技术领域本发明涉及电镀技术领域，尤其涉及一种镁合金表面化学镀镍液、制备方法及其镀镍方法。
背景技术：
镁合金因其独特的性能和丰富的资源一直受到广泛关注,在本世纪又被作为环保型材料而倍受推崇。但由于镁合金电镀工艺尚不成熟,耐蚀性差的问题成为发挥其优越性的主要障碍,因而在很大程度上限制了它更大范围的推广应用。因此，对镁合金表面进行有效的装饰防腐尤为重要，现常用的处理技术有电镀，而镁合金在常规的电镀槽液中并不稳定，需要对其表面进行预处理，使其适应常规电镀环境。目前适用于工业生产的前处理工艺有两大类:沉锌法和直接化学镀镍法。这两种方法最早都是由美国DowChemical公司推出,后来各个使用厂家在实际试用过程中,都以此为基础进行了不同程度的改进，发展成大同小异的多种做法。见诸报道的有NorskHydro工艺和WCM工艺等。沉锌法的目的是为了溶解镁的氧化物;同时在镁合金表面形成一层薄的氢氧化物,防止镁的进一步氧化。本申请文件中是以沉锌法为基础，对其中的工艺过程进行改进。沉锌法常见的工艺流程为：除油除垢→活化→沉锌→化学镀镍→电镀铜/镍/铬等。通常情况下，镁合金会与过程中的酸/碱性溶液剧烈反应，在镀镍液中也会发生同样的剧烈反应，但这并不利于镍层在基材表面上的沉积，常常会造成针孔、漏镀现在，同时也使镀层的结合力得不到保障，易出现气泡、脱落问题。
技术实现要素：
本发明提供一种镁合金的化学镀镍液，能缓和镁合金基材在镀镍液中的反应，使反应平缓进行，达到更好的镀镍效果，进一步解决针孔、漏镀等现象。同时，本发明提供的镀镍液有较长的使用周期。本发明所述的一种镁合金化学镀镍液包括如下组分：可溶性镍盐、络合剂、缓冲剂、抗蚀剂、还原剂、稳定剂、以及水杨醛。本发明还提供了一种镁合金化学镀镍液的制备方法，所述方法为在可溶性镍盐的水溶液中加入络合剂、稳定剂、缓冲剂和还原剂；再加入抗蚀剂和水杨醛。本发明还提供了一种镁合金表面化学镀镍的方法，包括将经过前处理的镁合金与镀镍液接触，得到表面具有镍层的镁合金基材；其中，所述镀镍液为本发明所述的镁合金镀镍液。本发明的镁合金化学镀镍液中含有水杨醛。由于镁合金浸锌层在化学镀镍也中会剧烈反应，从而导致镀镍层有不均匀或漏镀等问题。而本发明的镀镍液中所含的水杨醛能有效减少镁合金浸锌层在化学镀镍液中的腐蚀，促进反应的平缓进行，从而保证镀层致密度、防止针孔及漏镀现象。同时，加入的水杨醛能进一步延长镀镍液使用寿命。具体实施方式本发明的技术方案涉及一种镁合金化学镀镍液，所述镀镍液包含以下成分：可溶性镍盐、络合剂、缓冲剂、抗蚀剂、还原剂、稳定剂、以及水杨醛。根据本发明所提供的化学镀镍液，优选地，可溶性镍盐15-25g/L、络合剂20-65g/L、缓冲剂10-20g/L、抗蚀剂10-30g/L、还原剂20-30g/L、稳定剂0.001-0.003g/L、以及水杨醛2-7g/L。根据本发明所提供的化学镀镍液，优选地，所述可溶性镍盐为硫酸镍、氯化镍中的一种或多种；所述络合剂为柠檬酸铵、乙二胺、醋酸钠、乳酸、苹果酸、柠檬酸、丁二酸、丙酸中的一种或多种；所述缓冲剂为硼酸；所述抗蚀剂为氢氟酸、氟化氢铵、氟化钠、氟化钾中的一种或多种，当镀镍液中加入适量的氟化物抗蚀剂时，能在化学镀镍过程中保护镁合金基材表面，防止过度腐蚀，尤其能与水杨醛产生协同作用，进一步减少镁合金浸锌层在化学镍中的腐蚀，保证镀层的结合力，降低镀层起泡，脱落的几率；所述还原剂为次亚磷酸钠、硼氢化钠、硼烷、肼中的一种或多种；所述稳定剂为硫脲、硫氰酸钾、尿素中的一种或多种。根据本发明所提供的化学镀镍液，优选地，所述络合剂为柠檬酸铵、乙二胺、醋酸钠、乳酸中的一种或多种。根据本发明所提供的化学镀镍液，优选地，所述镀镍液的pH值为8-9。本发明还提供了一种镁合金化学镀镍液的制备方法，所述方法所述方法为在可溶性镍盐的水溶液中加入络合剂、稳定剂、缓冲剂和还原剂；再加入抗蚀剂和水杨醛。根据本发明所提供的制备方法，优选地，所述可溶性镍盐15-25g/L、络合剂20-65g/L、缓冲剂10-20g/L、抗蚀剂10-30g/L、还原剂20-30g/L、稳定剂0.001-0.003g/L以及水杨醛2-7g/L。根据本发明所提供的制备方法，优选地，所述可溶性镍盐为硫酸镍、氯化镍中的一种或多种；所述络合剂为柠檬酸铵、乙二胺、醋酸钠、乳酸、苹果酸、柠檬酸、丁二酸、丙酸中的一种或多种；所述缓冲剂为硼酸；所述抗蚀剂为氢氟酸、氟化氢铵、氟化钠、氟化钾中的一种或多种；所述还原剂为次亚磷酸钠、硼氢化钠、硼烷、肼中的一种或多种；所述稳定剂为硫脲、硫氰酸钾、尿素中的一种或多种。