蚀刻液组合物的制作方法

专利名称：蚀刻液组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及在含有非晶氧化物膜和由Al、Al合金等构成的金属膜的层叠膜中选 择性地对该金属膜进行蚀刻的蚀刻液组合物。本发明还涉及使用该蚀刻液组合物进行了蚀 刻的层叠膜、含有该层叠膜的液晶显示板、液晶显示装置及其制造方法。本发明还涉及使用 该蚀刻液组合物的用于制作半导体元件、集成电路、电极等微细电子部件等的蚀刻方法、布 图方法、薄膜晶体管的制造方法。
背景技术：
在薄膜晶体管显示板的制造中，作为拓宽显示板的视野角、提高动画的响应速度 的方法，使用FFS (边缘场开关，Fringe Field Switching)或IPS (面内切换，In-Plane Switching)方式等的系统，在制造这些系统的工序中，需要选择性地对透明电极上的金属 薄膜进行蚀刻的工序。另外，近年来在电子设备的小型化、轻量化和低耗电化的发展中，在显示器的领域 中，含有铟(In)、镓(Ga)、锌(Zn)而构成的氧化物(IGZO)的半导体受到关注。IGZO的非晶 氧化物半导体膜由于在低温下能够在树脂膜上成膜，因此研究应用于将来轻量的便携式电 子制品等中。作为透明导电膜上的金属薄膜，一般使用Al或Al合金和Mo或Mo合金，作为透明 导电膜一般使用ITO (氧化铟锡)、IZO (氧化铟锌)等。一直以来，Al、Al合金、Mo、Mo合金、ΙΤ0、IZO等中使用的蚀刻液分类为酸性蚀刻 液、中性蚀刻液和碱性蚀刻液。Al为两性化合物，其可溶解于酸性蚀刻液中也可溶解于碱 性蚀刻液中，而且还可溶解于氧化性的中性蚀刻液中。Mo虽然不是两性化合物，但可溶解 于含有氧化剂的酸性蚀刻液、含有氧化剂的碱性蚀刻液和含有氧化剂的中性蚀刻液中。ITO 随制造方法的不同结晶性有所不同，当结晶性高时仅溶解于王水等有限的强酸中，但一般 使用的是能够利用常温的溅射法形成的非晶态的ΙΤ0，其可溶解于酸性蚀刻液中也可溶解 于碱性蚀刻液中。IZO仅为非晶态的ΙΖ0，其可溶解于酸性蚀刻液中也可溶解于碱性蚀刻液 中。氧化锌是两性化合物，其可溶解于酸性蚀刻液中也可溶解于碱性蚀刻液中。对于酸性 蚀刻液已有众多报告，已经清楚的是，其溶解A1、A1合金、Mo、Mo合金、ΙΤ0、ΙΖ0和氧化锌的 全部，未见以高选择比对透明导电膜上的金属膜进行蚀刻的例子。具体地说，关于透明导电膜、金属公开了以下的技术。ITO膜随制法的不同结晶 性有所不同，已知利用溅射法在常温下形成时成为α (非晶)-ΙΤ0。另一方面，IZO在利用 300°C以下的溅射法形成时，也成为非晶态。这些非晶态的膜可溶解于由草酸、磷酸、醋酸和 硝酸组成的混合酸等弱酸的蚀刻液中(专利文献1)。特别是，关于α-ITO膜，还提出了利 用含有选自聚磺酸和聚氧乙烯_聚氧丙烯嵌段共聚物中的1种或2种以上的化合物的蚀刻 液来对透明导电膜进行蚀刻的方法(专利文献2)。作为带图案的抗蚀剂/Mo/Al/Mo/IZO基板等3层层叠的蚀刻液，报告了利用含有 30 45重量％的磷酸、15 35重量％的硝酸、有机酸和阳离子成分的水溶液进行一并蚀
4刻的方法(专利文献1)。另外，还报告了当使用由磷酸、醋酸和硝酸组成的混合酸对Mo和 Al的层叠膜进行蚀刻时，由于Al与Mo的蚀刻速度不同，因此使用针对Al和Mo的组成不同 的混合酸的技术(专利文献3)。此外，还报告了通过对Al合金的配比进行最优化，从而难 以溶解于草酸水溶液中、对ITO和Al的层叠膜的蚀刻进行改良的技术(专利文献4)。但 是，使用酸性蚀刻液对透明导电膜上的金属进行蚀刻的方法并无报告。因此，在FFS-LCD的制造方法中使用经结晶化的ITO(p_ITO)，但是由于p_ITO的蚀 刻特性非常低，因此在蚀刻后易于产生ITO残·，即便在其上成膜金属薄膜，ITO残渣也会 成为短路的原因。