低合金钢、油井用无缝钢管和无缝钢管的制造方法

专利名称：：低合金钢、油井用无缝钢管和无缝钢管的制造方法
技术领域：
：本发明涉及低合金钢，特别是涉及适于含有高压的硫化氢的腐蚀性高的深井所使用的低合金钢、油井用无缝钢管和无缝钢管的制造方法。
背景技术：
：在严酷的油井环境、高温环境等所使用的钢要求提高强度、韧性、耐酸性等各种性能。由于油井的进一步变深，要求油井用钢具有更高的强度，特别是要求具有优良的耐应力腐蚀裂紋性。钢材随着提高强度，硬度也变高，其结果，位错密度上升，进入钢材中的氬的量增加，相对于应力而脆化。因此，使钢材高强度化时，一般耐硫化物应力腐蚀裂紋性恶化。特别是"屈服强度/拉伸强度"的比(以下称为"屈服比"。)低的钢材制造期望的屈服强度的构件时，拉伸强度和硬度容易变高，耐硫化物应力腐蚀裂紋性显著降低。因此，使钢材的强度上升时，为了确保低的硬度而提高屈服比是很重要的。为了提高钢的屈服比，优选对钢材进行均匀回火而形成马氏体组织。旧奥氏体粒的微细化也是有效的。例如，专利文献1和2中公开了一种无缝钢管，该无缝钢管通过调整V、Nb、Ti、Cr和Mo这样的碳化物形成元素的含有量的平衡，来抑制在结晶晶界的M23C6型的碳化物的析出，从而提高了耐硫化物应力腐蚀裂紋性。而且，在专利文献3中公开了通过结晶粒微细化来改善耐硫化物应力腐蚀裂紋性。还有，在专利文献4中公开了一种涉及油井用无缝钢管的发明，该油井用无缝钢管具有规定的化学成分，含有O.0003-0.005%的B,提高了韧性。专利文献l:日本特许第3449311号公报专利文献2:日本特开平2000-17389号公才艮专利文献3:日本特开平9-111343号7>才艮专利文献4:WO2005/073421A1上述文献都详细研究了在latm程度的^Tu化氩环境下所使用的低合金钢的耐酸性能。但是，根据本发明人的研究，可以判断出latm程度的低气压硫化氢环境的低合金钢的耐酸性能的动向与更高压的硫化氢环境不同。
发明内容本发明人根据对各种低合金钢通过4点弯曲而实施的硫化物应力腐蚀裂紋性试验的结果等，本发明人得到下列见解。在该实验中采用的低合金钢以质量％计，含有O.5~1.3%的Mn、0.2~1.1。/。的Cr和00.7。/。的Mo。(1)腐蚀速度在2atm以上，特别是5~10atm硫化氢的条件下格外变高，在15atm硫化氬的条件下腐蚀速度却变低。(2)硫化物应力腐蚀裂紋性以往在环境中的硫化氢的分压在latm附近易于产生。但是，在本实验中初步清楚，倒是硫化氢的分压在2atm以上的条件下，特别是在510atm的条件下，硫化物应力腐蚀裂紋性容易产生。而且，硫化氢的分压提高到15atm时，硫化物应力腐蚀裂紋性相反变得难以产生。基于以上的见解，本发明者人首先可对在2atm以上，特别是在5~10atm硫化氢环境下使用的低合金钢将Cr含有量提高到l.0%以上，来降低高压硫化氢环境的腐蚀速度。在此，在上述的专利文献4所述的油井用无缝钢管等中，以提高淬硬性来提高耐硫化物应力腐蚀裂紋性作为目的而添加了B。但是，如专利文献4所述那样在实施淬火来制造油井用无缝钢管时，奥氏体粒难以细粒化。此时，在Cr含有量高的合金中存在B时，合金中的M23Ce型的碳化物在回火后的热处理工序中在旧奥氏体晶界析出并粗大化，进而，耐硫化物应力腐蚀裂紋性降低。因此，在本发明中，不添加B，确保了淬硬性和韧性。还有，实施在线处理淬火是指对利用曼内斯曼制管法等得到的无缝管通过在线处理进行补热后，迅速冷却(以下称为"在线处理淬火")。但是，也可以在淬火后根据需要离线(off-line)进行实施的回火、退火、均热这样的热处理。在线淬火中，比通过其他工序再加热之后实施淬火等能较低地抑制制造成本，而且，与制管后就保持原样进行淬火的、所谓直接淬火相比，优点在于能确保淬火温度。