式表示的基团。式中,*表示键合端。[03-'1 -..........
[03'
[0313]另外,作为式(Ab2)的阳离子部分,如下述表3中所示,也可列举由式(Ab2-II)表示 的阳离子13~阳离子16等。表中,*表示键合端。
[0314]【化学式45】
[0318]表3中刑1、化10、化11意味着由下述式表示的基团。式中,*表示键合端。
[0319] 【化学式46】
[0320]
[0321] 其中,作为式(Ab2)的阳离子部分,优选阳离子1~阳离子6、阳离子11、或阳离子 12,特别优选阳离子1、阳离子2、或阳离子12。
[0322] 作为[門m-,可列举上述的公知的阴离子,进而,可列举式(ylO)、式(yll)所示的阴 离子。
[0323] 【化学式47】
[0324
[0325] [式中,RBS表示2价的有机基团。RB7表示3价的芳香族控基。n表示自然数。]
[0326] 作为由式(ylO)表示的阴离子,例如可列举甲烧二横酸阴离子、丙烷二横酸阴离 子、甲苯二横酸阴离子、糞二横酸阴离子、及由下述式表示的阴离子等。
[0327] 【化学式48】
[0328
[0329] 作为由式(yll)表示的阴离子,例如可列举由下述式表示的阴离子等。式中,n表示 自然数。
[0330] 【化学式49】
[0331]
[0332] 从耐热性的方面出发,优选的阴离子为含棚阴离子、含侣阴离子及含氣阴离子。
[0333] 作为化合物(Ab2),例如可列举由下述式表示的化合物。
[0334] 【化学式50】



[0:
[0348] 包含由式(Ab2)表示的化合物的情况下,其含量在染料(Al)IOO质量份中优选为50 质量份W上,更优选为60质量份W上,进一步优选为65质量份W上,优选为95质量份W下, 更优选为90质量份W下,进一步优选为85质量份W下,特别优选为82质量份W下。
[0349] 香豆素染料(Ac)为包含在分子内具有香豆素骨架的化合物的染料。作为香豆素染 料(Ac),可列举例如C. I.酸性黄227、250; C. I.分散黄82、184; C. I.溶剂澄112; C. I.溶剂黄 160、172;专利第1299948号公报中记载的香豆素染料;等。优选在有机溶剂中溶解的染料。
[0350] 运些中,作为香豆素染料,优选例如由式(Acl)表示的化合物(W下有时称为"化合 物(Acir)。
[0;351]【化学式57】
[0352;
[0353] [式(Acl)中,XE表示氧原子或硫原子。
[0354] RK各自独立地表示碳数1~20的饱和控基,该饱和控基的碳数为2~20的情况下, 构成该饱和控基的亚甲基可W被置换为氧原子。不过,该碳数2~20的饱和控基中,邻接亚 甲基不会同时被置换为氧原子,末端的亚甲基不会被置换为氧原子。
[0355] R2E~RUE各自独立地表示氨原子、面素原子、氯基、硝基、氨基甲酯基、氨横酷基、- S03M、-C02M、径基、甲酯基、氨基、碳数1~20的1价的控基,构成该控基的亚甲基可W被替换 为氧原子、硫原子、-Wrme)-、横酷基或幾基,该控基中所含的氨原子可W被面素原子、氯 基、硝基、氨基甲酯基、氨横酷基、-S03M、-C02M、径基、甲酯基或氨基取代。
[0356] Ri4嗦示氨原子或碳数1~20的1价的控基,存在多个Ri4诚情况下,它们可W相同, 也可W不同。
[0357] M表不氨原子或碱金属原子。
[0358] 表示碳数1~20的2价的控基或横酷基。]
[0359] RK的碳数1~20的饱和控基可W为直链状、分支链状、或环状的任一种,优选为链 状。具体地,可列举与作为Ri的碳数1~20的饱和控基例示的基团同样的基团。
[0360] 另外,由RK表示的饱和控基的碳数为2~20的情况下,该饱和控基中所含的亚甲基 可W被置换为氧原子。另外,构成该饱和控基的亚甲基间可插入氧原子。不过,该碳数2~20 的饱和控基中,邻接亚甲基不会同时被置换为氧原子,末端的亚甲基不会被置换为氧原子。
[0361] 作为R2E~Ri4嘴碳数1~20的1价的控基,可列举碳数1~20的1价的饱和控基、碳数 1~20的1价的不饱和脂肪族控基、碳数6~10的1价的芳香族控基等。作为上述碳数1~20的 1价的饱和控基,可列举与作为Ri中的碳数1~20的1价的饱和控基例示的基团同样的基团。 另外,作为上述碳数1~20的1价的不饱和控基,可列举乙締基、丙締基、下締基、戊締基、己 締基、庚締基、辛締基、壬締基、癸締基、^--碳締基、十二碳締基、十六碳締基、十八碳締基、 二十碳締基等直链状締基;环戊締基、环己締基、环庚締基等环締基;等。另外,作为上述碳 数6~10的1价的芳香族控基,可列举与作为Ri中的碳数6~10的芳香族控基例示的基团同 样的基团。
[0362] 作为的碳数1~20的2价的控基,可列举碳数1~20的2价的饱和控基、碳数1~20 的2价的不饱和控基、碳数6~10的2价的芳香族控基,可列举使R2E中的碳数1~20的1价的控 基中所含的1个氨原子作为键合端的基团等。
[0363] 进而,多个的RK~RUE优选为彼此相同的基团。
[0364] 其中,作为rK,优选碳数1~20的链状烷基,更优选碳数1~10的链状烷基。
[0365] 作为R2E~rSE,优选氨原子、或碳数1~20的1价的控基,更优选氨原子、或碳数1~ 10的饱和控基,进一步优选氨原子、或碳数I~5的链状烷基。
[0366] 作为R7E~rUE,优选氨原子、或碳数1~20的1价的控基,特别优选氨原子。
[0367] 作为优选横酷基或亚甲基、亚丙基等碳数1~20的饱和控基。另外,的2价的控 基优选为碳数1~10,更优选为碳数1~5。
[036引另外,作为沪,特别优选氧原子。
[0369] 作为化合物(Acl),例如可列举由下式表示的化合物。
[0370] 【化学式58】
[0372] 1|心于_^川34
[0371]
[0373]
[0374] 包含香豆素染料(Ac)的情况下,其含量在染料(Al)IOO质量份中优选为I质量份W 上,更优选为50质量份W上,进一步优选为80质量份W上,也优选为100质量份,也优选为99 质量份W下。
[0375] 作为蔥酿染料(Ad),可使用公知的物质。作为蔥酿染料(Ad),例如可列举
[0376] (:.1.溶剂黄117(^下省略(:.1.溶剂黄的记载,只记载编号。)、163、167、189、
[0377] (:.1.溶剂澄77、86、
[0378] C. I.溶剂红111、143、145、146、150、151、155、168、169、172、175、181、207、222、 227、230、245、247、
[03 巧](:.1.溶剂紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60、
[0380] (:.1.溶剂蓝14、18、35、36、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、 101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139、
[0381] C.I.溶剂绿 3、28、29、32、33、
[0382] C.I.酸性红 80、
[0383] (:.1.酸性绿25、27、28、41、
[0384] C.I.酸性紫 34、
[0385] (:.1.酸性蓝25、27、40、45、78、80、112
[0386] C. I.分散黄51、
[0387] C. I.分散紫26、27、
[038引(:.1.分散蓝1、14、56、60、
[0389] C. I.直接蓝40、
[0390] (:.1.媒染红3、11、
[0391] C.I.媒染蓝 8
[0392] 等。蔥酿染料(Ad)优选在有机溶剂中溶解的染料,更优选蓝色、紫色或红色的蔥酿 染料。
[0393] 运些中,作为蔥酿染料(Ad),优选由式(Id)表示的化合物(W下有时称为"化合物 (Id)"。)。
[0394] 【化学式60】
[0395]
則)
[0396] [式(Id)中,R9I及R92各自独立地表示氨原子、可具有取代基的碳数1~10的脂肪族 控基、可具有取代基的碳数3~10的脂环式控基、或、式(Id')
[0397] 【化学式61】
[039引
(1d')
[0399] (式(1 d ')中,R93表示碳数1~6的烷基、面素原子、-SO抽、-CO抽、-CO2R94、-NHCOR 94、- S03R94 或-S02NR9V5。
[0400] R94表示可被面素原子、径基或氨基取代的碳数1~10的脂肪族控基、或者可被面素 原子、径基或氨基取代的碳数3~10的脂环式控基。
[0401] R95表示氨原子、碳数1~10的饱和控基。
[0402] r表示0~5的整数。r为2W上的情况下,多个R93可W相同,也可不同。
[0403] 沪1表示单键或碳数1~6的亚烷基。)
[0404] 所示的基团。]
[0405] 化合物(Id)具有-SO抽和/或-CO抽的情况下,它们可W形成盐(例如Na盐、K盐)。
[0406] R9咳R92、R94及R95中,作为碳数1~10的脂肪族控基,例如可列举甲基、乙基、丙基、 下基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、异丙基、异下基、仲下基、叔下基、异戊基、新戊基、 2-乙基己基等。
[0407] 作为运些脂肪族控基可具有的取代基,可列举径基、面素原子、或氨基等,优选径 基或面素原子。
[040引作为由R9i、R92及R94表示的碳数3~10的脂环式控基,可列举环丙基、环戊基、环己 基、环庚基、环辛基、=环癸基等。
[0409]作为运些脂环式控基可具有的取代基,可列举径基、面素原子或氨基等,优选径基 或面素原子。
[0410] 作为由R9嗦示的碳数1~6的烷基,可列举例如甲基、乙基、丙基、T基、戊基、己基、 异丙基、异下基、仲下基、叔下基、异戊基、新戊基等。
[0411] 作为-C02R94,可列举甲氧基幾基、乙氧基幾基、丙氧基幾基、叔下氧基幾基、己氧基 幾基及二十烷氧基幾基等。
[0412] 作为-畑C0R94,可列举N-乙酷基氨基、N-丙酷基氨基、N-下酷基氨基、N-异下酷基氨 基及N-新戊酷基氨基等。
[0413] 作为-S化R94,可列举甲氧基横酷基、乙氧基横酷基、丙氧基横酷基、叔下氧基横酷 基、己氧基横酷基及二十烷氧基横酷基等。
[0414] 作为-SOsNR94R95,可列举N-甲基氨横酷基、N-乙基氨横酷基、N-丙基氨横酷基、N-异 丙基氨横酷基、N-下基氨横酷基、N-异下基氨横酷基、N-仲-下基氨横酷基、N-叔-下基氨横 酷基、N-戊基氨横酷基、N-(l-乙基丙基)氨横酷基、N-(l,l-二甲基丙基)氨横酷基、N-(l,2- 二甲基丙基)氨横酷基、N-(2,2-二甲基丙基)氨横酷基、N-(l-甲基下基)氨横酷基、N-(2-甲 基下基)氨横酷基、N-(3-甲基下基)氨横酷基、N-环戊基氨横酷基、N-环己基氨横酷基、N-己 基氨横酷基、N-(l ,3-二甲基下基)氨横酷基、N-(3,3-二甲基下基)氨横酷基、N-庚基氨横酷 基、N-( 1-甲基己基)氨横酷基、N-(l ,4-二甲基戊基)氨横酷基、N-辛基氨横酷基、N-(2-乙基 己基)氨横酷基、N-(l,5-二甲基化基氨横酷基、N-(l,l,2,2-四甲基下基)氨横酷基、N-(5- 氨基戊基)氨横酷基等N-I取代氨横酷基;N,N-二甲基氨横酷基、N,N-乙基甲基氨横酷基、N, N-二乙基氨横酷基、N,N-丙基甲基氨横酷基、N,N-异丙基甲基氨横酷基、N,N-叔-下基甲基 氨横酷基、N,N-下基乙基氨横酷基、N,N-双(1-甲基丙基)氨横酷基、N,N-庚基甲基氨横酷基 等N,N-2取代氨横酷基等。
[0415] X9I中,作为碳数1~6的亚烷基,可列举亚甲基、亚乙基、丙烷-1,3-二基、丙烷-1,2- ^基、了烧-1,4-^基、戊烧-1,5-^基、己烧-1,6-^基、乙烧-1,1-^基、了烧-1,3-^基、2- 甲基丙烷-1,3-^基、2-甲基丙烷-1,2-^基、戊烧-1,4-^基、2-甲基了烧-1,4-^.基等。
[0416] 作为R93,优选可具有径基的碳数1~5的烷基、-S03R94、-S02NR94R 95,更优选- S02NR9V5,进一步优选-S02NHR94(各式中,RM及R 95与上述定义相同)。
