专利名称：：树脂被覆金属板及使用其的成形体的制作方法
技术领域：
：本发明涉及树脂被覆金属板，其为在金属基板的至少一侧具有表面处理覆膜的金属基板的表面被覆了有机树脂覆膜层，具体地，涉及在铝基板的表面介由含有含阳离子性基团的树脂及水性树脂的粘合层被覆有机树脂覆膜层的、耐腐蚀性及密合性优异的树脂被覆金属板及成形体。
背景技术：
：在用于饮料罐等的罐体和罐盖等成形体中，使用铝板等金属板。作为罐体材料和罐盖材料，铝的加工性和风味保持性优异，但与表面处理过的钢材相比，具有耐腐蚀性差的问题。另一方面，作为铝板的表面处理，使用了铬酸盐类化学转化处理剂。通过该铬酸盐类化学转化处理剂形成的铬酸盐类化学转化覆膜由于覆膜单独的耐腐蚀性优异，而且涂装了各种树脂类涂料后的耐腐蚀性、密合性优异，因此作为其用途已在建材、家电、散热片材料、汽车蒸发器、饮料罐材等广泛的用途中使用(参考专利文献l)但是，近年来，由环境保护的观点考虑，铬酸盐化学转化处理剂由于表面处理工序中使用6价铬，在作业性以及废液上具有困难。因此，在寻求能赋予与铬酸盐化学转化处理剂同等的高耐腐蚀性、密合性的非铬类表面处理剂。作为这样的表面处理剂，例如，专利文献2中公开了金属表面处理方法等，其中利用金属表面处理剂处理金属材料表面，从而对以金属为原材料的片材巻、成形品的表面赋予优异的耐腐蚀性和耐碱性，另外，形成与通过涂装或层合形成的树脂层及金属原材料的层间密合性优异，并且不含铬的覆膜，该金属表面处理剂含有至少1种的钒化合物(A)和金属化合物(B)，另外还可以含有水溶性高分子4或/及水系乳液树脂，金属化合物(B)含有选自钴、镍、锌、镁、铝、钩、锶、钡及锂的至少l种金属。但是，在专利文献2的非铬类金属表面处理组合物中，尚不能说层合加工后的耐腐蚀性足够，另外，将铝用作金属基板的情况中，具有不能抑制铝淤渣产生的问题。另外，在罐体和罐盖中，虽然已使用将以聚酯膜为首的热塑性树脂被覆金属板成形加工的方法，但这些热塑性树脂和涂料相比，由于官能团少、密合性小，对热塑性树脂的基底要求更大的密合性。例如，在聚酯膜被覆的易开盖(EOE)中，由于产生开口时的毛边，需要目的在于确保密合性的底漆涂装，形成了工序的增加。另外，包括拉深和张拉深冲加工、减薄拉深加工而成形的2片罐中，希望对于更严格的加工的罐型也能耐受的密合性提高。专利文献1的铬酸盐类表面处理和专利文献2的非铬酸盐类表面处理等以往的表面处理，没有实现这些目标，因此希望提高密合性。专利文献l:特开平5-125555号公报专利文献2:特开2004-183015号公报
发明内容发明要解决的课题为解决现有技术具有的这些问题，本发明具体地以提供树脂被覆金属板为目的，其在表面处理层中不使用铬，用有机树脂被覆后，即使进行利用深拉深加工、减薄拉深加工和张拉深冲加工的严格的加工而成形，耐腐蚀性也好，并且在加工成罐体和罐盖等成形体的情况中，被覆了有机树脂覆膜层的树脂被覆金属板的树脂的密合性及耐腐蚀性也优异。另外本发明的其它目的为提供使用了树脂被覆铝合金板的成形体，该树脂被覆铝合金板用涂料形成涂膜后或用有机树脂被覆后，即使进行严格的加工而成形，耐腐蚀性也好，并且成形体的形成时，与涂膜或有机树脂覆膜的密合性及耐腐蚀性优异。用于解决课题的手段(l)本发明的树脂被覆金属板为在至少一面具有表面处理覆膜的铝基板的表面介由粘合层被覆有机树脂覆膜层的树脂被覆金属板，其特征在于，该粘合层含有含阳离子性基团的树脂及水性树脂，具有耐腐蚀性及密合性优异的特征。(2)本发明的树脂被覆金属板，其特征在于，在前述(l)中，前述含阳离子性基团的树脂在树脂固形分中具有5.0meq/g以上的阳离子性基团。(3)本发明的树脂被覆金属板，其特征在于，在前述(1)或(2)中，前述含阳离子性基团的树脂为聚烯丙胺和/或聚赖氨酸。(4)本发明的树脂被覆金属板，其特征在于，在前述U)~(3)任一项中，前述水性树脂包含丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、酚醛树脂、环氧树脂中的任一种以上。(5)本发明的树脂被覆金属板，其特征在于，在前述(4)中，前述丙烯酸类树脂为1分子中含有至少2个嚙唑啉基的含嚙唑啉基的丙烯酸类树脂。(6)本发明的树脂被覆金属板，其特征在于，在前述(l)~(5)任一项中，前述表面处理覆膜为化学转化处理覆膜。(7)本发明的树脂被覆金属板，其特征在于，在前述(6)中，前述化学转化处理覆膜为有机无机系化学转化处理覆膜。(8)本发明的树脂被覆金属板，其特征在于，在前述(7)中，前述有机无机系化学转化处理覆膜含有以金属原子换算计为2mg/m2~100mg/m2的锆、和聚衣康酸。(9)本发明的树脂被覆金属板，其特征在于，在前述(7)或(8)中，前述有机无机系化学转化处理覆膜含有以有机碳量换算计为0.5mg/m2~20mg/m2的来自聚衣康酸的有机碳。(10)本发明的树脂被覆金属板，其特征在于，在前述(l)~(9)任一项中，前述有机树脂覆膜层为聚酯膜。(11)本发明的成形体，其特征在于，使用前述(1)~(10)中6任一项所述的树脂被覆金属板形成。U2)本发明的成形体，其特征在于，在前述(ll)中，前述成形体为耀体。(13)本发明的成形体，其特征在于，在前述(11)中，前述成形体为罐盖。发明的效果本发明的树脂被覆金属板即使进行深拉深加工、减薄拉深加工和张拉深冲加工等严格的加工而成形，另外即使在加工成罐体和罐盖等成形体的情况中，树脂的密合性和耐腐蚀性也优异，具有现有的磷酸铬酸盐处理剂同等水准以上的性能。具体实施例方式本发明的树脂被覆金属板在金属基板的至少一面具有表面处理覆膜，介由粘合层在该表面处理覆膜上被覆有机树脂覆膜层，该粘合层含有含阳离子性基团的树脂及水性树脂。以下，依次说明本发明的树脂被覆金属板及使用该树脂被覆金属板成形的成形体的实施方式。(金属基板)成为树脂被覆金属板基底的金属基板可使用罐材用各种薄板，由容易得到本发明效果的观点出发，优选使用下述组成的铝板。即，以质量％计，含有Mg:0.2-5.5%、Si:0.05~1%、Fe:0.05~1%、Cu:0.01~0.35%、Mn:0.01~2%、Cr:0.01~0.4°/。、余量铝。如前所述限定组成的理由如下。为提高强度而添加Mg。以质量％计其含量限定为0.2~5.5%是因为少于O.2质量％时，得不到希望的强度，超过5.5质量％时，压延时裂边变大。