但是，在线淬火中，如上所述存在低合金中的M23Ce型的晶界碳化物粗大化的倾向。通过这样的制造方法所制造的钢中含有B时，晶界碳化物的粗大化更显著。本发明是基于这样的见解做成的，目的在于提供一种低合金钢、使用了该低合金钢的油井用无缝钢管和无缝钢管的制造方法，该低合金钢增加Cr量的同时，不添加通常所添加的B,来确保淬硬性和韧性，提高了耐硫化物应力腐蚀裂紋性。本发明的寸氐合金^冈以其屈月良强度(YS)654~793MPa(95~115ksi)为目标，也可以不必满足。还有，本发明的低合金钢为如所述那样在2atm以上，特别是在5~10atm硫化氩这样最容易产生硫化物应力腐蚀裂紋性的环境使用的低合金钢，自不待言，无论是比这低的气压的硫化氢环境，还是比这高的气压的硫化氢环境都能使用。本发明是为了解决上述问题而做成的，以下述(A)~(C)所示的低合金钢、下述(D)所示的油井用无缝钢管和下述(E)所示的无缝钢管的制造方法为主旨。(A)—种低合金钢，其特征在于，该低合金钢以质量％计，含有C:0.10~0.20%、Si:0.05~1.0%、Mn:0.05~1.5%、Cr:1.0~2.0%、Mo:0.05~2.0%、Al:0.10。/o以下和Ti:0.002~0.05%，并且由下式(1)求出的Ceq的数值为O.65以上，剩余部分由Fe和杂质构成，杂质中的P为O.025%以下、S为O.010%以下、N为O.007%以下以及B不足O.0003%,而且粒径为1mm以上的M23Ce系析出物(M为金属元素)的每单位面积的个数为O.l个/mms以下，Ceq=C+(Mn/6)+(Cr+Mo+V)/5.…(1)其中，(l)式中的C、Mn、Cr、Mo和V是指各元素的含有量(质量％)。(B)根据上述(A)所述的低合金钢，其特征在于，含有V:0.03~0.2。/。和Nb:0.002~0.04%的一方或两方以替代Fe的一部分。(C)根据上述(A)或(B)所述的低合金钢，其特征在于，含有从Ca:0.0003-0.005%、Mg:0.0003~0.005%、REM:0.0003-0.005%中所选择的l种以上来替代Fe的一部分。(D)—种油井用无缝管，其特征在于，使用了上述(A)~(C)中任一项所述的低合金钢。(E)—种无缝钢管的制造方法，其特征在于，在热状态下对钢坯进行穿孔、延伸轧制之后，以最终轧制温度为800IIO(TC的方式进行制管，以在线处理(inline)方式对所得到的钢管在从Ars相变点到1000°C的温度域内进行补热，而且从Ar3相变点以上的温度进行淬火，接着以低于Aci相变点的温度进行回火，该钢坯具有上述(A)~(C)中任一项所述的化学成分，同时由下式(1)求出的Ceq的数值为O.65以上，Ceq=C+(Mn/6)+(Cr+Mo+V)/5….(1)其中，(l)式中的C、Mn、Cr、Mo和V是指各元素的含有量(质量％)。根据本发明，确保低合金钢的淬硬性和韧性，能提高耐硫化物应力腐蚀裂紋性。本发明的低合金钢在2atm以上，特别在5~10atm硫化氢这样的最容易产生硫化物应力腐蚀裂紋性的环境下使用的情况是有用的。具体实施例方式本发明的低合金钢如上所述，是通过提高Cr含有量来降低高压硫化氩环境的腐蚀速度，并且不添加B来确保淬硬性和韧性，从而提高了耐硫化物应力腐蚀裂紋性的低合金钢。下面说明各成分的限定理由。C:0.10~0.20%C是具有提高钢的强度的效果的元素。C的含有量不足O.1%的时，为了得到期望的强度必须进行低温的回火。其结果，耐硫化物应力腐蚀裂紋性降低。通过添加提高退火软化阻力的成分，来提高回火温度而欲对其进行补充时，必须添加大量的高价的元素。另一方面，c的含有量超过0.20%时，屈服比就降低。想要保持该过多的C含有量而得到期望的强度时，硬度上升，耐硫化物应力腐蚀裂紋性就降低。