全湿法综合处理含铟铅阳极泥的方法

文档序号:3262679阅读:362来源:国知局
专利名称:全湿法综合处理含铟铅阳极泥的方法
技术领域
本发明涉及有色金属湿法冶炼综合回收技术,具体涉及采用全湿法提取技术从含铟铅阳极泥中提取铟、银、铅、铜、铋等有价金属,属于有色金属冶炼技术领域。
背景技术
用含铟粗铅电解提铟过程中约有15%的铟由于和其它金属形成合金而留在了阳极泥里,这部分铟具有很高的回收价值,由于传统的铅阳极泥处理工艺都是采用火法冶炼成粗铅,再用电解提取的工艺,铟在火法冶炼过程中分散在各种冶炼渣中和各冶炼阶段的烟尘中,造成回收铟工艺复杂(要分别处理各种渣子和烟尘),回收费用高,收率低等缺点,因此现有技术火法处理所述的阳极泥都不把回收铟作为目的,另外,含铟阳极泥数量不多,不宜火法处理。

发明内容
本发明的目的是提供一种全湿法综合处理含铟铅阳极泥的方法,其成本低,有价金属提取率较高,有利于各种有价金属的分离,无废液、废渣排放,经济效益较好。实现本发明所述的目的采用的技术方案是①阳极泥加氯盐溶液在> 80°C下一次浸出,反应中补加盐酸,终点PH值控制在2. 5 3. O ;②一浸液用碱中和至pH值4. 8
5.1,沉淀,沉铟渣加硫酸溶解后进行萃取,得到粗铟;③沉铟的中和后液分别经氯化氧化后,对一浸渣作二次浸出,反应中补加盐酸,终酸控制在45 30g/L ;④二浸渣用饱和食盐水在> 90°C下浸出,浸出液中和沉铅,盐水浸出洛进行氧化浸出,再加氨水浸出,氨浸液用水合肼还原,得海绵银; 二浸液进行还原置换,得到铜、铋、锑、锡海绵渣。本发明的进一步技术方案为①阳极泥加氯盐溶液的浸出液固质量比为5 7:1,在搅拌下浸出80 100分钟;②沉铟的中和后液首先进行氧化,控制溶液的氧化电位在O. 7V O. 75V,然后通入氯气进行氯化;③对一浸渣作二次浸出时,液固质量比为5 7:1,浸出时间180分钟;@二浸洛用饱和食盐水浸出前,用80°C的热酸液洗涤、洗水并入二浸液中,二浸洛进行两次饱和食盐水浸出,浸出条件液固比9 11:1,浸出液加氢氧化钠液中和沉铅;盐水浸出渣加入氧化剂氯酸铵进行氧化浸出,再进行两次氨水浸出,氨浸液加盐酸沉银,再氨水浸出,经二次以上净化作业后的氨浸液用水合肼还原得到海绵银;⑤二浸液的还原置换是在通风下操作,置换后液分析Sn2+ < 500mg/L时置换完成。本发明还包括以下技术方案①洗涤二浸渣的热酸液的酸度为25g/L 二浸液的还原置换是在带吸收尾毛装置的置换桶中进行;③二浸渣加氢氧化钠沉铅后液作为食盐浸出液补充反复使用,沉淀铅为碱式氯化铅,加入碳酸钠溶液,搅拌,在温度>60°C条件下进行转化,转化后的铅为碳酸铅,碳酸铅可作为铅电解液铅离子负化时补充使用。所述的置换渣为海绵状铜、铋、锑、锡等金属,可作为铜铋渣销售,或积累一定数量后,分别提取铜铋锑。本发明的有益效果是由于阳极泥粒度很细,且过筛200目筛,非常适合湿法浸出,基于含铟阳极的特点,采用上述专门针对含铟阳极泥处理的全湿法流程,可很有效地分离得到粗铟,铜、铋、锑、锡渣,碳酸铅(可作为铅电解,铅离子负化时,铅的补充剂)和粗银。其中粗铟回收率95%,银回收率96%,铅和铜铋渣等有价金属由于富集后品位提高,而具有较高的经济回收价值。在生产过程中,氯化浸出液可反复循环使用,过程中不产生弃渣,最后浸出渣仅有投入阳极泥的20%左右,废水只有铅转化时的氯化钠溶液,量少、易处理,因此有价回收金属多,经济效益好,符合环保要求。


图I为本发明的工艺流程示意图。