因而，提出了即便残渣残留也不会发生短路的新型FFS-LCD的制造方法 (专利文献5)。但是，该方法由于增加了部分地对栅绝缘膜进行布图的工序，因此需要改变 为新型的掩模等，由此制造成本增大。另一方面，虽然透明导电膜上的金属膜也溶解于碱性溶液，但一般来说在透明导 电膜上的金属膜的蚀刻中使用碱性溶液的例子却很少。作为其第1个理由，认为铝和ITO的 层叠膜在接触碱时，铝被氧化而ITO被还原。为了避免作为正型抗蚀剂的剥离液的碱性水 溶液所造成的影响，报告了作为氧化剂在碱性水溶液中添加硝酸盐的技术(专利文献6)。 作为第2个理由，认为金属和透明导电膜分别溶解于碱中。例如，报告了利用氢氧化铵溶解 Al的技术(专利文献7)、利用含有氧化剂的碱性水溶液对Mo进行蚀刻的技术(专利文献 8)。另外，已知氧化锌为两性化合物，可溶解于氨水(专利文献9)。而且，关于IZO和 ΙΤ0，报告了易于被PH超过13. 5的烷醇胺水溶液侵蚀(专利文献10)。这样，无论是酸性蚀 刻液还是碱性蚀刻液，以往均没有针对透明导电膜和金属膜的层叠膜的选择性地对金属进 行蚀刻的蚀刻液。另一方面，一直以来，利用剥离(Lift-off)法在所制作的含有In、Ga、Zn而构成的 非晶氧化物半导体膜上进行金属膜的布图(非专利文献1)。但是，剥离法由于光致抗蚀剂 的耐热性小，因此当需要高温处理工序时，该光致抗蚀剂有时会发生熔融、变形。另外，在除 去光致抗蚀剂的工序中，被蒸镀膜的图案端有时会发生卷起。一般来说，在非晶氧化物半导体膜上的金属薄膜的蚀刻中，使用磷酸-醋酸-硝酸 的混合酸、硝酸铈铵水溶液等。但是，在上述酸系的蚀刻液中，当对含有Ga、Zn和Sn中的至 少一种和In而构成的氧化物(IGZ0、ΙΖΟ、ΙΤΖ0)的非晶氧化物半导体膜上的金属膜进行蚀 刻时，有时也会以相同的蚀刻速度对共存的含有Ga、Zn和Sn中的至少1种和In而构成的 氧化物(IGZ0、ΙΖΟ、ΙΤΖ0)的非晶氧化物半导体膜进行蚀刻。专利文献1 日本特开2005-277402号公报专利文献2 日本专利第3345408号公报专利文献3 日本特开2000-31111号公报专利文献4 日本特开2006-210033号公报专利文献5 日本特开2002-90781号公报专利文献6 日本专利第2875553号公报专利文献7 日本专利第2599485号公报专利文献8 日本特开平10-307303号公报专利文献9 日本特开平10-229212号公报
专利文献10 日本专利第3611618号公报专利文献11 日本特开2005-258115号公报非专禾Ij文献 1 :K. Nomura et. al, Nature, Vol. 432，25 Nov. 2004，pp. 488-492非专禾Ij文献 2:Applied Physics Letters, 11 Sep. 2006, Vol. 89, No. 11, pp.112123-1-112123-
发明内容
因此，本发明的目的在于提供在含有由Al、Al合金等构成的金属膜和各种非晶氧 化物膜的层叠膜中选择性地对非晶氧化物膜上的金属膜进行蚀刻的蚀刻液组合物。本发明人等为了解决上述课题进行了研究，结果发现在碱性的蚀刻液组合物中， 能够在由A1、A1合金等构成的金属膜与由IZO等构成的非晶氧化物膜之间获得高的蚀刻选 择比。当使用利用了这种蚀刻方法的布图方法或薄膜晶体管的制造方法时，能够抑制元 件特性的不均、提高元件特性的稳定性和均勻性。S卩，本发明涉及一种蚀刻液组合物，其为从含有非晶氧化物膜和由选自Al、Al合 金、Cu、Cu合金、Ag和Ag合金中的至少1种构成的金属膜的层叠膜中、选择性地对该金属 膜进行蚀刻的蚀刻液组合物，其中，所述蚀刻液组合物由含有碱的水溶液构成。另外，本发明还涉及上述蚀刻液组合物，其中，层叠膜进一步含有由选自Mo、Mo合 金、Ti和Ti合金中的至少1种构成的金属膜，所述蚀刻液组合物对该金属膜也同时进行蚀 刻。 