为改善成形性而添加Si及Fe。其含量限定为Si:0.05~1质量％、Fe:0.05~1质量％是因为都会被不可避免地混入，根据通常处理，规定少于0.05质量％有困难，另一方面，超过1质量％时，容易形成巨大结晶物，使成形性劣化。为提高强度而添加Cu。其含量限定为0.01~0.35质量％是因为不添加时缺乏强度，超过上限时，铸造时会产生开裂。为了提高强度和耐热性，并在提高临界拉深比的同时使晶粒微细化而添加Mn、Cr。其含量限定为Mn:0.01~2质量％、Cr:0.01-0.4质量°/。是因为均是少于下限时，上述效果小，超过上限时，临界拉深比降低，在制罐工序和制盖工序中会产生开裂。作为上述铝基板，例如，适合使用铝合金nsA5182材料、铝合金JISA5082材料、铝合金JISA5021材料、铝合金JISA5022材料、铝合金JISA5052材料、铝合金JISA3004材料、铝合金JISA3005材料、铝合金JISA3104材料等。另外，可举出使用了由这些铝合金形成的芯材及由铝纯度为99.5%以上的纯铝层形成的芯材的包覆材料等。另外，可使用铝纯度为99.5%以上的纯铝板。本发明中，作为金属基板，优选使用厚度为0.15~0.40imn、优选为0.20~0.30mm厚度的金属基板。如少于Q.15mm，则成形罐体和罐盖困难，并且得不到希望的强度，另一方面，超过O.40腿时，经济性变差。对铝基板的形状不作特别限定，优选容易层合膜的形状，例如板状、片状、巻状。(树脂被覆金属板的制造)树脂被覆铝罐和树脂被覆铝罐盖等成形体，首先，制造在上述金属基板被覆了金属表面处理组合物的表面处理金属基板，其次，制造在该表面处理金属基板的表面介由粘合层被覆有机树脂层的树脂被覆金属板。以下对具体工序依次进行说明。(表面处理金属板)(金属基板的清洗)在制造表面处理金属基板之前，首先通过清洗金属基板的表面，除去压延油和防锈油等(脱脂)。作为脱脂方法，不作特别限定，可采用通常使用的溶剂脱脂、碱脱脂或酸类脱脂。例如，优选实施用酸清洗的工序。另外，在用酸清洗的工序之前，优选实施用碱清洗铝基板的工序。作为优选的实施方式，为依次进行碱清洗—水洗—酸清洗—水洗—表面处理—水洗—纯水洗—干燥各工序的方法。作为上述碱清洗处理，没有特别限定，例如可实施在现有铝和铝合金等金属的碱清洗处理中使用的处理。在上述碱清洗处理中，通常使用碱性清洁剂实施碱清洗。另外，使用酸性清洁剂实施上述酸清洗。作为上述碱性清洁剂和酸性清洁剂，没有特别限定，可使用通常用于清洗的清洁剂。上述酸清洗和碱清洗处理通常优选采用喷射法进行。进行上述酸清洗或碱清洗处理后，为除去基材表面残存的酸清洁剂或碱清洁剂，进行水洗处理。(表面处理覆膜的形成)本发明的表面处理覆膜中，可使用现有的锆系、钛系、钒系、钼系等无机系化学转化处理覆膜，锆/含羧基树脂系等有机无机系化学转化处理覆膜，阳极氧化覆膜等电解处理覆膜。从与本发明的粘合层的密合性的观点考虑，优选有机无机系化学转化处理覆膜。有机无机系化学转化处理覆膜中含有的有机化合物与本发明的粘合层的密合性好，介由本发明的粘合层，不用说官能团多的涂料和底漆等，甚至与官能团比较少的热塑性树脂覆膜的密合性也优异。但是，有机无机系化学转化处理中，具有蚀刻的铝离子和有机化合物反应成为不溶性淤渣，容易浮游在处理浴液中的问题，淤渣蓄积于处理覆膜而成为覆膜不均匀的情况中，有可能与有机树脂的密合性大大降低。为解决该问题，更优选使用以下所述的低淤渣性有机无机系化学转化处理覆膜。对铝基板的表面处理，可通过使金属表面处理组合物与铝基板的表面接触而与该表面反应，形成表面处理覆膜来进行。该方法只要是使铝基板与金属表面处理组合物接触的方法则没有特别限定，例如，可举出喷射法、浸渍法等通常的方法。其中，优选以喷射法进行。(低淤渣性有机无机系化学转化处理覆膜)使用含有规定量的有效氟离子、锆离子、铝离子及聚衣康酸的金属表面处理组合物，在铝基板的表面形成低淤渣化学转化处理覆膜。如本领域技术人员公知那样，使用该金属表面处理组合物进行铝基板的表面处理时，铝由于氟离子而溶解，其结果由于pH上升，锆化合物析出。认为此时铝化合物及聚衣康酸同时析出，形成表面处理覆膜。这样，由锆化合物、铝化合物、聚衣康酸形成的表面处理覆膜，由于具有基于聚衣康酸的羧基，可显现优异的密合性。另外，已知通常利用氟离子蚀刻铝基板的情形下，向处理浴中供给铝离子，成为铝淤渣的原因，但本实施方式中，通过聚衣康酸与铝离子相互作用，能大幅度地抑制淤渣的产生。其原因被认为是聚衣康酸和铝离子之间存在某种相互作用，由此使铝离子在处理浴中稳定化。铝淤渣大量产生时，由于淤渣在表面处理覆膜中占据，覆膜厚度的均一性受损，有机树脂被覆后的密合性和加工密合性变得不好。这种情况特别在对巻状铝板连续地表面处理的情形下显著，在表面处理浴液中大量产生了淤渣的情形下，利用轧液辊除去表面处理浴液时，淤渣在辊表面附着蓄积，蓄积的淤渣转印到铝板表面，表面覆膜不均匀变得更大。前述金属表面处理组合物的制造方法，不作特别限定，配合如下所示的有效氟离子、锆离子、铝离子以及聚衣康酸后，调节PH而得到。(金属表面处理组合物)(有效氟离子)前述金属表面处理组合物优选含有lppm~1000ppm氟离子作为有效氟离子量，更优选为5ppm~100ppm。此处，"有效氟离子"意指在处理浴中处于游离状态的氟离子的浓度，利用具有氟离子电极的计测器测定处理浴而求得有效氟离子浓度。有效氟离子浓度少于lppm的情况中，蚀刻不足，不能得到足够的锆覆膜量，因此密合性和耐腐蚀性下降。多于1000ppm的情况中，由于蚀刻过度，锆覆膜未析出，密合性和耐腐蚀性下降。作为氟离子源，除了氟锆酸化合物，可举出氢氟酸、氟化铵、氢氟酸铵、氟化钠、氢氟酸钠等，通过并用它们，可调整有效氟离子浓度。(锆离子)前述金属表面处理组合物中的锆离子的含量，优选为10ppm~10000ppm，更优选为50ppm~1000ppm。锆离子的含量少于10ppm的情形中，由于表面处理覆膜中的锆含量少，耐腐蚀性下降。多于10000ppm的情形下，无法期望性能提高，在成本方面不利。作为锆离子源，可举出氟锆酸或其锂、钠、钾、铵盐和氟化锆等。另外，也可通过在氢氟酸等氟化物水溶液中溶解氧化锆等锆化合物而得到。