一种从复杂钼精矿中选择性分离铜铼的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及铜钼铼的湿法冶金领域，具体地说，涉及一种从复杂钼精矿中选择性分离铜铼的方法。
【背景技术】
[0002]钼是一种非常重要的稀有金属，因其具有良好的导热、导电、耐高温、耐磨、耐腐蚀等特性，被广泛用于钢铁、化工、电子、航空航天、生物医药、农业及国防建设等领域。
[0003]随着我国钼产量和消费量增加，钼的开发利用品位越来越低，矿物复杂程度越来越高，特别是2007年原生钼矿被国家列为限制性开采类矿产资源以来，低品位复杂伴生钼矿的开发利用成为热点，近年来出现了大量钼、铜、铼、铅、锌等金属伴生的矿，如德兴铜钼铼矿、云南驰宏内蒙钼铅锌伴生矿、中国黄金内蒙铜钼铼伴生矿、中招秘鲁Toromocho铜钼矿等。对于此类资源，通过选矿产出的钼精矿属于钼铜铼等多金属伴生，一是影响钼精矿中钼的品位，另外对外销售时铜铼不仅不计价，甚至铜过高还有会罚款。选择性脱除铜铼等金属而不改变辉钼矿的结构，从而实现提高钼品位并回收铜铼有价金属的双重目标，对钼矿山具有较好的经济效益。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于，提供一种从复杂钼精矿中选择性分离铜铼的方法，实现提高钼品位并回收铜铼等有价金属的双重目标。本发明的目的是通过以下技术方案实现的。
[0005]—种从复杂钼精矿中选择性分离铜铼的方法，其过程依次为:
[0006](I)将所述钼精矿细磨；
[0007](2)将步骤(I)细磨后的复杂钼精矿进行常压活化浸出，在混酸体系下，通入氧化性气体，在浸出pH〈2，温度70?100°C，液固比2?15:1，浸出时间0.5?6h的条件下，选择性溶解黄铜矿和硫化铼，获得含铜、铼等有价金属的浸出液和含辉钼矿浸出渣，实现钼与铜铼的分离，铜、铼进入浸出液，钼在浸出渣中富集；
[0008](3)步骤(2)中的浸出液采用分步萃取法回收铼、钼和铜，首先采用专属萃取剂萃取铜，反萃液通过电积生产阴极铜；萃铜后液萃取铼，反萃生产铼酸钱；萃铼后的萃余液萃取钼，反萃生产钼酸铵；
[0009](4)步骤(2)中的浸出渣经洗涤后成为纯度较高的钼精矿，钼品位大于47%，用于销售或生产钼产品。
[0010]进一步地，所述复杂钼精矿，是含铼、铜的多金属、低品位钼精矿，钼品位为5?45%。
[0011]进一步地，步骤(2)中所述氧化性气体为氯气、氧气、空气中的一种或几种。
[0012]进一步地，步骤(2)中混酸体系为硫酸、硝酸、盐酸、有机酸中的两种及以上构成。
[0013]进一步地，步骤(2)中所述浸出pH〈2。
[0014]进一步地，步骤(2)中所述浸出温度为80?100°C。
[0015]进一步地，步骤(2)中所述浸出液固比为2?10:1。
[0016]进一步地，步骤(2)中所述浸出时间为0.5?5h。
[0017]进一步地，步骤(2)中铜的浸出率在95%以上，铼的浸出率在95%以上。
[0018]进一步地，步骤(2)中的钼氧化程度较低，氧化溶解率在5%以下。渣中钼仍以辉钼矿形态存在且结构未发生变化，洗涤后成为纯度较高的合格钼精矿，钼含量47%以上。
[0019]进一步地，步骤(3)中钼铼的萃取剂为叔胺萃取剂，负荷有机相采用氨水反萃，反萃液用于生产铼酸铵和钼酸铵。
[0020]进一步地，步骤(3)中铜的萃取剂包括:羟酮肟萃取剂、喹啉萃取剂、叔胺类萃取剂等，负荷有机相经洗涤-反萃后，反萃液用于生产阴极铜。
[0021]本发明中涉及到的百分比、比例，除另有说明外，均为重量比。
[0022]本发明的方法通过采用常压活化浸出技术，选择性溶解钼精矿中的黄铜矿和硫化铼，实现了钼与铜铼的有效分离，既回收了铜、铼等有价金属，又提升了钼精矿的品位。浸出渣经洗涤后成为纯度较高的合格钼精矿，钼品位可达47 %以上。浸出液含有铜、铼等有价金属，采用萃取法实现铜、铼和钼分步萃取，经过反萃后生产阴极铜、铼酸铵和钼酸铵合格产品。本发明的方法工艺流程简单，生产操作方便，易于实现工业化。
【具体实施方式】
[0023]—种从复杂钼精矿中选择性分离铜铼的方法，其过程依次为:(I)将所述复杂钼精矿细磨；(2)将细磨后的复杂钼精矿在混酸体系及通入氧化性气体的条件下，进行常压活化浸出，控制浸出pH〈2，温度为80?100 °C，液固比为2?10:1，浸出时间为0.5?5h。获得含铜、铼等有价金属的浸出液和含辉钼矿浸出渣，分析渣中各元素含量计算浸出率。(3)浸出液采用分步萃取法回收铼、钼和铜，首先萃取铜，反萃液通过电积生产阴极铜；萃铜后液萃取铼，反萃生产铼酸钱；萃铼后的萃余液萃取钼，反萃生产钼酸钱;(4)浸出渣洗涤后用于销售或生产钼产品。
[0024]用以下非限定性实施例对本发明的工艺作进一步的说明，以有助于理解本发明及其优点，而不作为对本发明保护范围的限定，本发明的保护范围由权利要求书决定。