具体实施例方式实施例I :投入含铟阳极泥 5. 4kg,品位Pb8. 04%、In 9. 32%、Ag 9. 66%、Sn3. 45%、Cu2. 08%、Β 20. 0%、Sb20. 0%。I) 一次氯盐加热浸出,浸出条件浸出液 阳极泥=5:1,反应温度80°C,反应时间80min,终酸pH2. 5,浸出液加纯碱中和,控制pH4. 8,中和渣为铟的氢氧化物,用硫酸溶解后,传统萃取工艺提铟,中和后液通氯气氧化再生后作为常温氯盐浸出前液;2)常温二次氯盐浸出(浸出液氧化电位O. 7V)浸出液氯盐加热浸出渣5:1,常温搅拌,反应时间180min,终酸41g/L,浸出液加还原剂置换得到铜秘洛,置换后液作为氯盐加热浸出前液,浸出渣用80°C、酸度为25g/L的热水洗涤后再进行食盐浸出;3)两次饱和食盐浸出,氯化钠饱和液常温氯盐浸出渣=9:1,温度95°C,反应时间30min ;浸出液加碱沉铅,得碱式氯化铅,再转化得碳酸铅可以补充电解液铅离子,沉铅后液可以继续作为饱和食盐溶液使用;4)氨浸前食盐浸出洛加氯酸钠氧化,两次氨浸液固比=氨水食盐浸出洛=6:1,反应时间40min,氨浸液用水合肼还原得到海绵银。经过上述工艺得到粗铟O. 486kg(含量98. 80%),铟收率95. 41% ;粗银O. 510kg,含量99%,银回收率96. 79%,铜铋渣2. 8kg,含量Sb35. 97%,Β 37. 06%,Cu3. 94%,PbO. 4%,InO. 063%,碳酸铅 O. 523kg。其他金属回收率 Pb92. 76%, Β 96. 08%, Cu98. 22%, Sb93. 26%。实施例2 :投入含铟阳极泥 2. 25t,品位 Pbll. 26%,In 9. 43%,Sb28. 71%,Bi16.52%,Ag 9.98%,Cu2. 62%,I) 一次氯盐加热浸出,浸出条件浸出液阳极泥=6:1,反应温度85°C,反应时间90min,终酸控制在2. 5,浸出液加纯碱中和,控制pH=3. O,浸出液加纯碱中和,控制pH=5. I,中和洛为铟的氢氧化物,用硫酸溶解后,传统萃取工艺提铟,中和后液通氯气氧化再生后作为常温氯盐浸出前液;2)常温二次氯盐浸出(浸出液氧化电位7. 3V),液固比6:1,常温搅拌,反应时间180min,终酸控制45g/L,浸出液加还原剂置换得到铜铋洛,置换后液作为氯盐加热浸出前液,浸出洛用80°C、酸度为25g/L的热水洗漆后再进行食盐浸出;3)氨浸前食盐浸出洛加氯酸钠氧化,两次饱和食盐浸出,氯化钠饱和液常温氯盐浸出洛=10 :1,温度95°C,反应时间40min,浸出液加碱沉铅,得碱式氯化铅,再转化得碳酸铅可以补充电解液铅离子,沉铅后液可以继续作为饱和食盐溶液使用;4)两次氨浸液固比=氨水食盐=6:1,反应时间40min,氨浸液用水合肼还原得到海绵银;经过上述工艺后。最后得到粗铟208. 175kg,含量98. 51%,回收率96. 65%,粗银218. 960kg,含量99. 20%,回收率 96. 73%,铜铋渣 I. 505t,含量 Sb40. 37%, Β 23. 91%, Cu3. 90%, Pbl. 23%, InO. 075%,碳酸铅 311. 57kg,其它金属回收率 Pb94. 69%, Β 96. 81%, Cu99. 57%, Sb94. 05%。
实施例 3 :投入含铟阳极泥 15. Okg,品位=Pbll. 26%, In 9.43%,Sb28. 71%,Bi16.52%,Ag 9.98%,Cu2. 62%,I) 一次氯盐加热浸出,浸出条件浸出液阳极泥=7:1,反应温度85°C,反应时间lOOmin,终酸pH2. 5,浸出液加纯碱中和,控制pH=5. O,中和渣为铟的氢氧化物,用硫酸溶解后,传统萃取工艺提铟,中和后液通氯气氧化再生后作为常温氯盐浸出前液;2)常温二次氯盐浸出(浸出液氧化电位O. 