(铝离子)前述金属表面处理组合物中的铝离子的含量，优选为10ppm~2000ppm,更优选为50ppm500ppm。铝离子的含量少于10ppm的情形中，聚衣康酸的析出量减少，得不到具有足够密合性的金属处理覆膜。多于2000ppm的情形中，阻碍化学转化反应，产生表面处理浴中的淤渣。作为铝离子源，可举出氢氧化铝、氟化铝、氧化铝、硫酸铝、硝酸铝、硅酸铝、铝酸钠等铝酸盐、氟铝酸钠等氟铝等。〖0022](聚衣康酸)前述金属表面处理组合物中含有的聚衣康酸的含量，优选为50ppm~10000ppm，更优选为100ppm~1000ppm。聚衣康酸的含量少于50ppm的情形中，由于表面处理覆膜中的聚衣康酸的含量少，密合性降低。多于10000ppm的情形中，不能期望性能提高，在成本方面不利。作为聚衣康酸的具体实例，可举出聚衣康酸、聚衣康酸的碱金属盐和/或铵盐。另外，根据需要，也可使用具有衣康酸链段的聚衣康酸-聚马来酸共聚物、聚衣康酸-(甲基)丙烯酸共聚物、聚衣康酸-磺酸共聚物等聚衣康酸共聚物，以及它们的碱金属盐和/或铵盐。上述聚衣康酸的分子量例如为260~1000000，优选为1000~70000。前述聚衣康酸为共聚物的情况下，该共聚物中衣康酸链段的含量视为有效成分。例如，在前述的金属表面处理组合物中，含有聚衣康酸-聚马来酸共聚物200ppm，该共聚物中衣康酸和马来酸的质量比为1/1的情形中，聚衣康酸的含量视为200ppmx1/2-100ppm。另外，前述聚衣康酸为共聚物的情况下，该共聚物中衣康酸链段的含量优选为10质量％以上，更优选为50质量°/。以上。(pH)前述金属表面处理组合物的pH优选为2~5。更优选为3~4.5。pH小于2的情况中，蚀刻过度，比5大的情况中，蚀刻不足。通过在pH高的情况中添加硝酸，pH低的情况中添加氨或氢氧化钠、氢氧化钾来进行pH的调节。(添加剂)在不损害本发明效果的范围内，也可以对前述金属表面处理组合物添加规定量的各种添加剂。例如，也可添加锰、锌、钙、铁、镁、钼、钒、钛、硅等的金属离子；阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂等表面活性剂，柠檬酸、葡萄糖酸、丙二酸、琥珀酸、酒石酸、膦酸等其它螯合剂。(覆膜形成条件)通过使先前的金属表面处理组合物与铝基板的至少一个表面接触，从而得到铝表面处理板。使用前述的金属表面处理组合物，作为在铝基板形成表面处理覆膜时的液体温度，优选在下限30C、上限7(TC的温度范围进行。更优选为40匸~60°C。小于30'C时，反应速度下降，覆膜形成反应变慢，因此为了得到充分的覆膜量，产生延长处理时间的需要，使生产性降低。超过70。C时，铝离子捕捉剂的稳定性降低。另外，处理时间优选为1秒60秒。如果小于1秒，覆膜形成反应时间不足，难以形成合适的表面处理覆膜，超过60秒时，处理时间长，工业上不利。另外，在利用喷射法进行处理的情况中，优选处理时间在l秒20秒范围内进行。小于1秒时，形成的覆膜量不充分，耐腐蚀性和密合性可能会降低，超过20秒时，覆膜形成时的蚀刻过度地进行，密合性、耐腐蚀性可能会降低。(水洗)为了除去残存于表面的金属表面处理组合物，对与上述金属表面处理组合物接触而形成了表面处理覆膜的铝基板进行水洗。作为水质，可使用自来水、工业用水等。作为水洗的液体温度，优选在下限5。C、上限80'C的温度范围下进行。更优选为20。C70X:。水洗时间优选2秒~60秒。水洗后，为了防止在铝基板的表面残留钩、铁、氯等水洗水所含成分，优选利用离子交换水或蒸馏水等纯水清洗。作为纯水清洗的液体温度，优选在下限5^C、上限80'C的温度范围下进行。更优选为20'C70'C。水洗时间优选1秒~20秒。(干燥方法)优选水洗后对上述表面处理覆膜进行干燥。作为干燥上述覆膜的方法，优选加热干燥，例如，可举出利用烘箱干燥及/或热空气的强制循环的加热干燥。通常在40。C~IOO匸下进行这些加热干燥1秒~60秒。(锆附着量)使用前述金属表面处理组合物在铝基板上形成的表面处理覆膜的覆膜量，以金属原子换算计，优选含有2mg/m2~100mg/i^的锆。更优选为10mg/m2~25mg/m2。如少于2mg/ffl2，密合性有可能降低，另外，超过100mg/m'时，容易发生加工所致凝聚破坏，密合性和耐腐蚀性可能会降低。可用市售的荧光X射线分析装置对上述表面处理覆膜中的锆化合物的附着量定量。即，测定多个锆的附着量已知、附着量不同的样品，通过此时的强度作出强度-附着量的校正曲线，在同样的条件下从铝表面处理板切出样品，并测定。通过基于校正曲线将该测定强度转换成附着量，可测定上述锆化合物的附着量。(有机碳附着量)另外，表面处理覆膜中含有的聚衣康酸的含量，以来自聚衣康酸的有机碳量换算计，优选为0.5mg/m2~20mg/m2。更优选为lmg/m2~10mg/m2。如少于O.5mg/m2，密合性有可能降低，另外，超过20mg/m2时，容易发生加工所致的凝集破坏，密合性和耐腐蚀性可能会降低。上述表面处理覆膜中的聚衣康酸的附着量，作为来自聚衣康酸的有机碳量，可使用总有机碳测定装置测定。样品为直径40mm的圆板，测定条件为450°C-5分钟。(表面处理覆膜厚度)对于前述表面处理覆膜层的厚度，优选覆膜厚度为l~100nm,另外，更优选为3~50nm。覆膜厚度如小于lnm，则得不到与在其上层形成的有机树脂覆膜的优异的密合性，超过100nm时，产生覆膜中的凝集破坏，具有密合性降低的可能性。可采用常规方法利用市售的XPS(X射线光电子分光分析)装置对上述表面处理覆膜的覆膜厚度进行定量。(粘合层的形成)其次，利用金属表面处理组合物施加表面处理层后，使用后处理剂形成粘合层。后处理剂为含有含阳离子性基团的树脂及水性树脂的水溶液，使用该后处理剂形成的粘合层与通过利用金属表面处理组合物的处理得到的表面处理膜及有机树脂覆膜层具有高密合性，对于官能团少的聚酯膜等热塑性树脂密合性也优异。(干燥覆膜量)由上述含有含阳离子性基团的树脂及水性树脂的后处理剂形成的粘合层的总有机碳量换算的干燥覆膜量优选为2mg/m2~200mg/ffl2。总有机碳量换算的干燥覆膜量少于2mg/m2的情况中，由于树脂量(官能团量)少，密合性下降。多于200mg/i^的情况中，膜厚变厚，密合性下降。此处，"总有机碳量换算的干燥覆膜量"，意指该干燥覆膜中含有的总有机碳量。