[0417] 作为化合物(Id),例如可列举式(3-1)~式(3-11)所示的化合物。
[0418] 【化学式62】
[0419;
[0420] 作为蔥酿染料(Ad),为由式(Id)表示的化合物,优选RW及R92为氨原子、碳数I~5 的烷基、可具有面素原子的苯基、及由式(Id')表示的基团的化合物,更优选由式(3-4)及式 (3-11)表示的化合物。如果为运些蔥酿染料,则能够形成高对比度的涂膜、图案,而且能够 形成异物的产生也少、耐光性优异的涂膜、图案。
[0421] 包含蔥酿染料(Ad)的情况下,其含量在染料(Al)IOO质量份中优选为1质量份W 上、99质量份W下。
[0422] 四氮杂化嘟染料(Ae)为在分子内具有四氮杂化嘟骨架的化合物。另外,四氮杂化 嘟染料(Ae)为酸性染料或碱性染料的情况下,可W与任意的阳离子或阴离子形成盐。
[0423] 运些中,作为四氮杂化嘟染料(Ae),优选包含由式(Ie)表示的结构(W下有时称为 化合物(Ie)。)的染料。
[0424] 【化学式63】
[04巧 (I约
[0426] [式(Ie)中,护1~R78各自独立地表示氨原子、面素原子、氯基、硝基、取代或未取代 的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳氧基、取代或未 取代的芳烷氧基、或者取代或未取代的氨基,M4表示2个氨原子、2个1价的金属原子、2价的 金属原子、3价的取代金属原子、或氧化金属。
[0427] 式(1 e)中所谓芳基,为苯基、糞基等碳数6~30的芳香族控基;巧喃基、嚷吩基、化 晚基等碳数3~20的杂环式芳香族基团,优选为芳香族控基。
[042引式(Ie)中,护1~R78优选各自独立地为氨原子、面素原子、氯基、硝基、碳数1~24的 取代或未取代的烷基、碳数1~24的取代或未取代的烷氧基、碳数6~30的取代或未取代的 芳基、碳数4~30的取代或未取代的芳氧基、碳数7~30的取代或未取代的芳烷氧基、或碳数 1~30的取代氨基。
[0429] 护1~R78更优选地各自独立地为氨原子、氣原子、氯原子、漠原子、氯基、碳数1~16 的取代或未取代的烷基、碳数1~16的取代或未取代的烷氧基、碳数6~24的取代或未取代 的芳基、碳数6~24的取代或未取代的芳氧基、碳数7~24的取代或未取代的芳烷氧基、或碳 数1~16的取代氨基。
[0430] 护1~R78更优选地各自独立地为氨原子、氣原子、漠原子、氯基、碳数1~10的取代 或未取代的烷基、碳数1~10的取代或未取代的烷氧基、碳数6~16的取代或未取代的芳基、 碳数6~16的取代或未取代的芳氧基、碳数7~16的取代或未取代的芳烷氧基、或碳数1~12 的取代氨基。
[043。 式(Ie)中,W下示出R"~R78的具体例。
[0432] 作为面素原子,可列举氣原子、氯原子、漠原子。
[0433] 作为未取代的烷基,可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、异下基、仲下基、 叔下基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、正己基、1-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、2-乙基下 基、正庚基、1-甲基己基、正辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲 基庚基、2,6-二甲基-4-庚基、3,5,5-^甲基己基、正癸基、1-乙基辛基、正^^一烷基、1-甲基 癸基、正十二烷基、正十=烷基、1-己基庚基、正十四烷基、正十五烷基、1-庚基辛基、正十六 烷基、正十屯烷基、1-辛基壬基、正十八烷基、1-壬基癸基、1-癸基十一烷基、正二十烷基、正 二十二烷基、正二十四烷基、1-金刚烷基、环戊基、环己基、降冰片基等只包含碳原子和氨原 子的直链、分支或环状的烷基。
[0434] 作为烷基中的取代基,可列举碳数1~16的烷氧基、烷氧基烷氧基、芳烷氧基、芳氧 基、烧硫基、面素原子、面代烷氧基等。
[0435] 作为具有取代基的烷基的具体例,可列举甲氧基甲基、乙氧基甲基、正-下氧基甲 基、正-己氧基甲基、(2-乙基下氧基)甲基、正-辛氧基甲基、正-癸氧基甲基、2-甲氧基乙基、 2-乙氧基乙基、2-正-丙氧基乙基、2-异丙氧基乙基、2-正-下氧基乙基、2-正-戊氧基乙基、 2- 正-己氧基乙基、2-(2'-乙基下氧基)乙基、2-正-庚氧基乙基、2-正-辛氧基乙基、2-(2'- 乙基己氧基)乙基、2-正-癸氧基乙基、2-正-十二烷氧基乙基、2-正-十四烷氧基乙基、2-环 己氧基乙基、2-甲氧基丙基、3-甲氧基丙基、3-乙氧基丙基、3-正-丙氧基丙基、3-异丙氧基 丙基、3-(正-下氧基)丙基、3-(正-戊氧基)丙基、3-(正-己氧基)丙基、3-(2'-乙基下氧基) 丙基、3-(正-辛氧基)丙基、3-(2'-乙基己氧基炳基、3-(正-癸氧基)丙基、3-(正-十二烧氧 基)丙基、3-(正-十四烷氧基)丙基、3-环己氧基丙基、4-甲氧基下基、4-乙氧基下基、4-正- 丙氧基下基、4-异丙氧基下基、4-正-下氧基下基、4-正-己氧基下基、4-正-辛氧基下基、4- 正-癸氧基下基、4-正-十二烷氧基下基、5-甲氧基戊基、5-乙氧基戊基、5-正-丙氧基戊基、 6-乙氧基己基、6-异丙氧基己基、6-正-下氧基己基、6-正-己氧基己基、6-正-癸氧基己基、 4-甲氧基环己基、7-乙氧基庚基、7-异丙氧基庚基、8-甲氧基辛基、10-甲氧基癸基、10-正- 下氧基癸基、12-乙氧基十二烷基、12-异丙氧基十二烷基、四氨慷基等的、具有烷氧基的烧 基;
[0436] (2-甲氧基乙氧基)甲基、(2-乙氧基乙氧基)甲基、(2-正-下氧基乙氧基)甲基、(2- 正-己氧基乙氧基)甲基、(3-甲氧基丙氧基)甲基、(3-乙氧基丙氧基)甲基、(3-正-下氧基丙 氧基)甲基、(3-正-戊氧基丙氧基)甲基、(4-甲氧基下氧基)甲基、(6-甲氧基己氧基)甲基、 (10-乙氧基癸氧基)甲基、2-(2'-甲氧基乙氧基)乙基、2-(2'-乙氧基乙氧基)乙基、2-(2'- 正-下氧基乙氧基)乙基、3-(2' -乙氧基乙氧基)丙基、3-(2 ' -甲氧基丙氧基)丙基、3-(2 ' -异 丙氧基丙氧基)丙基、3-(3'-甲氧基丙氧基)丙基、3-(3'-乙氧基丙氧基)丙基等的、具有烧 氧基烷氧基的烷基;
[0437] 例如,节氧基甲基、2-节氧基乙基、2-苯乙氧基乙基、2-(4'-甲基节氧基)乙基、2- (2'-甲基节氧基)乙基、2-(4'-氣节氧基)乙基、2-(4'-氯节氧基)乙基、3-节氧基丙基、3- (4'-甲氧基节氧基)丙基、4-节氧基下基、2-(节氧基甲氧基)乙基、2-(4'-甲基节氧基甲氧 基)乙基等的、具有芳烷氧基的烷基;
[0438] 苯氧基甲基、4-甲基苯氧基甲基、3-甲基苯氧基甲基、2-甲基苯氧基甲基、4-甲氧 基苯氧基甲基、4-氣苯氧基甲基、4-氯苯氧基甲基、2-氯苯氧基甲基、2-苯氧基乙基、2-(4'- 甲基苯氧基)乙基、2-(4'-乙基苯氧基)乙基、2-(4'-甲氧基苯氧基)乙基、2-(4'-氯苯氧基) 乙基、2-(4'-漠苯氧基)乙基、2-(r-糞氧基)乙基、2-(2'-糞氧基)乙基、3-苯氧基丙基、3- (2'-糞氧基)丙基、4-苯氧基下基、4-(2'-乙基苯氧基)下基、5-(4'-叔-下基苯氧基)戊基、 6-(2'-氯苯氧基)己基、8-苯氧基辛基、10-苯氧基癸基、10-(3'-氯苯氧基)癸基、2-(2'-苯 氧基乙氧基)乙基、3-(2'-苯氧基乙氧基)丙基、4-(2'-苯氧基乙氧基)下基等的、具有芳氧 基的烷基;
[0439] 正-下硫基甲基、正-己硫基甲基、2-甲硫基乙基、2-乙硫基乙基、2-正-下硫基乙 基、2-正-己硫基乙基、2-正-辛硫基乙基、2-正-癸硫基乙基、3-甲硫基丙基、3-乙硫基丙基、 3- 正-下硫基丙基、4-乙硫基下基、4-正-丙硫基下基、4-正-下硫基下基、5-乙硫基戊基、6- 甲硫基己基、6-乙硫基己基、6-正-了硫基己基、8-甲硫基辛基等的、具有烧硫基的烷基;
[0440] 氣甲基、3-氣丙基、6-氣己基、8-氣辛基、S氣甲基、1,1-二氨-全氣乙基、1,1-二 氨-全氣-正-丙基、1,1,3-立氨-全氣-正-丙基、2-氨-全氣-2-丙基、1,1-二氨-全氣-正-下 基、1,1-二氨-全氣-正-戊基、1,1-二氨-全氣-正-己基、6-氣己基、4-氣环己基、1,1-二氨- 全氣-正-辛基、I,I-二氨-全氣-正-癸基、I,I-二氨-全氣-正-十二烷基、I,I-二氨-全氣- 正-十四烷基、1,1-二氨-全氣-正-十六烷基、全氣乙基、全氣-正-丙基、全氣-正-戊基、全 氣-正-己基、2,2-双(S氣甲基)丙基、二氯甲基、2-氯乙基、3-氯丙基、4-氯环己基、7-氯庚 基、8-氯辛基、氯乙基等的具有面素原子的烷基;
[0441] 氣甲氧基甲基、3-氣-正-丙氧基甲基、6-氣-正-己氧基甲基、S氣甲氧基甲基、1, 1-二氨-全氣乙氧基甲基、1,1-二氨-全氣-正-丙氧基甲基、2-氨-全氣-2-丙氧基甲基、1,1- 二氨-全氣-正-下氧基甲基、1,1-二氨-全氣-正-戊氧基甲基、1,1-二氨-全氣-n-己氧基甲 基、1,1 -二氨-全氣-正-辛氧基甲基、1,1-二氨-全氣-正-癸氧基甲基、1,1-二氨-全氣-正- 十四烷氧基甲基、2,2-双(S氣甲基)丙氧基甲基、3-氯-正-丙氧基甲基、2-(8-氣-正-辛氧 基)乙基、2-(1,1-二氨-全氣乙氧基)乙基、2-(1,1,3-S氨-全氣-正-丙氧基)乙基、2-(1,1- 二氨-全氣-正-戊氧基)乙基、2-(6-氣-正-己氧基)乙基、2-(1,1-二氨-全氣-正-辛氧基)乙 基、3-(4-氣环己氧基)丙基、3-(1,1-二氨-全氣乙氧基)丙基、3-(1,1-二氨-全氣-正-十二 烷氧基)丙基、4-(全氣-正-己氧基)T基、4-(1,1-二氨-全氣乙氧基)下基、6-(2-氯乙氧基) 己基、6-(1,1-二氨-全氣乙氧基)己基等的、具有面代烷氧基的烷基;
[0442] 苯氧基甲基、4-甲基苯氧基甲基、3-甲基苯氧基甲基、2-甲基苯氧基甲基、4-乙基 苯氧基甲基、4-正-丙基苯氧基甲基、4-正-下基苯氧基甲基、4-叔-下基苯氧基甲基、4-正- 己基苯氧基甲基、4-正-辛基苯氧基甲基、4-正-癸基苯氧基甲基、4-甲氧基苯氧基甲基、4- 乙氧基苯氧基甲基、4-下氧基苯氧基甲基、4-正-戊氧基苯氧基甲基、4-氣苯氧基甲基、3-氣 苯氧基甲基、2-氣苯氧基甲基、3,4-二氣苯氧基甲基、4-氯苯氧基甲基、2-氯苯氧基甲基、4- 苯基苯氧基甲基、1-糞氧基甲基、2-糞氧基甲基、2-巧喃氧基甲基、1-苯氧基乙基、2-苯氧基 乙基、2-(4'-甲基苯氧基)乙基、2-(4'-乙基苯氧基)乙基、2-(4'-正-己基苯氧基)乙基、2- (4'-甲氧基苯氧基)乙基、2-(4'-正-下氧基苯氧基)乙基、2-(4'-氣苯氧基)乙基、2-(4'-氯 苯氧基)乙基、2-(4'-漠苯氧基)乙基、2-(r-糞氧基)乙基、2-(2'-糞氧基)乙基、2-苯氧基 丙基、3-苯氧基丙基、3-(4'-甲基苯氧基)丙基、3-(2'-糞氧基)丙基、4-苯氧基下基、4-(2'- 乙基苯氧基)下基、4-苯氧基戊基、5-苯氧基戊基、5-(4'-叔-下基苯氧基)戊基、6-苯氧基己 基、6-(2'-氯苯氧基化基、8-苯氧基辛基、10-苯氧基癸基、10-(3'-甲基苯氧基)癸基等的、 具有芳氧基的烷基。
[0443] 作为未取代的烷氧基,可列举由上述烷基的具体例衍生的烷氧基。作为取代烧氧 基中的取代基,可列举与上述烷基中的取代基同样的取代基。
[0444] 作为未取代的芳基,可列举苯基、1-糞基、2-糞基、2-蔥基、1-菲基、2-菲基、3-菲 基、1-巧基、2-巧基、2-巧基、3-巧基、2-巧蔥基、3-巧蔥基、7-巧蔥基、8-巧蔥基。
[0445] 取代芳基中,作为取代基,可列举碳数1~10的烷基、烷氧基、芳氧基、芳基、面素原 子等。
[0446] 作为取代基芳基的具体例,可列举1-甲基-2-巧基、2-甲基苯基、4-乙基苯基、4- 叔-了基苯基、4-(4' -叔-了基环己基)苯基、3-环己基苯基、2-环己基苯基、4-乙基-1-糞基、 6-正-下基-2-糞基、2,4-二甲基苯基等的具有烷基的芳基;