因此，C含有量是O.10~0.20%。C含有量的优选下限值为0.14%。而且，C含有量的优选上限值为0.18%。Si:0.05~1.0%Si是具有脱氧作用的元素。该元素提高钢的淬硬性，是提高强度的元素。为了得到该效果，必须含有O.05。/。以上的Si。但是，该含有量超过l.0%时，耐硫化物应力腐蚀裂紋性就降低。因此，Si的含有量为0.05~1.0%。Si含有量的优选下限值为0.1%。而且，优选上限值为0.6%。Mn:0.05~1.5%Mn是具有脱氧作用的元素。该元素是提高钢的淬硬性而提高强度的元素。为了得到该效果，必须含有O.05。/。以上的Mn。但是，该含有量超过1.5%时，耐硫化物应力腐蚀裂紋性就降低。因此，Mn的含有量为0.05~1.5%。Cr:1.0~2.0%Cr是对提高钢的淬硬性来提高耐硫化物应力腐蚀裂紋性有效的元素。为了发挥该效果，必须含有1.0%以上。但是，该含有量超过2.0%时，反而导致耐硫化物应力腐蚀裂紋性的降低。因此，Cr的含有量为1.0~2.0%。Cr含有量的优选的下限值为1.1%,更优选为1.2%。Cr含有量的优选上限值为1.8%。Mo:0.05~2.0%Mo是对提高钢的淬硬性来确保高强度有效的元素。该元素也具有提高耐硫化物应力腐蚀裂紋性的效果。为了得到这些效果，必须Mo为0.05%以上的含有量。但是，Mo的含有量超过2.0%时，就在旧奥氏体晶界形成粗大的碳化物，耐硫化物应力腐蚀裂紋性就降低。因此，Mo的含有量为O.05~2.0%较好。Mo含有量的优选范围为O.1~0.8%。Al:0.10%以下Al是具有脱氧作用的元素。该元素对提高钢的韧性和加工性能也有效。但是，其含有量超过O.10%时，很明显产生筋状缺陷。因此，Al的含有量为0.10%以下。Al含有量即使是杂质那样的程度也可以，但优选为O.005°/。以上。Al含有量的优选的上限值为0.05%。还有，本发明所谓的Al含有量是指酸可溶Al(所谓sol.Al)的含有量。Ti:0.002~0.05%Ti是对使钢中的N形成氮化物而固定来提高淬硬性有效的元素。为了得到该效果，必须含有O.002。/。以上的Ti。但是，Ti的含有量超过O.05%时，生成粗大的氮化物，容易产生硫化物应力裂紋。因此，Ti的含有量为O.002~0.05%。4尤选的下限^f直为0.005%,伊乙选的上限值为0.025%。本发明的低合金钢之一是包含上述各元素、剩余部分由Fe和杂质构成的化学成分的低合金钢。在本发明的低合金钢中，为了细微析出碳化物等，除了上述各元素之外，也可以还含有V:0.03~0.2。/。和Nb:0.002—0.04%的一方或两方。V:0.03~0.2%V在退火时作为微细的碳化物析出，是具有提高低合金钢的强度的效果的元素。为了得到该效果，优选含有O.03。/。以上的V。但是，V的含有量超过O.2%时，就有可能降低韧性。因此，在添加V时，其含有量优选O.03~0.2%。Nb:0.002~0.04%Nb在高温区域形成碳氮化物，是对抑制结晶粒的粗大化、提高耐硫化物应力腐蚀裂紋性有效的元素。为了得到该效果，优选含有0.002。/o以上的Nb。但是，其含有量超过O.04%时，碳氮化物就过于粗大，反而容易产生硫化物应力裂紋。因此，在添加Nb时，其含有量优选为0.002~0.04%。优选的上限值为0.02%。在本发明的低合金钢中，为了纟是高钢的耐硫化物应力腐蚀裂紋性，除了上述各元素之外，还可以含有从Ca:0.0003~0.005%、Mg:0.0003-0.005%、REM:0.0003-0.005%选择的1种以上。Ca:0.0003—0.005%Mg:0.0003~0.005%REM:0.0003~0.005%Ca、Mg和REM都具有与钢中的S反应而形成^^化物来改善夹杂物的形态，从而提高钢的耐硫化物应力腐蚀裂紋性的效果。