专利名称：一种含锡分铅渣回收二氧化锡的方法
技术领域：
本发明涉及回收废渣中锡的方法，特别是涉及回收含锡分铅渣中的锡的方法。
背景技术：
分银渣是铜阳极泥提取贵金属金、银、钼、钯和铜、硒、碲等有价元素后的余渣。铜阳极泥是在电解精炼过程中，比铜电位更高的元素和不溶于电解液的各种物质组成，其成分主要取决于铜阳极的组成、铸造质量和电解的技术条件，其产率一般为O. 2^0. 8% ;它通常含有 Au、Ag、Cu、Pb、Se、Te、As、Sb、Bi、Ni、Fe、S、Sn、Si02、Al2O3、钼族金属及水分。来源于硫化铜精矿的阳极泥，含有较多的Cu、Se、Ag、Pb、Te及少量Au、Sb、Bi、As和脉石矿物，钼族金属很少；而来源于铜一镍硫化矿的阳极泥含有较多的Cu、Ni、S、Se，贵金属主要为钼 族金属，Au、Ag、Pb的含量较少；电路板杂铜电解所产阳极泥则含较高的Pb、Sn，贵金属主要是Ag、Au和钼族金属，贵金属提取以后得到的分银渣含Pb、Sn较高，具有很高的回收价值。分银渣中铅主要是以PbS04、PbCl2、PbS、Pb0和Pb形式存在，其中硫酸铅占95%以上。而锡主要以SnO2形态存在，占锡总量的95%以上。专利ZL200910084613. 7公开了一种回收阳极泥分银渣中铅锡的方法，得到海绵锡和锡酸钠产品。发明专利ZL 200910089686. 5公布了一种从硫酸铅废料中回收铅的方法，可有效回收铅并得到少铅高锡的分铅渣。对于少铅高锡的分铅渣的综合回收，国内外研究比较少，发明专利201010234797. 3公布了一种阳极泥分铅渣中回收金属锡的方法及装置，可直接从分铅渣中回收得到金属锡的方法，可有效回收分铅渣中的锡。分铅渣中含有少量的铅元素，主要是以硫酸铅和少量氯化铅的形式存在，如果直接化学进行回收锡处理，势必影响锡的纯度和品质。分铅渣中的锡主要是以二氧化锡的形式存在，如果采用火法或者湿法以金属锡形式回收，将消耗大量能量和造成环境污染。二氧化锡为白色四角晶体，不溶于水、稀酸和碱液，与碱共熔形成锡酸盐。锡酸钠溶液与二氧化碳和碳酸氢钠反应可得到二氧化锡。二氧化锡用途广泛，根据其不同的性质能够在不同的领域中使用，主要应用于制造不透明玻璃，瓷铀和玻璃擦光剂；制锡盐、催化剂、媒染剂，配制涂料，玻璃、搪瓷工业用作抛光剂；用作搪瓷色料、锡盐制造、大理石及玻璃的磨光剂；制造不透明玻璃、防冻玻璃和高强度玻璃等；新型环保银氧化锡电触头材料的原料。(替代有毒的银氧化镉材料)；制备熔炼玻璃的二氧化锡电极；制动块；催化作用和气体探测的的高级表面活性材料。
发明内容
本发明的目的主要解决分铅渣中二氧化锡回收问题，不仅能够保证有效回收含锡分铅渣中的二氧化锡，而且处理工艺流程短、设备简单、使用常用试剂、环境负担小。本发明所述的一种含锡分铅渣回收二氧化锡的方法如下
按设计要求将含锡分铅渣、碳酸钠、氢氧化钠进行混合并球磨，其中分含锡分铅渣碳酸钠(质量)=5:1 10:1,含锡分铅洛:氢氧化钠(质量)=1:1 4:1,球磨时间为1 3小时,得到球磨料；球磨料在35(T500°C焙烧广3小时，得到焙烧料；焙烧料水浸过滤得到水浸渣和水浸液，水浸过程中水焙烧料(质量)=5:广20:1，水浸时间为O. 5^2小时；水浸液通入空气，直到水浸液不产生白色沉淀，后加入碳酸氢钠，直到水浸液不产生白色沉淀，过滤得到二氧化锡和沉锡液；将沉锡液加入石灰并搅拌，直到沉锡液滴入饱和石灰水不产生白色沉淀停止加入石灰，过滤得到再生渣和再生液；将再生液结晶得到氢氧化钠，部分返回球磨工序。水浸渣和再生渣集中处理。与现有技术相比，由于本发明采用了球磨和碱熔工艺，并在处理过程中加入碳酸钠作为铅的稳定剂，得到纯度高的二氧化锡产品，锡回收率高；同时尾液(水浸液)采用石灰再生工艺，可得到焙烧工艺所需的氢氧化钠原料，实现原料的循环使用；本发明采用空气中的二氧化碳来沉淀回收原料中的锡，具有成本低、操作简单等优点。本发明具有工艺简单易行，所用原料和设备都比较常见且廉价、无污染等特点。
图I表示本发明含锡分铅渣回收二氧化锡工艺流程图 图2本发明回收二氧化锡产品XRD图谱
图3本发明回收二氧化锡产品SEM形貌
具体实施例方式实施例I