[0447] 4-甲氧基苯基、3-乙氧基苯基、2-乙氧基苯基、4-正-丙氧基苯基、3-正-丙氧基苯 基、4-异丙氧基苯基、3-异丙氧基苯基、2-异丙氧基苯基、2-仲-下氧基苯基、4-正-戊氧基苯 基、4-异戊氧基苯基、2-甲基-5-甲氧基苯基、2-苯氧基苯基等的具有烷氧基及芳氧基的芳 基;
[044引 4-苯基苯基、3-苯基苯基、2-苯基苯基、2,6-二苯基苯基、4-(2'-糞基)苯基、2-苯 基-1-糞基、1-苯基-2-糞基、7-苯基-1-巧基等的具有芳基的芳基;
[0449] 4-氣苯基、3-氣苯基、2-氣苯基、4-氯苯基、4-漠苯基、2-氯-5-甲基苯基、2-氯-6- 甲基苯基、2-甲基-3-氯苯基、2-甲氧基-4-氣苯基、2-氣-4-甲氧基苯基等的具有面素原子 的芳基;
[0450] 进而,可列举2-=氣甲基苯基、3-=氣甲基苯基、4-=氣甲基苯基、3,5-双(=氣甲 基)苯基、4-全氣乙基苯基、4-甲硫基苯基、4-乙硫基苯基、4-氯基苯基、3-氯基苯基等。
[0451] 作为未取代的芳氧基,可列举由上述芳基的具体例衍生的芳氧基。作为取代芳氧 基中的取代基,可列举与上述芳基中的取代基同样的取代基。
[0452] 作为取代或未取代的芳烷基氧基,可列举节氧基、a-甲基节氧基、苯乙氧基、a-甲 基苯乙氧基、日,日-二甲基节氧基、日,日-二甲基苯乙氧基、4-甲基苯乙氧基、4-甲基节氧基、4- 异丙基节氧基等的、未取代或具有烷基的芳烷氧基;
[0453] 4-苄基节氧基、4-苯乙基节氧基、4-苯基节氧基等的具有芳基或芳烷基的芳烧氧 基;4-甲氧基节氧基、4-正-十四烷氧基节氧基、4-正-十五烷氧基节氧基、3,4-二甲氧基节 氧基、4-甲氧基甲基节氧基、4-乙締氧基甲基节氧基、4-节氧基节氧基、4-苯乙氧基节氧基 等的具有取代氧基的芳烷氧基;
[0454] 4-径基节氧基、4-径基-3-甲氧基节氧基等具有径基的芳烷氧基;4-氣节氧基、3- 氯节氧基、3,4-二氯节氧基等具有面素原子的芳烷氧基;
[0455] 2-慷氧基、二苯基甲氧基、1 -糞基甲氧基、2-糞基甲氧基等。
[0456] 作为具有取代基的氨基的具体例,可列举N-甲基氨基、N-乙基氨基、N-正-下基氨 基、N-环己基氨基、N-正-辛基氨基、N-正-癸基氨基等具有烷基的氨基;
[0457] N-苄基氨基、N-苯基氨基、N-(3-甲基苯基)氨基、N-(4-甲基苯基)氨基、N-(4-正- 下基苯基)氨基、N-(4-甲氧基苯基)氨基、N-(3-氣苯基)氨基、N-(4-氯苯基)氨基、N-(l-糞 基)氨基、N-(2-糞基)氨基等具有芳烷基或芳基的氨基;
[045引 N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基、N,N-二-正-下基氨基、N,N-二-正-己基氨基、 N,N-二-正-辛基氨基、N,N-二-正-癸基氨基、N,N-二-正-十二烷基氨基、N-甲基-N-乙基氨 基、N-乙基-N-正-下基氨基、N-甲基-N-苯基氨基、N-乙基-N-苯基氨基、N-正-下基-N-苯基 氨基等具有2个烷基或芳烷基作为取代基的氨基;
[0459] N,N-二苯基氨基、N,N-二(3-甲基苯基)氨基、N,N-二(4-甲基苯基)氨基、N,N-二 (4-乙基苯基)氨基、N,N-二(4-叔-下基苯基)氨基、N,N-二(4-正-己基苯基)氨基、N,N-二 (4-甲氧基苯基)氨基、N,N-二(4-乙氧基苯基)氨基、N,N-二(4-正-下氧基苯基)氨基、N,N- 二(4-正-己氧基苯基)氨基、N,N-二(1-糞基)氨基、N,N-二(2-糞基)氨基、N-苯基-N-( 3-甲 基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-甲基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-辛基苯基)氨基、N-苯基-N-(4- 甲氧基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-乙氧基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-正-己氧基苯基)氨基、N- 苯基-N-(4-氣苯基)氨基、N-苯基-N-(l-糞基)氨基、N-苯基-N-(2-糞基)氨基、N-苯基-N- (3-苯基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-苯基苯基)氨基等具有2个芳基作为取代基的氨基等。
[0460] 式(Ie)中,M表示2个氨原子、2个1价的金属原子、2价的金属原子、3价的取代金属 原子、或氧化金属原子,更优选为2个氨原子、2价的金属原子、或氧化金属原子,进一步优选 为2价的金属原子、或氧化金属原子。
[0461] 作为由M表示的1价的金属原子,可列举Na、K、Li等。
[0462] 作为由 M 表示的 2 价的金属原子,可列举 Cu、Zn、Fe、Co、Ni、Ru、I?h、Pd、Pt、Mn、Mg、Ti、 BeXa、Ba、Cd、Hg、Pb、Sn 等。
[0463] 作为由M表示的3价的取代金属原子,可列举Al-Cl、Ga-Br、Ga-I、In-CKAl-Cs曲、 In-Cs也、Mn(OH)、Mn[OSi(CH3)3]'Fe-Cl等。
[0464] 作为由M表示的氧化金属原子,可W列举V0、Mn0、Ti0等。
[04化]式(Ie)中,M更优选为〇1、211少6、(:〇、化、?(1、]\111、]\%、¥0及1'10,进一步优选为加、化、 Pd及VO,特别优选为Cu、Pd及VO。
[0466] 作为化合物(Ie)的具体例,可列举由式(2-1)~式(2-38)表示的化合物。
[0467] 【化学式64】
[0468]
[0469] 【化学式65】


[0476]
[0477] 作为四氮杂化嘟染料(Ae),优选由式(2-29)表示的化合物。
[0478] 包含四氮杂化嘟染料(Ae)的情况下,其含量在染料(Al)IOO质量份中优选为1质量 份W上、99质量份W下。
[0479] 染料中,染料(Al)的含量相对于染料的总量,优选为70质量% W上、100质量% W 下,更优选为80质量% W上、100质量% ^下,进一步优选为85质量% W上、100质量% W下。
[0480] 另外,着色剂(A)中,染料的含量相对于着色剂100质量份,为90质量份W上,优选 为93质量份W上,更优选为95质量份W上,进一步优选为99质量份W上,特别优选为100质 量份,即不含颜料。
[0481] 着色剂(A)可还含有颜料(A2)。作为颜料(A2),能够无特别限定地使用公知的颜 料,例如,可列举色指数(The Society of Dyers a nd Colourists出版)中分类为颜料的 颜料,可W将运些单独使用,或者将巧巾W上组合使用。
[0482] 着色剂(A)的含量相对于固体成分的总量,优选为1质量% W上、60质量%^下,更 优选为3质量% W上、55质量% ^下,进一步优选为5质量% W上、50质量% ^下。如果着色 剂(A)的含量在上述的范围内,则制成滤色器时的色浓度充分,并且能够使组合物中含有必 要量的树脂、聚合性化合物,因此能够形成机械强度充分的着色图案。在此,本说明书中的 "固体成分的总量"是指从着色固化性树脂组合物的总量中去除溶剂的含量的量。固体成分 的总量及相对于其的各成分的含量例如可W采用液相色谱或气相色谱等公知的分析手段 测定。
[0483] < 树脂(B)>
[0484] 对树脂(B)并无特别限定,优选为碱可溶性树脂,优选为具有来自从不饱和簇酸及 不饱和簇酸酢中选择的至少巧巾的结构单元的聚合物。上述单体(a)优选与具有碳数2~4的 环状酸结构和締属不饱和键的单体化)、W及可与单体(a)共聚的单体(C)的至少一者共聚 而用于树脂(B)。
[0485] 对反应顺序并无限定,可W将单体(a)、W及单体(b)和(C)的至少一者一次性地共 聚。另外,将单体(a)~(C)全部使用的情况下,可在将单体(a)和单体(b)共聚后使单体(C) 反应,也可在使单体(a)与单体(C)共聚后使单体(b)反应。另外,还可W使单体(a)与单体 (b )、单体(C)的共聚物反应,进而使簇酸酢反应。
[0486] 作为(a),可列举例如丙締酸、甲基丙締酸、己豆酸、邻-、间-、对-乙締基苯甲酸等 不饱和单簇酸;
[0487] 马来酸、富马酸、巧康酸、中康酸、衣康酸、3-乙締基邻苯二甲酸、4-乙締基邻苯二 甲酸、3,4,5,6-四氨邻苯二甲酸、1,2,3,6-四氨邻苯二甲酸、二甲基四氨邻苯二甲酸、1,4- 环己締二簇酸等不饱和二簇酸;
[048引甲基-5-降冰片締-2,3-二簇酸、5-簇基双环[2.2.1 ]庚-2-締、5,6-二簇基双环
[2.2.1]庚-2-締、5-簇基甲基双环[2.2.1]庚-2-締、5-簇基乙基双环[2.2.1]庚-2-締等含 有簇基的双环不饱和化合物;
[0489] 不包括富马酸及中康酸的上述不饱和二簇酸的酸酢等的簇酸酢;等。
[0490] 可列举班巧酸单[2-(甲基)丙締酷氧基乙基]醋、邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙締酷 氧基乙基]醋等2元W上的多元簇酸的不饱和单[(甲基)丙締酷氧基烷基]醋类;
[0491] a-巧圣基甲基)丙締酸运样的在同一分子中含有径基和簇基的不饱和丙締酸醋类 等。
[0492] 运些中,从共聚反应性的方面、得到的树脂在碱水溶液中的溶解性的方面出发,优 选丙締酸、甲基丙締酸、马来酸酢等。
[0493] (b)是指具有碳数2~4的环状酸结构(例如,选自环氧乙烧环、氧杂环下烧环和四 氨巧喃环中的至少1种)和締属不饱和键的聚合性化合物。(b)优选具有碳数2~4的环状酸 和(甲基)丙締酷氧基的单体。
[0494] 作为(b),可列举例如具有环氧乙基和締属不饱和键的单体(bl)( W下有时称为 "(bl r )、具有氧杂环下基和締属不饱和键的单体化2) (W下有时称为"(b2)")、具有四氨巧 喃基和締属不饱和键的单体化3)( W下有时称为"(b3)")等。
[0495] 作为(bl),可列举例如具有直链状或分支链状的脂肪族不饱和控被环氧化的结构 的单体(bl-l)(W下有时称为"(bl-ir)、具有脂环式不饱和控被环氧化的结构的单体(bl- 2KW下有时称为"(bl-2)")。
[0496] 作为(bl-1),优选具有缩水甘油基和締属不饱和键的单体。作为(bl-1),具体地, 可列举(甲基)丙締酸缩水甘油醋、0-甲基缩水甘油基(甲基)丙締酸醋、0-乙基缩水甘油基 (甲基)丙締酸醋、缩水甘油基乙締基酸、乙締基苄基缩水甘油基酸、曰-甲基乙締基苄基缩水 甘油基酸、2,3-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙締、2,4-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙締、2,5-双 (缩水甘油氧基甲基)苯乙締、2,6-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙締、2,3,4-=(缩水甘油氧基 甲基)苯乙締、2,3,5-S(缩水甘油氧基甲基)苯乙締、2,3,6-S(缩水甘油氧基甲基)苯乙 締、3,4,5-二(缩水甘油氧基甲基)苯乙締、2,4,6-二(缩水甘油氧基甲基)苯乙締等。
[0497] 作为(bl-2),可列举乙締基环己締一氧化物、1,2-环氧-4-乙締基环己烧(例如,电 口年哥斗K (注册商标)2000;(株)歹斗电瓜制造)、(甲基)丙締酸3,4-环氧环己基甲醋(例 如,哥斗夕口 7 -(注册商标)A400;(株)歹斗电瓜制造)、(甲基)丙締酸3,4-环氧环己基甲 醋(例如,哥斗夕口 7 - (注册商标)MlOO;(株)瓜制造)、由式(BI)表示的化合物和由 式(BH)表示的化合物等。
[0498]【化学式69】
[0499;
[0500][式(BI)及式(BII)中,Rb哺Rb2各自独立地表示氨原子、或者碳数1~4的烷基,该 烷基中所含的氨原子可被径基取代。