(粘合层量的测定)上述含阳离子性基团的树脂及水性树脂水溶液形成的粘合层的干燥重量，可通过测定来自含阳离子性基团的树脂及水性树脂的有机碳质量进行定量。使用市售的总有机碳自动分析装置等可测定总有机碳量。样品为直径40mm的圆板，测定条件为450'C-5分钟。本发明的粘合层的膜厚优选4~500nm，更优选为10~200nm。如小于4nm,则得不到与在其上层形成的有机树脂覆膜的优异的密合性，超过500nm时，产生覆膜中的凝集破坏，具有密合性降低的可能性。可采用常规方法利用市售的XPS(X射线光电子分光分析)装置对覆膜厚进行定量。(粘合层的涂布方法)本发明的粘合层的涂布方法，只要是使上述含阳离子性基团的树脂及水性树脂水溶液与被处理物接触的方法则没有特别限定，可举出辊涂法、喷涂法、浸渍法等通常的方法。其中，优选以辊涂法进行。由于覆膜形成性不受温度的影响，上述含阳离子性基团的树脂及水性树脂水溶液的液体温度在涂布工序中，不需要特别对液体温度进行调整，但为使处理后的干燥容易，优选下限为20'C，另外，为了水分散而使用中和剂的情况下，由于中和剂可能挥发，优选上限为50°C。使上述含阳离子性基团的树脂和水性树脂水溶液与被处理物接触后，优选通过加热干燥进行干燥，例如可举出烘箱干燥。上述干燥中，干燥温度优选以下限40'C、上限200TC作为原材料温度。上述下限更优选为60'C，上述上限更优选为120'C。另外，干燥时间可根据干燥方法进行适当设定，优选下限为1秒，上限为60秒。本发明的粘合层与粘合底漆、涂料相比，由于覆膜厚度非常小，对涂布方法和干燥方法的负担小，通过表面处理的后续工序，可简便地涂布。(有机树脂覆膜层)(有机树脂被覆层的形成)形成前述的粘合层后，进而在其表面形成有机树脂被覆层。根据成形体的目的和用途，有机树脂被覆层适用热塑性树脂和涂膜。成形体为罐盖的情形下，可适合使用在前述表面处理层上介由涂膜被覆、粘合底漆的热塑性树脂被覆或者直接的热塑性树脂被覆。另外，在成形体为罐体等模压成形而成的情形中，拉深罐和DR罐等加工度小的情形中，适合使用介由涂膜被覆、粘合底漆的热塑性树脂被覆或直接的热塑性树脂被覆，深拉深加工、減薄拉深加工和张拉深冲加工等加工度大的情形中，适合使用介由粘合底漆的热塑性树脂被覆或直接的热塑性树脂被覆。(涂膜、粘合底漆的形成)作为前述涂膜，可举出热固性树脂涂料，例如苯酚-曱醛树脂、呋喃-甲醛树脂、二甲苯-甲醛树脂、酮-甲醛树脂、脲醛树脂、蜜胺-曱醛树脂、醇酸树脂、不饱和聚酯树脂、环氧树脂、双马来酰亚胺树脂、氰脲酸三烯丙基酯、热固化型丙烯酸类树脂、有机硅树脂、油性树脂，或热塑性树脂涂料，例如氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物部分鬼化物、氯乙烯-马来酸共聚物、氯乙烯-马来酸-醋酸乙烯酯共聚物、丙烯酸类聚合物、饱和聚酯树脂等。这些树脂涂料可以单独使用，也可以2种以上组合使用。它们之中，环氧丙烯酸类涂料、环氧酚醛类涂料、聚酯类涂料、环氧脲醛类涂料、乙烯基有机溶胶系涂料等特别合适。以下描述环氧丙烯酸类涂料、环氧酚醛类涂料、聚酯类涂料、环氧脲醛类涂料、乙烯基有机溶胶类涂料的涂膜的合适的干燥涂膜质量。环氧丙烯酸类涂料的涂膜的干燥涂膜质量优选为10~160mg/din2。环氧酚醛类涂料和聚酯类涂料的涂膜的干燥涂膜质量优选为30~140mg/dm、环氧脲醛类涂料的涂膜的干燥涂膜质量优选为30~70mg/dm2。乙烯基有机溶胶类涂料的涂膜的干燥涂膜质量优选为30~160mg/dm2。作为前述粘合底漆层，可举出环氧酚醛类树脂、环氧丙烯酸类树脂、聚酯酚醛类树脂、聚酯氨基类树脂、聚酯聚氨酯类树脂等。粘合底漆涂膜对粘合层和膜两者表现出优异的粘合性，并且表现出优异的耐腐蚀性。因为密合性和耐腐蚀性两者均优异，作为环氧酚醛类树脂的粘合底漆，特别优选为以50:50~1:99的质量比、特别以40:60~5:95的质量比含有酚醛树脂和环氧树脂的涂料。一般可以将上述粘合底漆层设成0.01~10|iun的厚度。可以将粘合底漆层预先设置在粘合层被覆铝表面处理板上，或者也可以设在上述聚酯膜上。通过辊涂、刮刀涂覆、喷涂等方法在粘合层上被覆上述涂膜及粘合底漆层。利用热风炉、红外线加热炉等将被覆的涂膜或者粘合底漆烘烤，可作为罐盖等成形体用原材料使用。(热塑性树脂覆膜层)作为在粘合层上直接被覆或介由粘合底漆层在前述粘合层上被覆的有机树脂覆膜，可举出热塑性树脂。作为热塑性树脂，没有特别限定，例如，可举出由结晶性聚丙烯、结晶性丙烯-乙烯共聚物、结晶性聚l-丁烯、结晶性聚4-曱基戊烯-l、低密度聚乙烯、中密度聚乙烯或高密度聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、离子交联烯烃共聚物(离聚物)等聚烯烃类；聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物等芳香族乙烯基共聚物；聚氯乙烯、偏氯乙烯树脂等面化乙烯聚合物；丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物这样的腈聚合物；尼龙6、尼龙66、对或间苯二亚曱基己二酰胺这样的聚酰胺类；聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸l，4-丁二醇酯等聚酯类；各种聚碳酸酯；聚甲醛等聚缩醛类等热塑性树脂构成的塑料膜。热塑性树脂中，适合使用聚酯类树脂或聚烯烃类树脂。作为聚酯类树脂，可使用聚对苯二曱酸乙二醇酯、聚对苯二曱酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸萘二酚酯等热塑性聚酯类。作为优选的聚酯，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),但只要不损害聚对苯二甲酸乙二醇酯的本质，可使用以对苯二甲酸乙二醇酯单元为主体、含有其它聚酯单元的共聚酯。作为这样的共聚酯形成用的共聚成分，可举出间苯二甲酸、对-p-羟乙氧基苯曱酸、2，6-萘二甲酸、二苯氧基乙烷-4，4，-二甲酸、间苯二甲酸-5-磺酸钠、己二酸、癸二酸或它们的烷基酯衍生物等二羧酸成分；丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、环己烷二甲醇、双酚A的氧化乙烯加成物、二甘醇、三甘醇等二醇成分。