为了得到这样的效果，可添加从Ca、Mg和REM(稀土族元素，即，Ce、La、Y等)之中选择的l种以上。但是，上述的效果在这些元素的含有量分别为O.0003%以上的情况时更显著。另一方面，任何元素其含有量超过0.005%时，钢中的介杂物量增加，钢的纯度降低，因此有可能易于产生硫化物应力裂紋。因此，在添加这些元素时，优选各自的含有量为0.0003-0.005%。在本发明的低合金钢中，杂质中的P、S、N和B必须限制在下述范围内。P:0.025%以下P是作为杂质存在于钢中的元素。该元素使韧性降低，特别是其含有量超过0.025%时，耐硫化物应力腐蚀裂紋性显著降低。因此，P的含有量控制在O.025%以下。优选的P的含有量是O.020%以下，更优选的是O.015%以下。S:0.010%以下S也是作为杂质存在于钢中的元素。其含有量超过O.010%时，耐硫化物应力腐蚀裂紋性的恶化变大。因此，S的含有量限制在O.010%以下。优选S的含有量是O.005%以下。N:0.007%以下N也作为杂质存在于钢中的元素。与A1、Ti或Nb结合，形成氮化物。大量存在N时，就导致A1N、TiN的粗大化。因此，N的含有量限制在O.007%以下。B:不足O.0003%B也是作为杂质存在于钢中的元素。在提高了合金中的Cr含有量的情况下，B使合金中的M23C6型的晶界碳化物粗大化，韧性降低，进而导致耐硫化物应力腐蚀裂紋性的降低。因此，B的含有量限制为不足0.0003%。Ceq:0.65以上即使是具有上述化学成分的情况下，有时淬硬性恶化，因此在本发明的低合金钢中，必须调整化学成分，使得以下述(l)式所表示的Ceq为0.65。Ceq=C+(Mn/6)+(Cr+Mo+V)/5….(1)其中，(l)式中的C、Mn、Cr、Mo和V是指各元素的含有量(质量％)。在此，C是对提高淬硬性有效的元素，但是使C含有量增加时，硬度就上升，就使YR降低。因此，在本发明中，将从C以外的有助于提高淬硬性的元素(Mn、Cr、Mo和V)的关系式(1)所得到的Ceq用作确保淬硬性的指标。在此，从上述(l)式求出的Ceq不足O.65时，淬硬性不充分，特别是在厚壁产品中，耐硫化物应力腐蚀裂紋性能降低。因此，在本发明中，将Ceq调整为O.65以上。粒径为1Um以上的M23C6系析出物使韧性和耐酸性降低，因此在本发明的低合金钢中，其每单位面积的个数必须为O.1个/mm2以下。本发明的低合金钢主要的组织是回火马氏体，旧奥氏体结晶粒度是JISG0551所规定的粒度编号为第7以下这样的粗粒组织，是屈服比高且耐硫化物应力腐蚀裂紋性优越的低合金钢。因此，若以具有上述化学成分的钢的钢锭作为原材料，低合金钢的制造方法的选择的自由度高。下面以无缝钢管的制造方法为例说明本发明的低合金钢的制造方法。例如，对利用曼内斯曼芯棒式制管法进行穿孔、轧制延伸而成形的钢管不进行冷却，供给到设于精加工轧制机的后级的热处理设备，保持在Ar3相变点以上的温度，进行淬火处理，之后，即使选择了例如以600~75(TC回火处理而制造的节能型的在线处理制管-热处理处理工艺也可以制造出屈服比高的钢管，能得到期望的高强度且高耐硫化物应力腐蚀裂紋性的钢管。将热精加工成形的钢管一旦冷却到室温之后，在淬火炉进行再加热，以900。C~IOO(TC的温度范围进行均热而进行水淬，之后以600~75(TC回火处理，由此进行制造，若选择这样的离线制管_热处理处理工艺，与旧奥氏体粒径的细粒效果相互作用而可制造更高屈服比的钢管，能得到更高强度且高耐硫化物应力腐蚀裂紋性的钢管。但是，以下所述制造方法最佳。其理由在于，管子在从制管到淬火期间被保持高温，因此V和Mo这样的元素易于保持固溶状态，对提高耐硫化物应力腐蚀裂紋性有利的高温回火中，这些元素作为微细碳化物析出，有助于钢管的高强度化。