[0如。Xbl和Xb2表示单键、* -Rb3-、* -Rb3_Q_、* _Rb3_s_或 * _护3_畑_。
[0如2] Rb3表示碳数1~6的亚烷基。
[0503] *表示与0的键合端。]
[0504] 作为Rbi、Rb%碳数1~4的烷基,可列举甲基、乙基等。
[0505] 作为Rbi、Rb2的氨原子被径基取代的烷基,可列举径基甲基、径基乙基等。
[0506] 作为Rbi和护2,优选氨原子、碳数1~4的烷基、或碳数1~4的径基烷基,更优选为氨 原子、或碳数1~4的烷基,进一步优选地,可列举氨原子、甲基。
[0507] 作为Rb3的亚烷基,可列举直链状或分支链状的亚烷基,具体地,可列举亚甲基、亚 乙基。
[0如引作为Xbl及XbM尤选单键、* -Rb3-、或* -Rb3-O-,更优选为单键、或* -Rb3-O-,进一 步优选地,可列举单键、* -C此-0-及* -C出C出-0-,特别优选地,可列举单键、* -C出Ofe-O- (*表示与0的键合端)。
[0509] 作为由式(BI)表示的化合物,可列举由式(BI-I)~式(BI-15)的任一个表示的化 合物等。其中,优选由式(BI-1)、式(BI-3)、式(BI-5)、式(BI-7)、式(BI-9)或式(BI-Il)~式 (BI-15)表示的化合物,更优选由式(BI-1)、式(BI-7)、式(BI-9)或式(BI-15)表示的化合 物。
[0510] 【化学式70】
[0511]
[0512] 【化学式71】
[0513]
[0514] 作为由式(BH)表示的化合物,可列举由式(BII-I)~式(BII-15)的任一个表示的 化合物等。其中,优选由式(BII-1)、式(BII-3)、式(BII-5)、式(BII-7)、式(BII-9)或式 (BII-Il)~式(BII-15)表示的化合物,更优选由式(BII-I)、式(BII-7)、式(BII-9)或式 (BII-15)表示的化合物。
[051引【化学式72】
[化"
[化。
[化U
[0519]由式(BI)表示的化合物及由式(BH)表示的化合物可W各自单独地使用,也可将2 种W上并用。将由式(BI)表示的化合物及由式(BH)表示的化合物并用的情况下,它们的含 有比率[由式(BI)表示的化合物:由式(BH)表示的化合物]W摩尔基准计,优选为5:95~ 95:5,更优选为 20:80 ~80:20。
[0520] 作为上述化2),更优选具有氧杂环下基和(甲基)丙締酷氧基的单体。作为化2),可 列举3-甲基-3-(甲基)丙締酷氧基甲基氧杂环下烧、3-乙基-3-(甲基)丙締酷氧基甲基氧杂 环下烧、3-甲基-3-(甲基)丙締酷氧基乙基氧杂环下烧、3-乙基-3-(甲基)丙締酷氧基乙基 氧杂环下烧等。
[0521] 作为(C),可列举例如(甲基)丙締酸甲醋、(甲基)丙締酸乙醋、(甲基)丙締酸正下 醋、(甲基)丙締酸仲下醋、(甲基)丙締酸叔下醋、(甲基)丙締酸2-乙基己醋、(甲基)丙締酸 十二烷基醋、(甲基)丙締酸月桂醋、(甲基)丙締酸硬脂醋、(甲基)丙締酸环戊醋、(甲基)丙 締酸S环[5.2.1.02'6]癸烧-8-基醋(在该技术领域中,作为惯用名,称为"(甲基)丙締酸双 环戊醋"。此外,有时称为"(甲基)丙締酸S环癸醋"。)、(甲基)丙締酸S环[5.2.1.02'6]癸 烧-9-基醋、(甲基)丙締酸=环[5.2.1.02'6]癸締-8-基醋(该技术领域中,作为惯用名,称为 "(甲基俩締酸双环戊締醋"。)、(甲基)丙締酸;环[5.2.1.02'6]癸締-9-基醋、(甲基)丙締 酸双环戊氧基乙醋、(甲基)丙締酸异冰片醋、(甲基)丙締酸金刚烧醋、(甲基)丙締酸締丙 醋、(甲基)丙締酸烘丙醋、(甲基)丙締酸苯醋、(甲基)丙締酸糞醋、(甲基)丙締酸节醋等(甲 基)丙締酸醋;
[0522] (甲基)丙締酸2-径基乙醋、(甲基)丙締酸2-径基丙醋等含有径基的(甲基)丙締酸 醋;
[化23]马来酸二乙醋、富马酸二乙醋、衣康酸二乙醋等二簇酸二醋;
[0524] 双环[2.2. U庚-2-締、5-甲基双环[2.2. U庚-2-締、5-乙基双环[2.2. U庚-2-締、 5-径基双环[2.2.1]庚-2-締、5-径基甲基双环[2.2.1]庚-2-締、5-(2'-径基乙基)双环
[2.2.1]庚-2-締、5-甲氧基双环[2.2.1]庚-2-締、5-乙氧基双环[2.2.1]庚-2-締、5,6-二美圣 基双环[2.2.。庚-2-締、5,6-二巧圣基甲基)双环[2.2.^庚-2-締、5,6-二(2'-径基乙基)双 环[2.2.1 ]庚-2-締、5,6-二甲氧基双环[2.2.1 ]庚-2-締、5,6-二乙氧基双环[2.2.1 ]庚-2- 締、5-径基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-締、5-径基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-締、5-径基甲 基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-締、5-叔-下氧基幾基双环[2.2.1]庚-2-締、5-环己氧基幾基 双环[2.2.1]庚-2-締、5-苯氧基幾基双环[2.2.1]庚-2-締、5,6-双(叔-下氧基幾基)双环 [2.2.1 ]庚-2-締、5,6-双(环己氧基幾基)双环[2.2.1 ]庚-2-締等双环不饱和化合物;
[0525] N-苯基马来酷亚胺、N-环己基马来酷亚胺、N-苄基马来酷亚胺、N-班巧酷亚氨基- 3-马来酷亚胺苯甲酸盐、N-班巧酷亚氨基-4-马来酷亚胺下酸盐、N-班巧酷亚氨基-6-马来 酷亚胺己酸盐、N-班巧酷亚氨基-3-马来酷亚胺丙酸盐、N-(9-日丫晚基)马来酷亚胺等二幾基 亚胺衍生物;
[05%]苯乙締、a-甲基苯乙締、乙締基甲苯、对-甲氧基苯乙締等含有乙締基的芳香族化 合物;(甲基)丙締腊等含有乙締基的腊;氯乙締、偏氯乙締等面化控;(甲基)丙締酷胺等含 有乙締基的酷胺;醋酸乙締醋等醋;1,3-下二締、异戊二締、2,3-二甲基-1,3-下二締等二 締;等。
[0527] 运些中,从共聚反应性及耐热性的方面出发,优选苯乙締、乙締基甲苯、N-苯基马 来酷亚胺、N-环己基马来酷亚胺、N-苄基马来酷亚胺、双环[2.2.1]庚-2-締等。
[0528] 对聚合引发剂及溶剂等并无特别限定,能够使用本领域中通常使用的物质。例如, 作为聚合引发剂,可列举偶氮化合物(2,2'-偶氮二异下腊、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腊) 等)、有机过氧化物(过氧化苯甲酯等),作为溶剂,只要将各单体溶解即可,可列举作为本发 明的着色固化性树脂组合物的溶剂化)后述的溶剂等。
[0529] 应予说明,得到的共聚物可W原样地使用反应后的溶液,也可使用浓缩或稀释了 的溶液,可使用采用再沉淀等方法作为固体(粉体)取出的产物。特别地,在该聚合时,作为 溶剂,通过使用本发明的着色固化性树脂组合物中所含的溶剂,能够将反应后的溶液直接 地在本发明的着色固化性树脂组合物的制备中使用,因此能够使本发明的着色固化性树脂 组合物的制造工序简化。
[0530] 另外,根据需要,可W使用簇酸或簇酸酢与环状酸的反应催化剂(例如=(二甲基 氨基甲基)苯酪等)及阻聚剂(例如氨酿等)等。
[0531] 作为簇酸酢,可列举马来酸酢、巧康酸酢、衣康酸酢、3-乙締基邻苯二甲酸酢、4-乙 締基邻苯二甲酸酢、3,4,5,6-四氨邻苯二甲酸酢、1,2,3,6-四氨邻苯二甲酸酢、二甲基四氨 邻苯二甲酸酢、5,6-二簇基双环[2.2.1]庚-2-締酢等。簇酸酢的使用量相对于(a)的使用量 1摩尔,优选0.5~1摩尔。
[0532] 作为树脂(B),具体地,可列举(甲基)丙締酸3,4-环氧环己基甲醋/(甲基)丙締酸 共聚物、丙締酸3,4-环氧S环[5.2.1.02'6]癸醋/(甲基)丙締酸共聚物等树脂比1];(甲基) 丙締酸缩水甘油醋/(甲基)丙締酸节醋/(甲基)丙締酸共聚物、(甲基)丙締酸缩水甘油醋/ 苯乙締/(甲基)丙締酸共聚物、(甲基)丙締酸3,4-环氧S环[5.2.1.02'6]癸醋/(甲基)丙締 酸/N-环己基马来酷亚胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙締酷氧基甲基氧杂环下烧/(甲基)丙 締酸/苯乙締共聚物等树脂比2];(甲基)丙締酸节醋/(甲基)丙締酸共聚物、苯乙締/(甲基) 丙締酸共聚物等树脂[K3];使(甲基)丙締酸缩水甘油醋加成于(甲基)丙締酸节醋/(甲基) 丙締酸共聚物而成的树脂、使(甲基)丙締酸缩水甘油醋加成于(甲基)丙締酸=环癸醋/苯 乙締/(甲基)丙締酸共聚物而成的树脂、使(甲基)丙締酸缩水甘油醋加成于(甲基)丙締酸 =环癸醋/(甲基)丙締酸节醋/(甲基)丙締酸共聚物而成的树脂等树脂[K4];使(甲基)丙締 酸与(甲基)丙締酸=环癸醋/(甲基)丙締酸缩水甘油醋的共聚物反应而成的树脂、使(甲 基)丙締酸与(甲基)丙締酸=环癸醋/苯乙締/(甲基)丙締酸缩水甘油醋的共聚物反应而成 的树脂等树脂比5];使(甲基)丙締酸与(甲基)丙締酸=环癸醋/(甲基)丙締酸缩水甘油醋 的共聚物反应,进而使四氨邻苯二甲酸酢与得到的树脂反应而成的树脂等树脂比6]等。
[0533] 其中,作为树脂(B),优选树脂比1]及树脂比2]。
[0534] 树脂(B)的聚苯乙締换算的重均分子量优选为3,000~100,000,更优选为5,000~ 50,000,进一步优选为5,000~30,000。如果分子量在上述的范围内,则存在滤色器的硬度 提高、残膜率高、未曝光部对于显影液的溶解性良好、着色图案的分辨率提高的倾向。
[0535] 树脂(B)的分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]优选为1.1~6,更优选 为1.2~4。
[化36] 树脂(B)的固体成分酸值优选为50~170mg-K0H/g,更优选为60~150mg-K0H/g,进 一步优选为70~135mg-K0H/g。在此,固体成分酸值是作为中和树脂(B)Ig所需的氨氧化钟 的量(mg)测定的值,例如,能够通过使用氨氧化钟水溶液进行滴定而求出。
[0537]树脂(B)的含量,相对于固体成分的总量,优选为7~65质量%,更优选为13~60质 量%,进一步优选为17~55质量%。如果树脂(B)的含量在上述的范围内,能够形成着色图 案,而且存在着色图案的分辨率和残膜率提高的倾向。
[0538] <聚合性化合物(C) >
[0539] 聚合性化合物(C)是能够利用由聚合引发剂(D)产生的活性自由基和/或酸聚合的 化合物,可列举例如具有聚合性的締属不饱和键的化合物等,优选为(甲基)丙締酸醋化合 物。
[0540] 其中,聚合性化合物(C)优选为具有3个W上締属不饱和键的聚合性化合物。作为 运样的聚合性化合物,可列举例如壬基苯基卡必醇丙締酸醋、2-径基-3-苯氧基丙基丙締酸 醋、2-乙基己基卡必醇丙締酸醋、丙締酸2-径基乙醋、N-乙締基化咯烧酬、上述的作为(a)、 (b)和(C)例示的化合物等具有1个締属不饱和键的化合物;
[0541] 1,6-己二醇二(甲基)丙締酸醋、乙二醇二(甲基)丙締酸醋、新戊二醇二(甲基)丙 締酸醋、S甘醇二(甲基)丙締酸醋、双酪A的双(丙締酷氧基乙基)酸和3-甲基戊二醇二(甲 基)丙締酸醋等具有2个締属不饱和键的化合物;
[0542] S径甲基丙烷S(甲基)丙締酸醋、季戊四醇S(甲基)丙締酸醋、、S(2-(甲基)丙 締酷氧基乙基)异氯脈酸醋等具有3个締属不饱和键的化合物;
[0543] 季戊四醇四(甲基)丙締酸醋、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙締酸醋、丙二醇改 性季戊四醇四(甲基)丙締酸醋、己内醋改性季戊四醇四(甲基)丙締酸醋等具有4个締属不 饱和键的化合物;
[0544] 二季戊四醇五(甲基)丙締酸醋等具有5个締属不饱和键的化合物;
[0545] 二季戊四醇六(甲基)丙締酸醋、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙締酸醋、丙二 醇改性二季戊四醇六(甲基)丙締酸醋、己内醋改性二季戊四醇六(甲基)丙締酸醋等具有6 个締属不饱和键的化合物;