此外，本发明还涉及上述蚀刻液组合物，其中，碱为氨。另外，本发明还涉及上述蚀刻液组合物，其进一步含有氧化剂。此外，本发明还涉及上述蚀刻液组合物，其中，氧化剂为过氧化氢。另外，本发明还涉及上述蚀刻液组合物，其中，非晶氧化物膜为透明导电膜或非晶 氧化物半导体膜，上述透明导电膜为含有α-ΙΤ0、ΙΖ0、氧化锌或氧化锡的透明导电膜，上述 非晶氧化物半导体膜为含有选自镓、锌和锡中的至少1种和铟的非晶氧化物半导体膜。此外，本发明还涉及上述蚀刻液组合物，其中，蚀刻液组合物中的氨的浓度为 0. 01 25重量％。另外，本发明还涉及上述蚀刻液组合物，其中，蚀刻液组合物中的过氧化氢的浓度 为0. 01 20重量％。此外，本发明还涉及上述蚀刻液组合物，其中，非晶氧化物膜为含有镓、锌和锡中 的至少1种和铟的非晶氧化物半导体膜，且蚀刻液组合物中的氨的浓度为0. 01 5重量％。另外，本发明还涉及上述蚀刻液组合物，其中，非晶氧化物膜为含有镓、锌和锡中 的至少1种和铟的非晶氧化物半导体膜，且蚀刻液组合物中的过氧化氢的浓度为0. 01 10
重量％。此外，本发明还涉及上述蚀刻液组合物，其用于液晶显示板的制造中。另外，本发明还涉及上述蚀刻液组合物，其用于FFS或IPS模式的液晶显示板或半 透射半反射型液晶显示板的制造中。
此外，本发明还涉及一种层叠膜，其为从含有非晶氧化物膜和由选自Al、Al合金、 Cu, Cu合金、Ag和Ag合金中的至少1种构成的金属膜的层叠膜中、通过使用上述蚀刻液组 合物选择性地对该金属膜进行蚀刻而得到的层叠膜。另外，本发明还涉及一种液晶显示板，其具有上述层叠膜。此外，本发明还涉及一种液晶显示装置，其具有上述液晶显示板。另外，本发明还涉及一种蚀刻方法，其为含有非晶氧化物膜和由选自Al、Al合金、 CuXu合金、Ag和Ag合金中的至少1种构成的金属膜的层叠膜的蚀刻方法，其特征在于，利 用上述蚀刻液组合物选择性地对该金属膜进行蚀刻。此外，本发明还涉及上述蚀刻方法，其中，层叠膜进一步含有由选自Mo、Mo合金、 Ti和Ti合金中的至少1种构成的金属膜，所述蚀刻液组合物对该金属膜也同时进行蚀刻。另外，本发明还涉及一种布图方法，其为非晶氧化物膜上的含有选自Al、Al合金、 CuXu合金、Ag和Ag合金中的至少1种的层的金属膜的布图方法，其特征在于，所述方法包 含形成非晶氧化物膜的工序、在上述非晶氧化物膜上形成金属膜的工序、以及利用上述蚀 刻液组合物对上述非晶氧化物膜上的金属膜进行选择性蚀刻的蚀刻工序。此外，本发明还涉及一种液晶显示板的制造方法，其包含使用了蚀刻液组合物的 蚀刻工序。另外，本发明还涉及一种薄膜晶体管的制造方法，其为包含形成源电极和漏电极、 栅电极、栅绝缘层以及半导体层的工序的薄膜晶体管制造方法，其特征在于，上述半导体层 的形成工序包含形成非晶氧化物膜的工序；在上述非晶氧化物膜上形成含有选自A1、A1合 金、Cu、Cu合金、Ag和Ag合金中的至少1种的层的金属膜的工序；以及利用上述蚀刻液组 合物对上述非晶氧化物膜上的金属膜进行选择性蚀刻的蚀刻工序。根据本发明，通过使用氨水等碱性蚀刻液组合物，可以获得用一般作为Al或Al合 金和Mo或Mo合金的蚀刻液的磷酸、硝酸、醋酸等酸性蚀刻液所无法获得的在非晶氧化物膜 与A1、A1合金等金属膜之间的高的选择比。本发明的蚀刻液组合物还可以用于任意的含有 非晶氧化物膜的层叠膜，特别是可有效用于被以往蚀刻液组合物蚀刻的含有非晶透明导电 膜的层叠膜。


图1为表示含有具有金属膜和透明导电膜的层叠膜的液晶显示板之一例的截面 图。图2为底栅型薄膜晶体管(TFT)的截面概略图。图3为表示底栅型TFT的制造方法的图。图4为表示电阻值相对于使用本发明蚀刻液组合物对透明导电膜进行蚀刻时的 浸渍时间的变化的曲线图。图5为使用本发明的蚀刻液组合物进行蚀刻时的底栅型TFT的截面概略图。图6为表示底栅型TFT的特性的曲线图。图7为使用磷酸、醋酸、硝酸的混合酸的蚀刻液组合物进行蚀刻时的底栅型TFT的 截面概略图。符号说明