本发明的无缝钢管的制造方法特征在于延伸轧制的最终轧制温度和轧制结束后的热处理。下面分别进行说明。(1)延伸轧制的最终轧制温度该温度为800~IIO(TC。低于80(TC时，钢管的变形阻力就变得过大，产生工具磨损的问题。另一方面，高于IIO(TC时，结晶粒就变得过于粗大，耐硫化物应力腐蚀裂紋性恶化。另夕卜，延伸轧制前的穿孔工序，也可以是通常的方法，例如曼内斯曼穿孔法。(2)补足热处理结束了延伸轧制的钢管装入设置在线上、即一系列钢管制造线上的补热炉，在从Ar3点到100(TC的温度区域进行补热。该补热的目的在于使钢管长度方向的温度没有偏差，使组织均匀化。补热的温度低于Ar3点时，开始生成铁素体而无法得到均匀的淬火组织。另一方面，高于1000。C时，结晶粒成长被促进，的时间为管的壁厚整体成为均匀的温度所需要的时间。大概510分钟左右即可。另外，延伸轧制的最终轧制温度处于Ar3点到1000。C的温度区域时，也可以省略补热工序，但为了减小管子长度方向和壁厚方向的温度偏差，最好进行补热。(3)淬火、回火对经由上述工序处于Ar点到IOO(TC的温度的钢管进行淬火。淬火为了使管的壁厚整体成为马氏体组织而以充分的冷却速度进行。通常用水冷就可以。回火以低于Aci点的温度进行。最好为600~700°C。回火时间虽因管的壁厚的不同而不同，但大概20~60分钟即可。通过以上工艺，能得到由回火马氏体构成的优越性质的低合金钢。实施例.制造由具有表l所示的化学成分的低合金钢构成的钢坯，将其通过曼内斯曼芯棒式制管法成形为外径273.1mm、壁厚16.5mm的无缝钢管，在该钢管的温度不低于A"点期间，立刻装入补热炉，以950。C均热10分钟之后，实施水淬，并且，实施回火热处理，钢管的长度方向的屈服强度(YS)在API所规定的弧状拉伸试验中，调整为110ksi附近。通过以下方法实施了10atm的高压^5克化氢环境的腐蚀试验。从如上所述那样成形和热处理的钢管的长度方向从各样材采集了厚度2mm、宽度10mm、长度75mm的应力腐蚀试验片。根据ASTM-G39规定的方法通过4点弯曲对试验片付与规定量的变形，承载了上述屈服应力的90%的应力。将该状态的试验片连同试验夹具封入高压釜之后，将脱气的5%的盐水保留气相部而注入高压蒼中。之后，将10atm的^5危化氩气体加压封入高压釜内，通过液相的搅拌而使该高压的碌u化氢气体液相饱和。封上高压釜之后，搅拌液体的同时，在25。C保持720小时，之后减压，耳又出试一睑片。试验后，用目视观察试验片的硫化物应力腐蚀裂紋(SSC)的有无。表l中的"耐SSC，，的"x，，表示发生了SSC,"〇，，表示未发生SSC。粒径为ljam以上的M23C6系析出物(M是金属元素)的每单位面积的个数测量如下。从上述那样制管、淬火、回火而制造的钢管的任意位置采样10片碳化物观察用的抽出复制试样(一片复制试样的视场面积为3mm2)，通过TEM对各旧y晶界进行观察，若晶界碳化物的大小以直径计为ljam,从该碳化物的衍射图案判断是否为M23Ce型，若为M23C6型，计数其个数，除以观察视场的总面积，为每单位面积的个数。表l中的"M2sC6的个数"的"〇"是指粒径ljam以上的M23Ce系析出物(M是金属元素)的每单位面积的个数为O.1个/mm2以下，"x，，是指超过了O.l个/mm2。是否能得到均匀的马氏体组织通过以下方法来判断。制造由具有表1所示的化学成分的低合金钢构成的钢坯，将其通过曼内斯曼芯棒式制管法成形为外径273.1mm、壁厚16.5mm的无缝钢管，在该钢管的温度不低于Ar3点期间，立刻装入补热炉，以950。C均热10分钟之后，实施水淬，制造了保持淬火状态的钢管。另外，水淬的800~50(TC的平均冷却速度在钢管长途方向中央部的壁厚中央部为10°C/秒左右。