[0546] S季戊四醇屯(甲基)丙締酸醋、S季戊四醇八(甲基)丙締酸醋、四季戊四醇九(甲 基)丙締酸醋、四季戊四醇十(甲基)丙締酸醋等具有7个W上締属不饱和键的化合物;等。
[0547] 其中,聚合性化合物(C)优选为具有3个W上締属不饱和键的聚合性化合物,更优 选为具有5个~6个締属不饱和键的聚合性化合物。特别优选二季戊四醇五(甲基)丙締酸醋 及二季戊四醇六(甲基)丙締酸醋。
[054引聚合性化合物(C)的重均分子量优选为150W上2,900W下,更优选为250W上1, 500W 下。
[0549] 聚合性化合物(C)的含量,相对于固体成分的总量,优选为7~65质量%,更优选为 13~60质量%,进一步优选为17~55质量%。如果聚合性化合物(C)的含量在上述的范围 内,则存在着色图案形成时的残膜率及滤色器的耐化学品性提高的倾向。
[0550] 另外,树脂(B)与聚合性化合物(C)的含量比[树脂(B):聚合性化合物(C)] W质量 基准计,优选为20:80~80:20,更优选为35:65~80:20。
[0551] <聚合引发剂(D) >
[0552] 聚合引发剂(D)是利用光、热的作用产生活性自由基、可引发聚合的化合物。本发 明的着色固化性树脂组合物作为聚合引发剂包含由下述式(dl)表示的化合物(W下有时称 为"化合物(dir。)。
[0巧3]【化学式74】
[0554]
(dl)
[0555] 试(dl)中,
[0556] Rdi表示可具有取代基的碳数6~18的芳香族控基、可具有取代基的碳数3~36的杂 环基、可具有取代基的碳数1~15的烷基、或者可具有取代基的碳数7~33的芳烷基,上述烧 基或芳烷基中所含的亚甲基(-C出-)可替换为-〇-、-〇)-、-5-、-5〇2-或-則1?45)-。
[0557] Rd2表示碳数6~18的芳香族控基、碳数3~36的杂环基、或碳数1~10的烷基。
[055引 Rd3表示可具有取代基的碳数6~18的芳香族控基、可具有取代基的碳数3~36的杂 环基。
[0559] Rd4表示可具有取代基的碳数6~18的芳香族控基、或可具有取代基的碳数1~15的 脂肪族控基,上述脂肪族控基中所含的亚甲基(-C此-)可替换为-o-、-co-或-S-,上述脂肪 族控基中所含的次甲基(-CH<)可替换为-P^<,上述脂肪族控基中所含的氨原子可被OH 基取代。
[0560] RdS表示碳数1~10的烷基,该烷基中所含的亚甲基(-C出-)可替换为-0-或-C0-。]
[0561] 由Rdi表示的芳香族控基的碳数优选为6~15,更优选为6~12,进一步优选为6~ 10。作为该芳香族控基,例如可列举苯基、糞基、蔥基、菲基、联苯基、=联苯基等,更优选苯 基、糞基,特别优选苯基。
[0562] 另外,由Rdi表示的芳香族控基可具有1或2个W上的取代基。取代基优选取代于芳 香族控基的a位、丫位,更优选取代于丫位。作为该取代基,可列举甲基、乙基、丙基、下基、戊 基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、^^一烷基、十二烷基、十=烷基、十四烷基、十五烷基等碳 数1~15的烷基;氣原子、氯原子、舰原子、漠原子等面素原子;等。
[0563] 作为上述取代基的烷基的碳数优选为1~10,更优选为1~7。作为该取代基的烷基 可W是直链状、分支链状、及环状的任一种,可W是将链状的基团和环状的基团组合而成的 基团。作为该取代基的烷基中所含的亚甲基(-C此-)可W被替换为-0-或-S-。另外,该烷基 中所含的氨原子可W被氣原子、氯原子、舰原子、漠原子等面素原子取代,优选被氣原子取 代。
[0564] 作为由Rdi表示的芳香族控基的取代基的烷基,例如可列举由下述式表示的基团 等。式中*表示键合端。
[化化]【化学式75】
[0566;
[0567;
[0568;
[0569]作为由Rdi表示的可具有取代基的芳香族控基,可列举由下述式表示的基团等。式 中,*表示键合端。
[0570]
[05;
[化72]【化学式78】
[0573]
[0574] 作为由Rdi表示的可具有取代基的芳香族控基,优选由下述式表示的基团。
[0575]
[0576]
[0577] [式中,RdS表示可被面素原子取代的碳数IW上、IOW下的烷基,RdS中所含的氨原 子可被面素原子取代。m2表示1~5的整数。]
[0578] 作为由RdS表示的烷基,可列举与作为由Rdi表示的芳香族控基的取代基例示的烧 基同样的基团。由RdS表示的烷基的碳数优选为2W上、7W下,更优选为2W上、5W下。另外, RdS的烷基可W是直链状、分支链状、及环状的任一种,优选为链状。
[0579] 作为可取代RdS中所含的氨原子的面素原子,可列举氣原子、氯原子、舰原子、漠原 子,特别优选氣原子。另外,优选RdS中所含的氨原子的2个W上、10个W下被面素原子取代, 优选3个W上、6个W下被面素原子取代。Rd6O-基的取代位置优选邻位、对位,特别优选对位。 [化8日]另外,m2优选为1~2,特别优选为1。
[0581] 由Rdi表示的杂环基的碳数优选为3~20,更优选为3~10,进一步优选为3~5。作为 该杂环基,可列举化咯基、巧喃基、嚷吩基、吗I噪基、苯并巧喃基、巧挫基等。
[0582] 另外,Rdi的杂环基可具有1或2个W上的取代基。作为该取代基,可列举与作为Rdi 的芳香族控基可具有的取代基例示的基团同样的基团。
[0583] 由Rdi表示的烷基的碳数优选为1~12。作为由Rdi表示的烷基,可列举甲基、乙基、 丙基、下基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、^^一烷基、十二烷基、十=烷基、十四烷基、 十五烷基等。运些烷基可W是直链状、分支链状、及环状的任一种,也可W是将链状的基团 和环状的基团组合的基团。另外,Rdi的烷基中,亚甲基(-C此-)可被替换为-〇-、-C〇-、-S-、- S〇2-或-NRdS-,氨原子可被OH基、或SH基取代。
[0584] Rd嗦示碳数1~10的烷基,优选为碳数1~5的烷基,更优选为碳数1~3的烷基。该 烷基可W为链状(直链状或分支链状),也可为环状,可W是直链状、分支链状、及环状的任 一种,也可W是将链状的基团与环状的基团组合的基团。另外,RdS的烷基中,亚甲基(-C此-) 可被替换为-〇-、-co-。
[0585]作为由Rdi表示的可具有取代基的烷基,具体地,可列举由下述式表示的基团等。* 表示键合端。
[化化]【化学式80】
[化8;
[0588]进而,由Rdi表示的可具有取代基的芳烷基优选为将Rdi所示的芳香族控基与由上 述Rdi所示的烷基导出的亚烷基组合而成的基团。上述芳烷基的碳数优选为7~33,更优选为 7~18,进一步优选为7~12。该芳烷基可具有1或2个W上的取代基,作为该取代基,可列举 与作为上述Rdi所示的芳香族控基、及Rdi所示的烷基可具有的取代基例示的基团同样的基 团。作为将该Rdi所示的芳香族控基与由上述Rdi所示的烷基导出的2价的基团组合而成的基 团,具体地,可列举由下述式表示的基团。式中*表示键合端。
[化 891 1
[0590
[0591] 其中,作为Rdi,优选可具有取代基的芳香族控基、或、可具有取代基的烷基,更优选 可具有取代基的芳香族控基。
[0592] 由Rd2表示的芳香族控基的碳数优选为6~15,更优选为6~12,进一步优选为6~ 10。作为该芳香族控基,例如可列举苯基、糞基、蔥基、菲基、联苯基、=联苯基等。
[0593] 由Rd2表示的杂环基的碳数优选为3~20,更优选为3~10,进一步优选为3~5。作为 该杂环基,例如可列举化咯基、巧喃基、嚷吩基、吗I噪基、苯并巧喃基、巧挫基等。
[0594] 由Rd2表示的烷基的碳数优选为1~7,更优选为1~5,特别优选为1~3。作为该烧 基,可列举甲基、乙基、丙基、下基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。该烷基可W是直链 状、分支链状、及环状的任一种,也可W是将链状的基团与环状的基团组合而成的基团。 [05M]其中,作为Rd2,优选链状烷基,更优选为碳数1~5的链状烷基,进一步优选为碳数1 ~3的链状烷基,特别优选为甲基。
[0596]由Rd3表示的芳香族控基的碳数优选为6~15,更优选为6~12,进一步优选为6~ 10。作为该芳香族控基,例如可列举苯基、糞基、蔥基、菲基、联苯基、=联苯基等,更优选苯 基、糞基。
[0597] 另外,由Rd3表示的芳香族控基可具有1或2个W上的取代基。取代基优选取代于芳 香族控基的a位、丫位。作为该取代基,优选碳数1~15的脂肪族控基,具体地,可列举甲基、 乙基、丙基、下基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等碳数1~15的烷基;乙締基、丙締基、 下締基、戊締基、己締基、庚締基、壬締基、癸締基等的碳数1~15的締基;等。
[0598] 作为上述取代基的脂肪族控基的碳数更优选为1~7。另外,作为该取代基的脂肪 族控基可W是直链状、分支链状、及环状的任一种,也可W是将链状的基团和环状的基团组 合而成的基团。另外,作为该取代基的脂肪族控基中,亚甲基(-CH2-)可W被替换为 CO-或-S-,次甲基(-CH<)可W被替换为-N<。
[0599] 作为由Rd3表示的芳香族控基的取代基的脂肪族控基,例如可列举由下述式表示的 基团等。式中*表示键合端。
[0600] 【化学式82】
[0601
[0602] 作为由Rd3表示的可具有取代基的芳香族控基,例如可列举由下述式表示的基团 等。式中*表示键合端。
[0603] 【化学式83】
[0604;
[0605] 由Rd3表示的杂环基的碳数优选为3~20,更优选为3~10,进一步优选为3~5。作为 该杂环基,例如可列举化咯基、巧喃基、嚷吩基、吗I噪基、苯并巧喃基、巧挫基等。
[0606] 另外,由Rd3表示的杂环基可具有1或2个W上的取代基,作为该取代基,可列举与作 为由Rdi表示的芳香族控基可具有的取代基例示的基团同样的基团。
[0607] 其中,作为Rd3,优选为具有取代基的芳香族控基,作为该取代基,优选碳数1~7(更 优选地碳数1~3)的链状烷基,取代基的个数优选为2个W上、5个W下。
[060引由Rd4表示的芳香族控基的碳数优选为6~15,更优选为6~12,进一步优选为6~ 10。作为该芳香族控基,例如可列举苯基、糞基、蔥基、菲基、联苯基、=联苯基等,更优选苯 基、糞基,特别优选苯基。
[0609] 另外,由Rd4表示的芳香族控基可具有1或2个W上的取代基。作为该取代基,可列举 与作为Rdi的芳香族控基可具有的取代基同样的基团。
[0610] 由Rd4表示的脂肪族控基的碳数优选为1~13,更优选为2~10,进一步优选为4~9。 作为Rd4的脂肪族控基,可列举甲基、乙基、丙基、下基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十 一烷基、十^烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基等烷基;乙締基、丙締基、了締基、戊締基、 己締基、庚締基、辛締基、壬締基、癸締基、^-碳締基、十二碳締基、十立碳締基、十四碳締 基、十五碳締基等締基;等。运些脂肪族控基可W是链状(直链状或分支链状),也可W是环 状,还可W是将链状的基团与环状的基团组合而成的基团。另外,由Rd4表示的脂肪族控基 中,亚甲基(-C出-)可W被替换为-0-、-C0-或-S-,次甲基(-CH<)可W被替换为-P〇3<。上述 脂肪族控基中所含的氨原子可W被OH基取代。
[061。 作为由Rd4表示的可具有取代基的脂肪族控基,例如可列举由下述式表示的基团 等。式中*表示键合端。
[0612]【化学式84】
[061;
[0614]作为Rd4,优选为可具有取代基的链状脂肪族控基,更优选为不具有取代基的链状 烷基,进一步优选为不具有取代基的分支链状烷基。
[061引作为化合物(dl),如下述表4~10中所示,可列举由式(dl)表示的化合物(dl-1)~ (dl-67)。表中*表示键合端。
[061引【表4】
[06161
[0617 他)