1 玻璃2栅电极3栅绝缘层4金属膜(源电极)5金属膜(漏电极)6半导体层7硬掺杂Si基板
具体实施例方式本发明的蚀刻液组合物是从含有非晶氧化物膜和由Al、Al合金、Cu、Cu合金、Ag、 Ag合金等构成的金属膜(第1金属膜)的层叠膜中选择性地对第1金属膜进行蚀刻的蚀刻 液组合物。第1金属膜可以是单一的膜也可以是层叠有2种以上的膜。本发明的蚀刻液组 合物可以特别优选用于Al膜或Al合金膜。作为Al合金，可例举出AlNd、AlNi、AlCr、AlFe、 AlTi, AlCe 等。作为 Cu 合金，可例举出 CuMo、CuZr, CuMn, CuAu, CuMg, CuAl、CuSi, CuNi, CuTi, CuCo 等。作为 Ag 合金，可例举出 AgMo, AgZr、AgSi, AgGe, AgCu, AgSn, AgBi, AgPd, AgNcUAgPdCu等。另外，为了防止Al金属的氧化，层叠膜还可以含有Mo、Mo合金(MoW、MoN、 MoNb, MoAg, MoTi, MoZr, MoV, MoCr ^ ), Ti, Ti y^ (TiN, TiV, Tiff, TiMo ^ ) 白勺H 2 ^ 属膜，该第2金属膜也可以与上述第1金属膜同时地一并蚀刻。特别是可以优选地用于Mo 膜或MoW膜。第2金属膜可以是单一的膜也可以是2种以上的膜，另外可以直接设置在非 晶氧化物膜上，也可以借助由A1、A1合金等构成的第1金属膜而设置在该第1金属膜上，此 外还可以在非晶氧化物膜上依次层叠有第2金属膜、第1金属膜和第2金属膜。非晶氧化物膜包括透明导电膜和非晶氧化物半导体膜。透明导电膜并无特别限定，可以是不仅包括Ρ-ΙΤ0，而且包括α-ΙΤΟ、ΙΖ0、氧化 锌、氧化锡等的透明导电膜。本发明的蚀刻液组合物特别可以优选用于α-ΙΤΟ、ΙΖ0、氧化
锌、氧化锡等。本发明中可使用的非晶氧化物半导体膜含有Ga、Zn和Sn中的至少1种和In。以下的说明中，为了简化叙述，含有In、Ga和Zn的氧化物(In-Ga-Zn-O)以后用 IGZO表述。同样，含有In和Zn的氧化物(In-Zn-O)以后用IZO表述，含有In、Sn和Zn的 氧化物(In-Sn-Zn-O)以后用ITZO表述。本发明中使用的非晶氧化物半导体膜在IZO、IGZO、ITZO等中还可以添加有选自 Al、Sb、Cd、Ge、P、As、N和Mg中的1种以上的杂质。但是，此时由于有时会对半导体膜的特 性产生不良影响，因此可允许的上述杂质的含量为10原子％以下。本发明中，优选Ga、Zn和Sn中的至少1种和In和氧(0)的总量为90原子％以 上、更优选为95原子％以上、最优选为99原子％以上。另外，本发明中使用的IGZO中的Ga原子和Zn原子优选含有至少5原子％以上、 更优选含有10原子％以上。另外，IGZO中的Ga原子与Zn原子更优选含有最多小于40原子％。另外，本发明中使用的IZO中的Zn原子优选含有至少20原子％以上、更优选含有 30原子％以上、且优选含有小于70原子％。
或者，本发明中使用的ITZO的Sn原子优选含有至少2原子％以上、更优选含有5 原子％以上。Sn原子优选最多含有小于20原子％、更优选小于15原子％。另外，Zn原子 优选含有至少20原子％以上、更优选含有30原子％以上、且优选含有小于70原子％。作为本发明中使用的非晶氧化物半导体膜的材料，优选为电子载流子浓度小于 IO1Vcm3的非晶氧化物半导体。另外，本发明中，该非晶氧化物可以在非晶氧化物膜中含有 IGZ0、IZ0、ITZ0等的微晶区域。具体地说，上述非晶氧化物膜含有In-Ga-Zn-O而构成，假设 其为晶体时，其组成用InGaO3(ZnO)mOii为2 6的自然数)表示。