75V)浸出液氯盐加热浸出渣7:1,常温搅拌,反应时间180min,终酸35g/L,浸出液加还原剂置换得到铜铋渣,置换后液作为氯盐加热浸出前液,浸出洛用80°C、酸度为25g/L的热水洗涤后再进行食盐浸出;3)氨浸前食盐浸出洛加氯酸钠氧化,两次饱和食盐浸出,氯化钠饱和液常温氯盐浸出洛=11:1,温度95°C,反应时间35min ;浸出液加碱沉铅,得碱式氯化铅,再转化得碳酸铅可以补充电解液铅离子,沉铅后液可以继续作为饱和食盐溶液使用;4)两次氨浸液固比=氨水食盐浸出渣=6:1,反应时间40min,氨浸液用水合肼还原得到海绵银。经过上述工艺得到粗铟I. 391kg (含量98. 30%),铟收率96. 67% ;粗银I. 47kg,含量98. 80%,银回收率97. 02%,铜铋渣 11. 03kg,含量Sb37. 48%, Β 21. 90%,Cu3. 49%,PbO. 46%, InO. 048%,碳酸铅 2. 051kg。 其他金属回收率 Pb94. 14%, Β 97. 48%, Cu97. 95%, Sb96. 00%。
权利要求
1.一种全湿法综合处理含铟铅阳极泥的方法,其特征是①阳极泥加氯盐溶液在>80°C下一次浸出,反应中补加盐酸,终点pH值控制在2. 5 3. O ;②一浸液用碱中和至pH值4.8 5. 1,沉淀,沉铟渣加硫酸溶解后进行萃取,得到粗铟沉铟的中和后液分别经氯化氧化后,对一浸洛作二次浸出,反应中补加盐酸,终酸控制在45 30g/L 二浸洛用饱和食盐水在> 90°C下浸出,浸出液中和沉铅,盐水浸出洛进行氧化浸出,再加氨水浸出,氨浸液用水合肼还原,得海绵银二浸液进行还原置换,得到铜、铋、锑、锡海绵渣。
2.按权利要求I所述的全湿法综合处理含铟铅阳极泥的方法,其特征是①阳极泥加氯盐溶液的浸出液固质量比为5 7:1,在搅拌下浸出80 100分钟;②沉铟的中和后液首先进行氧化,控制溶液的氧化电位在O. 7V O. 75V,然后通入氯气进行氯化;③对一浸渣作二次浸出时,液固质量比为5 7:1,浸出时间180分钟二浸渣用饱和食盐水浸出前,用80°C的热酸液洗涤、洗水并入二浸液中,二浸渣进行两次饱和食盐水浸出,浸出条件液固比9 11:1,浸出液加氢氧化钠液中和沉铅;盐水浸出洛加入氧化剂氯酸铵进行氧化浸出,再进行两次氨水浸出,氨浸液加盐酸沉银,再氨水浸出,经二次以上净化作业后的氨浸液用水合肼还原得到海绵银二浸液的还原置换是在通风下操作,置换后液分析Sn2+< 500mg/L时置换完成。
3.按权利要求2所述的全湿法综合处理含铟铅阳极泥的方法,其特征是①洗涤二浸渣的热酸液的酸度为25g/L 二浸液的还原置换是在带吸收尾毛装置的置换桶中进行;③二浸洛加氢氧化钠沉铅后液作为食盐浸出液补充反复使用,沉淀铅为碱式氯化铅,加入碳酸钠溶液,搅拌,在温度> 60°C条件下进行转化,转化后的铅为碳酸铅。
全文摘要
全湿法综合处理含铟铅阳极泥的方法。本发明涉及采用全湿法提取技术从含铟铅阳极泥中提取铟、银、铅、铜、铋等有价金属,属于有色金属冶炼技术领域。本方法步骤为①阳极泥加氯盐溶液在>80℃下一次浸出,控制终点pH值为2.5~3.0;②一浸液中和至pH值4.8~5.1,沉淀,沉渣加硫酸溶解,萃取,得到粗铟;③沉铟的中和后液经氧化、氯化后对一浸渣作二次浸出,终酸控制在45~30g/L;④二浸渣用盐水在>90℃下浸出,浸出液中和沉铅,浸出渣氧化浸出,再加氨水浸出,氨浸液用水合肼还原,得海绵银;⑤二浸液还原置换得到有价金属。本发明成本低,有价金属提取率较高,有价金属易分离,无废液、废渣排放,经济效益较好。
文档编号C22B3/04GK102912143SQ20121045288
公开日2013年2月6日 申请日期2012年11月13日 优先权日2012年11月13日
发明者孙浩然 申请人:云南天浩稀贵金属股份有限公司
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