通过Rockwell硬度试验测量该保持淬火状态的钢管的壁厚中央部的硬度，认为该数值高于对应于各钢的90%马氏体率的硬度的Rockwell硬度的预测值即"(C%x58)+27"的数值的情况下，淬火组织良好，低于预测值的情况下淬火组织不佳。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>如表1所示，在满足本发明规定的条件的No.l~6中，未发生硫化物应力腐蚀裂紋(SSC)。在未满足本发明规定的条件的No.36中，发生了硫化物应力腐蚀裂紋(SSC)。工业实用性根据本发明，可确保低合金钢的淬火性和韧性，能提高耐硫化物应力腐蚀裂紋性。本发明的低合金钢在2atm以上、特别是在5~10atm硫化氢的这样最容易产生硫化物应力腐蚀裂紋性的环境下使用时是有用的。权利要求1.一种低合金钢，其特征在于，该低合金钢以质量％计，含有C0.10～0.20％、Si0.05～1.0％、Mn0.05～1.5％、Cr1.0～2.0％、Mo0.05～2.0％、Al0.10％以下和Ti0.002～0.05％，并且由下式(1)求出的Ceq的数值为0.65以上，剩余部分由Fe和杂质构成，杂质中的P为0.025％以下、S为0.010％以下、N为0.007％以下以及B不足0.0003％，而且粒径为1μm以上的M23C6系析出物(M为金属元素)的每单位面积的个数为0.1个/mm2以下，Ceq＝C+(Mn/6)+(Cr+Mo+V)/5....(1)其中，(1)式中的C、Mn、Cr、Mo和V是指各元素的含有量(质量％)。2.才艮据权利要求1所述的低合金钢，其特征在于，含有V:0.03~0.2%和Nb:0.002~0.04%的一方或两方以替代Fe的一部分。3.根据权利要求1或2所述的低合金钢，其特征在于，含有从Ca:0.0003~0.005%、Mg:0.0003~0.005%、REM:0.0003~0.005%中所选择的1种以上来替代Fe的一部分。4.一种油井用无缝钢管，其特征在于，使用了权利要求1至3的任一项所述的低合金钢。5.—种无缝钢管的制造方法，其特征在于，在热状态下对钢坯进行穿孔、延伸轧制之后，以最终轧制温度为800~1100。C的方式进行制管，以在线处理方式对所得到的钢管在从Ars相变点到100(TC的温度域内进行补热，而且从Ar3相变点以上的温度进行淬火，接着以低于Aci相变点的温度进行回火；该钢坯具有权利要求1至3中任一项所述的化学成分，同时由下式(1)求出的Ceq的数值为0.65以上，Ceq=C+(Mn/6)+(Cr+Mo+V)/5….(1)其中，(l)式中的C、Mn、Cr、Mo和V是指各元素的含有量(质量％)。全文摘要本发明提供一种低合金钢、油井用无缝钢管和无缝钢管的制造方法，该低合金钢的特征在于，以质量％计，含有C0.10～0.20％、Si0.05～1.0％、Mn0.05～1.5％、Cr1.0～2.0％、Mo0.05～2.0％、Al0.10％以下和Ti0.002～0.05％，并且由下式(1)求出的Ceq的数值为0.65以上，剩余部分由Fe和杂质构成，杂质中的P为0.025％以下、S为0.010％以下、N为0.007％以下以及B不足0.0003％，而且粒径为1μm以上的M₂₃C₆系析出物(M为金属元素)的每单位面积的个数为0.1个/mm²以下，Ceq＝C+(Mn/6)+(Cr+Mo+V)/5....(1)，其中，(1)式中的C、Mn、Cr、Mo和V是指各元素的含有量(质量％)。本发明确保低合金钢的淬硬性和韧性，提高了抗硫化物应力腐蚀裂纹性。文档编号C22C38/00GK101542002SQ200880000319公开日2009年9月23日申请日期2008年3月28日优先权日2007年3月30日发明者友松邦彰,大村朋彦,荒井勇次,阿部俊治申请人:住友金属工业株式会社