也可以是具有2种以上的上述结构单元的共聚热塑性聚酯类树脂或2种以上的热塑性聚酯树脂的共混品。优选上述热塑性聚酯树脂的熔点为13(TC255'C。因为如果小于130'C,耐甑馏性差，超过255。C时，对前述粘合层被覆铝表面处理板的被覆变得困难。上述热塑性树脂可以是在形成膜后，在粘合层被覆铝表面处理板利用热粘合法被覆的树脂，也可以是通过挤出成形机的挤出宽度窄的狭缝将加热熔融的上述热塑性树脂挤出成膜状，直接在粘合层被覆铝表面处理板上被覆的采用挤出层合法的树脂。在介由粘合底漆被覆膜的情形中，可以为在粘合层被覆铝表面处理板涂布粘合底漆后的膜热粘合和挤出层合，也可以为在膜的一面涂布粘合膜后在粘合层被覆铝表面处理板通过热粘合被覆。形成上述膜后被覆的情形下，作为上述膜没有特别限定，例如，可以为未拉伸膜，也可以为单轴拉伸膜，也可以为双轴拉伸膜。(成形体)本发明的树脂被覆铝合金板的有机树脂被覆层牢固地密合于铝合金板，耐腐蚀性和表面状态良好，以原样的平板状态也可以使用，由于如后文所述成形性极其良好，适于进行拉深加工、弯曲加工、凸缘加工、冲压加工等各种加工，由此得到各种复杂形状的成形体，例如容器、罐材料、容器的盖、电气用品和办公用品、玩具、家具、屋顶材料、墙壁材料以及车辆及船舶等的内、外饰材料，对于各种用途都能有效利用。使用前述的罐盖用树脂被覆铝合金板，利用模压成形法等公知成形法可进行作为一例成形体的罐盖的成形。作为罐盖的盖型，一般适用Stay-On-Tab型的易开盖(SOT)、全开型的易开盖(EOE)和熔接罐等3片罐用底盖等。特别地，对于要求与金属基板的高度密合性的聚酯膜被覆的S0T和E0E，没有底漆也可适用。另外，根据需要，通过粘合层和有机树脂被覆层之间介由粘合底漆层，也可进一步提高密合性和耐腐蚀性。例如SOT和EOE的成形，首先，将前述树脂被覆铝合金板冲切成规定的形状和尺寸，其次或者同时利用压模成形为罐盖。其次，在罐盖的外表面侧进行部分开口型或全开开口型的刻痕加工以及铆接加工并且安装开口用拉环，将开口端边缘部巻形成为两重巻边接缝用，在巻内表面侧涂布密封化合物并使干燥，形成罐盖。另外，如果是熔接罐等3片罐用的底盖，采用上述中没有刻痕加工、铆接加工、拉环安装加工工序的方法制成。使用前述的罐体用树脂被覆铝合金板，可按照公知的成形法进行作为成形体其它实例的罐体的成形。首先，将树脂被覆铝合金板沖切成规定的形状和尺寸，其次利用压模成形为罐体。作为成形加工法，通过施以拉深加工、拉深再拉深加工、减薄拉深加工、拉深加工后弯曲伸长加工(薄壁化拉深加工或者张拉加工)等现有公知的加工方法，可适用于多种形状的无缝罐。热塑性树脂被覆板的情形下，也可通过在再拉深加工后进行弯曲伸长加工及/或减薄拉深加工进行侧壁部的薄壁化。该薄壁化可通过相对于底部对侧壁部进行弯曲伸长加工及/或减薄拉深加工，按照为层合板原板厚的20~95%、特别是30~90%的厚度进行薄壁化。对得到的罐体可施以至少一段的热处理，使罐驱体部的热塑性树脂层取向结晶化，通过除去由前述加工产生的残留变形，使加工时使用的润滑剂从表面挥发，还使在表面印刷的印刷墨干燥固化。将热处理后的罐体进行骤冷或自然冷却后，按照所希望，施以一段或多段的颈缩加工或者辊颈缩加工，进行凸缘加工，形成巻边接缝用罐。另外成形无缝罐后，也可使无缝罐的上部变形，形成瓶状的罐体。实施例以下通过实施例更具体地说明本发明，但本发明并不仅限于这些实施例。(实施例1)(表面处理液的调节)按照锆离子500ppm、铝离子100ppm、有效氟离子10ppm、聚衣康酸200ppm，分别配合氟锆酸、氢氧化铝、氢氟酸及聚衣康酸(磐田化学工业社制"PIA-728"，商品名，分子量约3000)，通过添加氨调节pH为3.5，得到金属表面处理组合物。(表面处理)将市售的铝-锰合金板(JISA3004，板厚0.30mm，板尺寸200x300mm)在日本0卜社制造的脱脂剂"SCL"0N-2"(商品名)的2%水溶液中(65。C)浸渍7秒钟，进行脱脂处理。脱脂处理后水洗，之后在2%硫酸水溶液中(50°C)浸渍3秒钟，进行酸清洗。酸清洗后，进行水洗，之后将上述铝-锰合金板在6G。C下喷射处理6秒钟。其次，进行水洗，通过辊榨压进行脱水后，在8G'Cx6Q秒的条件下使其干燥。表面处理覆膜的锆量为15mg/n^，碳量为2mg/m2。(表面处理覆膜中成分含量的测定)使用荧光X射线分析装置(岛津制作所社"XRFUOO"，商品名)测定制成的表面处理覆膜的锆附着量。另外，作为来自聚衣康酸的有机碳量，使用总有机碳测定装置(美国LECO公司形态区别碳/水分分析装置"RC412")测定聚衣康酸附着量。试样尺寸为直径40mm的圆板，测定条件为450C-5分钟。将结果示于表l、2中。(粘合层的形成)使用逆转辊涂布机(湿涂布量约4g/m2)，在形成有前述表面处理覆膜的铝基材的两面涂布含有7000ppm聚烯丙胺(日东纺织社制造"PAA-10C"，商品名，阳离子性基团含量为17.5meq/g)作为含阳离子性基团的树脂、3000ppm酚醛树脂(昭和高分子社制造"BRL141B"，商品名)作为水性树脂的后处理剂，用炉内温度15(TC的烘箱干燥20秒，得到粘合层。使用总有机碳测定装置(LECO社"RC-412",商品名)测定粘合层的有机碳量换算的覆膜量，结果为任一面均为20mg/m2。(树脂被覆铝合金板的形成)将厚度为16um的15mol。/。间苯二甲酸共聚的聚对苯二曱酸乙二醇酯膜作为罐内表面侧膜，将厚度为16jiim的15mol。/c间苯二曱酸共聚的聚对苯二曱酸乙二醇酯膜作为罐外表面侧膜，分别从熔融树脂挤出机的T模头挤出到冷却辊，使之冷却而制成。加热形成了前述粘合层的铝表面处理板至230°C，用层合辊温度设在150。C的l对辊夹持，以通板速度150ra/分钟将上述膜热层合后立即水冷，得到内外表面聚酯树脂被覆铝合金板形成的罐体用原材料。(罐体的制造)将前述罐体用原材料的树脂被覆铝合金板冲切成直径179mm的圆盘，拉深成形为浅拉深杯子。其次，将该浅拉深杯子再拉深后进^"减薄拉深加工，得到杯子。该杯子的各物性如下所述。罐体直径66mm罐体高度172mm相对于原板厚度的罐侧壁部的平均板厚减少率67%。