根据本发明所提供的制备方法，优选地，最后使用氨水调节pH值在8-9之间。本发明还提供了一种镁合金表面化学镀镍的方法，包括将经过前处理的镁合金与镀镍液接触，得到表面具有镍层的镁合金基材；其特征在于，所述镀镍液为本发明所述的镁合金镀镍液。以下结合实施例，对本发明作进一步具体描述，但不局限于此。本发明中所述实施例中的所有原料如非特指，均为市售产品。实施例11、制备镁合金化学镀镍液在硫酸镍的水溶液中加入柠檬酸铵、乙二胺、醋酸钠、乳酸，以及硫脲、硼酸和次亚磷酸钠搅拌均匀；再加入氢氟酸、氟化氢铵和水杨醛，最后使用氨水调节pH值为8，可得镀镍液A1。其中，硫酸镍20g/L、柠檬酸铵25g/L、乙二胺3g/L、醋酸钠7g/L、乳酸10g/L、硫脲0.002g/L、硼酸15g/L、次亚磷酸钠25g/L、氢氟酸8g/L、氟化氢铵10g/L和水杨醛4g/L。2、镁合金表面镀镍1）基材预处理：选用牌号为AZ91D的镁合金作为基材，将基材放入除油液中（配方：碳酸钠20g/L,磷酸钠20g/L,柠檬酸钠10g/L,十二烷基硫酸钠1g/L），20-30℃下浸洗10分钟，取出后用自来水清洗，然后用300g/L的磷酸酸洗。2）活化：将步骤1处理后的镁合金基材浸入活化液（配方：磷酸180g/L,氟化氢铵90g/L）中，在20-30℃下浸洗60秒，取出后用自来水清洗。3）沉锌：将步骤2中得到的镁合金基材浸入沉锌液（配方：硫酸锌30g/l，焦磷酸钠120g/L，碳酸钠6g/L，氟化钾2g/L，硫酸镍0.5g/L）中，在50℃下浸洗10分钟，取出后用自来水清洗。4）化学镀镍：将经过1-3步骤处理过的镁合金基材放入镀镍液A1中，镀镍液温度为40℃，浸泡20分钟时间后取出，用自来水清洗后得到镀件Y1。实施例2在硫酸镍的水溶液中加入柠檬酸铵、乙二胺、醋酸钠、乳酸，以及硫脲、硼酸和次亚磷酸钠搅拌均匀；再加入氢氟酸、氟化氢铵和水杨醛，最后使用氨水调节pH值为8.5，可得镀镍液A2。其中，硫酸镍18g/L、柠檬酸铵22g/L、乙二胺2g/L、醋酸钠6g/L、乳酸8g/L、硫脲0.001g/L、硼酸12g/L、次亚磷酸钠22g/L、氢氟酸7g/L、氟化氢铵9g/L和水杨醛4g/L。按照实施例1的方法，采用镀镍液A2对镁合金进行镀镍，得到镀件Y2。实施例3按照实施例1的方法配置镀镍液A3，区别在于：柠檬酸铵35g/L，同时不含乙二胺、醋酸钠和乳酸。按照实施例1的方法，采用镀镍液A3对镁合金进行镀镍，得到镀件Y3。实施例4按照实施例1的方法配置镀镍液A4，区别在于：用10g/L的苹果酸，15g/L的丁二酸替换A1中的乙二胺、醋酸钠、乳酸。按照实施例1的方法，采用镀镍液A4对镁合金进行镀镍，得到镀件Y4。实施例5按照实施例1的方法配置镀镍液A5，区别在于：用氟化钠10g/L替代A1中的氟化氢铵溶液。按照实施例1的方法，采用镀镍液A5对镁合金进行镀镍，得到镀件Y5。对比例1除不含水杨醛外，其余与实施例1相同。性能测试及结果1、进入平缓反应时间观察基材放入镀镍液后多久能进入平缓反应。2、镀镍液寿命观察使用后的镀镍液中是否出现沉淀。3、镀镍外观观察镀镍后的镁合金基材外观是否镀层均匀，是否有针孔、漏镀等现象。4、测试结果测试项目实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5对比例1进入平缓反应的时间60S内60S内60S内60S内60S内大于120S镀镍后外观外观平整致密，无针孔，漏镀，外观平整致密，无针孔，漏镀，外观比较平整，无针孔，漏镀，外观平整致密，无针孔，漏镀，外观平整致密，无针孔，漏镀，外观比较平整，偶有针孔，漏镀现象镀镍液寿命使用10次后无沉淀，无镍沉积使用10次后无沉淀，无镍沉积使用10次后无沉淀，有镍沉积使用10次后无沉淀，无镍沉积使用10次后无沉淀，无镍沉积使用6次后出现沉淀，镍沉积由上述测试结果可知：水杨醛能有效阻止剧烈反应，提高镀层致密度、防止针孔及漏镀现象。同时，加入的水杨醛吸附镁合金在镀镍液中溶解的杂质离子，能进一步延长镀镍液寿命。显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举，而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造权利要求的保护范围之中。