[0631]
[0632] 其中,优选化合物(dl-3)~(dl-6)、(dl-18)~(dl-52)、(dl-55)、(dl-56)、(dl- 60)、(dl-61),更优选为化合物(dl-3)~(dl-6)、(dl-18)~(dl-41),进一步优选为化合物 (d 1 -24)、( d 1 -36)~(d 1 -40),特别优选为化合物(d 1 -24)。
[0633] 化合物(dl)的含量在聚合引发剂(D)IOO质量份中优选为2质量份W上、100质量份 W下,更优选为30质量份W上,进一步优选为40质量份W上,特别优选为50质量份W上,优 选为90质量份W下,更优选为70质量份W下,进一步优选为60质量份W下。
[0634] 化合物(dl)可W采用特表2014-500852号公报中记载的制造方法制造。
[063引此外,聚合引发剂(D)可进一步含有上述化合物(dl似外的聚合引发剂。对它饼 无特别限定,可W使用公知的聚合引发剂。
[0636]作为产生活性自由基的聚合引发剂,可列举上述化合物(dl) W外的0-酷基朽化合 物、联咪挫化合物、烷基苯基酬化合物、=嗦化合物及酷基氧化麟化合物。其中,作为聚合引 发剂(D),除了化合物(dl) W外,优选包含联咪挫化合物、或烷基苯基酬化合物,更优选包含 联咪挫化合物。
[0637]作为上述0-酷基朽化合物,可列举N-苯甲酯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)下烧-1- 酬-2-亚胺、N-苯甲酯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烧-1-酬-2-亚胺、N-苯甲酯氧基-1- (4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酬-2-亚胺、N-乙酷氧基-1-[ 9-乙基-6-(2-甲基苯 甲酯基)-9H-巧挫-3-基]乙烧-1-亚胺、N-乙酷氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲 基-2,4-二氧杂环戊基甲氧基)苯甲酯基}-9H-巧挫-3-基化烧-1-亚胺、N-乙酷氧基-1-[9- 乙基-6-(2-甲基苯甲酯基)-9H-巧挫-3-基]-3-环戊基丙烷-1-亚胺、N-苯甲酯氧基-1-[9- 乙基-6-(2-甲基苯甲酯基)-9H-巧挫-3-基]-3-环戊基丙烷-1-酬-2-亚胺等。可使用斗瓜方 年二7 (注册商标)0XE01、0XE02(W上为BASF社制造)、N-1919(ADEKA社制造)等市售品。其 中,0-酷基目亏化合物优选选自N-苯甲酯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)下烧-1-酬-2-亚胺、N- 苯甲酯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烧-1-酬-2-亚胺、N-苯甲酯氧基-1-(4-苯基硫烷基 苯基)-3-环戊基丙烷-1-酬-2-亚胺和N-乙酷氧基-1-[4-{4-(2-径基乙氧基)苯基}硫烷基 苯基]-丙烷-1-酬-2-亚胺中的至少1种,更优选选自N-苯甲酯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基) 辛烧-1-酬-2-亚胺和N-乙酷氧基-1-[4-{4-(2-径基乙氧基)苯基}硫烷基苯基]-丙烷-1- 酬-2-亚胺中的至少1种。如果为运些0-酷基朽化合物,倾向于得到高明度的滤色器。
[063引作为联咪挫化合物,可列举2,2 ' -双(2-氯苯基)-4,4',5,5 ' -四苯基联咪挫、2,2 ' - 双(2,3-二氯苯基)-4,4' 5,5 四苯基联咪挫(例如,参照特开平6-75372号公报、特开平6- 75373号公报等。)、2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪挫、2,2'-双(2-氯苯基)-4, 4',5,5'-四(烷氧基苯基)联咪挫、2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(二烷氧基苯基)联咪 挫、2,2 双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(S烷氧基苯基)联咪挫(例如,参照特公昭48-38403 号公报、特开昭62-174204号公报等。)、4,4',5,5'-位的苯基被烧氧幾基取代的咪挫化合物 (例如,参照特开平7-10913号公报等)等。
[0639] 其中,优选由式(d4)表示的化合物。
[0640] 【化学式86】
[0641] (汹)
[0642] [式(d4)中,RdU~Rdis各自独立地表示氨原子或烷氧基(优选地碳数1~4的烧氧 基、更优选地甲氧基)dRW及Rdis各自独立地表示氨原子或面素原子(优选地氯原子)。]
[0643] 作为由上述式(d4)表示的化合物,具体地,可列举下述式所示的化合物,优选运些 的混合物。
[0644] 【化学式87】
[0645;
[0646] 上述烷基苯基酬化合物是具有由式(d5)表示的部分结构或由式(d6)表示的部分 结构的化合物。运些部分结构中,苯环可具有取代基。
[0647] 【化学式88】
[064!
骑鮮
[0649] 作为具有由式(d5)表示的部分结构的化合物,可列举例如2-甲基-2-吗嘟代-1- (4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酬、2-二甲基氨基-1-( 4-吗嘟代苯基)-2-苄基下烧-1-酬、2- (二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗嘟基)苯基]下烧-1-酬等。可使用斗瓜 方年二7 369、907、379 (W上为BASF社制造)等的市售品。
[0650] 作为具有由式(d6)表示的部分结构的化合物,可列举例如2-径基-2-甲基-1-苯基 丙烷-1-酬、2-径基-2-甲基-1-[4-(2-径基乙氧基)苯基]丙烷-1-酬、1-径基环己基苯基酬、 2-径基-2-甲基-1-(4-异丙締基苯基)丙烷-1-酬的低聚物、a,a-二乙氧基苯乙酬、苯偶酷二 甲基缩酬等。
[0651] 在感度的方面,作为烷基苯基酬化合物,优选具有由式(d5)表示的部分结构的化 合物。
[0化2] 作为上述S嗦化合物,可列举例如2,4-双(S氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5- S嗦、2,4-双(S氯甲基)-6-(4-甲氧基糞基)-l,3,5-S嗦、2,4-双(S氯甲基)-6-胡椒基- 1,3,5-^嗦、2,4-双(^氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙締基)-1,3,5-^嗦、2,4-双(^氯甲基)- 6-[2-(5-甲基巧喃-2-基)乙締基]-1,3,5-S嗦、2,4-双(S氯甲基)-6-[2-(巧喃-2-基)乙 締基]-1,3,5-二嗦、2,4-双(二氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙締基]-1,3, 5-S嗦、2,4-双(S氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙締基]-1,3,5-S嗦等。
[0653] 作为上述酷基氧化麟化合物,可列举2,4,6-S甲基苯甲酯基二苯基氧化麟等。可 使用斗瓜方年二7 (注册商标)819(BASF社制)等的市售品。
[0654] 进而,作为聚合引发剂(D),可列举苯偶姻、苯偶姻甲基酸、苯偶姻乙基酸、苯偶姻 异丙基酸、苯偶姻异下基酸等苯偶姻化合物;二苯甲酬、邻-苯甲酯基苯甲酸甲醋、4-苯基二 苯甲酬、4-苯甲酯基-4'-甲基二苯基硫酸、3,3',4,4'-四(叔-下基过氧幾基)二苯甲酬、2, 4,6-S甲基二苯甲酬等二苯甲酬化合物;9,10-菲酿、2-乙基蔥酿、精脑酿等酿化合物;10- 下基-2-氯叮晚酬、苯偶酷、苯基乙醒酸甲醋、二茂铁化合物等。运些优选与后述的聚合引发 助剂(Dl)(特别是胺类)组合使用。
[0655] 其中,使用巧中W上的聚合引发剂的情况下,优选化合物(dl)与联咪挫化合物的组 合、化合物(dl)和联咪挫化合物和后述的硫醇化合物的组合、或者、化合物(dl)与烷基苯基 酬化合物的组合等。
[0656] 聚合引发剂(D)的含量相对于树脂(B)和聚合性化合物(C)的合计100质量份,优选 为0.1~30质量份,更优选为I~20质量份,进一步优选为2~15质量份。如果聚合引发剂(D) 的含量在上述的范围内,由于存在高感度化、使曝光时间缩短的倾向,因此滤色器的生产率 提局。
[0657] <聚合引发助剂(Dl)>
[0658] 聚合引发助剂(Dl)是用于促进用聚合引发剂引发了聚合的聚合性化合物的聚合 的化合物、或増感剂。包含聚合引发助剂(Dl)的情况下,通常与聚合引发剂(D)组合使用。
[0659] 作为聚合引发助剂(Dl),可列举胺化合物、烷氧基蔥化合物、嚷吨酬化合物和簇酸 化合物等。
[0660] 作为上述胺化合物,可列举=乙醇胺、甲基二乙醇胺、=异丙醇胺等链烧醇胺;4- 二甲基氨基苯甲酸甲醋、4-二甲基氨基苯甲酸乙醋、4-二甲基氨基苯甲酸异戊醋、苯甲酸2- 二甲基氨基乙醋、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己醋等氨基苯甲酸醋;N,N-二甲基对甲苯胺、 4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酬(通称米蛋酬)、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酬、4,4'-双 (乙基甲基氨基)二苯甲酬等烷基氨基二苯甲酬等;其中,优选烷基氨基二苯甲酬,优选4, 4'-双(二乙基氨基)二苯甲酬。可使用EAB-F(保±谷化学工业(株)制造)等的市售品。
[0661 ] 作为上述烷氧基蔥化合物,可列举9,10-二甲氧基蔥、2-乙基-9,10-二甲氧基蔥、 9,10-^乙氧基恩、2-乙基-9,10-^乙氧基恩、9,10-^了氧基恩、2-乙基-9,10-^了氧基恩 等。
[0662] 作为上述嚷吨酬化合物,可列举2-异丙基嚷吨酬、4-异丙基嚷吨酬、2,4-二乙基嚷 吨酬、2,4-二氯嚷吨酬、1-氯-4-丙氧基嚷吨酬等。
[0663] 包含上述嚷吨酬化合物的情况下,其含量在聚合引发助剂100质量份中,优选为50 质量份W上、100质量份W下,更优选为70质量份W上、99质量份W下。
[0664] 作为上述簇酸化合物,可列举苯基硫烷基醋酸、甲基苯基硫烷基醋酸、乙基苯基硫 烷基醋酸、甲基乙基苯基硫烷基醋酸、二甲基苯基硫烷基醋酸、甲氧基苯基硫烷基醋酸、二 甲氧基苯基硫烷基醋酸、氯苯基硫烷基醋酸、二氯苯基硫烷基醋酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基 醋酸、糞硫基醋酸、N-糞基甘氨酸、糞氧基醋酸等。
[0665] 作为聚合引发助剂(Dl),优选嚷吨酬化合物。
[0666] 使用运些聚合引发助剂(Dl)的情形下,其含量相对于树脂(B)和聚合性化合物(C) 的合计量100质量份,优选为0.1~30质量份,更优选为1~20质量份。
[0667] 另外,使用聚合引发助剂(Dl)的情况下,其含量相对于聚合引发剂(D)的合计量 100质量份,优选为5~500质量份,更优选为10~300质量份,进一步优选为15~250质量份。 如果聚合引发助剂(Dl)的量在该范围内,则能够进一步W高感度形成着色图案,滤色器的 生产率倾向于提高。
[0668] <硫醇化合物(T) >
[0669] 本发明的着色固化性树脂组合物优选还包含硫醇化合物(T)。
[0670] 上述硫醇化合物为在分子内具有硫烷基(-SH)的化合物。