另外，上述非晶氧化物膜 含有In-Zn-O而构成，假设其为晶体时，其组成用In2O3 (ZnO)mOii为2 6的自然数)表示。 另外，上述非晶氧化物膜含有In-Sn-Zn-O而构成，假设其为晶体时，其组成用InGaO3(ZnO) m(m为2 6的自然数)或Sn2ZnO3、SnZn2O4表示。本发明的蚀刻液特别可优选用于Al膜或Al合金。作为Al合金，可例举出AINd、 AlNi、AlCr、AlFe, AlTi, AlCe 等。作为 Cu 合金，可例举出 CuMo, CuZr、CuMn, CuAu, CuMg、 CuAl、CuSi, CuNi, CuTi, CuCo 等。Ag 合金可以举出 AgMo、AgZr, AgSi, AgGe, AgCu, AgSn, AgBi, AgPd, AgNd, AgPdCu等。另外，为了防止Al的氧化，层叠膜还可以含有Mo、Mo合金 (MoW、MoNb、MoAg、MoTi、MoZr、MoCr 等)、Ti、Ti 合金(TiW、TiMoTiN 等)的第 2 金属膜，它 们也可以是第2金属膜的单独膜。与该第2金属膜同时，第1金属膜也可同时一并进行蚀 刻。上述金属膜可形成在该非晶氧化物半导体膜上。具体地说，能够对2层结构的基 板/IZO/金属膜、基板/IGZO/金属膜、基板/ITZO/金属膜进行良好的选择性蚀刻。特别是 能够对基板/IGZO/金属膜、基板/ITZO/金属膜进行更为良好的选择性蚀刻。为了加快蚀刻速度、获得氧化物半导体与金属膜之间的良好蚀刻选择比，优选添 加过氧化氢、高锰酸钾、过硫酸铵、过氧二硫酸铵等氧化剂。通过添加氧化剂，能够促进Mo、 Mo合金、Cu、Cu合金、Ag、Ag合金、Mo、Mo合金、Ti、Ti合金等的金属膜的蚀刻。本发明的蚀刻液组合物可以用于制造FFS、IPS模式等的液晶显示板或半透射半 反射型液晶显示板时的对层叠膜进行蚀刻的工序中。该层叠膜具体地如图1所示，可以举 出在玻璃等基板上层叠了透明导电膜，A1、A1合金等金属配线的膜以及Mo、MoW合金等抗氧 化膜的层叠膜。本发明的蚀刻液组合物含有碱。本发明所使用的碱只要使蚀刻液组合物为碱性即 可，可以是有机碱也可以是无机碱。作为有机碱，可以举出TMAH(四甲基氢氧化铵)等。作 为无机碱，可以举出氨、Na0H、K0H、NaHC03等。其中特别优选氨。本发明的蚀刻液组合物主 要由上述碱和溶剂构成。溶剂优选水性溶剂、特别优选水。蚀刻液组合物的pH优选为7 12、更优选为8 11。当pH低时，Al的蚀刻不会 进行，当PH过高时，抗蚀剂剥离。蚀刻液组合物中的碱的浓度优选为0. 01 25重量％、更优选为1 10重量％。 当碱浓度小于0. 01重量％时，Al的蚀刻不会进行，当超过25重量％时，抗蚀剂有时会发 生剥离。当蚀刻液组合物为氨水时，碱浓度优选为0. 01 25重量％、更优选为1 10重 量％、进一步优选为1 7重量％。当用于含有非晶氧化物半导体膜的层叠膜时，蚀刻液组合物中的碱的浓度优选为 0. 01 5重量％、更优选为1 5重量％。当碱浓度超过5重量％时，金属膜与非晶氧化物
9性蚀刻有时会变难。当蚀刻液组合物为氨时，碱浓度优选为0. 01 5重量％、更优选为1 5重量％、
进一步优选为1 4重量％。通过将碱的浓度调整至上述本发明的浓度范围，IGZO对金属膜、IZO对金属膜和 ITZO对金属膜的蚀刻选择比分别达到10 100。当为10以上时，基本能够进行选择性蚀 刻。另外，即便是一部分的非晶氧化物半导体膜的上部被蚀刻，对半导体特性也不会造成很 大影响。此时，被蚀刻的非晶氧化物半导体膜的厚度被抑制在至少小于30%。更优选被抑 制在小于20%、进一步优选被抑制在小于10%。需要说明的是，本发明当使用上述IZO、IGZO、ITZO等铟氧化物半导体膜作为半导 体活性层来制造半导体元件时，可以提高生产合格率。特别对于在大面积基板上制造半导 体元件的情况有效。在本发明的蚀刻工序中，可以使用负型抗蚀剂或正型抗蚀剂的任一种。