对该罐体按常规方法进行拱起成形，在22(TC进行热处理后，将罐体自然冷却后，修整开口端边缘部并使杯子高度为一定后，进行罐驱体外表面印刷以及烘烤干燥、颈缩加工、凸缘加工，得到500mL用无缝罐体。成形上没有问题。其次进行以下评价。(耐损伤层离性)在制成的罐体颈部的最小直径部分内表面，在圆周方向利用切刀作出到达金属面的伤痕后，充填蒸馏水，将罐盖巻边接缝，进行130'C30分钟的蒸煮处理。将充填罐返回到室温后，目视评价伤痕部的内表面膜有无剥离。评价基准如下。作为制品的容许范围为O及A。〇自伤痕的剥离宽度小于2mm△:自伤痕的剥离宽度大于等于2mm且小于5mmx:自伤痕的剥离宽度大于等于5mm(耐冲击密合性)在制作的罐体中充填碳酸水，将盖巻边接缝，在37'C存放2周后，在5'C存放2天。之后，在原样5。C下横向静置，通过使具有直径65.5mm的球面的lkg砝码从40mm高度以球面击中罐而落到罐体的上表面部，从而对罐体给予沖击变形后开罐，通电测定罐体的冲击变形部进行评价。通电测定为使含有l%NaCl溶液的海绵与冲击变形部接触，在海绵内的电极(阴极)和罐体之间施加6.Ov的电压，测定流动的电流。评价基准如下。作为制品的容许范围为O和A。〇平均电流值<0.lmA△:0.lmA《平均电流值〈0.15mAx:0.15mA《平均电流值(充填试验l(罐体的耐腐蚀性))在制造的罐体中充填内盛物可口可乐(商标)500g,按照常规方法将盖巻边接缝。将盖朝上的状态下在37'C下存放3个月后，用开罐机将巻边接缝部切断，将盖从罐驱体分离后，用显微镜观察罐驱体内表面的腐蚀状况并进行评价。以n-50实施。将评价结果记载于表1中。作为制品的容许范围为"无异常"。(充填试验2(罐体的耐腐蚀性))在制造的罐体充填内盛物"4卩*k乇》(商标)500g，按照常规方法将盖巻边接缝。以盖朝上的状态在37。C下存放3个月后在5'C下存放2天，之后，在原样5。C下横向静置，通过使具有直径65.5鹏的球面的lkg砝码从40mm高度以球面击中罐落到罐体的上表面部，对罐体给予冲击变形，再在使盖朝上的状态下在3rC存放3个月后，用开罐机将巻边接缝部切断，将盖从罐驱体分离后，用显微镜观察罐驱体内表面沖击变形部的腐蚀状况并进行评价。以11=50实施。将评价结果记载于表l中。作为制品的容许范围为"无异常"。实施例1的评价结果为耐损伤层离性、耐冲击密合性、充填试验1、充填试验2均为良好。(实施例2、3)除了将粘合层的含阳离子基团的树脂的聚烯丙胺的阳离子性基团含量分别变为5.Omeq/g和4.Omeq/g外，和实施例1同样地制成罐体并进行评价。改变阳离子基团含量时，用盐酸封闭在实施例1中使用的聚烯丙胺的阳离子性基团，降低阳离子基团含量，进行性能评价。实施例2的评价结果为耐损伤层离性、耐冲击密合性、充填试验1和充填试验2均为良好。实施例3的评价结果为耐损伤层离性稍差，但在容许范围内，耐沖击密合性、充填试验1、充填试验2均良好。(实施例4)除了将粘合层的含阳离子基团的树脂的聚烯丙胺变为聚赖氨酸(^:yy社制造的"水卩'J'-:/"，商品名，阳离子性基团含量7.8meq/g)外，和实施例1同样地制成罐体并进行评价。评价结果为耐损伤层离性、耐沖击密合性、充填试验1和充填试验2均为良好。(实施例5)除了将粘合层的水性树脂的酚醛树脂变为丙烯酸类树脂(^3》乂》水°卩7—社制造的sy夕卩>^70"，商品名)夕卜，和实施例1同样地制成罐体并进行评价。评价结果为耐损伤层离性、耐沖击密合性、充填试验l和充填试验2均为良好。(实施例6)除了将粘合层的水性树脂的酚醛树脂变为聚氨酯树脂(第一工业制药社制造的"SF820"，商品名)夕卜，和实施例1同样地制成罐体并进行评价。评价结果为耐损伤层离性、耐冲击密合性、充填试验l和充填试验2均为良好。(实施例8)除了将粘合层的水性树脂的酚醛树脂变为环氧树脂(日立化成工业社制造的"h夕口寸卜'7800-J21"，商品名)夕卜，和实施例1同样地制成罐体并进行评价。评价结果为耐损伤层离性、耐冲击密合性、充填试验1和充填试验2均为良好。(实施例9)除了将表面处理层的有机无机化学转化覆膜变为无机系化学转化覆膜磷酸锆系化学转化覆膜(日本^47卜抹式会社制造的"7》廿一7440"，商品名)夕卜，和实施例1同样地制成罐体并进行评价。覆膜量为锆是15mg/m2，碳量为0mg/m2。评价结果为耐冲击密合性、充填试验1和充填试验2均为良好。耐损伤层离性稍不好，但在制品容许范围内。(实施例IO、11、12、13、14、15、16、17)除了将表面处理层的锆量和来自聚衣康酸的碳量如表1所示改变外，和实施例1同样地制成罐体并进行评价。除了将表面处理浴液分别变为实施例10中，锆离子(7ppm)、铝离子(lppm)、有效氟离子(0.lppm);实施例11中，锆离子(20ppm)、铝离子(4ppm)、有效氟离子(0.4ppm);实施例U中，锆离子(10000ppm)、铝离子(2000ppm)、有效氟离子(200ppm);实施例13中，锆离子(13000ppm)、铝离子(2700ppm)、有效氟离子(270ppm)以外，和实施例1同样地进行表面处理。实施例14、15、16、17中除了将表面处理浴液的聚衣康酸量分别变为30ppm、50ppm、10000ppm、12000ppm夕卜，和实施例1同样地进行表面处理。评价结果为，除实施例10、13、14、17的耐损伤层离性在制品容许范围内稍有不良外，所有实施例中耐损伤层离性、耐沖击密合性、充填试验l、充填试验2均良好。(实施例18)除了将粘合层的水性树脂的酚醛树脂变为含有噁唑啉基的丙烯酸类树脂(日本触媒社制造"工水夕口久WS700"，商品名)外，和实施例1同样地制成罐体并进行评价。该丙烯酸类树脂为每220g树脂固形分含有1当量的嚙唑啉基的树脂(碌，唑啉值为220)。评价结果为耐损伤层离性、耐冲击密合性、克填试验l和充填试验2均良好。(实施例19)除了将粘合层的水性树脂的酚醛树脂变为150Oppm含有噁唑啉基的丙烯酸类树脂(日本触媒社制造"工水夕口只WS700"，商品名)和1500ppm酚醛树脂(昭和高分子社制造"BRL141B"，商品名)夕卜，和实施例1同样地制成罐体并进行评价。评价结果为耐损伤层离性、耐冲击密合性、充填试验1和充填试验2均为良好。