[0671] 作为在分子内具有1个硫烷基的化合物,可列举例如2-硫烷基嗯挫、2-硫烷基嚷 挫、2-硫烷基苯并咪挫、2-硫烷基苯并嚷挫、2-硫烷基苯并嗯挫、2-硫烷基烟酸、2-硫烷基化 晚、2-硫烷基化晚-3-硫醇、2-硫烷基化晚-N-氧化物、4-氨基-6-径基-2-硫烷基喀晚、4-氨 基-6-径基-2-硫烷基喀晚、4-氨基-2-硫烷基喀晚、6-氨基-5-亚硝基-2-硫尿喀晚、4,5-二 氨基-6-?基-2-硫烷基喀晚、4,6-二氨基-2-硫烷基喀晚、2,4-二氨基-6-硫烷基喀晚、4,6- 二径基-2-硫烷基喀晚、4,6-二甲基-2-硫烷基喀晚、4-径基-2-硫烷基-6-甲基喀晚、4-径 基-2-硫烷基-6-丙基喀晚、2-硫烷基-4-甲基喀晚、2-硫烷基喀晚、2-硫尿喀晚、3,4,5,6-四 氨喀晚-2-硫醇、4,5-二苯基咪挫-2-硫醇、2-硫烷基咪挫、2-硫烷基-1-甲基咪挫、4-氨基- 3-阱基-5-硫烷基-1,2,4-S挫、3-氨基-5-硫烷基-1,2,4-S挫、2-甲基-4H-1,2,4-S挫-3- 硫醇、4-甲基-4H-1,2,4-S挫-3-硫醇、3-硫烷基IH-I,2,4-S挫-3-硫醇、2-氨基-5-硫烧 基-1,3,4-嚷二挫、5-氨基-1,3,4-嚷二挫-2-硫醇、2,5-二硫烷基-1,3,4-嚷二挫、(巧喃-2- 基)甲烧硫醇、2-硫烷基-5-嚷挫烧酬、2-硫烷基嚷挫嘟、2-硫烷基-4(3H)-哇挫嘟酬、1-苯 基-IH-四挫-5-硫醇、2-哇嘟硫醇、2-硫烷基-5-甲基苯并咪挫、2-硫烷基-5-硝基苯并咪挫、 6-氨基-2-硫烷基苯并嚷挫、5-氯-2-硫烷基苯并嚷挫、6-乙氧基-2-硫烷基苯并嚷挫、6-硝 基-2-硫烷基苯并嚷挫、2-硫烷基糞并咪挫、2-硫烷基糞并嗯挫、3-硫烷基-1,2,4-=挫、4- 氨基-6-硫烷基化挫并[2,4-d]化晚、2-氨基-6-嚷岭硫醇、6-硫烷基嚷岭、4-硫烷基-IH-化 挫并[2,4-d]喀晚等。
[0672] 作为在分子内具有2个W上硫烷基的化合物,可列举己二硫醇、癸二硫醇、1,4-双 (甲基硫烷基)苯、下二醇双(3-硫烷基丙酸醋)、下二醇双(3-硫烷基乙酸醋)、乙二醇双(3- 硫烷基乙酸醋)、=径甲基丙烷= (3-硫烷基乙酸醋)、下二醇双(3-硫烷基丙酸醋)、=径甲 基丙烷=(3-硫烷基丙酸醋)、=径甲基丙烷=(3-硫烷基乙酸醋)、季戊四醇四(3-硫烷基丙 酸醋)、季戊四醇四(3-硫烷基乙酸醋)、S径基乙基S(3-硫烷基丙酸醋)、季戊四醇四(3-硫 烷基下酸醋)、1,4-双(3-硫烷基下氧基)下烧等。
[0673] 作为硫醇化合物,优选在分子内具有1个硫烷基的化合物,特别优选2-硫烷基苯并 嚷挫。
[0674] 硫醇化合物的含量,在聚合引发助剂100质量份中,优选为0.5质量份~20质量份, 更优选为1质量份~15质量份。如果硫醇化合物的含量在该范围内,则存在感度提高、而且 显影性变得良好的倾向。
[0675] <溶剂化)>
[0676] 本发明的着色固化性树脂组合物优选还包含溶剂化)。
[0677] 对溶剂化)并无特别限定,能够使用该领域中通常使用的溶剂。例如,可列举醋溶 剂(在分子内包含-COO-、不含-0-的溶剂)、酸溶剂(在分子内包含-0-、不含-COO-的溶剂)、 酸醋溶剂(在分子内包含-COO-和-0-的溶剂)、酬溶剂(在分子内包含-CO-、不含-COO-的溶 剂)、醇溶剂(在分子内包含OH、不含-0-、-CO-和-COO-的溶剂)、芳香族控溶剂、酷胺溶剂、二 甲基亚讽等。
[0678] 作为醋溶剂,可列举乳酸甲醋、乳酸乙醋、乳酸下醋、2-径基异下酸甲醋、醋酸乙 醋、醋酸正下醋、醋酸异下醋、甲酸戊醋、醋酸异戊醋、丙酸下醋、下酸异丙醋、下酸乙醋、下 酸下醋、丙酬酸甲醋、丙酬酸乙醋、丙酬酸丙醋、乙酷乙酸甲醋、乙酷乙酸乙醋、环己醇乙酸 醋和丫-下内醋等。
[0679] 作为酸溶剂,可列举乙二醇单甲基酸、乙二醇单乙基酸、乙二醇单丙基酸、乙二醇 单下基酸、二甘醇单甲基酸、二甘醇单乙基酸、二甘醇单下基酸、丙二醇单甲基酸、丙二醇单 乙基酸、丙二醇单丙基酸、丙二醇单下基酸、3-甲氧基-1-下醇、3-甲氧基-3-甲基下醇、四氨 巧喃、四氨化喃、1,4-二嗯烧、二甘醇二甲基酸、二甘醇二乙基酸、二甘醇甲基乙基酸、二甘 醇二丙基酸、二甘醇二下基酸、茵香酸、苯乙酸和甲基茵香酸等。
[0680]作为酸醋溶剂,可列举甲氧基醋酸甲醋、甲氧基醋酸乙醋、甲氧基醋酸下醋、乙氧 基醋酸甲醋、乙氧基醋酸乙醋、3-甲氧基丙酸甲醋、3-甲氧基丙酸乙醋、3-乙氧基丙酸甲醋、 3- 乙氧基丙酸乙醋、2-甲氧基丙酸甲醋、2-甲氧基丙酸乙醋、2-甲氧基丙酸丙醋、2-乙氧基 丙酸甲醋、2-乙氧基丙酸乙醋、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲醋、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙醋、3- 甲氧基下基乙酸醋、3-甲基-3-甲氧基下基乙酸醋、丙二醇单甲基酸乙酸醋、丙二醇单乙基 酸乙酸醋、丙二醇单丙基酸乙酸醋、乙二醇单甲基酸乙酸醋、乙二醇单乙基酸乙酸醋、二甘 醇单乙基酸乙酸醋、二甘醇单下基酸乙酸醋和二丙二醇甲基酸乙酸醋等。
[0681 ]作为酬溶剂,可列举4-径基-4-甲基-2-戊酬、丙酬、2-下酬、2-庚酬、3-庚酬、4-庚 酬、4-甲基-2-戊酬、双丙酬醇、环戊酬、环己酬和异佛尔酬等。
[0682] 作为醇溶剂,可列举甲醇、乙醇、丙醇、下醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇和甘油 等。
[0683] 作为芳香族控溶剂,可列举苯、甲苯、二甲苯和1,3,5-=甲基苯等。
[0684] 作为酷胺溶剂,可列举N,N-二甲基甲酯胺、N,N-二甲基乙酷胺和N-甲基化咯烧酬 等。
[0685] 上述的溶剂中,从涂布性、干燥性的方面出发,优选Iatm下的沸点为120°C W上180 °C W下的有机溶剂。作为溶剂,优选丙二醇单甲基酸乙酸醋、乳酸乙醋、丙二醇单甲基酸、3- 乙氧基丙酸乙醋、乙二醇单甲基酸、二甘醇单甲基酸、二甘醇单乙基酸、双丙酬醇、4-径基- 4- 甲基-2-戊酬和N,N-二甲基甲酯胺,更优选丙二醇单甲基酸乙酸醋、丙二醇单甲基酸、乳 酸乙醋、双丙酬醇和3-乙氧基丙酸乙醋。
[0686] 溶剂化)的含量,相对于本发明的着色固化性树脂组合物的总量,优选为35~95质 量%,更优选为40~92质量%。换言之,着色固化性树脂组合物的固体成分的总量优选为5 ~65质量%,更优选为8~60质量%。如果溶剂巧)的含量在上述的范围内,涂布时的平坦性 变得良好,而且在形成了滤色器时由于色浓度没有不足,因此存在显示特性变得良好的倾 向。
[0687] < 流平剂(F) >
[0688] 本发明的着色固化性树脂组合物可含有流平剂(F)。
[0689] 作为流平剂(F),可列举有机娃系表面活性剂、氣系表面活性剂和具有氣原子的有 机娃系表面活性剂等。运些可在侧链具有聚合性基团。
[0690] 作为有机娃系表面活性剂,可列举在分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体 地,可列举b-レシリ3 -シDC3PA、同細7PA、同DCl 1 PA、同細21 PA、同細28PA、同甜29PA、同 SH30PA、同細8400(商品名:东丽-道康宁(株)制造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、 KP340、KP341(信越化学工业(株)制造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、 TSF4445、TSF4446、TSF4452和TSF4460(子シテ斗ク?パフ才一7シス? 7テリア瓜乂 ?公 中パシ合同会社制造)等。
[0691] 作为上述的氣系表面活性剂,可列举在分子内具有氣碳链的表面活性剂等。具体 地,可列举7 口弓一 K (注册商标)FC430、同FC431 (住友スリ一工厶(株)制造)、方7 7夕 (注册商标)F142D、同F171、同F172、同F173、同F177、同F183、同巧54、同R30、同RS-718-K (DIC(株)制造)、工7|-;/方(注册商标化F301、同EF303、同EF351、同EF352(S菱7テリア瓜电 子化成(株)制造)、哥一フ口シ(注册商标)S381、同S382、同SClOl、同SC105(旭硝子(株)审。 造)和E5844((株)歹^年シ7 7 ^シ力瓜研究所制造)等。
[0692] 作为上述的具有氣原子的有机娃系表面活性剂,可列举在分子内具有硅氧烷键和 氣碳链的表面活性剂等。具体地,可列举力'7 夕(注册商标)R08、同化20、同F475、同 F477和同F443(DIC(株)制造)等。
[0693] 流平剂(F)的含量,相对于着色固化性树脂组合物的总量,优选为0.001质量% W 上0.2质量% ^下,更优选为0.002质量% 1^上0.1质量% ^下,进一步优选为0.01质量% W 上0.05质量% ^下。应予说明,在该含量中不含上述颜料分散剂的含量。如果流平剂(F)的 含量在上述的范围内,则能够使滤色器的平坦性变得良好。
[0694] <其他成分>
[0695] 本发明的着色固化性树脂组合物,根据需要,可包含填充剂、其他的高分子化合 物、密合促进剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂等该技术领域中公知的添加剂。
[0696] 作为上述的密合促进剂,可列举例如乙締基=甲氧基硅烷、乙締基=乙氧基硅烷、 乙締基二(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-( 2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基^甲氧基硅烷、N-(2- 氨基乙基)-3-氨基丙基=甲氧基硅烷、3-氨基丙基=乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基= 甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基甲基二甲氧基硅烷、2-( 3,4-环氧环己基)乙基二甲氧基硅烷、 3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基S甲氧基硅烷、3-甲基丙締酷氧基丙基S甲氧基娃 烧、3-琉基丙基二甲氧基硅烷等。
[0697] <着色固化性树脂组合物的制造方法>
[0698] 本发明的着色固化性树脂组合物,能够通过将例如着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化 合物(C)、聚合引发剂(D)、W及根据需要使用的溶剂化)、流平剂(F)、聚合引发助剂(Dl)和 其他成分混合而制备。
[0699] 对于染料,可预先分别溶解于溶剂巧)的一部分或全部中而制备溶液。优选用孔径 0.0 l~Ilim左右的过滤器将该溶液过滤。
[0700] 优选用孔径0.01~IOwii左右的过滤器将混合后的着色固化性树脂组合物过滤。 [0701 ] <滤色器和液晶显示装置的制造方法>
[0702] 作为由本发明的着色固化性树脂组合物形成滤色器的方法,可列举光刻法及使用 喷墨设备的方法等。光刻法是例如将本发明的着色固化性树脂组合物涂布于基板上,将溶 剂等挥发成分除去等,使其干燥而形成着色组合物层,经由光掩模将该着色组合物层曝光 而显影的方法。显影后,根据需要通过进行加热,能够形成着色图案。上述着色图案的形成 方法中,通过在曝光时不使用光掩模和/或不显影,从而能够形成作为上述着色组合物层的 固化物的着色涂膜。能够使运样得到的着色图案和着色涂膜作为滤色器。
[0703] 作为基板,可使用树脂板、娃、在上述基板上形成了侣、银、银/铜/钮合金薄膜等的 产物。在运些基板上可形成另外的滤色器层、树脂层、晶体管、电路等。
[0704] 对制作的滤色器的膜厚并无特别限定,能够根据目的的用途等适当调整,例如,为 0.1~30皿,优选为1~20皿,更优选为1~6皿。
[0705] 采用光刻法的各色像素的形成能够在公知或惯用的装置、条件下进行。例如,能够 如下所述制作。