[0025]实施例1
[0026]取200g复杂钼精矿，含钼39%，铜5%，铼400g/t。试验条件:95°C，液固比5: 1，pH值1.5，浸出时间4h，氧气流量15m3/h。
[0027]试验结果:铜、铼、钼浸出率:95.6%、95.02%、4.1%。浸出渣主要成分:钼47%、铜 0.21 %、铼 24g/to 浸出液成分:Cu7.82g/L、Mo3.31g/L、Re0.068g/L。
[0028]实施例2
[0029]取200g复杂钼精矿，含钼40%，铜3%，铼300g/t。试验条件:90°C，液固比4:1，pH值I，浸出时间3h，氧气流量20m3/h。
[0030]试验结果:铜、铼、钼浸出率:96.8%、95.2%、4.9%。浸出渣主要成分:钼48%、铜
0.11%、铼2(^八。浸出液成分:Cu7.6g/L、Mo6.lg/L、Re0.071g/L。
[0031]实施例3
[0032]取200g复杂钼精矿，含钼35%，铜7%，铼350g/t。试验条件:80°C，液固比6: 1，pH值I，浸出时间5h，氧气流量20m3/h。
[0033] 试验结果:铜、铼、钼浸出率:93.3%,95.1%、4.5%。浸出渣主要成分:钼45%、铜0.25%、铼 21g/t。浸出液成分:Cull.3g/L、Mo4.lg/L、Re0.078g/L。
【主权项】
1.一种从复杂钼精矿中选择性分离铜铼的方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)将所述钼精矿细磨； (2)将步骤(I)细磨后的复杂钼精矿进行常压活化浸出，在混酸体系下，通入氧化性气体浸出，选择性溶解黄铜矿和硫化铼，获得含铜、铼等有价金属的浸出液和含辉钼矿浸出渣，实现钼与铜铼的分离，铜、铼进入浸出液，钼在浸出渣中富集； (3)步骤(2)中的浸出液采用分步萃取法回收铼、钼和铜，首先采用专属萃取剂萃取铜，反萃液通过电积生产阴极铜；萃铜后液萃取铼，反萃生产铼酸钱；萃铼后的萃余液萃取钼，反萃生产钼酸铵； (4)步骤(2)中的浸出渣经洗涤后成为纯度较高的钼精矿，钼品位大于47%，用于销售或生产钼产品。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述复杂钼精矿，是含铼、铜的多金属、低品位钼精矿，钼品位为5?45 %。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述氧化性气体为氯气、氧气、空气中的一种或几种。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中混酸体系为硫酸、硝酸、盐酸、有机酸中的两种及以上构成。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中浸出条件为，pH〈2，浸出温度为80?100°C，浸出液固比为2?10:1，浸出时间为0.5?5h。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中铜的浸出率在95%以上，铼的浸出率在95%以上。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中的钼氧化程度较低，氧化溶解率在5%以下。渣中钼仍以辉钼矿形态存在，且结构未发生变化，洗涤后成为纯度较高的合格钼精矿，钼含量47%以上。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中钼铼的萃取剂为叔胺萃取剂，负荷有机相采用氨水反萃，反萃液用于生产铼酸铵和钼酸铵。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中铜的萃取剂选自羟酮肟萃取剂、喹啉萃取剂、叔胺类萃取剂，负荷有机相经洗涤-反萃后，反萃液用于生产阴极铜。
【专利摘要】一种从复杂或低品位钼精矿中选择性分离铜铼的方法，对于含铜铼复杂低品位钼精矿，采用常压活化浸出处理，在混酸体系下，通入氧化性气体，浸出pH<2，温度80～100℃，液固比2～10:1，浸出时间0.5～5h的条件下，铜铼浸出率可达95％以上，钼氧化溶解率低于5％，钼精矿品位可提高至47％以上。浸出液采用分步萃取法回收铜铼钼，最终生产铼酸铵、阴极铜和钼酸铵产品。实现了提高钼品位并回收铜铼有价金属的双重目标。
【IPC分类】C22B61/00, C22B3/28, C22B15/00, C22B3/30, C22B34/34, C22B3/04
【公开号】CN105063351
【申请号】CN201510609782
【发明人】蒋开喜, 王海北, 王玉芳, 李贺
【申请人】北京矿冶研究总院
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2015年9月22日