当使用正 型抗蚀剂作为蚀刻掩模时，有含氨的蚀刻液组合物将该正型抗蚀剂剥离的危险，因此不优 选进行长时间的浸渍蚀刻。因而，当使用氨的浓度高达20重量％的溶液时，蚀刻时间优选 为30分钟以下、更优选为15分钟以下。为了避免抗蚀剂的剥离问题，作为蚀刻掩模的材料，还优选使用对碱液的耐受性 强的负型抗蚀剂，例如感光性聚酰亚胺。本发明的蚀刻液组合物为了加快蚀刻速度、获得非晶氧化物膜与金属膜之间的良 好蚀刻选择比，优选进一步含有过氧化氢、高锰酸钾、过硫酸铵、过氧二硫酸铵等氧化剂。作 为氧化剂，特别优选过氧化氢。通过在蚀刻液组合物中添加氧化剂，能够促进由Mo、Mo合 金、Cu、Cu合金、Ag、Ag合金、Ti、Ti合金等构成的金属膜的蚀刻。蚀刻液组合物中的氧化剂的浓度优选为0. 01 20重量％、更优选为1 10重
量％。当小于0. 01重量％时，可能会没有过氧化氢的添加效果、无法提高金属膜的蚀刻速 度、无法进行与非晶氧化物膜的选择性蚀刻。当超过20重量％时，金属膜表面有时会被氧 化、金属膜表面发生不传导化。氧化剂为过氧化氢时，蚀刻液组合物中的过氧化氢的浓度优选为0. 01 20重
量％、更优选为1 10重量％、进一步优选为1 5重量％。本发明的蚀刻液组合物对形成于非晶氧化物膜上的由选自Al、Al合金、Cu、Cu合 金、Ag和Ag合金中的至少1种构成的金属膜选择性地进行蚀刻。为了将蚀刻液组合物用于 液晶显示板、液晶显示装置等的蚀刻工序中，优选尽量不损害形成于金属膜下的非晶氧化 物膜，因此使蚀刻选择比(金属的膜的蚀刻速度/非晶氧化物膜的蚀刻速度)优选为2以 上、更优选为5以上、特别优选为10以上。本发明的蚀刻液组合物还可在不损害本发明效果的范围内根据需要含有螯合剂、 表面活性剂等其他成分。作为螯合剂，可以举出EDTA(乙二胺四乙酸)、DTPA(二乙三胺五 乙酸)、它们的盐等。这些螯合剂具有抑制过氧化氢分解的效果。另外，表面活性剂优选非 离子系表面活性剂或阴离子系表面活性剂。本发明的蚀刻工序中的蚀刻液组合物的温度可以为室温(约20°C )。另一方面， 由于IZO、IGZO、ITZO等非晶氧化物半导体膜的导热度随温度的不同而有较大变化，因此最 好在蚀刻工序中尽量不改变温度。另外，当蚀刻液组合物的温度高时，上述氨和水分蒸发、
10引起浓度变化，因而优选蚀刻工序温度为60°C以下。此外，更优选使蚀刻工序温度为50°C 以下。以下，说明可采用本发明蚀刻工序的薄膜晶体管的构成。图2为底栅型薄膜晶体管(TFT)的截面概略图。如图2所示，1为玻璃、石英玻璃、 表面形成有绝缘层的硅等基板。4、5分别为由选自Al、Al合金、Cu、Cu合金、Ag、Ag合金、 Mo,Ti中的至少1种构成的金属膜所形成的源电极和漏电极。6为由IGZO、ITZO、IZO等非 晶氧化物半导体膜构成的半导体层(被称作活性层或沟道层)。另外，3为由电介质材料构 成的栅绝缘层，2为由选自Al、Al合金、Cu、Cu合金、Ag、Ag合金、Mo、Ti中的至少1种构成 的金属膜所形成的栅电极。L为沟道长度。本发明的蚀刻工序优选在由选自Al、Al合金、 Cu、Cu合金、Ag、Ag合金、Mo、Ti中的至少1种构成的金属膜所形成的漏电极和源电极的蚀 刻时使用。(薄膜晶体管的制造方法)以下参照图3说明底栅型TFT的制造方法。如图3(a)所示，基板1例如使用500 μ m厚度的玻璃(C0rningl737、玻璃化转变温 度为640°C )。而且，在基板表面上例如利用溅射法成膜膜厚为250nm的Al/膜厚为50nm 的Mo多层膜。接着，利用磷酸、醋酸、硝酸的混合酸进行蚀刻，进行布图，形成Al/Mo金属膜 的栅电极2。如图3(b)所示，在栅电极2上利用溅射法成膜SiO2,以膜厚为300nm成膜栅绝缘 层3，然后使用IGZO氧化物靶利用溅射法以膜厚为50nm成膜IGZO膜。