(实施例20)除了将粘合层的含阳离子基团的树脂的聚烯丙胺变为聚赖氨酸(f5/乂社制造的"求卩卩-》"，商品名，阳离子性基团含量7.8meq/g)外，和实施例19同样地制成罐体并进行评价。评价结果为耐损伤层离性、耐沖击密合性、充填试验1和充填试验2均为良好。(实施例21、22)除了将粘合层的碳量由20mg/m2分别变为lmg/m2和2mg/m2外，和实施例1同样地制成罐体并进行评价。碳量改变时，将实施例1记载的后处理剂用离子交换水分别稀释20倍和10倍，将后处理剂中的有效成分浓度分别变为1/20和1/10。评价结果为实施例21的耐损伤层离性在制品容许范围内稍稍不好外，两实施例中，耐损伤层离性、耐沖击密合性、充填试验l、充填试验2为良好。(实施例23、24)除了将粘合层的碳量由2Omg/m2分别变为20Omg/m2和220mg/m2外，和实施例1同样地制成罐体并进行评价。碳量改变时，将实施例1记载的后处理剂在实施例23中使聚烯丙胺变为70000ppm，酚醛树脂变为30000ppm。在实施例24中使聚烯丙胺变为77000pm，酚醛树脂变为33000ppm。评价结果为实施例24的耐损伤层离性在制品容许范围内稍稍不好外，两实施例中，耐损伤层离性、耐沖击密合性、充填试验1、充填试验2为良好。(比较例1)除了没有粘合层的含阳离子基团的树脂聚烯丙胺外，和实施例1同样地制成罐体并进行评价。评价结果为充填试验l为良好，但耐损伤层离性、耐冲击密合性、充填试验2为不良。(比较例2)除了没有粘合层的水性树脂的酚醛树脂外，和实施例1同样地制成罐体并进行评价。评价结果为充填试验l为良好，但耐损伤层离性、充填试验2为不良。耐冲击密合性稍稍不好，但在容许范围内。(比较例3)除了没有表面处理层外，和实施例1同样地制成罐体并进行评价。评价结果为耐损伤层离性、耐冲击密合性、充填试验l、充填试验2为不良。(比较例4)除了没有粘合层外，和实施例1同样地制成罐体并进行评价。评价结果为耐冲击密合性、充填试验l、充填试验2为良好，但耐损伤层离性为不良。(实施例25)(表面处理)除了作为铝合金板，使用市售的铝-锰合金板(JISA5021、板厚0.30mm，板尺寸200x300mm)，仅在罐盖内表面侧制成粘合层以外，和实施例1同样地制成粘合层被覆铝表面处理合金板。此时，表面处理覆膜的锆量为15mg/m2,碳量为2mg/m2，粘合层的碳量为20rag/m2。(树脂被覆铝合金板的制成)树脂被覆铝合金板，在形成了前述粘合层的表面处理铝合金板，通过热层合30艸厚度的双轴拉伸聚乙二醇对苯二曱酸酯/间苯二甲酸酯llmol。/。共聚膜，形成内表面树脂被覆铝合金板后，在成为罐盖外表面的一侧利用辊式涂布机涂装环氧脲醛类涂料，通过用热风炉在185。C烘烤10分钟，通过使外表面侧涂膜量变为45mg/dm2进行涂装，得到没有底漆的内外表面被覆罐盖用铝合金板。热层合时，通过将形成了前述粘合层的表面处理铝板加热到230°C，用层合辊温度设在150'C的1对辊夹持，以通板速度150m/分钟仅在板的一面热层合上述膜，立刻进行水冷，制成内表面侧聚酯树脂被覆铝合金板。(评价)(作为罐盖的评价)对于罐盖，进行下述评价。(a)毛边评价(密合性)对由上述得到的热塑性树脂被覆金属板成形的罐盖进行甑馏杀菌处理(130。C，50分钟)后，实际打开罐盖，评价开口部分的毛边的产生。分别实施n-50片，如下评价结果，汇总于表2中。作为制品的可使用范围为O及A。O:平均毛边长度小于0.5mm△:平均毛边长度大于等于0.5mm、小于1.Ommx:平均毛边长度大于等于1.Omra(b)开口性评价对由上述得到树脂被覆金属罐盖进行甑馏杀菌处理U30'C,50分钟)后，进行开口性评价。评价结果以由于拉环折断等产生的开口不良数/开口数表示，汇总于表2中。作为制品的可使用范围为"开口不良盖为零"。(c)充填试验(罐盖的耐腐蚀性)在一般食物罐用熔接罐驱体中，充填作为内盛物的玉米汤，用常规方法将上述得到的罐盖巻边接缝，在130。C杀菌处理60分钟。罐盖朝下的状态下在37'C存放3个月后，用开罐机切断巻边接缝部，将罐盖从罐驱体分离后，用显微镜观察罐盖内表面的腐蚀状态并进行评价。以n-50进行。将评价结果汇总于表2中。作为制品的可使用范围为"无异常"。实施例25的评价结果为耐毛边性、开口性、充填试验(耐腐蚀性)均良好。(实施例26、27)除了将粘合层的含阳离子基团的树脂的聚烯丙胺的阳离子性基团含量分别变为5.0meq/g和4.Qmeq/g外，和实施例25同样地制成罐盖并进行评价。改变阳离子基含量时，用盐酸封闭在实施例l使用的聚烯丙胺的阳离子性基团，降低阳离子基含量，进行性能评价。实施例26的评价结果为耐毛边性、开口性、充填试验(耐腐蚀性)均为良好。实施例27的评价结果为耐毛边性稍差，但在容许范围内，开口性、充填试验(耐腐蚀性)均良好。(实施例28)除了将粘合层的含阳离子基团的树脂聚烯丙胺变为聚赖氨酸(^、7乂社制造的"水y!J-》"，商品名，阳离子性基团含量7.8meq/g)外，和实施例25同样地制成罐盖并进行评价。评价结果为耐毛边性、开口性、充填试验(耐腐蚀性)均良好。(实施例29)除了将粘合层的水性树脂的酚醛树脂变为丙烯酸类树脂('-s》乂》;K卩7—社制造的"、》'3y夕！J》70"，商品名)夕卜，和实施例25同样地制成罐盖并进行评价。评价结果为耐毛边性、开口性、充填试验(耐腐蚀性)均良好。(实施例30)除了将粘合层的水性树脂的酚醛树脂变为聚氨酯树脂(第一工业制药社制造的"SF820"，商品名)夕卜，和实施例25同样地制成罐盖并进行评价。评价结果为耐毛边性、开口性、充填试验(耐腐蚀性)均良好。(实施例31)除了将粘合层的水性树脂的酚醛树脂变为聚酯树脂(东洋纺织社制造的"v、*>f口大一/l^MD-1480"，商品名)夕卜，和实施例25同样地制成罐盖并进行评价。评价结果为耐毛边性、开口性、充填试验(耐腐蚀性)均良好。(实施例32)除了将粘合层的水性树脂的酚醛树脂变为环氧树脂(日立化成工业社制造的"匕夕口4卜*7800-J21",商品名)夕卜，和实施例25同样地制成罐盖并进行评价。评价结果为耐毛边性、开口性、充填试验(耐腐蚀性)均良好。(实施例33)除了将表面处理层的有机无机系化学转化覆膜变为无机系化学转化覆膜磷酸锆系化学转化覆膜(日本《4》卜林式会社制造的"TV"廿一7440"，商品名)外，和实施例25同样地制成罐盖并进行评价。