[0706] 首先,将着色固化性树脂组合物涂布在基板上,通过加热干燥(预烘赔)和/或减压 干燥,从而将溶剂等挥发成分除去而干燥,得到平滑的着色组合物层。
[0707] 作为涂布方法,可列举旋涂法、狭缝涂布法、狭缝和旋转涂布法等。
[0708] 接下来,对于着色组合物层,经由用于形成目标的着色图案的光掩模而曝光。
[0709] 由于能够对曝光面全体均匀地照射平行光线,进行光掩模和形成了着色组合物层 的基板的正确的对位,因此优选使用掩模对准器和步进器等曝光装置。
[0710] 通过使曝光后的着色组合物层与显影液接触而显影,从而在基板上形成着色图 案。通过显影,着色组合物层的未曝光部在显影液中溶解而被除去。作为显影液,优选例如 氨氧化钟、碳酸氨钢、碳酸钢、氨氧化四甲基锭等碱性化合物的水溶液。
[0711] 显影方法可W是浸没式^、° FVW法、浸溃法和喷雾法等的任一种。进而,在显影时 可使基板倾斜任意的角度。
[0712] 显影后优选进行水洗。
[0713] 进而,优选对得到的着色图案进行后烘赔。
[0714] 根据本发明的着色固化性树脂组合物,能够制作形状特别优异的滤色器。该滤色 器可用作用于显示装置(例如,液晶显示装置、有机Kig置、电子纸等)和固体摄像元件的滤 色器。
[071引[实施例]
[0716] W下列举实施例对本发明更具体地说明,但本发明当然并不受下述实施例限制, 当然也可W在可适合前述后述的主旨的范围内适当地加 W改变而实施,运些都包含在本发 明的技术范围内。应予说明,W下中只要无特别说明,"份"意味着"质量份","%"意味着"质 量%"。
[0717] W下的合成例中,化合物采用质量分析(LC;Agilent制1200型、MASS;Agilent审Ij LC/MSD型)或元素分析(VARIO-EL (工レシ夕一瓜(株)制))鉴定。
[0718] [合成例1]
[0719] 在具备回流冷凝器、滴液漏斗和揽拌器的烧瓶内使氮WO.02L/分流入而成为氮气 氛,装入3-甲氧基-1-下醇200质量份及3-甲氧基下基乙酸醋105质量份,边揽拌边加热到70 °C。接下来,将甲基丙締酸60质量份、丙締酸3,4-环氧立环[5.2.1.02'6]癸醋(由式(I-I)表 示的化合物及由式(II-I)表示的化合物的摩尔比50:50的混合物。)240质量份溶解于3-甲 氧基下基乙酸醋140质量份中而调制溶液,使用滴液漏斗、历时4小时将该溶解液滴入保溫 于70°C的烧瓶内。另一方面,将聚合引发剂2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腊)30质量份溶解于 3-甲氧基下基乙酸醋225质量份的溶液使用另外的滴液漏斗历时4小时滴入烧瓶内。聚合引 发剂的溶液的滴入结束后,在70°C保持4小时,然后冷却到室溫,得到了固体成分32.6质 量%、酸值llOmg-KOH/g(固体成分换算)的树脂B' 1溶液。得到的树脂B' 1的重均分子量Mw为 13,400,分子量分布为2.50。
[0720] 合成例1中得到的树脂的重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)的测定使用GPC法,在 W下的条件下进行。
[0721] 装置;K2479((株)岛津制作所制)
[0722] 柱;SHIMADZU Slim-pack GPC-80M
[0723] 柱溫度;40 r
[0724] 溶剂;THF(四氨巧喃)
[0725] 流速;l.OmL/min
[0726] 检测器;RI
[0727] 校正用标准物质;TSK STANDARD POLYSTYRE肥 F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500 (东曹(株)制)
[0728] 将上述得到的聚苯乙締换算的重均分子量及数均分子量之比(Mw/Mn)作为分子量 分布。
[0729] [实施例1~3及比较例1~4]
[0730] W成为表11中所示的组成的方式将各成分混合,得到了着色固化性树脂组合物。
[0731] 【表11】
[0732]
[0733] 表11中,各成分如W下所述。
[0734] 着色剂(A-I):由式(1)表示的化合物
[0735] 【化学式89】
[0736]
W
[0737] 着色剂(A-2):由式(2)表示的化合物
[0738] 【化学式90】
[073(
[074(
[074.
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[074;
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[074: 工业(株)制造)
[074!
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[0751]聚合引发剂(D-2):l,2-辛二酬,1-[4-(苯硫基)-2-(0-苯甲酯基朽)](商品名斗瓜 方年二7 OXEOI、BASF社制造)
[0巧2] 聚合引发剂(d-3):N-乙酷氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酯基)-9H-巧挫-3-基] 乙烧-1 -亚胺(商品名^瓜方年二7 0XE02、BASF社制造)
[0巧3] 聚合引发助剂(D-4):2,4-二乙基嚷吨酬化AYACURE(注册商标)DETX-2:日本化药 (株)制造)
[0754] 聚合引发剂(D-5): 2,2 ',4-S(2-氯苯基)-5-(3,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基- 1,1' -联咪挫(商品名:TCDM、C肥MBRIDGE INT邸NATIONAL CORPORATION制造)
[07巧]硫醇化合物(T-1): 2-琉基苯并嚷挫(商品名哥シ^r弓一M、S新化学工业(株)制 造)
[0756] 流平剂(F):聚酸改性硅油
[0757] 化一レシリ3 -シ甜8400:东丽-道康宁(株)制造)
[0巧引添加剂(G) :3-甲基丙締酷氧基丙基S甲氧基硅烷
[0759] 化BM-503:信越化学工业(株)制造)
[0760] 溶剂化):丙二醇单甲基酸乙酸醋
[0761] 由上述式(dl-40)表示的化合物按照特表2014-500852号公报中记载的方法制备。
[0762] [涂膜的形成]
[0763] 将2英寸见方的玻璃基板(^ 一ク/レXG;道康宁社制造)用中性洗剂、水及醇依次清 洗后干燥。在该玻璃基板上将上述得到的着色固化性树脂组合物旋涂W使后烘赔后的膜厚 成为3.Own,接下来在清洁烘箱中、90°C下预烘赔3分钟。然后,在230°C下加热20分钟,得到 了涂膜。
[0764] [图案的制作]
[0765] 在2英寸见方的玻璃基板一ク/レ2000;道康宁社制造)上将着色固化性树脂组 合物采用旋涂法涂布W使后烘赔后的膜厚成为2.0皿后,在IOCTC下预烘赔3分钟,形成了组 合物层。冷却后,使形成了组合物层的基板与石英玻璃制光掩模的间隔为sown,使用曝光机 (TME-150RSK ;bク3シ(株)制造),在大气气氛下、40mJ/cm2的曝光量(365nm基准)下进行光 照射。应予说明,作为光掩模,使用形成50WI1的线和间隙图案的光掩模。使光照射后的组合 物层在包含非离子系表面活性剂0.12%和氨氧化钟0.04%的水溶液中在25°C下浸溃60秒 而显影,水洗后,在烘箱中、230°C下进行20分钟后烘赔,从而得到了图案。对于得到的图案, 使用膜厚测定装置(D邸TAK3;日本真空技术(株)制造)测定了膜厚,结果确认为2.0皿。
[0766] 对于实施例1~3及比较例1~4中得到的着色图案,使用扫描型电子显微镜(S- 4000;(株旧立/、斗テ夕7口ク一乂制造),分别观察形状。图1中,如果为由(Pl)表示的形 状(所谓的正锥形形状),则记为O,如果为由(p2)表示的形状,则记为X。如果为由(Pl)表 示的形状,在着色图案上层叠无机膜时存在在无机膜不易产生龟裂、剥离的倾向,为良好。 将结果不于表12。
[0767] 【表12】
[076引
[0769] 产业上的利用可能性
[0770] 根据本发明,可W提供能够形成良好的着色图案的着色固化性树脂组合物。
[0771] 由本发明的着色固化性树脂组合物得到的图案及涂膜可用作构成滤色器基板和/ 或阵列基板的一部分的透明膜、图案、光间隔物、外敷层、绝缘膜、液晶取向控制用突起、微 透镜、涂层等,可W在具备运些涂膜或图案作为其构成部件的一部分的滤色器基板、阵列基 板等、进而具备运些滤色器基板和/或阵列基板的显示装置、例如液晶显示装置、有机化装 置、电子纸等中优选地利用。
【主权项】
1. 着色固化性树脂组合物,其含有着色剂、树脂、聚合性化合物和聚合引发剂,作为上 述着色剂,包含染料,上述染料的含量在着色剂100质量份中为90质量份以上,上述聚合引 发剂包含由下述式(dl)表示的化合物, 【化学式1】(dl) 式(dl)中,Rdl表示可具有取代基的碳数6~18的芳香族烃基、可具有取代基的碳数3~ 36的杂环基、可具有取代基的碳数1~15的烷基、或可具有取代基的碳数7~33的芳烷基,上 述烷基或芳烷基中所含的亚甲基(-CH 2-)可被替换为-O-、-CO-、-S-、-SO2-或-N (Rd5)-, Rd2表示碳数6~18的芳香族烃基、碳数3~36的杂环基、或碳数1~10的烷基, Rd3表示可具有取代基的碳数6~18的芳香族烃基、可具有取代基的碳数3~36的杂环 基, Rd4表示可具有取代基的碳数6~18的芳香族烃基、或可具有取代基的碳数1~15的脂肪 族烃基,上述脂肪族烃基中所含的亚甲基(-CH2-)可被替换为-0-、-C0-或-S-,上述脂肪族 烃基中所含的次甲基(_CH<)可被替换为-P0 3<,上述脂肪族烃基中所含的氢原子可被OH 基取代, Rd5表示碳数1~10的烷基,该烷基中所含的亚甲基(-CH2-)可被替换为-0-或-C0-。2. 根据权利要求1所述的着色固化性树脂组合物,其中,作为上述着色剂,不含颜料。3. 根据权利要求1或2所述的着色固化性树脂组合物,其中,上述染料包含选自咕吨染 料、三芳基甲烷染料、由式(Ab2)表示的化合物、香豆素染料、蒽醌染料、和四氮杂卟啉染料 中的至少一种的染料, 【化学式2】式(Ab2)中,R41~R44各自独立地表示氢原子、碳数1~20的饱和烃基、可具有取代基的碳 数6~20的芳香族烃基或可具有取代基的碳数7~30的芳烷基,该碳数1~20的饱和烃基中, 该饱和烃基中所含的氢原子可被取代或未取代的氨基或卤素原子取代,该饱和烃基的碳数 为2~20的情况下,该饱和烃基中所含的亚甲基可被氧原子或-CO-置换,不过,该碳数2~20 的饱和烃基中邻接的亚甲基不会同时地被氧原子置换,末端的亚甲基不会被氧原子或-CO-置换,R 41与R42可结合并与它们结合的氮原子一起形成环,R43与R44可结合并与它们结合的氮 原子一起形成环, R47~R54各自独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、羟基、或碳数1~8的烷基,该烷基的碳 数为2~8的情况下,构成该烷基的亚甲基可以被氧原子或-CO-置换,R48与R52可相互结合而 形成-NH-、-S-或-S0 2-,不过,该烷基中,邻接的亚甲基不会同时被氧原子置换,末端的亚甲 基不会被氧原子或-CO-置换, 环T1表示可具有取代基的碳数3~10的芳香族杂环, [Y]m_表示任意的m价的阴离子。4. 根据权利要求1~3的任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,作为上述染料,包 含咕吨染料、和由上述式(Ab2)表示的化合物。5. 由根据权利要求1~4的任一项所述的着色固化性树脂组合物形成的滤色器。6. 液晶显示装置,其包含根据权利要求5所述的滤色器。
【文档编号】G02B5/22GK106019840SQ201610193018
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年3月30日
【发明人】中野骏
【申请人】东友精细化工有限公司
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