作为上述IGZO膜， 优选使用电子载流子浓度小于1018/cm3的IGZO膜。另外，可以在空气中、在200 300°C下 进行热处理10 100分钟左右。之后，在形成抗蚀剂图案后，在草酸(2wt% )水溶液中进行蚀刻，形成氧化物半导 体的岛屿。图3(c)为将Mo/Al/Mo的层叠膜分别成膜为50nm/200nm/50nm厚度，形成抗蚀 剂图案，使用含有氧化剂的碱性蚀刻液组合物、具体地使用氨(3重量％)、过氧化氢(5重 量％)的水溶液，对Mo/Al/Mo层叠膜进行蚀刻。利用含有氧化剂的碱性蚀刻液组合物，形 成由Mo/Al/Mo层叠膜构成的源、漏电极。此时，当在室温下使用浓度为3重量％的氨和过 氧化氢的浓度为5重量％的水溶液时，IGZO对Mo/Al/Mo层叠膜的蚀刻选择比为10 1。 即，由于Mo/Al/Mo层叠膜的蚀刻速度充分大、且IGZO的蚀刻速度充分小，因此Mo/Al/Mo被 选择性地蚀刻除去，而IGZO基本上未被蚀刻。金属膜还优选使用由选自01、01合金^8^8合金^0、11中的至少1种构成的金
属月旲等ο代替硅氧化膜(SiO2)，作为栅绝缘膜3，也可以使用氮氧化硅膜(SiNOx)、氧化铪膜 (HfO2)、氧化铪铝膜(HfAlOx)、氮氧化铪硅膜(HfSiONx)、氧化铱膜(Y2O3)等电介质材料。这 些电介材料的介电常数高，优选用于栅绝缘层。如此，制成活性层由含有铟的氧化物构成的薄膜晶体管(TFT)。实施例通过以下的实施例更加详细地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。实施例1
在200ml的烧杯中加入氨水(29重量％ )48. 3g、过氧化氢水(31重量％ )9. 7g、水 142g，制备由氨7重量％、过氧化氢1. 5重量％的水溶液200g构成的蚀刻液组合物。(评价实验1)在所制备的碱性蚀刻液组合物中没入由带图案的正型抗蚀剂/Al (2000A)/ Mo(500人)/izo(500A)/玻璃构成的基板，通过目视测定Al/Mo层叠膜的适当蚀刻时间， 求得Al/Mo层叠膜的蚀刻速度。将结果示于表1。实施例2 15除了使氨和过氧化氢的浓度为表1所示浓度之外，与实施例1同样地制备蚀刻液 组合物。对所制备的蚀刻液组合物与实施例1同样地进行评价实验1，计算Al/Mo层叠膜的 蚀刻速度。将结果示于表1。表1
蚀刻液氨 (重量％)过氧化氢 (重量％)水 (重量％)液体温度 (0C)蚀刻速度 (A/min)实施例171.591.5401667实施例27207340500实施例37157840739实施例47108340987实施例57588401974实施例67192402885实施例770.592.5402055实施例870.192.9401705实施例9251.573.5401364实施例10151.583.5402055实施例1151.593.5402500实施例1231.595.5402308实施例1311.597.5401563实施例143394401765实施例1514157140670比较例1 4代替氨和过氧化氢，使用磷酸、硝酸和醋酸，制成按照表2所示的浓度，除此以外 与实施例1同样地制备蚀刻液组合物。对所制备的蚀刻液组合物与实施例1同样地进行评 价实验1，计算Al/Mo层叠膜的蚀刻速度。将结果示于表2。表权利要求
一种蚀刻液组合物，其为从含有非晶氧化物膜和由选自Al、Al合金、Cu、Cu合金、Ag和Ag合金中的至少1种构成的金属膜的层叠膜中、选择性地对该金属膜进行蚀刻的蚀刻液组合物，其中，所述蚀刻液组合物由含有碱的水溶液构成。
2.根据权利要求1所述的蚀刻液组合物，其中，层叠膜进一步含有由选自Mo、Mo合金、 Ti和Ti合金中的至少1种构成的金属膜，所述蚀刻液组合物对该金属膜也同时进行蚀刻。
3.根据权利要求1或2所述的蚀刻液组合物，其中，碱为氨。