覆膜量为锆是15mg/m2，碳量为Qmg/m2。评价结果为开口性、充填试验(耐腐蚀性)均良好。耐毛边性稍不好，但在容许范围内。(实施例34、35、36、37、38、39、40、41)除了将表面处理层的锆量和来自聚衣康酸的碳量如表2所示改变外，和实施例25同样地制成罐盖并进行评价。除了将表面处理浴液分别变为实施例34中，锆离子("7ppm)、铝离子(lppm)、有效氟离子(0.lppm);实施例35中，锆离子(20ppm)、铝离子(4ppm)、有效氟离子(OJppm);实施例36中，锆离子(10000ppm)、铝离子(2000ppm)、有效氟离子(200ppm);实施例37中，锆离子(13000ppm)、铝离子(200ppm)、有效氟离子(U0ppm)以外，和实施例25同样地进行表面处理。实施例38、39、40、41中，除了将表面处理浴液的聚衣康酸量分别变为30ppm、50ppm、10000ppm、12000ppm外，和实施例25同样地进行表面处理。评价结果为除实施例34、37、38、"的耐毛边性在制品容许范围内稍有不良外，所有实施例中开口性、充填试验(耐腐蚀性)均为良好。(实施例42)除了将粘合层的水性树脂的酚醛树脂变为含噁唑啉基的丙烯酸类树脂(日本触媒社制造"工水夕口只WS700"，商品名)外，和实施例25同样地制成罐盖并进行评价。评价结果为耐毛边性、开口性、充填试验(耐腐蚀性)均为良好。(实施例43)除了将粘合层的水性树脂的酚醛树脂变为150Oppm含噁唑啉基的丙烯酸类树脂(日本触媒社制造"工求夕口久WS700",商品名)和1500ppm酚醛树脂(昭和高分子社制造"BRL141B，，，商品名)夕卜，和实施例25同样地制成罐盖并进行评价。评价结果为耐毛边性、开口性、充填试验(耐腐蚀性)均为良好。(实施例45、46)除了将粘合层的碳量由20mg/in2分别变为lmg/m2和2mg/m2外，和实施例25同样地制成罐盖并进行评价。碳量改变时，将实施例1记栽的后处理剂用离子交换水分别稀释20倍和10倍，将后处理剂中的有效成分浓度分别变为1/20和1/10。评价结果为除了实施例45的耐毛边性在制品容许范围内稍稍不好外，在两实施例中，开口性、充填试验(耐腐蚀性)均为良好。(比较例5)除了没有粘合层的含阳离子基团的树脂聚烯丙胺外，和实施例25同样地制成罐盖并进行评价。评价结果为耐毛边性、开口性、充填试验(耐腐蚀性)均为不良。(比较例6)除了没有粘合层的水性树脂的酚醛树脂外，和实施例25同样地制成罐盖并进行评价。评价结果为耐毛边性、开口性、充填试验(耐腐蚀性)均为不良。(比较例7)除了没有表面处理层外，和实施例25同样地制成罐盖并进行评价。评价结果为耐毛边性、开口性、充填试验(耐腐蚀性)均为不良。(比较例8)除了没有粘合层外，和实施例25同样地制成罐盖并进行评价。评价结果为耐毛边性、开口性、充填试验(耐腐蚀性)均为不良。如上所述，由根据实施例得到的树脂被覆金属板形成的罐体及罐盖充分满足以密合性、耐腐蚀性为首的作为罐体和罐盖要求的特性，为优异的罐体及罐盖。32[表1〗<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表面处理A:有机无机系化学转化覆膜(含有聚衣康酸)表面处理B:无机系化学转化覆膜(裤酸锆系)<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>产业上的利用可能性本发明为以饮料罐等的罐体和罐盖为对象，在表面处理层中不使用铬，即使进行严格的加工成形，耐腐蚀性好，成形时与涂料及热塑性树脂的密合性仍优异，产业上的可利用性极大。权利要求1.耐腐蚀性及密合性优异的树脂被覆金属板，其为在至少一面具有表面处理覆膜的铝基板的表面介由粘合层被覆有机树脂覆膜层的树脂被覆金属板，其特征在于，该粘合层含有含阳离子性基团的树脂及水性树脂。2.根据权利要求1所述的树脂被覆金属板，其特征在于，前述含阳离子性基团的树脂在树脂固形分中具有5.Omeq/g以上的阳离子性基团。3.根据权利要求1或2所述的树脂被覆金属板，其特征在于，前述含阳离子性基团的树脂为聚烯丙胺和/或聚赖氨酸。4.根据权利要求1~3任一项所述的树脂被覆金属板，其特征在于，前迷水性树脂包含丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、酚醛树脂、环氧树脂中的任一种以上。5.根据权利要求4所述的树脂被覆金属板，其特征在于，前述丙烯酸类树脂为1分子中含有至少2个噁唑啉基的含噁唑啉基的丙烯酸类树脂。6.根据权利要求1~5任一项所述的树脂被覆金属板，其特征在于，前述表面处理覆膜为化学转化处理覆膜。7.根据权利要求6所述的树脂被覆金属板，其特征在于，前述化学转化处理覆膜为有机无机系化学转化处理覆膜。8.根据权利要求7所述的树脂被覆金属板，其特征在于，前述有机无机系化学转化处理覆膜含有以金属原子换算计为2mg/m2~100mg/m2的锆、和聚衣康酸。9.根据权利要求7或8所述的树脂被覆金属板，其特征在于，前述有机无机系化学转化处理覆膜含有以有机碳量换算计为0.5mg/m2~20mg/m2的来自聚衣康酸的有机碳。10.根据权利要求1~9任一项所述的树脂被覆金属板，其特征在于，前述有机树脂覆膜层为聚酯膜。11.成形体，其特征在于，使用权利要求1~10中任一项所述的树脂被覆金属板形成。12.根据权利要求11所述的成形体，其特征在于，前述成形体为罐体。13.根据权利要求11所述的成形体，其特征在于，前述成形体为罐盖。全文摘要提供树脂被覆金属板、成形体，其在表面处理层中不使用铬，利用有机树脂被覆后，即使进行拉深加工等严格的加工成形，密合性以及耐腐蚀性也优异。树脂被覆金属板及使用该树脂被覆金属板形成的罐体、罐盖等成形体，该树脂被覆金属板为在至少一面具有表面处理覆膜的铝基板的表面介由粘合层被覆有机树脂覆膜层的树脂被覆金属板，其特征在于，该粘合层含有含阳离子性基团的树脂及水性树脂。文档编号C23C22/00GK101678644SQ20088001397公开日2010年3月24日申请日期2008年5月30日优先权日2007年5月31日发明者只木康文,市之濑省三申请人:东洋制罐株式会社