将含锡分铅渣、碳酸钠和氢氧化钠进行混合并球磨，含锡分铅渣碳酸钠(质量)=5:1，含锡分铅渣氢氧化钠(质量)=1:1，球磨时间为I小时，球磨料在350°C焙烧I小时，得到焙烧料；焙烧料进行水浸，水浸过程中水焙烧料(质量)=5:1，水浸时间为2小时，过滤得到水浸渣和水浸液；水浸液通入空气，直到不产生白色沉淀，加入碳酸氢钠，直到不产生白色沉淀，过滤得到二氧化锡和沉锡液；将沉锡液加入石灰并搅拌，直到水浸液滴入饱和石灰水不产生白色沉淀停止加入石灰，过滤得到再生渣和再生液；将再生液结晶得到氢氧化钠。锡总回收率99. 3%。实施例2
将含锡分铅渣、碳酸钠和氢氧化钠进行混合并球磨，含锡分铅渣碳酸钠(质量)=10:1，含锡分铅渣氢氧化钠(质量)=4:1，所加入的氢氧化钠为实施例I中结晶得到的，球磨时间为3小时，球磨料在500°C焙烧3小时，得到焙烧料；焙烧料进行水浸，水浸过程中水焙烧料(质量)=20:1，水浸时间为O. 5小时，过滤得到水浸渣和水浸液；水浸液通入空气，直到不产生白色沉淀，加入碳酸氢钠，直到不产生白色沉淀，过滤得到二氧化锡和沉锡液；将沉锡液加入石灰并搅拌，直到水浸液滴入饱和石灰水不产生白色沉淀停止加入石灰，过滤得到再生渣和再生液；将再生液结晶得到氢氧化钠。锡总回收率99. 5%。实施例3
将含锡分铅渣、碳酸钠和氢氧化钠进行混合并球磨，含锡分铅渣碳酸钠(质量)=7:1，含锡分铅渣氢氧化钠(质量)=2:1，所加入的氢氧化钠为实施例2中结晶得到的，球磨时间为2小时，球磨料在400°C焙烧2小时，得到焙烧料；焙烧料进行水浸，水浸过程中水焙烧料(质量)=10:1，水浸时间为I小时，过滤得到水浸渣和水浸液；水浸液通入空气，直到不产生白色沉淀，加入碳酸氢钠，直到不产生白色沉淀，过滤得到二氧化锡和沉锡液；将沉锡液加入石灰并搅拌，直到水浸液滴入饱和石灰水不产生白色沉淀停止加入石灰，过滤得到再生渣和再生液；将再生液结晶得到氢氧化钠。锡总回收率99. 6%。 实施例4
将含锡分铅渣、碳酸钠和氢氧化钠进行混合并球磨，含锡分铅渣碳酸钠(质量)=6:1，含锡分铅渣氢氧化钠(质量)=3:1，所加入的氢氧化钠为实施例3中结晶得到的，球磨时间为I. 5小时，球磨料在450°C焙烧2. 5小时，得到焙烧料；焙烧料进行水浸，水浸过程中水 焙烧料(质量)=15:1，水浸时间为I. 5小时，过滤得到水浸渣和水浸液；水浸液通入空气，直到不产生白色沉淀，加入碳酸氢钠，直到不产生白色沉淀，过滤得到二氧化锡和沉锡液；将沉锡液加入石灰并搅拌，直到水浸液滴入饱和石灰水不产生白色沉淀停止加入石灰，过滤得到再生渣和再生液；将再生液结晶得到氢氧化钠。锡总回收率99. 1%。
权利要求
1.一种含锡分铅渣回收二氧化锡的方法，其特征在于含锡分铅渣、碳酸钠、氢氧化钠进行混合并球磨其中含锡分铅渣碳酸钠质量比=5: f 10:1，含锡分铅渣氢氧化钠质量比=1: f 4:1，球磨时间为Γ3小时，得到球磨料；球磨料在35(T500°C焙烧f 3小时，得到焙烧料；焙烧料水浸过滤得到水浸渣和水浸液，水浸过程中水焙烧料质量比=5: f 20:1，水浸时间为O. 5^2小时；水浸液通入空气后加入碳酸氢钠,过滤得到二氧化锡和沉锡液；将沉锡液加入石灰并搅拌，过滤得到再生渣和再生液；将再生液结晶得到氢氧化钠。
2.根据权利要求I所述的方法，其特征在于通入空气的停止时间为当通入工业二氧化碳水浸液不产生白色沉淀。
3.根据权利要求I所述的方法，其特征在于加入碳酸氢钠的量为当加入碳酸氢钠水浸液不产生白色沉淀。
4.根据权利要求I所述的方法，其特征在于加入石灰的量为当向沉锡液滴入饱和石灰水不产生白色沉淀。
5.根据权利要求I所述的方法，其特征在于再生液结晶得到的氢氧化钠作为原料返回到球磨工序。
全文摘要
本发明涉及回收废渣中锡的方法，特别是涉及回收含锡分铅渣中的锡的方法。具体方法如下将含锡分铅渣、碳酸钠、氢氧化钠进行混合并球磨，得到球磨料；球磨料在350~500℃焙烧1~3小时得到焙烧料，水浸过滤焙烧料得到水浸渣和水浸液，水浸过程中水:焙烧料(质量)=5:1~20:1，水浸时间为0.5~2小时；水浸液通入空气，直到不产生白色沉淀，加入碳酸氢钠，直到不产生白色沉淀，过滤得到二氧化锡和沉锡液；将沉锡液加入石灰并搅拌，直到水浸液滴入饱和石灰水不产生白色沉淀停止加入石灰，过滤得到再生渣和再生液；将再生液结晶得到氢氧化钠，部分返回球磨工序。水浸渣和再生渣集中处理。本发明具有工艺简单易行，所用原料和设备都比较常见且廉价、无污染等特点。
文档编号C22B7/04GK102776386SQ20121025490
公开日2012年11月14日 申请日期2012年7月20日 优先权日2012年7月20日
发明者张深根, 李彬, 潘德安, 田建军, 郭斌 申请人:北京科技大学