4.根据权利要求1 3任一项所述的蚀刻液组合物，其进一步含有氧化剂。
5.根据权利要求4所述的蚀刻液组合物，其中，氧化剂为过氧化氢。
6.根据权利要求1 5任一项所述的蚀刻液组合物，其中，非晶氧化物膜为透明导电膜 或非晶氧化物半导体膜，所述透明导电膜为含有α-ΙΤΟ、ΙΖ0、氧化锌或氧化锡的透明导电 膜，所述非晶氧化物半导体膜为含有选自镓、锌和锡中的至少1种和铟的非晶氧化物半导 体膜。
7.根据权利要求6所述的蚀刻液组合物，其中，蚀刻液组合物中的氨的浓度为0.01 25重量％。
8.根据权利要求6所述的蚀刻液组合物，其中，蚀刻液组合物中的过氧化氢的浓度为 0. 01 20重量％。
9.根据权利要求6所述的蚀刻液组合物，其中，非晶氧化物膜为含有镓、锌和锡中的至 少1种和铟的非晶氧化物半导体膜，蚀刻液组合物中的氨的浓度为0. 01 5重量％。
10.根据权利要求6所述的蚀刻液组合物，其中，非晶氧化物膜为含有镓、锌和锡中的 至少1种和铟的非晶氧化物半导体膜，蚀刻液组合物中的过氧化氢的浓度为0. 01 10重量％。
11.根据权利要求1 10任一项所述的蚀刻液组合物，其用于液晶显示板的制造中。
12.根据权利要求1 11任一项所述的蚀刻液组合物，其用于FFS或IPS模式的液晶 显示板或半透射半反射型液晶显示板的制造中。
13.一种层叠膜，其为从含有非晶氧化物膜和由选自A1、A1合金、Cu、Cu合金、Ag和Ag 合金中的至少1种构成的金属膜的层叠膜中、通过使用权利要求1 12任一项所述的蚀刻 液组合物选择性地对该金属膜进行蚀刻而得到的。
14.一种液晶显示板，其具有权利要求13所述的层叠膜。
15.一种液晶显示装置，其具有权利要求14所述的液晶显示板。
16.一种蚀刻方法，其为含有非晶氧化物膜和由选自A1、A1合金、Cu、Cu合金、Ag和Ag 合金中的至少1种构成的金属膜的层叠膜的蚀刻方法，其特征在于，利用权利要求1 12 任一项所述的蚀刻液组合物选择性地对该金属膜进行蚀刻。
17.根据权利要求16所述的蚀刻方法，其中，层叠膜进一步含有由选自Mo、Mo合金、Ti 和Ti合金中的至少1种构成的金属膜，所述蚀刻液组合物对该金属膜也同时进行蚀刻。
18.—种布图方法，其为非晶氧化物膜上的含有选自A1、A1合金、Cu、Cu合金、Ag和Ag 合金中的至少1种的层的金属膜的布图方法，其特征在于，所述方法包含形成非晶氧化物 膜的工序、在所述非晶氧化物膜上形成金属膜的工序、以及利用权利要求1 12任一项所 述的蚀刻液组合物对所述非晶氧化物膜上的金属膜进行选择性蚀刻的蚀刻工序。
19.一种液晶显示板的制造方法，其包含使用了权利要求1 12任一项所述的蚀刻液组合物的蚀刻工序。
20. 一种薄膜晶体管的制造方法，其为包含形成源电极和漏电极、栅电极、栅绝缘层以 及半导体层的工序的薄膜晶体管的制造方法，其特征在于，所述半导体层的形成工序包含 形成非晶氧化物膜的工序；在所述非晶氧化物膜上形成含有选自A1、A1合金、Cu、Cu合金、 Ag和Ag合金中的至少1种的层的金属膜的工序；以及利用权利要求1 12任一项所述的 蚀刻液组合物对所述非晶氧化物膜上的金属膜进行选择性蚀刻的蚀刻工序。
全文摘要
本发明的目的在于提供一种从含有由Al、Al合金等构成的金属膜和各种非晶氧化物膜的层叠膜中、对非晶氧化物膜上的金属膜选择性地进行蚀刻的蚀刻液组合物。上述课题通过下述蚀刻液组合物而得以解决，所述蚀刻液组合物为从含有非晶氧化物膜和由Al、Al合金、Cu、Cu合金、Ag或Ag合金构成的金属膜的层叠膜中、选择性地对该金属膜进行蚀刻的蚀刻液组合物。
文档编号C23F1/40GK101952485SQ20088011713
公开日2011年1月19日 申请日期2008年11月21日 优先权日2007年11月22日
发明者五十岚勇树, 井上一吉, 松原雅人, 矢野公规 申请人:出光兴产株式会社;关东化学株式会社